JPH0935716A - リチウム電池 - Google Patents
リチウム電池Info
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- JPH0935716A JPH0935716A JP7209087A JP20908795A JPH0935716A JP H0935716 A JPH0935716 A JP H0935716A JP 7209087 A JP7209087 A JP 7209087A JP 20908795 A JP20908795 A JP 20908795A JP H0935716 A JPH0935716 A JP H0935716A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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Landscapes
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】マンガン酸化物を活物質とする正極と、リ
チウムを活物質とする負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬ
ｉＰＦ6 を溶質とし、且つエチレンカーボネート又はエ
チレンカーボネートを含む混合溶媒を溶媒とする非水電
解液とを備えるリチウム電池において、前記マンガン酸
化物に、特定の添加剤が、該マンガン酸化物中のマンガ
ン１００モル部に対して、０．１〜２０モル部添加され
ている。 【効果】マンガン酸化物に添加した添加剤が、マンガン
酸化物とエチレンカーボネートの反応を起こりにくくし
て自己放電を抑制するので、本発明電池は保存特性に優
れる。
チウムを活物質とする負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬ
ｉＰＦ6 を溶質とし、且つエチレンカーボネート又はエ
チレンカーボネートを含む混合溶媒を溶媒とする非水電
解液とを備えるリチウム電池において、前記マンガン酸
化物に、特定の添加剤が、該マンガン酸化物中のマンガ
ン１００モル部に対して、０．１〜２０モル部添加され
ている。 【効果】マンガン酸化物に添加した添加剤が、マンガン
酸化物とエチレンカーボネートの反応を起こりにくくし
て自己放電を抑制するので、本発明電池は保存特性に優
れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、マンガン酸化物を
活物質とする正極と、リチウムを活物質とする負極と、
ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 を溶質とし、且つエチ
レンカーボネート又はエチレンカーボネートを含む混合
溶媒を溶媒とする非水電解液とを備えるリチウム電池に
関する。詳しくは、この種のリチウム電池の保存特性を
改善することを目的とした、正極の改良に関する。
活物質とする正極と、リチウムを活物質とする負極と、
ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 を溶質とし、且つエチ
レンカーボネート又はエチレンカーボネートを含む混合
溶媒を溶媒とする非水電解液とを備えるリチウム電池に
関する。詳しくは、この種のリチウム電池の保存特性を
改善することを目的とした、正極の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム電池が、高エネルギー密度電池として注目され
ている。
リチウム電池が、高エネルギー密度電池として注目され
ている。
【０００３】しかし、正極活物質としてマンガン酸化物
を、非水電解液の溶媒としてエチレンカーボネート又は
エチレンカーボネートを含む混合溶媒を使用すると、保
存後の放電容量が著しく低下する。これは、高活性のマ
ンガン酸化物とエチレンカーボネートとが反応すること
により、エチレンカーボネートの分解を伴う自己放電が
保存中に起こるからである。
を、非水電解液の溶媒としてエチレンカーボネート又は
エチレンカーボネートを含む混合溶媒を使用すると、保
存後の放電容量が著しく低下する。これは、高活性のマ
ンガン酸化物とエチレンカーボネートとが反応すること
により、エチレンカーボネートの分解を伴う自己放電が
保存中に起こるからである。
【０００４】本発明は、この種のリチウム電池が抱える
上述の問題を解決するべくなされたものであって、その
目的とするところは、長期間保存しても放電容量の低下
が小さい、保存特性に優れたリチウム電池を提供するに
ある。
上述の問題を解決するべくなされたものであって、その
目的とするところは、長期間保存しても放電容量の低下
が小さい、保存特性に優れたリチウム電池を提供するに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の請求項１記載の発明に係るリチウム電池（第１電池）
は、マンガン酸化物を活物質とする正極と、リチウムを
活物質とする負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6
を溶質とし、且つエチレンカーボネート又はエチレンカ
ーボネートを含む混合溶媒を溶媒とする非水電解液とを
備えるリチウム電池において、前記マンガン酸化物に、
ＩｎＦ2 、フッ化黒鉛、ＮｂＳｅ3 、ＭｏＳ2 、Ｗ
Ｓ2 、ＴａＳ2 、ＴｉＳ2 、Ｍｏ6 Ｓ8 及びＡｇＭｏ6
Ｓ8 よりなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤
（フッ化物、セレン化物及び／又は硫化物）が、該マン
ガン酸化物中のマンガン１００モル部に対して、０．１
〜２０モル部添加されていることを特徴とする。
の請求項１記載の発明に係るリチウム電池（第１電池）
は、マンガン酸化物を活物質とする正極と、リチウムを
活物質とする負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6
を溶質とし、且つエチレンカーボネート又はエチレンカ
ーボネートを含む混合溶媒を溶媒とする非水電解液とを
備えるリチウム電池において、前記マンガン酸化物に、
ＩｎＦ2 、フッ化黒鉛、ＮｂＳｅ3 、ＭｏＳ2 、Ｗ
Ｓ2 、ＴａＳ2 、ＴｉＳ2 、Ｍｏ6 Ｓ8 及びＡｇＭｏ6
Ｓ8 よりなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤
（フッ化物、セレン化物及び／又は硫化物）が、該マン
ガン酸化物中のマンガン１００モル部に対して、０．１
〜２０モル部添加されていることを特徴とする。
【０００６】また、上記目的を達成するための請求項２
記載の発明に係るリチウム電池（第２電池）は、マンガ
ン酸化物を活物質とする正極と、リチウムを活物質とす
る負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 を溶質と
し、且つエチレンカーボネート又はエチレンカーボネー
トを含む混合溶媒を溶媒とする非水電解液とを備えるリ
チウム電池において、前記マンガン酸化物に、ポリアニ
リン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリチオフェ
ン、ポリフェニレンスルフィド及びポリパラフェニレン
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤（導電
性高分子）が、該マンガン酸化物中のマンガン１００モ
ル部に対して、モノマー換算で０．１〜２０モル部添加
されていることを特徴とする。以下、第１電池及び第２
電池を「本発明電池」と総称することがある。
記載の発明に係るリチウム電池（第２電池）は、マンガ
ン酸化物を活物質とする正極と、リチウムを活物質とす
る負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 を溶質と
し、且つエチレンカーボネート又はエチレンカーボネー
トを含む混合溶媒を溶媒とする非水電解液とを備えるリ
チウム電池において、前記マンガン酸化物に、ポリアニ
リン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリチオフェ
ン、ポリフェニレンスルフィド及びポリパラフェニレン
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤（導電
性高分子）が、該マンガン酸化物中のマンガン１００モ
ル部に対して、モノマー換算で０．１〜２０モル部添加
されていることを特徴とする。以下、第１電池及び第２
電池を「本発明電池」と総称することがある。
【０００７】第１電池における添加剤の添加量は、マン
ガン酸化物中のマンガン１００モル部に対して、０．１
〜２０モル部である。また、第２電池における添加剤の
添加量は、マンガン酸化物中のマンガン１００モル部に
対して、モノマー換算で０．１〜２０モル部である。各
添加剤の添加量が０．１〜２０モル部の範囲を外れる
と、保存特性を有効に改善することができなくなる。
ガン酸化物中のマンガン１００モル部に対して、０．１
〜２０モル部である。また、第２電池における添加剤の
添加量は、マンガン酸化物中のマンガン１００モル部に
対して、モノマー換算で０．１〜２０モル部である。各
添加剤の添加量が０．１〜２０モル部の範囲を外れる
と、保存特性を有効に改善することができなくなる。
【０００８】本発明電池においては、マンガン酸化物に
添加した添加剤が、マンガン酸化物の活性（反応性）を
低下させる。その結果、マンガン酸化物とエチレンカー
ボネートの反応に起因する自己放電が抑制される。この
ような特定の添加剤の添加による自己放電の抑制は、非
水電解液の溶質がＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 の場
合に限られる。この事実から、この自己放電の抑制に
は、特定の添加剤とＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 と
が相乗的に作用しているものと推察される。
添加した添加剤が、マンガン酸化物の活性（反応性）を
低下させる。その結果、マンガン酸化物とエチレンカー
ボネートの反応に起因する自己放電が抑制される。この
ような特定の添加剤の添加による自己放電の抑制は、非
水電解液の溶質がＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 の場
合に限られる。この事実から、この自己放電の抑制に
は、特定の添加剤とＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬｉＰＦ6 と
が相乗的に作用しているものと推察される。
【０００９】
【発明の実施の形態】エチレンカーボネートを含む混合
溶媒としては、エチレンカーボネートと１，２−ジメト
キシエタンとの混合溶媒、エチレンカーボネートとプロ
ピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの混
合溶媒、エチレンカーボネートとブチレンカーボネート
と１，２−ジメトキシエタンとの混合溶媒が例示され
る。
溶媒としては、エチレンカーボネートと１，２−ジメト
キシエタンとの混合溶媒、エチレンカーボネートとプロ
ピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの混
合溶媒、エチレンカーボネートとブチレンカーボネート
と１，２−ジメトキシエタンとの混合溶媒が例示され
る。
【００１０】マンガン酸化物としては、熱処理したＭｎ
Ｏ2 、Ｌｉ2 ＭｎＯ3 を含有するＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2
Ｏ4 、ＬｉＭｎＯ2 が例示される。
Ｏ2 、Ｌｉ2 ＭｎＯ3 を含有するＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2
Ｏ4 、ＬｉＭｎＯ2 が例示される。
【００１１】リチウムを活物質とする負極としては、リ
チウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可
能な物質、又は、金属リチウムを電極材料とするものが
例示される。リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放
出することが可能な物質としては、炭素材料、リチウム
合金、金属酸化物が例示される。上記炭素材料としては
黒鉛、コークス、有機物焼成体が、上記リチウム合金と
してはリチウム−アルミニウム合金、リチウム−錫合
金、リチウム−鉛合金が、上記金属酸化物としてはＦｅ
2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、Ｎｂ2 Ｏ3 が、それぞれ具体例とし
て示される。樹枝状の電析リチウムの成長に起因する内
部短絡の虞れがない点で、炭素材料が特に好ましく、高
容量である点で、炭素材料の中では黒鉛が最も好まし
い。
チウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可
能な物質、又は、金属リチウムを電極材料とするものが
例示される。リチウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放
出することが可能な物質としては、炭素材料、リチウム
合金、金属酸化物が例示される。上記炭素材料としては
黒鉛、コークス、有機物焼成体が、上記リチウム合金と
してはリチウム−アルミニウム合金、リチウム−錫合
金、リチウム−鉛合金が、上記金属酸化物としてはＦｅ
2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、Ｎｂ2 Ｏ3 が、それぞれ具体例とし
て示される。樹枝状の電析リチウムの成長に起因する内
部短絡の虞れがない点で、炭素材料が特に好ましく、高
容量である点で、炭素材料の中では黒鉛が最も好まし
い。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１３】〔正極の作製〕二酸化マンガンを３７５°
Ｃで熱処理した。なお、二酸化マンガンに表１〜表４に
示す各添加剤を添加する場合は、熱処理を各添加剤を添
加混合した後に行った。このようにして熱処理した二酸
化マンガンと、導電剤としての炭素粉末と、結着剤とし
てのフッ素樹脂粉末とを、重量比８０（添加剤を除く二
酸化マンガンのみの重量）：１０：１０で混合し、円盤
状に加圧成形した後、２５０°Ｃで再び熱処理して、正
極を作製した。
Ｃで熱処理した。なお、二酸化マンガンに表１〜表４に
示す各添加剤を添加する場合は、熱処理を各添加剤を添
加混合した後に行った。このようにして熱処理した二酸
化マンガンと、導電剤としての炭素粉末と、結着剤とし
てのフッ素樹脂粉末とを、重量比８０（添加剤を除く二
酸化マンガンのみの重量）：１０：１０で混合し、円盤
状に加圧成形した後、２５０°Ｃで再び熱処理して、正
極を作製した。
【００１４】〔負極の作製〕リチウム圧延板を円盤状に
打ち抜いて、負極を作製した。
打ち抜いて、負極を作製した。
【００１５】〔非水電解液の調製〕表１〜表４に溶媒組
成を示す非水電解液を調製した。非水電解液の溶質の濃
度は、全て１Ｍ（モル／リットル）とした。
成を示す非水電解液を調製した。非水電解液の溶質の濃
度は、全て１Ｍ（モル／リットル）とした。
【００１６】〔電池の組立〕以上の正極、負極及び非水
電解液を用いて扁平形のリチウム電池Ａ１〜Ａ３１（本
発明電池）及びＢ１〜Ｂ３３（比較電池）を組み立てた
（電池寸法：直径２０．０ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ）。な
お、セパレータとしては、ポリプロピレン製の微多孔膜
を使用し、封口前にこれに先の非水電解液を含浸させ
た。
電解液を用いて扁平形のリチウム電池Ａ１〜Ａ３１（本
発明電池）及びＢ１〜Ｂ３３（比較電池）を組み立てた
（電池寸法：直径２０．０ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ）。な
お、セパレータとしては、ポリプロピレン製の微多孔膜
を使用し、封口前にこれに先の非水電解液を含浸させ
た。
【００１７】図１は、作製したリチウム電池Ａを模式的
に示す断面図であり、図示の電池Ａは、正極１、負極
２、これらを互いに離間するセパレータ３、正極蓋４、
負極蓋５、正極集電体６、負極集電体７及びポリプロピ
レン製の絶縁パッキング８などからなる。
に示す断面図であり、図示の電池Ａは、正極１、負極
２、これらを互いに離間するセパレータ３、正極蓋４、
負極蓋５、正極集電体６、負極集電体７及びポリプロピ
レン製の絶縁パッキング８などからなる。
【００１８】正極１及び負極２は、セパレータ３を介し
て対向して正極蓋４及び負極蓋５が形成する電池ケース
内に収納されており、正極１は正極集電体６を介して正
極蓋４に、又負極２は負極集電体７を介して負極蓋５に
接続され、電池内部に生じた化学エネルギーを正極蓋４
及び負極蓋５の両端子から電気エネルギーとして外部へ
取り出し得るようになっている。
て対向して正極蓋４及び負極蓋５が形成する電池ケース
内に収納されており、正極１は正極集電体６を介して正
極蓋４に、又負極２は負極集電体７を介して負極蓋５に
接続され、電池内部に生じた化学エネルギーを正極蓋４
及び負極蓋５の両端子から電気エネルギーとして外部へ
取り出し得るようになっている。
【００１９】〔各電池の保存特性〕８０°Ｃで２ヵ月間
保存した場合の下式で表される各電池の自己放電率を調
べた。式中、Ｃ１は保存前の放電容量であり、Ｃ２は保
存後の放電容量である。各放電容量は、１ｋΩの外部抵
抗を接続して２５°Ｃで放電終止電圧２Ｖまで放電して
求めたものである。
保存した場合の下式で表される各電池の自己放電率を調
べた。式中、Ｃ１は保存前の放電容量であり、Ｃ２は保
存後の放電容量である。各放電容量は、１ｋΩの外部抵
抗を接続して２５°Ｃで放電終止電圧２Ｖまで放電して
求めたものである。
【００２０】 自己放電率（％）＝（１−Ｃ２／Ｃ１）×１００
【００２１】結果を表１〜表４に示す。各表中の溶媒組
成の欄に記す略記号ＥＣ、ＰＣ、ＢＣ及びＤＭＥは、そ
れぞれエチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、ブチレンカーボネート及び１，２−ジメトキシエタ
ンを示す。また、各表中に示す添加剤の添加量は、マン
ガン酸化物中のマンガン１００モル部に対するモル部数
であり、特に導電性高分子の添加量は、マンガン酸化物
中のマンガン１００モル部に対するモノマー換算でのモ
ル部数である。
成の欄に記す略記号ＥＣ、ＰＣ、ＢＣ及びＤＭＥは、そ
れぞれエチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、ブチレンカーボネート及び１，２−ジメトキシエタ
ンを示す。また、各表中に示す添加剤の添加量は、マン
ガン酸化物中のマンガン１００モル部に対するモル部数
であり、特に導電性高分子の添加量は、マンガン酸化物
中のマンガン１００モル部に対するモノマー換算でのモ
ル部数である。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】表１〜表４に示す結果より、次に示す
（１）〜（６）がわかる。
（１）〜（６）がわかる。
【００２７】（１）表１及び表３の上欄に示す結果よ
り、ＮｂＳｅ3 又はポリピロールの添加量（ポリピロー
ルの場合は、モノマー換算での添加量）を、二酸化マン
ガン（二酸化マンガン中のマンガン）１００モル部に対
して、０．１〜２０モル部添加した場合（本発明電池Ａ
１〜Ａ５）に、自己放電が有効に抑制されることが分か
る。他の添加剤についても、同様のことを確認した。
り、ＮｂＳｅ3 又はポリピロールの添加量（ポリピロー
ルの場合は、モノマー換算での添加量）を、二酸化マン
ガン（二酸化マンガン中のマンガン）１００モル部に対
して、０．１〜２０モル部添加した場合（本発明電池Ａ
１〜Ａ５）に、自己放電が有効に抑制されることが分か
る。他の添加剤についても、同様のことを確認した。
【００２８】（２）表１及び表３の中欄に示す結果よ
り、溶媒がエチレンカーボネートのみからなる単一溶媒
の場合も、溶媒がエチレンカーボネートを含む混合溶媒
の場合と同様に、二酸化マンガンへのＮｂＳｅ3 又はポ
リピロールの添加により、自己放電が有効に抑制される
ことが分かる。他の添加剤についても、同様のことを確
認した。
り、溶媒がエチレンカーボネートのみからなる単一溶媒
の場合も、溶媒がエチレンカーボネートを含む混合溶媒
の場合と同様に、二酸化マンガンへのＮｂＳｅ3 又はポ
リピロールの添加により、自己放電が有効に抑制される
ことが分かる。他の添加剤についても、同様のことを確
認した。
【００２９】（３）表１及び表３の下欄に示す結果よ
り、溶質がＬｉＰＦ6 の場合も、二酸化マンガンへのＮ
ｂＳｅ3 又はポリピロールの添加により、自己放電が抑
制されることが分かる。また、溶媒がエチレンカーボネ
ートを含まない溶媒の場合は、二酸化マンガンにＮｂＳ
ｅ3 又はポリピロールを添加しても、自己放電が抑制さ
れないことが分かる。他の添加剤についても、同様のこ
とを確認した。
り、溶質がＬｉＰＦ6 の場合も、二酸化マンガンへのＮ
ｂＳｅ3 又はポリピロールの添加により、自己放電が抑
制されることが分かる。また、溶媒がエチレンカーボネ
ートを含まない溶媒の場合は、二酸化マンガンにＮｂＳ
ｅ3 又はポリピロールを添加しても、自己放電が抑制さ
れないことが分かる。他の添加剤についても、同様のこ
とを確認した。
【００３０】（４）表２及び表４の上欄に示す結果よ
り、溶媒がエチレンカーボネートを含む３成分系の混合
溶媒の場合も、溶媒がエチレンカーボネート又はエチレ
ンカーボネートを含む混合溶媒の場合と同様に、二酸化
マンガンへのＮｂＳｅ3 又はポリピロールの添加によ
り、自己放電が有効に抑制されることが分かる。他の添
加剤についても、同様のことを確認した。
り、溶媒がエチレンカーボネートを含む３成分系の混合
溶媒の場合も、溶媒がエチレンカーボネート又はエチレ
ンカーボネートを含む混合溶媒の場合と同様に、二酸化
マンガンへのＮｂＳｅ3 又はポリピロールの添加によ
り、自己放電が有効に抑制されることが分かる。他の添
加剤についても、同様のことを確認した。
【００３１】（５）表２及び表４の中欄に示す結果よ
り、溶質がＬｉＣＦ3 ＳＯ3 及びＬｉＰＦ6 以外の場合
は、二酸化マンガンにＮｂＳｅ3 又はポリピロールを添
加しても、自己放電が抑制されないことが分かる。他の
添加剤についても、同様のことを確認した。
り、溶質がＬｉＣＦ3 ＳＯ3 及びＬｉＰＦ6 以外の場合
は、二酸化マンガンにＮｂＳｅ3 又はポリピロールを添
加しても、自己放電が抑制されないことが分かる。他の
添加剤についても、同様のことを確認した。
【００３２】（６）表２及び表４の下欄に示す結果よ
り、二酸化マンガンに、ＩｎＦ2 、フッ化黒鉛、ＭｏＳ
2 、ＷＳ2 、ＴａＳ2 、ＴｉＳ2 、Ｍｏ6 Ｓ8 、ＡｇＭ
ｏ6 Ｓ 8 、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリチオフ
ェン、ポリフェニレンスルフィド又はポリパラフェニレ
ンを添加した場合にも、ＮｂＳｅ3 又はポリピロールを
添加した場合と同様に、自己放電が有効に抑制されるこ
とが分かる。
り、二酸化マンガンに、ＩｎＦ2 、フッ化黒鉛、ＭｏＳ
2 、ＷＳ2 、ＴａＳ2 、ＴｉＳ2 、Ｍｏ6 Ｓ8 、ＡｇＭ
ｏ6 Ｓ 8 、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリチオフ
ェン、ポリフェニレンスルフィド又はポリパラフェニレ
ンを添加した場合にも、ＮｂＳｅ3 又はポリピロールを
添加した場合と同様に、自己放電が有効に抑制されるこ
とが分かる。
【００３３】上記実施例では、マンガン酸化物として熱
処理した二酸化マンガン（改質二酸化マンガン）を使用
したが、先に挙げた他のマンガン酸化物を使用する場合
も、本発明を適用することにより、自己放電が有効に抑
制されることを確認した。
処理した二酸化マンガン（改質二酸化マンガン）を使用
したが、先に挙げた他のマンガン酸化物を使用する場合
も、本発明を適用することにより、自己放電が有効に抑
制されることを確認した。
【００３４】
【発明の効果】マンガン酸化物に添加した添加剤が、マ
ンガン酸化物とエチレンカーボネートの反応を起こりに
くくして自己放電を抑制するので、本発明電池は保存特
性に優れる。
ンガン酸化物とエチレンカーボネートの反応を起こりに
くくして自己放電を抑制するので、本発明電池は保存特
性に優れる。
【図１】実施例で組み立てた扁平形のリチウム電池の断
面図である。
面図である。
Ａ 扁平形のリチウム電池 １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】マンガン酸化物を活物質とする正極と、リ
チウムを活物質とする負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬ
ｉＰＦ6 を溶質とし、且つエチレンカーボネート又はエ
チレンカーボネートを含む混合溶媒を溶媒とする非水電
解液とを備えるリチウム電池において、前記マンガン酸
化物に、ＩｎＦ2 、フッ化黒鉛、ＮｂＳｅ3 、Ｍｏ
Ｓ2 、ＷＳ2 、ＴａＳ2 、ＴｉＳ2 、Ｍｏ6 Ｓ8 及びＡ
ｇＭｏ6 Ｓ8 よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
添加剤が、該マンガン酸化物中のマンガン１００モル部
に対して、０．１〜２０モル部添加されていることを特
徴とするリチウム電池。 - 【請求項２】マンガン酸化物を活物質とする正極と、リ
チウムを活物質とする負極と、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 又はＬ
ｉＰＦ6 を溶質とし、且つエチレンカーボネート又はエ
チレンカーボネートを含む混合溶媒を溶媒とする非水電
解液とを備えるリチウム電池において、前記マンガン酸
化物に、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレ
ン、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド及びポ
リパラフェニレンよりなる群から選ばれた少なくとも１
種の添加剤が、該マンガン酸化物中のマンガン１００モ
ル部に対して、モノマー換算で０．１〜２０モル部添加
されていることを特徴とするリチウム電池。 - 【請求項３】前記エチレンカーボネートを含む混合溶媒
が、エチレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタン
との混合溶媒、エチレンカーボネートとプロピレンカー
ボネートと１，２−ジメトキシエタンとの混合溶媒、又
は、エチレンカーボネートとブチレンカーボネートと
１，２−ジメトキシエタンとの混合溶媒である請求項１
又は２記載のリチウム電池。 - 【請求項４】前記マンガン酸化物が、熱処理したＭｎＯ
2 、Ｌｉ2 ＭｎＯ3 を含有するＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ
4 又はＬｉＭｎＯ2 である請求項１又は２記載のリチウ
ム電池。 - 【請求項５】前記リチウムを活物質とする負極が、リチ
ウムイオンを電気化学的に吸蔵及び放出することが可能
な炭素材料、リチウム合金若しくは酸化物、又は、金属
リチウムを、電極材料とするものである請求項１又は２
記載のリチウム電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7209087A JPH0935716A (ja) | 1995-07-24 | 1995-07-24 | リチウム電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7209087A JPH0935716A (ja) | 1995-07-24 | 1995-07-24 | リチウム電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0935716A true JPH0935716A (ja) | 1997-02-07 |
Family
ID=16567066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7209087A Pending JPH0935716A (ja) | 1995-07-24 | 1995-07-24 | リチウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0935716A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007503696A (ja) * | 2003-08-27 | 2007-02-22 | ザ ジレット カンパニー | カソード材料およびその製造方法 |
| CN102117909A (zh) * | 2009-12-30 | 2011-07-06 | 比亚迪股份有限公司 | 一种正极材料及其制备方法 |
| WO2012063489A1 (ja) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | パナソニック株式会社 | リチウム一次電池 |
| WO2025079710A1 (ja) * | 2023-10-13 | 2025-04-17 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池およびこれに用いる負極 |
| WO2025079708A1 (ja) * | 2023-10-13 | 2025-04-17 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池およびこれに用いる電極 |
-
1995
- 1995-07-24 JP JP7209087A patent/JPH0935716A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007503696A (ja) * | 2003-08-27 | 2007-02-22 | ザ ジレット カンパニー | カソード材料およびその製造方法 |
| CN102117909A (zh) * | 2009-12-30 | 2011-07-06 | 比亚迪股份有限公司 | 一种正极材料及其制备方法 |
| WO2012063489A1 (ja) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | パナソニック株式会社 | リチウム一次電池 |
| JPWO2012063489A1 (ja) * | 2010-11-10 | 2014-05-12 | パナソニック株式会社 | リチウム一次電池 |
| WO2025079710A1 (ja) * | 2023-10-13 | 2025-04-17 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池およびこれに用いる負極 |
| WO2025079708A1 (ja) * | 2023-10-13 | 2025-04-17 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 非水電解質二次電池およびこれに用いる電極 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |