JPH0938498A - エンジンの排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化パラジウムを主体とする触媒活性種の熱
劣化を効果的に防止して排気ガスの浄化性能を亘り良好
状態に維持する。 【解決手段】 エンジンの排気系に設置される排気ガス
浄化用触媒であって、モノリス型担体１からなる触媒担
体に多数の細孔を有するＨＣ吸着剤層３を形成し、この
ＨＣ吸着剤層３上に、酸化パラジウムを主体とする触媒
活性種４を担持させるとともに、この触媒活性種４を被
覆するように酸素吸蔵能力を有する助触媒５を担持させ
てなるエンジンの排気ガス浄化用触媒およびその製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エンジンの排気ガ
ス中に含まれる未燃成分を浄化する排気ガス浄化用触媒
およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来例】一般に、自動車等に搭載されたエンジンの排
気ガス中には、ＨＣ（炭化水素）等の未燃成分が含まれ
ているので、エンジンの排気通路に排気ガス浄化用触媒
を配設することにより、上記未燃成分を酸化して排気ガ
スを浄化することが行われているが、上記排気ガス浄化
用触媒が加熱されて２５０°Ｃ程度の活性化温度以上に
ならないと、十分な浄化機能が得られないという問題が
ある。特に、エンジンの始動直後においては、排気ガス
中のＨＣ濃度が高いので、このＨＣ成分を効果的に酸化
できるようにすることが望まれている。

【０００３】このため、例えば特開平３−２６２５４１
号公報に示されるように、モノリス型の担体にゼオライ
ト層からなるＨＣ吸着剤層を形成するとともに、プラチ
ナ、パラジウムおよびロジウム等の貴金属からなる触媒
活性種を上記ＨＣ吸着剤層に担持させてなるエンジンの
排気ガス浄化用触媒が提案されている。

【０００４】上記排気ガス浄化用触媒は、エンジンの始
動直後において触媒活性種が十分に加熱されていない不
活性状態にある場合に、エンジンの排気ガス中に含まれ
たＨＣ成分等の未燃成分を上記ＨＣ吸着剤層に吸着させ
ることにより、この未燃成分が大気中に放出されるのを
防止し、かつ触媒活性種が排気ガスにより加熱されて活
性化した後に、この触媒活性種の酸化促進作用によりＨ
Ｃ吸着剤層から離脱した未燃成分を酸化してこれを浄化
するように構成されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記触媒活性種として
酸化パラジウムを使用した場合、この酸化パラジウムは
低温度で活性化するため、上記ＨＣ成分を効果的に酸化
できるという利点を有する反面、９００°Ｃ以上の温度
で容易に熱劣化して未燃成分の酸化促進作用が低下する
傾向がある。これは、上記酸化パラジウムが還元されて
活性の低いパラジウムに変化することに起因すると考え
られる。

【０００６】本発明は、上記問題点を解決するためにな
されたものであり、酸化パラジウムを主体とする触媒活
性種の熱劣化を効果的に防止して排気ガスの浄化性能を
亘り良好状態に維持することができるエンジンの排気ガ
ス浄化用触媒およびその製造方法を提供するものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
エンジンの排気系に設置される排気ガス浄化用触媒であ
って、触媒担体に多数の細孔を有するＨＣ吸着剤層を形
成し、このＨＣ吸着剤層上に、酸化パラジウムを主体と
する触媒活性種を担持させるとともに、この触媒活性種
を被覆するように酸素吸蔵能力を有する助触媒を担持さ
せたものである。

【０００８】この構成によれば、エンジンの始動後に排
出されたＨＣ成分等の未燃成分がＨＣ吸着剤層に吸着さ
れるとともに、このＨＣ吸着剤層が加熱された時点で、
吸着された未燃成分がＨＣ吸着剤層から離脱する。そし
て、上記ＨＣ吸着剤層から離脱した未燃成分が、助触媒
から放出された酸素を利用した触媒活性種の酸化促進作
用によって効果的に酸化されるととともに、触媒活性種
の熱劣化が上記助触媒の存在によって抑制されることに
なる。

【０００９】請求項２に係る発明は、上記請求項１記載
のエンジンの排気ガス浄化用触媒において、酸化セリウ
ムからなる助触媒によって触媒活性種を被覆したもので
ある。

【００１０】この構成によれば、ＨＣ吸着剤層から離脱
した未燃成分が、酸化セリウムから放出された酸素と結
合することにより効果的に酸化され、かつ上記酸化パラ
ジウムを主体とする触媒活性種の熱劣化が上記酸化セリ
ウムの存在によって抑制されることになる。

【００１１】請求項３に係る発明は、上記請求項２記載
のエンジンの排気ガス浄化用触媒において、触媒担体の
容積に対する酸化セリウムの担持量を１５〜１００ｇ／
ｌの範囲内に設定したものである。

【００１２】この構成によれば、酸化パラジウムを主体
とする触媒活性種の熱劣化を抑制するために必要かつ十
分な量の酸化セリウムがＨＣ吸着剤層上に担持されるこ
とになる。

【００１３】請求項４に係る発明は、上記請求項１〜３
のいずれかに記載のエンジンの排気ガス浄化用触媒にお
いて、Ｙ型ゼオライトまたはβ型ゼオライトからなるＨ
Ｃ吸着剤層を触媒担体に形成したものである。

【００１４】この構成によれば、比較的大きな孔径を有
する細孔が形成されたＹ型ゼオライトまたはβ型ゼオラ
イトからなるＨＣ吸着剤層に、エンジンの始動後に排出
されたＨＣ成分等の未燃成分が効果的に吸着されること
になる。

【００１５】請求項５に係る発明は、エンジンの排気系
に設置される排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、
触媒担体にゼオライトをウォッシュコートしてＨＣ吸着
剤層を形成した後、パラジウム化合物溶液を上記ＨＣ吸
着剤層に含浸させるとともに、その上にセリウム化合物
溶液を含浸させ、上記パラジウム化合物およびセリウム
化合物を焼成することにより生成した酸化パラジウムを
主体とする触媒活性種と、酸化セリウムからなる助触媒
とをＨＣ吸着剤層に担持させたものである。

【００１６】この構成によれば、ＨＣ吸着剤層上に担持
された酸化パラジウムを主体とする触媒活性種が、酸化
セリウムからなる助触媒によって被覆されることにな
る。これによって、上記ＨＣ吸着剤層から離脱した未燃
成分を上記酸化パラジウムの触媒作用により燃焼させる
際に、この酸化パラジウムが熱劣化することが上記酸化
セリウムから放出される酸素によって効果的に抑制され
ることになる。

【００１７】請求項６に係る発明は、エンジンの排気系
に設置される排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、
触媒担体にゼオライトをウォッシュコートしてＨＣ吸着
剤層を形成した後、このＨＣ吸着剤層にセリウム化合物
溶液を含浸させるとともに、その上にパラジウム化合物
溶液を含浸させた後、さらにその上にセリウム化合物溶
液を含浸させ、このパラジウム化合物およびセリウム化
合物を焼成することにより生成した酸化セリウムからな
る下層の助触媒層と上層の助触媒層との間に、酸化パラ
ジウムを主体とする触媒活性種を担持させたものであ
る。

【００１８】この構成によれば、酸化パラジウムを主体
とする触媒活性種が、ＨＣ吸着剤層上に担持された下層
の助触媒層と、上層の助触媒層との間に挟持された状態
で担持され、上記ＨＣ吸着剤層から離脱した未燃成分を
上記酸化パラジウムの触媒作用により燃焼させる際に、
この酸化パラジウムが熱劣化して還元されることが上記
上下の助触媒層から放出される酸素によって効果的に抑
制されることになる。

【００１９】

【発明の実施の形態】図１および図２は、本発明に係る
エンジンの排気ガス浄化用触媒の実施形態を示してい
る。この排気ガス浄化用触媒は、エンジンから排出され
た排気ガスが導入される複数の貫通孔２を有するモノリ
ス型担体１と、上記貫通孔２の内壁面に担持されたＨＣ
吸着剤層３とを有し、このＨＣ吸着剤層３の表面には、
酸化パラジウム等からなる触媒活性種４と、酸素吸蔵能
力を有する助触媒５とが担持されている。

【００２０】上記ＨＣ吸着剤層３は、排気ガス中に含ま
れたＨＣ成分等の未燃成分が吸着される多数の細孔を有
し、かつ所定の耐熱性を有するものであれば、その材質
は問わないが、各種のＨＣ成分を効果的に吸着するため
には、比較的大きな孔径の細孔を有するＹ型ゼオライト
またはβ型ゼオライトを使用することが望ましい。

【００２１】上記触媒活性種４は、酸化パラジウム（Ｐ
ｄＯ）を主体とし、これに必要に応じて酸化プラチナ
（ＰｔＯ）または酸化ロジウム（ＲｈＯ）等の貴金属酸
化物が添加されることによって構成され、ＨＣ吸着剤層
３の表面に担持されている。また、上記モノリス型担体
１に対する触媒活性種４の担持量は、０．１ｇ／ｌ以上
であれば、特に限定されるものではないが、この触媒活
性種４による排気ガス浄化機能を維持しつつ、不必要な
触媒活性種４が担持されるのを防止するためには、３〜
１５ｇ／ｌの範囲内に設定することが望ましい。

【００２２】上記助触媒５は、酸化セリウム（Ｃｅ
Ｏ₂）の粒子からなり、上記触媒活性種４の設置部を被
覆するようにＨＣ吸着剤層３の表面に担持されている。
また、上記モノリス型担体１の容積に対する助触媒５の
担持量は、１５〜１００ｇ／ｌの範囲内に設定されてい
る。

【００２３】上記排気ガス浄化用触媒の製造方法の実施
形態について以下に説明する。まず、耐熱性金属材また
はセラミックス材等によって上記モノリス型担体１を形
成するとともに、上記ＨＣ吸着剤層３を構成するＹ型ゼ
オライトまたはβ型ゼオライトの粉末と、バインダーと
なる２０ｗｔ％の水和アルミナと、適量の純水とを加え
ることによってスラリーを調製した後、このスラリー中
に上記モノリス型担体１を浸漬させてこの担体１に上記
スラリーを付着させる。

【００２４】そして、余分なスラリーをエアブローによ
って吹き飛ばして乾燥させ、この作業を繰り返すことに
より、適量のスラリーをモノリス型担体１に担持させた
後、このスラリーを５００°Ｃ程度の温度で約１時間に
亘って焼成するウォッシュコート法により、モノリス型
担体１に形成された各貫通孔２の内壁面に、多数の細孔
を有するＨＣ吸着剤層３を担持させる。

【００２５】次いで、硝酸パラジウムを含有する水溶液
中に上記モノリス型担体１の下端部を浸漬することによ
り、上記ＨＣ吸着剤層３に適量の硝酸パラジウム溶液を
含浸させた後、この溶液を２００°Ｃの温度下で２時間
加熱して乾燥させた後、これを５００°Ｃの温度下で２
時間加熱して焼成することにより、酸化パラジウムから
なる触媒活性種４を上記ＨＣ吸着剤層３上に担持させ
る。

【００２６】また、硝酸セリウムを含有する水溶液中
に、上記モノリス型担体１の下端部を浸漬することによ
り、上記ＨＣ吸着剤層３に適量の硝酸セリウム水溶液を
含浸させ、この溶液を２００°Ｃの温度下で２時間加熱
して乾燥させた後、これを５００°Ｃの温度下で２時間
加熱して焼成することにより、上記触媒活性種４の設置
部を被覆するように、酸化セリウムからなる助触媒５を
上記ＨＣ吸着剤層３上に担持させる。

【００２７】このようにモノリス型担体１からなる触媒
担体に形成されたＨＣ吸着剤層３上に、酸化パラジウム
を主体とする触媒活性種４を担持させたため、エンジン
の始動直後に多量に排出されたＨＣ成分等の未燃成分を
上記ＨＣ吸着剤層３の細孔に吸着させることができると
ともに、ＨＣ吸着剤層３が加熱されてその細孔から離脱
した未燃成分を、上記触媒活性種４の触媒作用によって
効果的に酸化させることができる。

【００２８】そして、上記ＨＣ吸着剤層３上に担持され
た触媒活性種４を被覆するように、酸素吸蔵能力を有す
る酸化セリウムからなる助触媒５を担持させたため、こ
の助触媒５から放出される酸素を利用して、上記ＨＣ吸
着剤層３から離脱したＨＣ成分等の未燃成分を、上記触
媒活性種４の酸化促進作用により効果的に燃焼させるこ
とができ、排気ガスを効率よく浄化することができる。

【００２９】また、上記酸化パラジウムからなる触媒活
性種４と、これを被覆するように担持された上記酸化セ
リウムからなる助触媒５とが酸素を共有することとなる
ため、上記酸化パラジウムが加熱されてその酸素が離脱
した場合に、上記酸化セリウムからから供給された酸素
が上記触媒活性種４と結合することにより、上記酸化パ
ラジウムが還元されることが防止され、その活性を良好
状態に維持することができる。

【００３０】したがって、上記構成の排気ガス浄化用触
媒によれば、ＨＣ吸着剤層３から離脱したＨＣ成分等の
未燃成分を確実に燃焼させて排気ガスを浄化する効果
と、上記触媒活性種４を構成する酸化パラジウムが熱劣
化して活性の低いパラジウムに還元されるのを防止する
効果とが同時に得られることになる。

【００３１】上記構成の排気ガス浄化用触媒の効果を確
認するために行った実験例について以下に説明する。例
えば、モノリス型担体１の容量１ｌ当り１５０ｇの超安
定Ｙ型ゼオライト（略称ＵＳＹ、ケイバン比６０）を担
持させることによってＨＣ吸着剤層３を形成した後、パ
ラジウム濃度が４．５ｗｔ％に設定された硝酸パラジウ
ム水溶液中に上記モノリス型担体１を浸漬することによ
り、モノリス型担体１の容積１ｌ当り１５６ｇの硝酸パ
ラジウム水溶液を上記ＨＣ吸着剤層３に付着させる。そ
して、上記水溶液中の硝酸パラジウム成分を焼成するこ
とにより、酸化パラジウムからなる触媒活性種４を、上
記モノリス型担体１の容積に対して７ｇ／ｌの割合で上
記ＨＣ吸着剤層３の表面に担持させる。

【００３２】その後、セリウムイオンの濃度が４ｍｏｌ
／ｌに設定された硝酸セリウム水溶液に上記モノリス型
担体１を浸漬することにより、モノリス型担体１の容積
１ｌ当り１００ｍｌの硝酸セリウム水溶液を上記ＨＣ吸
着剤層３に付着させる。そして、上記水溶液中の硝酸セ
リウム成分を焼成することにより、酸化セリウムからな
る助触媒５を、上記モノリス型担体１の容積に対して７
０ｇ／ｌの割合でＨＣ吸着剤層３の表面に担持させる。

【００３３】このようにしてモノリス型担体１上に、Ｕ
ＳＹからなるＨＣ吸着剤層３が１５０ｇ／ｌの割合で担
持され、かつこのＨＣ吸着剤層３上に、酸化パラジウム
を主体とする触媒活性種４が７ｇ／ｌの割合で担持され
るとともに、この触媒活性種４を被覆するように酸化セ
リウムからなる助触媒５が７０ｇ／ｌの割合で担持され
た排気ガス浄化用触媒を製造する。

【００３４】上記のようにして製造された本発明の実施
例１に係る排気ガス浄化用触媒と、図３に示すように、
モノリス型担体１に超安定Ｙ型ゼオライトからなるＨＣ
吸着剤層３が１５０ｇ／ｌの割合で担持されるととも
に、このＨＣ吸着剤層３上に酸化セリウムからなる助触
媒５が７０ｇ／ｌの割合で担持され、かつこの助触媒５
上に酸化パラジウムからなる触媒活性種４が７ｇ／ｌの
割合で担持された比較例１に係る排気ガス浄化用触媒と
に、下記の模擬排気ガスをそれぞれ供給し、ＨＣ成分の
浄化状態を確認する実験を行ったところ以下のようなデ
ータが得られた。

【００３５】すなわち、上記各排気ガス浄化用触媒に、
プロピレン（Ｃ₃Ｈ₆）と、一酸化炭素（ＣＯ）と、一酸
化窒素（ＮＯ）と、二酸化炭素（ＣＯ₂）と、窒素
（Ｎ₂）と、水素（Ｈ₂）と、酸素（Ｏ₂）と、水蒸気
（Ｈ₂Ｏ）とからなり、Ａ／Ｆが１４．７±０．９の範
囲に設定された模擬ガスを、６００００ｈ^-1の空間速度
（ＳＶ）で供給しつつ、雰囲気温度を室温から１０°Ｃ
／分の速度で昇温し、ＨＣ浄化率が５０％となる温度、
いわゆるＴ５０を測定したところ、下記の表１に示すよ
うな実験データが得られた。

【００３６】

【表１】

【００３７】このデータから、後述する熱処理を行う前
には、実施例１および比較例１のＴ５０の温度がそれぞ
れ２０８°Ｃおよび１９６°Ｃとなり、いずれも比較的
低温で触媒活性種４が活性化してＨＣ成分が浄化されて
いることが確認された。

【００３８】次いで、上記実施例１および比較例１に係
る排気ガス浄化用触媒を、それぞれ９００°Ｃの温度で
５０時間に亘り加熱して熱処理した後、上記模擬排気ガ
スを供給することにより、同様の実験を行ったところ、
上記表１の下段に示すようなデータが得られた。

【００３９】上記データから、本発明の実施例１の排気
ガス浄化用触媒では、上記Ｔ５０が２２２°Ｃとなり、
酸化パラジウムを主体とする触媒活性種４の活性温度が
わずかに低下しているに過ぎないのに対し、比較例１の
排気ガス浄化用触媒では、上記Ｔ５０が２６３°Ｃとな
り、上記触媒活性種４の活性が顕著に低下していること
が確認された。このことから、図３に示すように、酸化
パラジウムを主体とする触媒活性種４を被覆することな
く、その下方に助触媒５を担持させてなる比較例１に比
べ、図２に示すように、触媒活性種４を被覆するように
助触媒５を担持させてなる本発明の実施例１では、触媒
活性種４の熱劣化を生じにくいことが分かる。

【００４０】また、上記本発明の実施例１に係る排気ガ
ス浄化用触媒と、比較例１に係る排気ガス浄化用触媒
と、プラチナ−ロジウム系の触媒活性種を有する通常の
三元触媒とにそれぞれ上記熱処理を施すとともに、これ
らをＶ型６気筒で３０００ｃｃのエンジンを有する車両
の排気マニホールドに直結された触媒の下流側に設置
し、米国標準テストモードのＦＴＰモードの走行試験を
行い、エンジン始動時点から３８秒が経過するまで間の
ＨＣ浄化率と、トータルＨＣ浄化率とを測定したとこ
ろ、下記の表２に示すようなデータが得られた。

【００４１】

【表２】

【００４２】このデータから、上記実施例１および比較
例１に係る排気ガス浄化用触媒では、エンジンの始動直
後に排出されたＨＣ成分がＨＣ吸着剤層３に吸着される
ため、上記三元触媒に比べてエンジン始動時点から３８
秒が経過するまで間のＨＣ浄化率を高い値に維持するこ
とができることが確認された。

【００４３】また、本発明の実施例１に係る排気ガス浄
化用触媒では、比較例１に比べてトータルＨＣ浄化率を
高い値に維持することができることが確認され、この実
車試験データからも、触媒活性種４を被覆するように助
触媒５を担持させることにより、上記触媒活性種４を構
成する酸化パラジウムの熱劣化を効果的に抑制してその
活性を良好状態に維持できることが分かる。

【００４４】また、上記実施例１に係る排気ガス浄化用
触媒に対する助触媒５の担持量を種々の値に変化させた
場合に、上記触媒活性種４の熱劣化を抑制する機能がど
のように変化するを確認するために行った実験例につい
て以下に説明する。すなわち、モノリス型担体１の容積
に対する助触媒５の担持量を、０ｇ／ｌ，１５ｇ／ｌ，
３５ｇ／ｌ，７０ｇ／ｌ，１００ｇ／ｌに設定し、上記
ＨＣ浄化率が５０％となる温度Ｔ５０を測定したとこ
ろ、下記の表３に示すようなデータが得られた。

【００４５】

【表３】

【００４６】上記データから、モノリス型担体１の容積
に対する助触媒５の担持量を１５ｇ／ｌ以上に設定する
ことにより、熱処理後のＴ５０を２３０°Ｃ未満に維持
して触媒活性種４の熱劣化を抑制できることが確認され
た。また、上記硝酸セリウム溶液をＨＣ吸着剤層３に含
浸させて焼成することにより、酸化セリウムからなる助
触媒５を担持させることができる担持量の上限値は、１
００ｇ／ｌ程度であるため、上記モノリス型担体１の容
積に対する酸化セリウムからなる助触媒５の担持量は、
１５〜１００ｇ／ｌの範囲内に設定することが望まし
い。

【００４７】また、上記実施形態に示すように、モノリ
ス型担体１からなる触媒担体に形成されたＨＣ吸着剤層
３に、硝酸セリウム溶液を含浸させて焼成することによ
り、酸化セリウムからなる助触媒５を担持させるように
構成した場合には、酸化セリウムの粉末をウォッシュコ
ートすることにより担持させた場合に比べ、助触媒５の
粒径を小さくすることができるため、この助触媒５を均
一に分散させた状態で上記ＨＣ吸着剤層３上に担持させ
ることにより、触媒活性種４の熱劣化を効果的に抑制す
ることができる。

【００４８】すなわち、酸化セリウムの粉末に、２０重
量％の水和アルミナと、適量の純水とを加えることによ
って調製したスラリーを上記ＨＣ吸着剤層３に含浸させ
て上記酸化セリウムの粉末からなる助触媒を、７０ｇ／
ｌの割合でモノリス型担体１に担持させてなる比較例２
と、上記本発明の実施例１とを使用して上記Ｔ５０の温
度を比較する試験を行ったところ、下記の表４に示すよ
うなデータが得られた。

【００４９】

【表４】

【００５０】このデータから、粒径の小さな酸化セリウ
ム粒子によって助触媒５を形成した本発明の実施例１で
は、熱処理後におけるＴ５０の温度が２２２°Ｃである
のに対し、粒径の大きな酸化セリウムの粉末によって助
触媒５を形成した上記比較例２では、熱処理後における
Ｔ５０の温度が２６５°Ｃとなり、触媒活性種４の熱劣
化が顕著であることが確認された。したがって、ＨＣ吸
着剤層３に担持された上記酸化パラジウムを主体とする
触媒活性種４の熱劣化を効果的に抑制するためには、上
記実施形態に示すように、硝酸セリウム溶液の含浸法に
より助触媒５を担持させるように構成することが望まし
いことが分かる。

【００５１】なお、上記実施形態では、硝酸セリウムか
らなるセリウム化合物を水に溶解させることによって形
成されたセリウム化合物溶液をＨＣ吸着剤層３に含浸さ
せるようにしているが、このセリウム化合物溶液の容質
として酢酸セリウムまたは硫酸酸セリウム等のセリウム
化合物を使用し、上記セリウム化合物溶液の容媒として
エタノール、エーテル等を使用するように構成してもよ
い。また、上記パラジウム化合物溶液およびセリウム化
合物溶液を、ＨＣ吸着材層３にそれぞれ含浸させて乾燥
させた後、これらを同時に焼成するように構成してもよ
い。

【００５２】また、上記実施形態に代え、図４に示すよ
うに、モノリス型担体１に形成されたＨＣ吸着剤層３上
に、酸化セリウムからなる助触媒層５ａ，５ｂを担持さ
せるとともに、この助触媒層５ａ，５ｂの間に酸化パラ
ジウムを主体とする触媒活性種４を挟持させた状態で、
この触媒活性種４をＨＣ吸着剤層３上に担持させるよう
に構成してもよい。

【００５３】すなわち、モノリス型担体１にＹ型ゼオラ
イトまたはβ型ゼオライトからなるＨＣ吸着剤層３をウ
ォッシュコート法により担持させた後、その上に硝酸パ
ラジウム等を含有する溶液をＨＣ吸着剤層３に含浸させ
るとともに、その上に硝酸パラジウム溶液を含浸させた
後、さらにその上に硝酸パラジウム等を含有する溶液を
ＨＣ吸着剤層３に含浸させ、上記両硝酸パラジウム成分
を焼成することによって生成された下層の助触媒層５ａ
と、上層の助触媒層５ｂとの間に、上記硝酸パラジウム
成分を焼成することによって生成された触媒活性種４を
担持させるように構成してもよい。

【００５４】例えば、β型ゼオライト（ケイバン比１０
０）の粉末に、２０重量％の水和アルミナからなるバイ
ンダーと適量の純水とを加えることによってスラリーを
調製し、このスラリーを上記モノリス型担体１にウォッ
シュコートすることにより、１ｌの容積を有するモノリ
ス型担体１に対して１２０ｇのβ型ゼオライトを担持さ
せてＨＣ吸着剤層３を形成する。

【００５５】そして上記ＨＣ吸着剤層３に硝酸セリウム
水溶液を含浸させ、この水溶液を乾燥させた後、上記硝
酸セリウムを焼成することにより、酸化セリウムからな
る下層の助触媒層５ａを形成する。上記酸化セリウムの
モノリス型担体１に容積に対する担持量は、３５ｇ／ｌ
に設定する。

【００５６】次いで、上記ＨＣ吸着材層３に硝酸パラジ
ウム水溶液を含浸させ、この水溶液を乾燥させた後、硝
酸パラジウムを焼成することにより、酸化パラジウムを
主体とする触媒活性種４を上記下層の助触媒層５ａ上に
担持させる。上記酸化パラジウムのモノリス型担体１に
容積に対する担持量は、１０ｇ／ｌに設定する。

【００５７】さらに、上記ＨＣ吸着剤層３に硝酸セリウ
ム水溶液を含浸させ、この水溶液を乾燥させた後、上記
硝酸セリウムを焼成することにより、酸化セリウムから
なる上層の助触媒層５ｂを形成する。上記酸化セリウム
のモノリス型担体１に容積に対する担持量は、３５ｇ／
ｌに設定する。このようにして酸化セリウムからなる上
層の助触媒層５ｂと下層の助触媒層５ａとの間に、酸化
パラジウムからなる触媒活性種４が挟持されてなる本発
明の実施例２に係る排気ガス浄化用触媒を製造する。

【００５８】また、比較例３として、モノリス型担体１
に１３０ｇ／ｌの割合でβ型ゼオライトからなるＨＣ吸
着剤層３を形成するとともに、その上に１０ｇ／ｌの割
合で酸化パラジウムからなる触媒活性種が担持されてな
る排気ガス浄化用触媒を使用した。そして、上記実施例
２および比較例３に係る排気ガス浄化用触媒を約９００
°Ｃの温度で５０時間に亘り熱処理し、その前後でＨＣ
成分の５０％を浄化できる温度Ｔ５０の変化状態を確認
したところ、下記の表５に示すような実験データが得ら
れた。

【００５９】

【表５】

【００６０】このデータから、本発明の実施例２では、
熱処理前に１８７°Ｃであった上記Ｔ５０の温度が熱処
理後に２２７°Ｃに上昇したにすぎないのに対し、比較
例３では、熱処理前に１９０°Ｃであった上記Ｔ５０が
熱処理後に２７１°Ｃに上昇し、ＨＣ成分の浄化率が顕
著に低下している。このことから、酸化セリウムからな
る上層の助触媒層５ｂと下層の助触媒層５ａとの間に、
酸化パラジウムからなる触媒活性種４を担持させてなる
本発明の実施例２では、助触媒層のない比較例３に比べ
て触媒活性種４の熱劣化を生じにくくなっていることが
分かる。

【００６１】また、上記実施例２に係る排気ガス浄化用
触媒に対する酸化セリウムからなる助触媒の担持量を種
々変化させた場合に、上記触媒活性種４の熱劣化を抑制
する機能がどのように変化するを確認するために行った
実験例について以下に説明する。すなわち、モノリス型
担体１の容積に対する助触媒層５ａ，５ｂの酸化セリウ
ム担持量を、それぞれ０ｇ／ｌ，１５ｇ／ｌ，３５ｇ／
ｌ，７０ｇ／ｌに設定し、上記ＨＣ浄化率が５０％とな
る温度Ｔ５０を測定したところ、下記の表６に示すよう
な実験データが得られた。

【００６２】

【表６】

【００６３】上記データから、上層の助触媒層５ｂに対
する酸化セリウムの担持量を１５〜３５ｇ／ｌの範囲内
に設定するとともに、下層の助触媒層５ａに対する酸化
セリウムの担持量を０〜７０ｇ／ｌの範囲内に設定する
ことにより、熱処理後のＴ５０の温度を２３０°Ｃ未満
に維持して触媒活性種４の熱劣化を抑制できることが確
認された。

【００６４】また、上記触媒活性種４の熱劣化をさらに
効果的に抑制するためには、上記触媒活性種４を構成す
る酸化パラジウムに酸化ロジウムを添加するとともに、
この酸化ロジウムの上記酸化パラジウムに対する重量比
が１／２０〜１／１００の範囲内となるように設定する
ことが望ましい。すなわち、上記酸化ロジウムを添加す
ることにより、上記触媒活性種４を構成する酸化パラジ
ウムと、助触媒５を構成する酸化セリウムとが酸素を共
用化する構造を安定させることができ、上記酸化パラジ
ウムが加熱されて酸素が離脱した場合に、これに上記酸
化セリウムから放出された酸素を結合させる作用が上記
酸化ロジウムによって促進することができる。

【００６５】なお、上記酸化ロジウムの添加量を上記範
囲に設定したのは、酸化パラジウムに対する酸化ロジウ
ムの重量比が１／１００未満になると、この酸化ロジウ
ムにより上記酸化パラジウムの熱劣化を抑制する機能が
不十分となり、また酸化パラジウムに対する酸化ロジウ
ムの重量比が１／２０を越えると、酸化パラジウムの含
有量が減少して上記ＨＣ成分の浄化機能が低下すること
になるためである。

【００６６】また、上記実施形態では、比較的大きな孔
径を有する多数の細孔が形成されたＹ型ゼオライトまた
はβ型ゼオライトによってＨＣ吸着剤層３を形成したた
め、各種のＨＣ成分等の未燃成分を上記細孔内に効果的
に吸着させることでき、優れた吸着性能が得られること
になる。

【００６７】そして、上記ＨＣ吸着剤層３の熱劣化を抑
制するためには、このＨＣ吸着剤層３を構成するゼオラ
イトの結晶に、予め脱アルミニウム処理を施すことが望
ましい。すなわち、上記ゼオライトの結晶をモノリス型
担体１に担持させてＨＣ吸着剤層３を形成する前に、こ
のゼオライトの結晶を硝酸溶液等の酸性溶液中に浸漬す
ることにより、結晶構造を破壊させることなく、ゼオラ
イト中のアルミニウム成分を静的に離脱させる処理を行
う。

【００６８】上記脱アルミニウム処理を行う際には、排
気ガス浄化装置の使用時に、ＨＣ吸着剤層３を構成する
ゼオライト中のアルミニウム成分が動的に脱離すること
に起因してその結晶構造が破壊されることがないよう
に、残留アルミニウム率が適正値となるように脱アルミ
ニウム度の下限値を設定する。また、上記脱アルミニウ
ム処理が過度に行われてβ型ゼオライトの結晶構造の骨
組みが破壊されることを防止するため、β型ゼオライト
の比表面積が適正値となるように上記脱アルミニウム度
の上限値を設定する。

【００６９】例えば、β型ゼオライトの結晶によってＨ
Ｃ吸着剤層３を形成する場合には、このβ型ゼオライト
の結晶を６０〜８０°Ｃの温度下において、規定度が４
〜６Ｎに設定された硝酸溶液中に、６〜８時間に亘って
浸漬して撹拌する。これによって上記β型ゼオライトの
残留アルミニウム率が２０％未満となるように脱アルミ
ニウム度の下限値が設定されるとともに、β型ゼオライ
トの比表面積が５００ｍ²／ｇ以上に維持されるように
脱アルミニウム度の上限値が設定された脱アルミニウム
処理が上記β型ゼオライトに施されることになる。

【００７０】このようにＨＣ吸着剤層３を構成するβ型
ゼオライトに、予め脱アルミニウム処理を施すことによ
り、上記β型ゼオライトの耐熱性を向上させるようにし
たため、上記ＨＣ吸着剤層３が担持された排気ガス浄化
装置の使用時に、排気ガス等によって上記ＨＣ吸着剤層
３が加熱された場合においても、上記β型ゼオライト中
のアルミニウム成分が動的に脱離することがなく、これ
に起因した結晶構造の破壊を効果的に抑制することがで
きる。したがって、上記ＨＣ吸着剤層３のＨＣ成分の吸
着性能を長期間に亘り、良好状態に維持することができ
る。

【００７１】特に上記実施形態に示すように、β型ゼオ
ライトの残留アルミニウム率が２０％未満となるように
脱アルミニウム度の下限値を設定するとともに、β型ゼ
オライトの比表面積が５００ｍ²／ｇ以上に維持される
ように脱アルミニウム度の上限値を設定した場合には、
上記脱アルミニウム処理時に、β型ゼオライトの結晶構
造が破壊されるという事態を生じることなく、適度の処
理を施して上記ＨＣ吸着剤層３の熱劣化を効果的に抑制
することができる。

【００７２】すなわち、図５に示すように、硝酸溶液の
規定度および処理時間をそれぞれ種々の値に設定すると
ともに、β型ゼオライトに対する硝酸溶液の容量を３０
倍重量に設定し、かつ反応温度を８０°Ｃに設定して脱
アルミニウム処理を実行する実験を行ったところ、硝酸
溶液の規定度が高いほどβ型ゼオライトの残留アルミニ
ウム率が小さくなって脱アルミニウム度が増大し、かつ
処理時間が長いほどβ型ゼオライトの脱アルミニウム度
が増大することが確認された。

【００７３】例えば、上記処理時間を６時間に設定する
とともに、硝酸溶液の規定度を１Ｎ，２Ｎ，４Ｎ，６
Ｎ，８Ｎに設定した場合には、残留アルミニウム率がそ
れぞれ４７．３２％，２１．９５％，０．１２％，０．
４３％，０．０％となり、脱アルミニウム度がそれぞれ
５２．６８％，７８．０５％，９９．８８％，９９．５
７％，１００．０％となった。

【００７４】そして、脱アルミニウム度が上記の各値に
設定されたβ型ゼオライトによってＨＣ吸着剤層３を形
成し、その比表面積をＢＥＴ等温吸着式に基づいて求め
るとともに、上記ＨＣ吸着剤層３を９００°Ｃの温度下
で５０時間に亘り熱処理した後の比表面積を求めたとこ
ろ、図６に示すようなデータが得られた。このデータか
ら脱アルミニウム処理を施した本発明の実施例では、脱
アルミニウム処理を施していない比較例に比べて、熱処
理後における比表面積の低下率が小さく、耐熱性が向上
していることが確認された。

【００７５】特に、上記脱アルミニウム処理を実行する
際に、硝酸溶液の規定度を４Ｎまたは６Ｎに設定して脱
アルミニウム度が１００％に近い値となるように構成し
た場合には、熱処理後の比表面積が５００ｍ²／ｇ以上
に維持できるのに対し、上記規定度を１Ｎまたは２Ｎと
して脱アルミニウム度を８０％未満に設定した場合に
は、熱処理後の比表面積が５００ｍ²／ｇ以下となり、
耐熱性の向上効果が低くなることが確認された。したが
って、上記データから残留アルミニウム率が２０％未満
となるように、脱アルミニウム度の下限値を設定するこ
とが望ましいことが分かる。

【００７６】一方、上記脱アルミニウム処理を実行する
際に、硝酸溶液の規定度を８Ｎに設定して残留アルミニ
ウム率が０％となる過度の脱アルミニウム処理を施した
場合、つまり脱アルミニウム度が１００％となって熱処
理前の比表面積が５００ｍ²／ｇ未満に低下するように
構成し場合には、熱処理後に比表面積が５０ｍ²／ｇ以
下に低下し、耐熱性が却って低下することが確認され
た。したがって、上記データからβ型ゼオライトの比表
面積が５００ｍ²／ｇ以上となるように、脱アルミニウ
ム度の上限値を設定することが望ましいことが分かる。

【００７７】また、図５のデータから硝酸溶液の規定度
を４Ｎ〜６Ｎの範囲内に設定するとともに、処理時間を
６〜８時間の範囲内に設定することにより、残留アルミ
ニウム率が２０％未満となるように脱アルミニウム度の
上限値を設定し、かつβ型ゼオライトの比表面積が５０
０ｍ²／ｇ以上となるように、脱アルミニウム度の上限
値を設定できることが分かる。

【００７８】さらに、図７に示すように、脱アルミニウ
ム処理の温度および処理時間をそれぞれ種々の値に設定
するとともに、β型ゼオライトに対する硝酸溶液の容量
を３０倍重量に設定するとともに、硝酸溶液の規定度を
６Ｎに設定して脱アルミニウム処理を実行する実験を行
ったところ、処理温度が高いほどβ型ゼオライトの残留
アルミニウム率が小さくなって脱アルミニウム度が増大
し、かつ処理時間が長いほどβ型ゼオライトの脱アルミ
ニウム度が増大することが確認された。

【００７９】例えば、上記処理時間を６時間に設定する
とともに、処理温度を２５°Ｃ，４０°Ｃ，６０°Ｃ，
８０°Ｃ，９０°Ｃに設定した場合には、残留アルミニ
ウム率がそれぞれ６１．５７％，４８．２３％，１１．
９２％，０．４３％，０．０％となり、脱アルミニウム
度がそれぞれ３８．４３％，５１．７７％，８８．０８
％，９９．５７％，１００．０％となった。

【００８０】そして、脱アルミニウム度が上記の各値に
設定されたβ型ゼオライトによってＨＣ吸着剤層３を形
成し、その比表面積をＢＥＴ等温吸着式に基づいて求め
るとともに、上記ＨＣ吸着剤層３を９００°Ｃの温度下
で５０時間に亘り熱処理した後の比表面積を求めたとこ
ろ、図８に示すようなデータが得られた。このデータか
ら上記処理時間を６〜８時間の範囲内に設定するととも
に、処理温度を６０〜８０°Ｃの範囲内に設定すること
により、残留アルミニウム率が２０％未満となるように
脱アルミニウム度の上限値を設定するとともに、β型ゼ
オライトの比表面積が５００ｍ²／ｇ以上となるように
脱アルミニウム度の上限値を設定して、ＨＣ吸着剤層３
の耐熱性を効果的に向上できることが分かる。

【００８１】上記のように脱アルミニウム処理されたβ
型ゼオライトによって形成されたＨＣ吸着剤層３を有す
る排気ガス浄化装置に、模擬ガスを供給することによ
り、ＨＣ成分の吸着性能を評価する実験例について以下
に説明する。この実験には、１．６ｌの容量を有する排
気ガス浄化装置のモノリス型担体１に、１５０ｇ／ｌの
割合でβ型ゼオライトからなるＨＣ吸着剤層３を担持さ
せるとともに、その表面に酸化パラジウムを主体とする
触媒活性種４と、酸化セリウムからなる助触媒５とをそ
れぞれ１０ｇ／ｌ，７０ｇ／ｌの割合で担持させなるも
のを使用した。そして、上記排気ガス浄化装置を９００
°Ｃの温度下で５０時間に亘り熱処理し、その前後で上
記吸着性能の変化状態を比較する実験を行った。

【００８２】また、上記実験に使用する模擬ガスは、１
３．９％の二酸化炭素（ＣＯ₂）と、０．２％の水素
（Ｈ₂）と、０．６％の酸素（Ｏ₂）と、２３０ｐｐｍの
トルエン（Ｃ₇Ｈ₈）と、０．６％の一酸化酸素（ＣＯ）
と、０．１％の窒素酸化物（ＮＯｘ）と、バランス用の
窒素ガス（Ｎ₂）とからなり、Ａ／Ｆが１４．７前後に
設定されたものを使用し、５５０００ｈ^-1の空間速度
（ＳＶ）で供給した。

【００８３】そして、上記β型ゼオライトを、８０°Ｃ
の温度下おいて、４Ｎの規定度を有する硝酸溶液中に、
６時間浸漬することにより、脱アルミニウム処理を施し
てなる本発明の実施例と、脱アルミニウム処理が施され
ていない比較例とにおいて、ＨＣ吸着剤層３に吸着され
たトルエンの吸着率を測定する実験を行ったところ、以
下のようなデータが得られた。

【００８４】すなわち、雰囲気温度を室温から毎分１０
°Ｃずつ上昇せて２００°Ｃまで昇温させつつ、上記模
擬ガス中のトルエンをＨＣ吸着剤層３に吸着させてその
吸着率を測定したところ、図９および図１０に示すよう
なデータが得られた。すなわち、上記排気ガス浄化装置
を熱処理する前には、図９に示すように、脱アルミニウ
ム処理が施された本発明の実施例では、脱アルミニウム
処理が施されていない比較例に比べてトルエンの吸着率
がやや劣っていた。

【００８５】そして、上記排気ガス浄化装置の熱処理後
には、図１０に示すように、脱アルミニウム処理が施さ
れた本発明の実施例では、トルエンの吸着率がほとんど
変化していないのに対し、脱アルミニウム処理が施され
ていない比較例では、トルエンの吸着率が顕著に低下
し、上記実施例よりもＨＣ成分の吸着性能が悪化したこ
とが確認された。この実験データからも、脱アルミニウ
ム処理を施すことにより、ＨＣ吸着剤の熱劣化を効果的
に抑制できることが分かる。

【００８６】さらに、上記排気ガス浄化装置を車両に搭
載してＦＴＰモード走行試験を行い、ＨＣ吸着率および
１マイル当りのＨＣ排出量を測定したところ、図１１お
よび図１２に示すようなデータが得られた。この図９に
示すＨＣ吸着率は、エンジン始動時点から３８秒が経過
するまで間におけるＨＣ浄化率の測定値を代用した。

【００８７】上記図１１および図１２に示すデータから
も、脱アルミニウム処理が施された本発明の実施例で
は、上記熱処理の前後でトルエンの吸着率がほとんど変
化していないのに対し、脱アルミニウム処理が施されて
いない比較例では、トルエンの吸着率が熱処理の前後で
顕著に低下していることが確認され、脱アルミニウム処
理を施すことにより、ＨＣ吸着剤の熱劣化を効果的に抑
制できることが分かる。

【００８８】なお、上記実施形態では、排気ガスが導入
される複数の貫通孔２を有するモノリス型担体１からな
る触媒担体が設けられたモノリス型排気ガス浄化装置つ
いて説明したが、ペレット状の触媒担体にＨＣ吸着材層
を担持させてなるペット型排気ガス浄化装置においても
本発明を適用可能である。

【００８９】

【発明の効果】以上説明したように、請求項１に係る発
明は、触媒担体に多数の細孔を有するＨＣ吸着剤層を形
成し、このＨＣ吸着剤層上に、酸化パラジウムを主体と
する触媒活性種を担持させるとともに、この触媒活性種
を被覆するように酸素吸蔵能力を有する助触媒を担持さ
せたため、上記ＨＣ吸着剤層に吸着された後、このＨＣ
吸着剤層から離脱したＨＣ成分を上記助触媒から放出さ
れた酸素を利用して酸化させることにより、排気ガスを
効果的に浄化できるとともに、上記酸化パラジウムが還
元されることに起因して触媒活性種が熱劣化することを
効果的に防止できるという利点がある。

【００９０】また、請求項２に係る発明は、酸化セリウ
ムからなる助触媒によって触媒活性種を被覆したため、
上記酸化セリウムから放出される酸素を利用して排気ガ
スを効果的に浄化できるとともに、上記酸化パラジウム
が還元されることに起因して触媒活性種の活性が低下す
る熱劣化の発生を効果的に防止できるという利点がある
ことができる。

【００９１】また、請求項３に係る発明は、触媒担体の
容積に対する酸化セリウムの担持量を１５〜１００ｇ／
ｌの範囲内に設定したため、上記ＨＣ成分を確実に酸化
させるとともに、上記酸化パラジウムの熱劣化を効果的
に抑制するために必要な酸素を上記助触媒から供給する
ことができる。

【００９２】また、請求項４に係る発明は、比較的に大
きな孔径を有する多数の細孔が形成されたＹ型ゼオライ
トまたはβ型ゼオライトによってＨＣ吸着剤層を形成し
たため、各種のＨＣ成分等の未燃成分を上記細孔内に効
果的に吸着させることができ、優れた吸着性能が得られ
るという利点がある。

【００９３】また、請求項５に係る発明は、触媒担体に
ゼオライトをウォッシュコートしてＨＣ吸着剤層を形成
した後、パラジウム化合物溶液を上記ＨＣ吸着剤層に含
浸させるとともに、その上にセリウム化合物溶液を含浸
させ、上記パラジウム化合物およびセリウム化合物を焼
成することにより生成した酸化パラジウムを主体とする
触媒活性種と、酸化セリウムからなる助触媒とをＨＣ吸
着剤層に担持させるように構成したため、上記酸化パラ
ジウムおよび酸化セリウムの粒径を小さな値に設定して
これらを均一に分散させた状態で担持させることができ
るとともに、上記酸化パラジウムを酸化セリウムによっ
て効果的に被覆することができ、これによって上記ＨＣ
吸着剤層から離脱したＨＣ成分を効果的に浄化できる排
気ガス浄化用触媒を容易に製造できるという利点があ
る。

【００９４】また、請求項６に係る発明は、触媒担体に
ゼオライトをウォッシュコートしてＨＣ吸着剤層を形成
した後、このＨＣ吸着剤層にセリウム化合物溶液を含浸
させるとともに、その上にパラジウム化合物溶液を含浸
させた後、さらにその上にセリウム化合物溶液を含浸さ
せ、このパラジウム化合物およびセリウム化合物を焼成
することにより生成した酸化セリウムからなる下層の助
触媒層と上層の助触媒層との間に、酸化パラジウムを主
体とする触媒活性種を担持させるように構成したため、
上記ＨＣ吸着剤層上に均一に分散した状態で担持された
酸化セリウムからなる下層の助触媒層と、上層の助触媒
層との間で上記触媒活性種を適正状態で担持させ、この
触媒活性種によって上記ＨＣ吸着剤層から離脱したＨＣ
成分を効果的に浄化できるとともに、この触媒活性種の
熱劣化を効果的に抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る排気ガス浄化用触媒の実施例を示
す全体説明図である。

【図２】排気ガス浄化用触媒の要部を示す部分拡大図説
明図である。

【図３】比較例に係る排気ガス浄化用触媒の構成を示す
説明図である。

【図４】排気ガス浄化用触媒の別の実施例を示す説明図
である。

【図５】ゼオライトの残留アルミニウム率と、硝酸溶液
の規定度および処理時間との対応関係を示すグラフであ
る。

【図６】ＨＣ吸着剤の比表面積と、ゼオライトの脱アル
ミニウム度との対応関係を示すグラフである。

【図７】ゼオライトの残留アルミニウム率と、硝酸溶液
の温度および処理時間との対応関係を示すグラフであ
る。

【図８】ＨＣ吸着剤の比表面積と、ゼオライトの脱アル
ミニウム度との対応関係を示すグラフである。

【図９】ＨＣ吸着剤を熱処理する前におけるトルエン吸
着率の変化状態を示すグラフである。

【図１０】ＨＣ吸着剤を熱処理した後におけるトルエン
吸着率の変化状態を示すグラフである。

【図１１】ＨＣ吸着率の実車評価試験データを示すグラ
フである。

【図１２】ＨＣ排出量の実車評価試験データを示すグラ
フである。

【符号の説明】

１ モノリス型担体（触媒担体） ３ ＨＣ吸着材層 ４ 触媒活性種 ５ 助触媒

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 國府田 由紀 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エンジンの排気系に設置される排気ガス
   浄化用触媒であって、触媒担体に多数の細孔を有するＨ
   Ｃ吸着剤層を形成し、このＨＣ吸着剤層上に、酸化パラ
   ジウムを主体とする触媒活性種を担持させるとともに、
   この触媒活性種を被覆するように酸素吸蔵能力を有する
   助触媒を担持させたことを特徴とするエンジンの排気ガ
   ス浄化用触媒。
2. 【請求項２】 酸化セリウムからなる助触媒によって触
   媒活性種を被覆したことを特徴とする請求項１記載のエ
   ンジンの排気ガス浄化用触媒。
3. 【請求項３】 触媒担体の容積に対する酸化セリウムの
   担持量を１５〜１００ｇ／ｌの範囲内に設定したことを
   特徴とする請求項２記載のエンジンの排気ガス浄化用触
   媒。
4. 【請求項４】 Ｙ型ゼオライトまたはβ型ゼオライトか
   らなるＨＣ吸着剤層を触媒担体に形成したことを特徴と
   する請求項１〜３のいずれかに記載のエンジンの排気ガ
   ス浄化用触媒。
5. 【請求項５】 エンジンの排気系に設置される排気ガス
   浄化用触媒の製造方法であって、触媒担体にゼオライト
   をウォッシュコートしてＨＣ吸着剤層を形成した後、パ
   ラジウム化合物溶液を上記ＨＣ吸着剤層に含浸させると
   ともに、その上にセリウム化合物溶液を含浸させ、上記
   パラジウム化合物およびセリウム化合物を焼成すること
   により生成した酸化パラジウムを主体とする触媒活性種
   と、酸化セリウムからなる助触媒とをＨＣ吸着剤層に担
   持させたことを特徴とするエンジンの排気ガス浄化用触
   媒の製造方法。
6. 【請求項６】 エンジンの排気系に設置される排気ガス
   浄化用触媒の製造方法であって、触媒担体にゼオライト
   をウォッシュコートしてＨＣ吸着剤層を形成した後、こ
   のＨＣ吸着剤層にセリウム化合物溶液を含浸させるとと
   もに、その上にパラジウム化合物溶液を含浸させた後、
   さらにその上にセリウム化合物溶液を含浸させ、このパ
   ラジウム化合物およびセリウム化合物を焼成することに
   より生成した酸化セリウムからなる下層の助触媒層と上
   層の助触媒層との間に、酸化パラジウムを主体とする触
   媒活性種を担持させたことを特徴とするエンジンの排気
   ガス浄化用触媒の製造方法。