JPH0939181A

JPH0939181A - 積層ポリアミドフィルム

Info

Publication number: JPH0939181A
Application number: JP18757395A
Authority: JP
Inventors: Katsuro Kuze; 勝朗久世; Toshiaki Takeuchi; 俊明竹内; Chikao Morishige; 地加男森重; Mitsuru Kuwabara; 満桑原; Tsutomu Isaka; 勤井坂
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1995-07-24
Filing date: 1995-07-24
Publication date: 1997-02-10

Abstract

(57)【要約】【課題】湿潤時においてもシーラント材との接着性の
良好な積層ポリアミドフィルムを得ること。【解決手段】ポリアミドフィルム基材の少なくとも片
面に、ポリエステルおよび式（I）で表されるオキサゾ
リン化合物を含む単量体から形成されるオキサゾリン基
を有する重合体を含む重合体組成物からなる接着性改質
層を有する積層ポリアミドフィルム：【化１】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴はそれぞれ独立し
て、水素、ハロゲン、アルキル、フェニル、または置換
フェニルであり、Ｒ⁵は重合性不飽和結合を有する非環
状有機基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着性の改良され
たポリアミドフィルムに関し、特にドライラミネート、
押出ラミネートなどを用いて該フィルム上に形成される
ヒートシール用のシーラント材との接着性にすぐれた積
層ポリアミドフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ポリアミドフィルムは強靱性、
耐ピンホール性、耐屈曲性および耐熱性に優れているた
め、各種用途に汎用されている。例えば、ヒートシール
機能を有する包装用フィルムとして使用される。この場
合には、一般的に、二軸延伸されたポリアミドフィルム
表面に接着剤層を形成し、その上にドライラミネート法
または押出ラミネート法によってシーラント層を設ける
ことにより得られるヒートシール性のポリアミドフィル
ム積層体が用いられる。このフィルム積層体に必要に応
じて印刷を施した上で、これを例えば袋状に成形し、そ
して内容物、たとえば味噌や醤油などの調味料、スープ
やレトルト食品などの水分含有食品あるいは薬品などを
充填後、開ロ部をヒートシールすることによって、一般
消費者に提供される包装品となる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般に、上記のような
シーラント層を有するポリアミドフィルム積層体を形成
する各層間に水分が侵入すると、層間の接着力が著しく
低下するという問題点がある。これは、包装袋として使
用すると破損の原因となる。例えば、シーラント層を有
するポリアミドフィルム積層体を用いたレトルト食品袋
を沸水処理あるいはレトルト処理する場合、この問題点
は顕著に現れ、袋はいっそう破損しやすくなる。

【０００４】また包装製品の高級化につれて全面多色刷
り印刷が普及し、印刷インキ層の存在に基づく層間接着
力の低下といった問題も生じてくる。

【０００５】さらに、二軸延伸ポリアミドフィルム層と
シーラント層との間に接着剤層が介在する場合、接着剤
の種類によっては湿度によってその接着力に影響を受け
やすく、特に湿度硬化型の接着剤を用いた場合はその影
響が顕著に現れ、季節によって接着力が大きく変化する
という問題点がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、シーラント
層を有するポリアミドフィルム積層体におけるポリアミ
ドフィルム基材層とシーラント層との接着性が良好であ
るとともに、湿潤時においても高い接着性が保たれるポ
リアミドフィルム積層体を得ることを目的として鋭意検
討を行った。その結果、特定の接着性改質層を有するポ
リアミドフィルムを、印刷インキ層、接着剤層およびシ
ーラント層を有するポリアミドフィルム積層体に用いる
と、このポリアミドフィルム積層体から形成された包装
袋は、レトルト処理または沸水処理による破損が著しく
低減され得ることを見出し本発明に至った。

【０００７】本発明は、ポリアミドフィルム基材の少な
くとも片面に、ポリエステルおよび式（I）で表される
オキサゾリン化合物を含む単量体から形成されるオキサ
ゾリン基を有する重合体を含む重合体組成物からなる接
着性改質層を有する積層ポリアミドフィルムであり、そ
のことにより上記目的が達成される。

【０００８】

【化２】

【０００９】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴はそれ
ぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル、フェニル、
または置換フェニルであり、Ｒ⁵は重合性不飽和結合を
有する非環状有機基である。

【００１０】本発明の好ましい実施態様においては、上
記ポリエステルはオキサゾリン基と反応し得る基を有す
る。本発明の好ましい実施態様においては、上記接着性
改質層は、未延伸または一軸延伸ポリアミドフィルム上
に前記重合体組成物を含む塗布液が塗布された後、該フ
ィルムが二軸延伸または一軸延伸されることにより形成
される。

【００１１】

【発明の実施の形態】本明細書において「アルキル」と
は、直鎖状または分岐状のアルキル基であって、ハロゲ
ン、アリール、シアノ、アルキルオキシ、アルキルオキ
シカルボニルメチルなどの置換基を有するかまたは有さ
ないアルキル基をいう。

【００１２】本明細書において「置換フェニル」とは、
ハロゲン、アルキル、シアノ、アルキルオキシ、アルキ
ルオキシカルボニル、アルキルオキシカルボニルメチル
などの置換基を有するフェニル基をいう。

【００１３】（オキサゾリン化合物）本発明で用い得る
オキサゾリン化合物は、式（I）で表される。

【００１４】

【化３】

【００１５】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴はそれ
ぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル、フェニル、
または置換フェニルである。Ｒ⁵は、ビニル、アリルな
どの重合性不飽和結合を有する非環状有機基である。

【００１６】アルキルとしては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、イソブチル、ヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、ベンジル、２−フェニルエチル、２−シア
ノエチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチ
ル、２−メトキシエチル、２−メトキシカルボニルエチ
ルなどを挙げることができる。

【００１７】置換フェニルとしては、o-、m-またはp-ク
ロロフェニル、ジクロロフェニル、トリル、キシリル、
o-、m-またはp-シアノフェニル、o-、m-またはp-メトキ
シフェニル、o-、m-またはp-(メトキシカルボニルメチ
ル)フェニルなどを挙げることができる。

【００１８】上記オキサゾリン化合物としては、２−ビ
ニル−２−オキサゾリン;２−ビニル−４−ハロ−２−
オキサゾリンおよび２−ビニル−５−ハロ−２−オキサ
ゾリン；２−ビニル−４−アルキル−２−オキサゾリン
および２−ビニル−５−アルキル−２−オキサゾリン、
例えば、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリンお
よび２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン；２−
ビニル−４−アルキル−５−ハロ−２−オキサゾリンお
よび２−ビニル−４−ハロ−５−アルキル−２−オキサ
ゾリン；２−ビニル−４−アルキル−５−アルキル−２
−オキサゾリン（４位と５位のアルキルはそれぞれ異な
るかまたは同じである）；２−ビニル−４−フェニル−
２−オキサゾリンおよび２−ビニル−５−フェニル−２
−オキサゾリン；２−ビニル−４−フェニル−５−ハロ
−２−オキサゾリンおよび２−ビニル−４−ハロ−５−
フェニル−２−オキサゾリン；２−ビニル−４−フェニ
ル−５−アルキル−２−オキサゾリンおよび２−ビニル
−４−アルキル−５−フェニル−２−オキサゾリン；２
−ビニル−４−フェニル−５−フェニル−２−オキサゾ
リン；２−ビニル−４−置換フェニル−２−オキサゾリ
ンおよび２−ビニル−５−置換フェニル−２−オキサゾ
リン；２−ビニル−４−置換フェニル−５−ハロ−２−
オキサゾリンおよび２−ビニル−４−ハロ−５−置換フ
ェニル−２−オキサゾリン；２−ビニル−４−置換フェ
ニル−５−アルキル−２−オキサゾリンおよび２−ビニ
ル−４−アルキル−５−置換フェニル−２−オキサゾリ
ン；２−ビニル−４−置換フェニル−５−フェニル−２
−オキサゾリンおよび２−ビニル−４−フェニル−５−
置換フェニル−２−オキサゾリン；２−ビニル−４−置
換フェニル−５−置換フェニル−２−オキサゾリン（４
位と５位の置換フェニルはそれぞれ異なるかまたは同じ
である）；およびこれらのビニルがイソプロぺニルに置
き換わったものを挙げることができる。これらは単独ま
たは２種以上混合して用い得る。これらの中で、２−イ
ソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやす
いため好ましい。

【００１９】（オキサゾリン基を有する重合体）本発明
で用い得るオキサゾリン基を有する重合体は、上記オキ
サゾリン化合物の単独重合体、上記オキサゾリン化合物
とオキサゾリン化合物の重合性不飽和結合を有する非環
状有機基と共重合し得る重合性不飽和結合を有しかつオ
キサゾリン環とは反応しない単量体との共重合体、また
は上記オキサゾリン化合物の単独重合体とオキサゾリン
環とは反応しない単量体の重合体との混合物であり得
る。

【００２０】このような単量体としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキ
プロピルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキ
シルプロピルなどのメタクリル酸エステル；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのニトリル類；アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミドなどの酸アミド類；酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル
類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニ
ルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプ
ロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロ
ール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；塩
化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、フッ化ビニル
などのハロゲン化ビニル類；スチレン、α−メチルスチ
レン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナ
フタリン類などの芳香族ビニル化合物；エチレン、プロ
ピレンなどのα−オレフィン類；を挙げることができ
る。これらのモノマーは単独もしくは２つ以上組み合わ
せて用い得る。

【００２１】オキサゾリン化合物の使用量は、全モノマ
ー量の１重量％〜８０重量％、好ましくは２重量％〜７
０重量％、さらに好ましくは５重量％〜６０重量％であ
る。５重量％未満であると十分な接着性改質層の耐久性
および耐水性が得られない。本発明で用い得るオキサゾ
リン基を有する重合体は、塊状重合法、溶液重合法、懸
濁重合法、乳化重合法など公知の重合法によって調製し
得る。

【００２２】ポリアミドフィルム基材上に接着性改質層
を形成する場合、オキサゾリン化合物を含む単量体から
形成される重合体およびポリエステルを含む重合体組成
物は、有機溶媒に溶解または分散、あるいは、水系溶媒
に溶解または分散させて塗布液とすることが好ましい。
特に、水系溶媒に溶解または分散させて用いることが、
環境に対して問題となる有機溶媒を用いない点で好まし
い。上記重合体組成物の水溶液または分散液を用いるこ
とにより、公知の手法によりポリアミドフィルム基材上
に環境の汚染なく容易に接着性改質層を形成し得る。

【００２３】したがって、オキサゾリン基を有する重合
体の調製は、乳化重合法を用いることが好ましい。

【００２４】（ポリエステル）本発明に用い得るポリエ
ステルは、好適には少なくともジカルボン酸成分とジオ
ール成分とから合成される飽和または不飽和ポリエステ
ルであり、得られるポリエステルは、１種の重合体また
は２種以上の重合体の混合物であり得る。

【００２５】本発明におけるポリエステルは、オキサゾ
リン基と反応する官能基を含む。このような官能基とオ
キサゾリン基との反応により、オキサゾリン基を有する
重合体とポリエステルとが架橋して重合体の強固な３次
元構造が形成される。このことにより、接着性改質層の
耐久性および耐水性が向上する。

【００２６】本発明に用い得るポリエステルの重量平均
分子量は、１０００〜５０万、好ましくは５０００〜２
０万である。

【００２７】オキサゾリン基と反応する官能基として
は、カルボキシル基およびその塩、無水カルボン酸、ス
ルホン酸基およびその塩、メルカプト基、アミノ基など
を挙げることができ、単一種または複数種のこれらの基
を有するポリエステルが使用され得る。オキサゾリン基
との反応性の点からカルボキシル基、無水カルボン酸、
スルホン酸基が好適である。

【００２８】上記ジカルボン酸成分としては、芳香族ジ
カルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸
などを用い得る。

【００２９】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ビフェニルジカルボン酸などが用いられ得る。
さらに、必要に応じて５−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムも用い得る。

【００３０】脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオ
ン酸、ダイマー酸、これらの酸無水物などを用い得る。

【００３１】脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロへキサンジ
カルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、こ
れらの酸無水物などを用い得る。

【００３２】上記ジオール成分は、炭素数２〜１０の脂
肪族グリコール、炭素数６〜１２の脂環族グリコール、
およびエーテル結合含有グリコールのうちの少なくとも
１種よりなる。

【００３３】炭素数２〜１０の脂肪族グリコールとして
は、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−へキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチ
ル−２−ブチルプロパンジオールなどを用い得る。

【００３４】炭素数６〜１２の脂環族グリコールとして
は、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどを用い得
る。

【００３５】エーテル結合含有グリコールとしては、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、さらにビスフェノール類の２つのフ
ェノール性水酸基にエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキサイドをそれぞれ１〜数モル付加して得られるグ
リコール類、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパンなどを用い得る。ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールも必要に応じて用い得る。

【００３６】上記ジカルボン酸成分およびジオール成分
の他に、３官能性以上のポリカルボン酸および／または
ポリオールを共重合し得る。

【００３７】３官能以上のポリカルボン酸としては（無
水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、（無
水）ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメシン酸、
エチレングルコールビス（アンヒドロトリメリテー
ト）、グリセロールトリス（アンヒドロトリメリテー
ト）などを用い得る。

【００３８】３官能性以上のポリオールとしてはグリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールなどを用い得る。

【００３９】本発明で用い得るポリエステルは、上記オ
キサゾリン基と反応する官能基を有し、有機溶剤可溶性
あるいは水溶性または水分散性であり得る。上記のよう
に接着性改質層の形成のしやすさおよび環境汚染の観点
から水分散性であることが好ましい。

【００４０】（ポリアミドフィルム基材）本発明におい
てポリアミドフィルム基材に使用し得るポリアミドとし
ては、例えば、ε−カプロラクタムを主原料としたナイ
ロン６、３員環以上のラクタム、ω−アミノ酸、二塩基
酸とジアミンの重縮合によって得られるポリアミドなど
を用い得る。

【００４１】ラクタム類としては、ε−カプロラクタム
の他に、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリ
ルラクタムなどを用い得る。

【００４２】ω−アミノ酸としては、６−アミノカプロ
ン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１
１−アミノウンデカン酸などを用い得る。

【００４３】二塩基酸としては、アジピン酸、グルタル
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、へキサデカ
ジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン
酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、キシ
リレンジカルボン酸などを用い得る。

【００４４】ジアミン類としては、エチレンジアミン、
トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）
−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサン
ジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）
メタン、メタキシリレンジアミンなどを用い得る。

【００４５】二塩基酸とジアミンの重縮合によって得ら
れる重合体または共重合体としては、例えば、ナイロン
６、７、１１、１２、６．６、６．９、６．１１、６．
１２、６Ｔ、６Ｉ、ＭＸＤ６、６／６．６、６／１２、
６／６Ｔ、６／６Ｉ、６／ＭＸＤ６などを挙げることが
できる。

【００４６】本発明に用い得るポリアミドフィルム基材
は、目的の性能を損なわない限りにおいて、各種添加剤
を配合し得る。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、
耐光剤、ゲル化防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔
料、帯電防止剤、界面活性剤などがある。

【００４７】本発明に用い得るポリアミドフィルム基材
は、公知のフィルム製膜法によって形成し得る。フィル
ム製膜法としては、Ｔダイ法、インフレーション法など
を用い得る。

【００４８】また本発明に用い得るポリアミドフィルム
基材は単層または共押出などによる多層フィルムであり
得る。

【００４９】（積層ポリアミドフィルム）本発明の積層
ポリアミドフィルムは、ポリアミドフィルム基材の少な
くとも片面に、ポリエステルおよびオキサゾリン基を有
する重合体を含む重合体組成物からなる接着性改質層を
有する。

【００５０】接着性改質層における上記ポリエステルと
上記オキサゾリン基を有する重合体との配合割合は、
１：９９〜９０：１０、好ましくは２：９８〜７０：３
０である。上記範囲内を外れると十分な耐水接着性が得
られない。

【００５１】接着性改質層は、上記ポリエステルおよび
上記オキサゾリン基を有する重合体を含む重合体組成物
の有機溶媒溶液、水溶液または水分散液を含む塗布液
を、グラビア方式、リバース方式、ダイ方式、バー方
式、ディップ方式など公知の塗布方式によってポリアミ
ドフィルム基材に塗布して形成し得る。この場合、上記
のように環境汚染の観点から水分散液を用いることが好
ましい。重合体組成物の水分散液は、乳化重合法によっ
て得たオキサゾリン基を有する重合体のエマルジョンと
ポリエステルの水分散液とを混合して調製し得る。

【００５２】塗布液の塗布量は、固形分として０．０１
〜１ｇ／ｍ²、好ましくは、０．０５〜０．５ｇ／ｍ²で
ある。塗布量が０．０１ｇ／ｍ²以下になると、接着性
改質層と他層との十分な接着強度が得られない。１ｇ／
ｍ²以上になるとブロッキングが発生し、実用上問題が
ある。

【００５３】接着性改質層に、さらに本発明の効果を損
なわない範囲で、帯電防止剤、無機滑剤、有機滑剤など
の添加剤を含有させることができ、これらは塗布液中に
含有させて基材表面に付与される。

【００５４】本発明の積層ポリアミドフィルムは、二軸
延伸ポリアミドフィルム基材に上記塗布液を塗布する
か、未延伸あるいは一軸延伸後のポリアミドフィルム基
材に上記塗布液を塗布した後、乾燥し、必要に応じて、
さらに一軸延伸あるいは二軸延伸後熱固定を行って調製
し得る。本発明に用いる接着性改質層は、ポリアミドフ
ィルム基材を調製する工程中、すなわち未延伸あるいは
一軸延伸後のポリアミドフィルム基材に塗布液を塗布し
た後、乾燥し、必要に応じて、さらに一軸延伸あるいは
二軸延伸後熱固定を行うことによって形成されることが
好ましい。

【００５５】二軸延伸ポリアミドフィルム基材を用いた
場合の塗布後の乾燥温度としては、１５０℃以上、好ま
しくは２００℃以上で乾燥および熱固定を行うことによ
り塗膜が強固になり、接着性改質層とポリアミドフィル
ム基材との接着性が向上する。

【００５６】塗布後に延伸を行う場合の塗布後の乾燥
は、塗布フィルムの延伸性を損なわないために塗布フィ
ルムの水分率を０．１〜２％の範囲に制御する必要があ
る。延伸後は２００℃以上で乾燥および熱固定すること
により、塗膜が強固になり接着性改質層とポリアミドフ
ィルム基材との接着性が飛躍的に向上する。

【００５７】本発明の積層ポリアミドフィルムに用いら
れる接着性改質層に含まれる重合体組成物は、オキサゾ
リン基を有する重合体におけるオキサゾリン基と反応す
る官能基を有するポリエステルを含む。ポリエステルの
官能基とオキサゾリン基との反応により、オキサゾリン
基を有する重合体とポリエステルとが架橋して重合体の
強固な３次元構造が形成されるため、接着性改質層の耐
久性および耐水性が向上する。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。実
施例中、単に部とあるのは重量部を表し、％とあるのは
重量％を示す。各測定項目は以下の方法に従った。

【００５９】（１）剥離強度ポリアミドフィルム積層体の常態保存（乾燥時および湿
潤時）における剥離強度を、引張試験機にて引張速度１
００ｍｍ／分で９０°剥離試験にて測定した。

【００６０】（２）熱水中剥離強度の測定ポリアミドフィルム積層体の９０℃熱水中における剥離
強度を、引張試験機にて引張速度１００ｍｍ／分で９０
°剥離試験にて測定した。

【００６１】（３）耐含気ボイルパンク性の測定ポリアミドフィルム積層体を内寸１０ｃｍ×１０ｃｍの
三方袋に製袋し、内部に水１００ｍｌおよび空気４０ｍ
ｌを充填後、密封した。この密閉袋を１０分間ボイル処
理し、破袋率を下式により算出した。

【００６２】

【数１】

【００６３】（実施例１）アクリル酸ブチル４０部、ス
チレン４０部および２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リン２０部を共重合して得られたオキサゾリン基を有す
る重合体を４０重量％含む水分散液３．８重量部、水分
散性ポリエステル系樹脂の水分散液（東洋紡績(株)製バ
イロナールＭＤ−１９３０，固形分濃度３０重量％）１
１．７重量部、イソプロパノール１０．０重量部および
水７４．５重量部からなる塗布液を、厚み１５μｍの二
軸延伸ポリアミドフィルムにグラビア方式により、乾燥
後重量が０．２ｇ／ｍ²になるようにフィルムに塗布
し、１５０℃で乾燥し積層ポリアミドフィルムを得た。

【００６４】（積層体の調製）上記積層ポリアミドフィ
ルムの塗布液塗布面上にグラビアインキ（ラミエース６
１白二液タイプ、東洋インキ社製）をグラビア印刷して
印刷インキ層を形成し、次いでその上に一液湿気硬化型
ＡＣ剤（Ｔ−１０４、日本ソーダ社製）を塗布してＡＣ
剤層を形成した。次いで、ＡＣ剤層上に、常法に従って
ＬＤＰＥ押出ラミネートを行ないシーラント層を設け、
ポリアミドフィルム積層体を得た。この積層体の上記評
価項目についての評価結果を表１に示す。

【００６５】（実施例２）アクリル酸ブチル４０部、ス
チレン４０部および２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リン２０部を共重合して得られたオキサゾリン基を有す
る重合体を４０重量％含む水分散液２．５重量部、水分
散性ポリエステル系樹脂の水分散液（東洋紡績(株)製バ
イロナールＭＤ−１９３０，固形分濃度３０重量％）３
０．０重量部、イソプロパノール５．０重量部および水
６２．５重量部からなる塗布液を調製した。

【００６６】ポリアミドをスクリュー式押出し機で２６
０℃に加熱溶融し、Ｔダイより押出した。次いで、この
未延伸シートを冷却ドラムで５０℃で３．２倍の縦延伸
を行った。得られたポリアミドフィルム基材に塗布液
を、塗布量が４ｇ／ｍ²になるようにグラビア方式で塗
布し、次いで塗布ポリアミドフィルムの水分率が１％に
なるように乾燥した後、１２０℃で４倍の横延伸して２
２０℃で熱固定を行ない、次いで、塗布面にコロナ処理
を施して厚み１５μｍの積層ポリアミドフィルムを得
た。乾燥後の塗布量は０．１ｇ／ｍ²であった。次い
で、実施例１と同様にしてポリアミドフィルム積層体を
調製し、評価した。評価結果を表１に示す。

【００６７】（実施例３）アクリル酸ブチル４５部、ス
チレン４５部および２−イソプロペニル−２−オキサゾ
リン１０部を共重合して得られたオキサゾリン基を有す
る重合体を４０重量％含む水分散液７．５重量部、水分
散性ポリエステル系樹脂の水分散液（東洋紡績(株)製バ
イロナールＭＤ−１３３０，固形分濃度３０重量％）２
３．３重量部、イソプロパノール５．０重量部および水
６４．２重量部からなる塗布液を用いたこと以外は、実
施例２と同様の方法で積層ポリアミドフィルムを得、次
いで積層体を調製して、評価した。評価結果を表１に示
す。

【００６８】（実施例４）実施例２の方法において、オ
キサゾリン基を有する重合体と水分散性ポリエステル系
樹脂との配合比を、固形分量比で４：６になるように変
更し、かつ、塗布液の乾燥後塗布量が０．０７ｇ／ｍ²
になるようにしたこと以外は、実施例２と同様の方法で
積層ポリアミドフィルムを得、次いで積層体を調製し
て、評価した。評価結果を表１に示す。

【００６９】（比較例１）実施例１の方法において、オ
キサゾリン基を有する重合体を用いないこと以外は実施
例１と同様の方法で積層ポリアミドフィルムを得、次い
で積層体を調製して、評価した。評価結果を表１に示
す。

【００７０】（比較例２）実施例１の方法において、水
分散性ポリエステル系樹脂の水分散液を用いないこと以
外は実施例１と同様の方法で積層ポリアミドフィルムを
得、次いで積層体を調製して、評価した。評価結果を表
１に示す。

【００７１】（比較例３）実施例２の方法において、オ
キサゾリン基を有する重合体を用いないこと、および、
塗布液の乾燥後塗布量が０．１ｇ／ｍ²になるように水
分散性ポリエステル系樹脂の水分散液の配合量を変えた
こと以外は、実施例２と同様の方法で積層ポリアミドフ
ィルムを得、次いで積層体を調製して、評価した。評価
結果を表１に示す。

【００７２】（比較例４）実施例２の方法において、水
分散性ポリエステル系樹脂の水分散液を用いないこと、
および、塗布液の乾燥後塗布量が０．１ｇ／ｍ²になる
ようにオキサゾリン基を有する重合体の水分散液の配合
量を変えたこと以外は、実施例２と同様の方法で積層ポ
リアミドフィルムを得、次いで積層体を調製して、評価
した。評価結果を表１に示す。

【００７３】（比較例５）コロナ処理にて表面張力５３
ダイン／ｃｍとした厚み１５μｍの二軸延伸ポリアミド
フィルムのコロナ処理面上にグラビアインキ（ラミエー
ス６１白二液タイプ、東洋インキ社製）をグラビア印刷
して印刷インキ層を形成し、次いでその上に一液湿気硬
化型ＡＣ剤（Ｔ−１０４、日本ソーダ社製）を塗布して
ＡＣ剤層を形成した。次いでＡＣ剤層上に、常法に従っ
てＬＤＰＥ押出ラミネートを行ないシーラント層を設
け、ポリアミド系フィルム積層体を調製し、評価した。
評価結果を表１に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】本発明の積層ポリアミドフィルムは耐水
接着性が良好であり、特にドライラミネートや押出ラミ
ネートなどでラミネートされるシーラント材との耐熱水
接着力に優れる。耐熱水接着力に優れるため本発明の積
層ポリアミドフィルムより形成された製袋品は、レトル
ト処理や沸水処理による破袋が著しく少なく、そのため
水分含有食品や薬品用の包装袋として広く利用され得
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＫＣ０８Ｌ 67/02 ＬＰＫ 77/00 77/00 // Ｃ０８Ｇ 81/00 ＮＵＳＣ０８Ｇ 81/00 ＮＵＳ (72)発明者桑原満滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者井坂勤大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号東洋紡績株式会社本社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミドフィルム基材の少なくとも片
面に、ポリエステルおよび式（I）で表されるオキサゾ
リン化合物を含む単量体から形成されるオキサゾリン基
を有する重合体を含む重合体組成物からなる接着性改質
層を有する積層ポリアミドフィルム：【化１】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴はそれぞれ独立し
て、水素、ハロゲン、アルキル、フェニル、または置換
フェニルであり、Ｒ⁵は重合性不飽和結合を有する非環
状有機基である。
【請求項２】前記ポリエステルがオキサゾリン基と反
応し得る基を有する、請求項１に記載の積層ポリアミド
フィルム。
【請求項３】前記接着性改質層が、未延伸または一軸
延伸ポリアミドフィルム上に前記重合体組成物を含む塗
布液が塗布された後、該フィルムが二軸延伸または一軸
延伸されることにより形成される、請求項１に記載の積
層ポリアミドフィルム。