JPH0939166A - ガスバリアフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
ガスバリアフィルムおよびその製造方法Info
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- JPH0939166A JPH0939166A JP21660395A JP21660395A JPH0939166A JP H0939166 A JPH0939166 A JP H0939166A JP 21660395 A JP21660395 A JP 21660395A JP 21660395 A JP21660395 A JP 21660395A JP H0939166 A JPH0939166 A JP H0939166A
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- thermoplastic resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高湿度下でも高いガスバリア性を有するガス
バリアフィルムを提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に
水溶性高分子及び金属微粒子を含んでなる被膜を形成し
たフィルムであり、該被膜が、該被膜の形成過程におい
て、１４０℃以上、熱可塑性樹脂基材の融点以下の温度
で乾燥または熱処理を行った被膜であることを特徴とす
るガスバリアフィルム、およびその製造方法。
バリアフィルムを提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に
水溶性高分子及び金属微粒子を含んでなる被膜を形成し
たフィルムであり、該被膜が、該被膜の形成過程におい
て、１４０℃以上、熱可塑性樹脂基材の融点以下の温度
で乾燥または熱処理を行った被膜であることを特徴とす
るガスバリアフィルム、およびその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリアフィル
ムおよびその製造方法に関するものであり、さらに詳し
くは、高湿度下でも高いガスバリア性を維持することが
できるガスバリアフィルムおよびその製造方法に関す
る。
ムおよびその製造方法に関するものであり、さらに詳し
くは、高湿度下でも高いガスバリア性を維持することが
できるガスバリアフィルムおよびその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】食品や薬品などの包装分野では、外気か
ら酸素などの侵入があると内容物の変質によって長期保
存ができないことから、外気の混入を防ぐことができる
ガスバリア性をもったフィルムの開発が行われている。
ら酸素などの侵入があると内容物の変質によって長期保
存ができないことから、外気の混入を防ぐことができる
ガスバリア性をもったフィルムの開発が行われている。
【０００３】ポリマーエンジアニアリングアンドサイエ
ンス、２０巻、２２号、１５４３〜１５４６頁（１９８
６年、１２月）によると、従来より開発されたガスバリ
ア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、ポリアク
リロニトリル、ポリビニルアルコールなどからなるフィ
ルムがある。しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、
ポリアクリロニトリルは−ＣＮ基を含有しているため、
廃棄の際に環境に対する問題が近年持ち上がっている。
また、ポリビニルアルコールは−ＯＨ基を含有している
ため、ガスバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度では
ガスバリア性が著しく低下してしまう。ポリビニルアル
コールの湿度依存性を改良したエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体においても、高湿度でのガスバリア性はま
だ十分とは言えない。
ンス、２０巻、２２号、１５４３〜１５４６頁（１９８
６年、１２月）によると、従来より開発されたガスバリ
ア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、ポリアク
リロニトリル、ポリビニルアルコールなどからなるフィ
ルムがある。しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、
ポリアクリロニトリルは−ＣＮ基を含有しているため、
廃棄の際に環境に対する問題が近年持ち上がっている。
また、ポリビニルアルコールは−ＯＨ基を含有している
ため、ガスバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度では
ガスバリア性が著しく低下してしまう。ポリビニルアル
コールの湿度依存性を改良したエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体においても、高湿度でのガスバリア性はま
だ十分とは言えない。
【０００４】一方、酸化珪素（特公昭５３−１２９５３
号公報等）や酸化アルミニウム（特開昭６２−１７９９
３５号公報等）などの無機物を基材の表面に蒸着したフ
ィルムが開発されている。しかし、これらのフィルムの
形成には蒸着過程が加わるのでコストが非常に高くなる
欠点や、無機被膜の可とう性の無さ、基材との接着性が
悪いこと等によるフィルムとしての取り扱いにくさの問
題が生じている。
号公報等）や酸化アルミニウム（特開昭６２−１７９９
３５号公報等）などの無機物を基材の表面に蒸着したフ
ィルムが開発されている。しかし、これらのフィルムの
形成には蒸着過程が加わるのでコストが非常に高くなる
欠点や、無機被膜の可とう性の無さ、基材との接着性が
悪いこと等によるフィルムとしての取り扱いにくさの問
題が生じている。
【０００５】これらの問題を解決する手段として、基材
に金属酸化物及びポリビニルアルコールからなる被膜を
設けたフィルム（特開昭５６−４５６３号公報等）が開
発されているが、高湿度下でのガスバリア性に関しては
まだ満足のいくレベルではない。また、金属アルコキシ
ド、ポリビニルアルコールおよび官能基含有化合物、例
えばシランカップリング剤（特開平４−３４５８４１号
公報）、イソシアネート化合物（特開平６−３２９８２
０号公報）等からなる組成物を重縮合した複合ポリマー
層を設けたフィルムが開発されているが、長鎖のアルキ
ル基を持った官能基含有化合物を用いているために本来
のガスバリア性能が低下している。
に金属酸化物及びポリビニルアルコールからなる被膜を
設けたフィルム（特開昭５６−４５６３号公報等）が開
発されているが、高湿度下でのガスバリア性に関しては
まだ満足のいくレベルではない。また、金属アルコキシ
ド、ポリビニルアルコールおよび官能基含有化合物、例
えばシランカップリング剤（特開平４−３４５８４１号
公報）、イソシアネート化合物（特開平６−３２９８２
０号公報）等からなる組成物を重縮合した複合ポリマー
層を設けたフィルムが開発されているが、長鎖のアルキ
ル基を持った官能基含有化合物を用いているために本来
のガスバリア性能が低下している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
述べた従来のガスバリアフィルムの問題点を解決し、か
つ、高湿度下でも高いガスバリア性を有するガスバリア
フィルムを提供することにある。
述べた従来のガスバリアフィルムの問題点を解決し、か
つ、高湿度下でも高いガスバリア性を有するガスバリア
フィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のガスバリアフィ
ルムは、上記の目的を達成するために、熱可塑性樹脂基
材の少なくとも片面上に水溶性高分子及び金属微粒子を
含んでなる被膜を形成したフィルムであり、該被膜が、
該被膜の形成過程において、１４０℃以上、熱可塑性樹
脂基材の融点以下の温度で乾燥または熱処理を行った被
膜であることを特徴とするものからなる。
ルムは、上記の目的を達成するために、熱可塑性樹脂基
材の少なくとも片面上に水溶性高分子及び金属微粒子を
含んでなる被膜を形成したフィルムであり、該被膜が、
該被膜の形成過程において、１４０℃以上、熱可塑性樹
脂基材の融点以下の温度で乾燥または熱処理を行った被
膜であることを特徴とするものからなる。
【０００８】また、本発明に係るガスバリアフィルムの
製造方法は、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に水
溶性高分子及び金属微粒子を含んでなる被膜を形成する
に際し、該被膜の形成過程において、１４０℃以上、熱
可塑性樹脂基材の融点以下の温度で乾燥または熱処理を
行うことを特徴とする方法からなる。
製造方法は、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に水
溶性高分子及び金属微粒子を含んでなる被膜を形成する
に際し、該被膜の形成過程において、１４０℃以上、熱
可塑性樹脂基材の融点以下の温度で乾燥または熱処理を
行うことを特徴とする方法からなる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明では、バリア性を有する膜
を形成する過程で特定の熱エネルギーを与えることによ
り、膜を形成する成分間の凝集性が高まり、高湿度下で
も良好なガスバリア性を有する材料が得られることを見
い出したものであり、その効果は非常に大きいものであ
る。
を形成する過程で特定の熱エネルギーを与えることによ
り、膜を形成する成分間の凝集性が高まり、高湿度下で
も良好なガスバリア性を有する材料が得られることを見
い出したものであり、その効果は非常に大きいものであ
る。
【００１０】本発明において用いられる熱可塑性樹脂基
材は、主として機械的性質やフィルムの加工性等を付与
するために必要であり、一般に市販されている各種の熱
可塑性樹脂フィルムが含まれる。特に限定されないが、
基材材質の代表的なものとして、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート等のポリエステル、ナイロン６、
ナイロン１２などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、エチ
レン酢酸ビニル共重合体またはそのけん化物、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、芳香族ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロー
ス、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリビニルアルコールなど、およびこれら
の共重合体を用いることができる。コストパフォーマン
ス、透明性、ガスバリア性等の観点から、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどのポリオレフィンが好ましい。
材は、主として機械的性質やフィルムの加工性等を付与
するために必要であり、一般に市販されている各種の熱
可塑性樹脂フィルムが含まれる。特に限定されないが、
基材材質の代表的なものとして、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート等のポリエステル、ナイロン６、
ナイロン１２などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、エチ
レン酢酸ビニル共重合体またはそのけん化物、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、芳香族ポ
リアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロー
ス、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリビニルアルコールなど、およびこれら
の共重合体を用いることができる。コストパフォーマン
ス、透明性、ガスバリア性等の観点から、ポリエチレン
テレフタレートなどのポリエステル、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどのポリオレフィンが好ましい。
【００１１】これらの熱可塑性樹脂基材は、未延伸、一
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよいが、寸法安定性およ
び機械特性の観点から、二軸延伸されたものが特に好ま
しい。また、熱可塑性樹脂基材には、各種の添加剤が含
まれていてもよい。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安
定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等であ
る。また、透明性を損なわない程度であれば、無機また
は有機の粒子を含んでいてもよい。例えば、タルク、カ
オリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ
化カルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウ
ム、ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリ
スチレン系粒子などである。
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよいが、寸法安定性およ
び機械特性の観点から、二軸延伸されたものが特に好ま
しい。また、熱可塑性樹脂基材には、各種の添加剤が含
まれていてもよい。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安
定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等であ
る。また、透明性を損なわない程度であれば、無機また
は有機の粒子を含んでいてもよい。例えば、タルク、カ
オリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ
化カルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウ
ム、ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリ
スチレン系粒子などである。
【００１２】さらに、これらの熱可塑性樹脂基材は、透
明であることが好ましい。光線透過率が、４０％以上が
好ましく、６０％以上がさらに好ましい。また熱可塑性
樹脂基材は、その表面が平滑であることが好ましい。中
心線平均粗さで、０．５μｍ以下が好ましく、０．２μ
ｍ以下がさらに好ましい。熱可塑性樹脂基材の厚さは、
特に限定されないが２〜１０００μｍが好ましい。
明であることが好ましい。光線透過率が、４０％以上が
好ましく、６０％以上がさらに好ましい。また熱可塑性
樹脂基材は、その表面が平滑であることが好ましい。中
心線平均粗さで、０．５μｍ以下が好ましく、０．２μ
ｍ以下がさらに好ましい。熱可塑性樹脂基材の厚さは、
特に限定されないが２〜１０００μｍが好ましい。
【００１３】本発明における水溶性高分子とは、常温で
水に可溶な高分子であれば特に限定されず、例えば、ポ
リビニルアルコールおよびその誘導体、カルボチシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセル
ロース誘導体、酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、デ
キストリンなどのでんぷん類、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはそのエステ
ル、塩類およびそれらの共重合体、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレートおよびその共重合体などのビニル系重
合体、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基な
ど官能基変性重合体などを用いることができる。好まし
くはポリビニルアルコールおよびその誘導体であり、特
に好ましくはけん化度７５モル％以上のポリビニルア
ルコール、全水酸基の４０モル％以下がアセタール化
しているポリビニルアルコール、ビニルアルコール単
位が６０モル％以上である共重合ポリビニルアルコール
である。ポリビニルアルコールおよびその誘導体の重合
度は、１００〜５０００が好ましく、５００〜３０００
がさらに好ましい。
水に可溶な高分子であれば特に限定されず、例えば、ポ
リビニルアルコールおよびその誘導体、カルボチシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセル
ロース誘導体、酸化でんぷん、エーテル化でんぷん、デ
キストリンなどのでんぷん類、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはそのエステ
ル、塩類およびそれらの共重合体、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレートおよびその共重合体などのビニル系重
合体、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基な
ど官能基変性重合体などを用いることができる。好まし
くはポリビニルアルコールおよびその誘導体であり、特
に好ましくはけん化度７５モル％以上のポリビニルア
ルコール、全水酸基の４０モル％以下がアセタール化
しているポリビニルアルコール、ビニルアルコール単
位が６０モル％以上である共重合ポリビニルアルコール
である。ポリビニルアルコールおよびその誘導体の重合
度は、１００〜５０００が好ましく、５００〜３０００
がさらに好ましい。
【００１４】本発明における金属微粒子としては、シリ
カ、アルミニウムおよびチタン等の酸化物もしくはこれ
ら金属アルコキシドの加水分解物を用いることができ
る。その中でもシリカの酸化物もしくはアルコキシシラ
ンの加水分解物がもっとも好ましく、本発明には市販の
シリカゾルやテトラアルキルシリケートの加水分解物等
が有効に利用できる。市販のシリカゾルは水および／ま
たはアルコール性水酸基を有する低級アルコールに微分
散しているゾルであり、通常シリカとアルカリ金属酸化
物を含有するが、溶媒中におけるＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ（Ｍ
はＫ、Ｎａ、Ｌｉ）の重量比が４０以上のものが好まし
い。必要に応じてＮＨ4 + で安定化したゾルやＡｌ3+等
で変性したゾルでもよい。シリカの粒径は特に限定され
ないが１μｍ以下が好ましく、特に好ましくは１〜５０
０ｎｍである。
カ、アルミニウムおよびチタン等の酸化物もしくはこれ
ら金属アルコキシドの加水分解物を用いることができ
る。その中でもシリカの酸化物もしくはアルコキシシラ
ンの加水分解物がもっとも好ましく、本発明には市販の
シリカゾルやテトラアルキルシリケートの加水分解物等
が有効に利用できる。市販のシリカゾルは水および／ま
たはアルコール性水酸基を有する低級アルコールに微分
散しているゾルであり、通常シリカとアルカリ金属酸化
物を含有するが、溶媒中におけるＳｉＯ2 ／Ｍ2 Ｏ（Ｍ
はＫ、Ｎａ、Ｌｉ）の重量比が４０以上のものが好まし
い。必要に応じてＮＨ4 + で安定化したゾルやＡｌ3+等
で変性したゾルでもよい。シリカの粒径は特に限定され
ないが１μｍ以下が好ましく、特に好ましくは１〜５０
０ｎｍである。
【００１５】本発明では、熱可塑性樹脂基材上に水溶性
高分子および金属微粒子を含んでなる被膜（ガスバリア
性被膜）を形成させる上で、１４０℃以上、熱可塑性樹
脂基材の融点以下の温度での乾燥または熱処理過程を与
えることが、高湿度下でのガスバリア性、膜の機械的特
性を向上させるために必要である。ガスバリア性能の点
で、好ましくは１４５℃以上、（熱可塑性樹脂基材の融
点−２０℃）以下の温度である。１４０℃未満では高湿
度下におけるガスバリア性の低下が大きく、熱可塑性樹
脂基材の融点を超える温度ではフィルムの熱劣化が起こ
る。
高分子および金属微粒子を含んでなる被膜（ガスバリア
性被膜）を形成させる上で、１４０℃以上、熱可塑性樹
脂基材の融点以下の温度での乾燥または熱処理過程を与
えることが、高湿度下でのガスバリア性、膜の機械的特
性を向上させるために必要である。ガスバリア性能の点
で、好ましくは１４５℃以上、（熱可塑性樹脂基材の融
点−２０℃）以下の温度である。１４０℃未満では高湿
度下におけるガスバリア性の低下が大きく、熱可塑性樹
脂基材の融点を超える温度ではフィルムの熱劣化が起こ
る。
【００１６】さらに、上記のガスバリア被膜を形成させ
る上で粒子−ポリマ間、ポリマ間または粒子間等の相互
作用を高めるために、２価以上の金属塩、触媒成分など
を添加してもよい。カルシウム、マグネシウム、アルミ
ニウム元素などを有する酢酸塩、硫酸塩または硝酸塩な
どを用いると、耐湿性が向上するので望ましい。その量
としては、被膜に対して１〜１００００ｐｐｍ程度であ
る。
る上で粒子−ポリマ間、ポリマ間または粒子間等の相互
作用を高めるために、２価以上の金属塩、触媒成分など
を添加してもよい。カルシウム、マグネシウム、アルミ
ニウム元素などを有する酢酸塩、硫酸塩または硝酸塩な
どを用いると、耐湿性が向上するので望ましい。その量
としては、被膜に対して１〜１００００ｐｐｍ程度であ
る。
【００１７】熱可塑性樹脂基材上に被膜を形成する方法
は特に限定されず、押出ラミネート法、メルトコーティ
ング法を用いてもよいが、高速で薄膜コートすることが
可能である点で、被膜の構成成分を各種溶媒に分散させ
た分散溶液をグラビアコート、リバースコート、スプレ
ーコート、キッスコート、ダイコートあるいはメタリン
グバーコートするのが好適である。熱可塑性樹脂基材は
塗布前に各種の接着促進処理、例えば空気中やその他の
雰囲気下でのコロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理等
を施していてもよい。また、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂などのアンカー処理剤を用いてアンカー処理を施して
おいてもよい。また、熱可塑性樹脂基材として、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィンの二軸延伸フィルムを用いる
場合には、オフラインコート、インラインコートのどち
らの方法でもよい。
は特に限定されず、押出ラミネート法、メルトコーティ
ング法を用いてもよいが、高速で薄膜コートすることが
可能である点で、被膜の構成成分を各種溶媒に分散させ
た分散溶液をグラビアコート、リバースコート、スプレ
ーコート、キッスコート、ダイコートあるいはメタリン
グバーコートするのが好適である。熱可塑性樹脂基材は
塗布前に各種の接着促進処理、例えば空気中やその他の
雰囲気下でのコロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理等
を施していてもよい。また、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂などのアンカー処理剤を用いてアンカー処理を施して
おいてもよい。また、熱可塑性樹脂基材として、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプロピ
レンなどのポリオレフィンの二軸延伸フィルムを用いる
場合には、オフラインコート、インラインコートのどち
らの方法でもよい。
【００１８】本発明における該被膜の厚さは特に限定さ
れないが、ガスバリア性フィルムの観点から、０．１〜
１０μｍが好ましく、０．３〜６μｍが特に好ましい。
れないが、ガスバリア性フィルムの観点から、０．１〜
１０μｍが好ましく、０．３〜６μｍが特に好ましい。
【００１９】被膜の構成成分を分散させた分散溶液は、
溶媒として水または水と低級アルコールの混合溶媒を含
み、水溶性高分子が均一に溶解もしくは分散しかつ金属
微粒子が均一に分散した溶液のことである。低級アルコ
ールとは炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を
有するアルコール性化合物である。例えば、メタノー
ル、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパノールを用い
ることができる。混合溶媒中の水／アルコール性化合物
の重量比は、１００／０〜４０／６０が好ましい。フィ
ルムへの塗布性を付与するために、分散溶液の安定性が
維持される範囲内であれば、混合溶媒中に第３成分とし
て他の水溶性有機化合物が含まれていてもよい。この水
溶性有機化合物としては、例えば、メタノール、エタノ
ール、ｎ−またはイソ−プロパノール等のアルコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグ
リコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ
−ブチルセルソルブ等のグリコール誘導体、グリセリ
ン、ワックス類等の多価アルコール類、ジオキサン等の
エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチル
ケトン等のケトン類が使用できる。また、分散溶液のｐ
Ｈは溶液の安定性の面から２〜１１が好ましい。
溶媒として水または水と低級アルコールの混合溶媒を含
み、水溶性高分子が均一に溶解もしくは分散しかつ金属
微粒子が均一に分散した溶液のことである。低級アルコ
ールとは炭素数１〜３の直鎖または分岐鎖の脂肪族基を
有するアルコール性化合物である。例えば、メタノー
ル、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパノールを用い
ることができる。混合溶媒中の水／アルコール性化合物
の重量比は、１００／０〜４０／６０が好ましい。フィ
ルムへの塗布性を付与するために、分散溶液の安定性が
維持される範囲内であれば、混合溶媒中に第３成分とし
て他の水溶性有機化合物が含まれていてもよい。この水
溶性有機化合物としては、例えば、メタノール、エタノ
ール、ｎ−またはイソ−プロパノール等のアルコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のグ
リコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ
−ブチルセルソルブ等のグリコール誘導体、グリセリ
ン、ワックス類等の多価アルコール類、ジオキサン等の
エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチル
ケトン等のケトン類が使用できる。また、分散溶液のｐ
Ｈは溶液の安定性の面から２〜１１が好ましい。
【００２０】本発明における水溶性高分子／金属微粒子
の混合比率は、重量比で１０／９０〜８５／１５の範囲
内が好ましい。１０／９０より小さいときは被膜の強度
（伸度、屈曲性やピンホール性）が劣り、８５／１５よ
り大きいときは高湿度でのガスバリア性の低下が大き
い。
の混合比率は、重量比で１０／９０〜８５／１５の範囲
内が好ましい。１０／９０より小さいときは被膜の強度
（伸度、屈曲性やピンホール性）が劣り、８５／１５よ
り大きいときは高湿度でのガスバリア性の低下が大き
い。
【００２１】上記分散溶液の調整方法は特に限定されな
いが、水溶性高分子を溶媒に均一に溶解させた後に金属
微粒子を均一に分散させた溶液と混合する方法、水溶性
高分子と金属アルコキシドの均一な混合溶液とした後に
金属アルコキシドを加水分解する方法等が有効に用いら
れる。
いが、水溶性高分子を溶媒に均一に溶解させた後に金属
微粒子を均一に分散させた溶液と混合する方法、水溶性
高分子と金属アルコキシドの均一な混合溶液とした後に
金属アルコキシドを加水分解する方法等が有効に用いら
れる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。ガスバリア性の評価はＡＳＴＭ−Ｄ−３９８５に準
じて、酸素透過率測定装置（モダンコントロール社製、
ＯＸ−ＴＲＡＮ１００）を用いて、温度２３℃、相対湿
度０％、６５％、８０％で行った。なお、得られたフィ
ルムの物性値は表１にまとめて示した。
る。ガスバリア性の評価はＡＳＴＭ−Ｄ−３９８５に準
じて、酸素透過率測定装置（モダンコントロール社製、
ＯＸ−ＴＲＡＮ１００）を用いて、温度２３℃、相対湿
度０％、６５％、８０％で行った。なお、得られたフィ
ルムの物性値は表１にまとめて示した。
【００２３】実施例１ けん化度９８．５％以上、重合度２４００のポリビニル
アルコール（以下ＰＶＡと略す）、シリカ（日産化学工
業（株）製、スノーテックスＯ、平均粒径２０ｎｍ）を
重量比で５０／５０になるように調整した５重量％水溶
液（全溶液に対してイソ−プロピルアルコール１０％含
有）を塗剤とした。該塗剤をコロナ放電表面処理したポ
リエステル（ポリエチレンテレフタレート：ＰＥＴ）フ
ィルム（厚さ１２μｍ）に塗布し、低張力下で２００
℃、３０秒間乾燥し、厚さ１３μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムのガスバリア性を表１に示す。
アルコール（以下ＰＶＡと略す）、シリカ（日産化学工
業（株）製、スノーテックスＯ、平均粒径２０ｎｍ）を
重量比で５０／５０になるように調整した５重量％水溶
液（全溶液に対してイソ−プロピルアルコール１０％含
有）を塗剤とした。該塗剤をコロナ放電表面処理したポ
リエステル（ポリエチレンテレフタレート：ＰＥＴ）フ
ィルム（厚さ１２μｍ）に塗布し、低張力下で２００
℃、３０秒間乾燥し、厚さ１３μｍのフィルムを得た。
得られたフィルムのガスバリア性を表１に示す。
【００２４】実施例２、３ 塗剤の組成、乾燥温度、基材フィルム（実施例３ではポ
リプロピレン（ＰＰ）フィルムとした）を変更したこと
以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られた
フィルムのガスバリア性を表１に示す。
リプロピレン（ＰＰ）フィルムとした）を変更したこと
以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られた
フィルムのガスバリア性を表１に示す。
【００２５】実施例４ 実施例１の塗剤に第３成分としてＡｌ元素５０ｐｐｍ
（塗剤中の固形分比）を加えたこと以外は実施例１と同
様にしてフィルムを得た。得られたフィルムのガスバリ
ア性を表１に示す。
（塗剤中の固形分比）を加えたこと以外は実施例１と同
様にしてフィルムを得た。得られたフィルムのガスバリ
ア性を表１に示す。
【００２６】比較例１〜５ 塗剤を使用しないか、塗剤の組成及び乾燥温度を変更し
たこと以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得
られたフィルムは高湿度下でのガスバリア性が劣ってい
ることがわかった。
たこと以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得
られたフィルムは高湿度下でのガスバリア性が劣ってい
ることがわかった。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明で得られたフィルムは、高湿度下
においても非常に優れたガスバリア性を示すことから、
あらゆる包装材料として使用することができる。
においても非常に優れたガスバリア性を示すことから、
あらゆる包装材料として使用することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に
水溶性高分子及び金属微粒子を含んでなる被膜を形成し
たフィルムであり、該被膜が、該被膜の形成過程におい
て、１４０℃以上、熱可塑性樹脂基材の融点以下の温度
で乾燥または熱処理を行った被膜であることを特徴とす
るガスバリアフィルム。 - 【請求項２】 前記金属微粒子がＳｉの酸化物もしくは
アルコキシシランの加水分解物である、請求項１に記載
のガスバリアフィルム。 - 【請求項３】 前記被膜中における水溶性高分子／金属
微粒子の重量比が１０／９０〜８５／１５である、請求
項１または２に記載のガスバリアフィルム。 - 【請求項４】 熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に
水溶性高分子及び金属微粒子を含んでなる被膜を形成す
るに際し、該被膜の形成過程において、１４０℃以上、
熱可塑性樹脂基材の融点以下の温度で乾燥または熱処理
を行うことを特徴とするガスバリアフィルムの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21660395A JPH0939166A (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | ガスバリアフィルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21660395A JPH0939166A (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | ガスバリアフィルムおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0939166A true JPH0939166A (ja) | 1997-02-10 |
Family
ID=16691018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21660395A Pending JPH0939166A (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | ガスバリアフィルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0939166A (ja) |
-
1995
- 1995-08-02 JP JP21660395A patent/JPH0939166A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040217 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |