JPH0940584A

JPH0940584A - 水溶性架橋型両親媒性高分子電解質からなる可溶化剤、これを配合した可溶化組成物及び可溶化化粧料

Info

Publication number: JPH0940584A
Application number: JP20990795A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Kobayashi; 淳小林; Fumiaki Matsuzaki; 文昭松崎; Toshio Hariki; 利男梁木; Michihiro Yamaguchi; 道広山口; Yotaro Morishima; 洋太郎森島; Kanji Kamaike; 幹治蒲池
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1995-07-26
Filing date: 1995-07-26
Publication date: 1997-02-10

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、製造が容易で安全性が高い可溶化
剤、及びこれを用いて安定性、使用性の良好な可溶化組
成物ならびに可溶化化粧料を提供することを目的とす
る。【構成】（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸及
び／又はその塩と、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド
と、架橋剤とを共重合して得られる水溶性架橋型両親媒
性高分子電解質からなる可溶化剤、これを配合した可溶
化組成物及び可溶化化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水溶性架橋型両親媒性高
分子電解質からなる可溶化剤に関する。

【０００２】また、本発明は、水溶性架橋型両親媒性高
分子電解質からなる可溶化剤を配合した可溶化組成物及
び可溶化化粧料に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、可溶化に関する数多くの研究がな
され、多数の可溶化剤が開発され、非常に安定な可溶化
系があらゆる工業で広く利用されて来ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、その多
くはポリオキシエチレンステアリン酸誘導体、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンオレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の
ポリオキシエチレン鎖を含有する非イオン界面活性剤を
可溶化剤として使用しており、特に一般消費者の間で安
全性に不安を抱くものが多い。

【０００５】従って、近年は従来の界面活性剤よりも安
全性が高いと予測される高分子界面活性剤を用いる方法
が検討され始めているが、可溶化工程が複雑であった
り、安価で製造しやすいものは未だ上市されていない。

【０００６】そこで本発明者らは上記問題点を解決すべ
く鋭意研究した結果、（メタ）アクリルアミドアルキル
スルホン酸とＮ−置換（メタ）アクリルアミド及び架橋
剤とを重合して得られる水溶性架橋型両親媒性高分子電
解質が製造容易で安全性、使用性の良好な可溶化組成物
を調製可能な可溶化剤になり得ることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸及び／又は
その塩と、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドと、架橋剤
とを重合して得られる、もしくは得られた架橋型重合体
を更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性架橋型両親
媒性高分子電解質からなることを特徴とする可溶化剤を
提供するものである。

【０００８】また、本発明は、上記水溶性架橋型両親媒
性高分子電解質の（メタ）アクリルアミドアルキルスル
ホン酸単位が、少なくとも全体の１５重量％以上含有さ
れることを特徴とする上記可溶化剤を提供するものであ
る。

【０００９】さらに、本発明は、上記水溶性架橋型両親
媒性高分子電解質のＮ−置換（メタ）アクリルアミド単
位が、少なくとも全体の４０重量％以上含有されること
を特徴とする上記可溶化剤を提供するものである。

【００１０】また、本発明は、上記可溶化剤を配合した
ことを特徴とする可溶化組成物を提供するものである。

【００１１】さらに、本発明は、上記可溶化剤の配合量
が０．０１〜２０重量％であることを特徴とする上記可
溶化組成物を提供するものである。

【００１２】また、本発明は、上記可溶化組成物を配合
したことを特徴とする可溶化化粧料を提供するものであ
る。

【００１３】以下、本発明の構成を詳述する。本発明で
用いる水溶性架橋型両親媒性高分子電解質は、（メタ）
アクリルアミドアルキルスルホン酸及び／又はその塩
と、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドと、架橋剤とを重
合させることにより得られる架橋型重合体である。（メ
タ）アクリルアミドアルキルスルホン酸は、その塩を使
用してもよく、その塩を単独あるいは（メタ）アクリル
アミドアルキルスルホン酸と併用して重合してもよい。
（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸の塩として
は、例えば、アルカリ金属、アンモニア、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミン等の有機アミン等の塩を用
いることが出来る。また、得られる重合体の（メタ）ア
クリルアミドアルキルスルホン酸単位をアルカリ剤で中
和して本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電解質とし
てもよい。

【００１４】そして、得られる重合体である水溶性架橋
型両親媒性高分子電解質の特徴としては、親水性を付与
する（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸単位
｛（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸及び／又
はその塩に由来する重合単位｝と、疎水性を付与するＮ
−置換（メタ）アクリルアミド単位｛Ｎ−置換（メタ）
アクリルアミドに由来する重合単位｝とをその成分に有
し、この構成成分及び一定の成分組成により、水溶性の
可溶化剤として機能するものである。

【００１５】この構成成分を有する水溶性架橋型両親媒
性高分子電解質の成分組成としては、得られた重合体が
水溶性を示す範囲内であってかつ可溶化剤として機能す
る範囲であり、（メタ）アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸単位が重合体全体の少なくとも１５重量％以上、６
０重量％未満、好ましくは、２０重量％以上、５０重量
％未満である。一方、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド
単位は、重合体全体の少なくとも４０重量％以上、８５
重量％未満、好ましくは、５０重量％以上、８０重量％
未満である。また、架橋剤単位は、重合体全体の少なく
とも０．００１重量％以上、２重量％以下である。

【００１６】上記の（メタ）アクリルアミドアルキルス
ルホン酸としては、例えば、アクリルアミドメタンスル
ホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルア
ミドプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−ｎ−
ブタンスルホン酸等が挙げられる。

【００１７】また、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドと
しては、特に限定はないが、例えば、シクロヘキシルア
クリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ラウ
リルアクリルアミド、ラウリルメタクリルアミド、フェ
ニルアクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、２−
ナフチルアクリルアミド、２−ナフチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
−ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルメタクリルアミド等が挙げ
られる。

【００１８】また架橋剤としては、分子内に重合性二重
結合を２個以上有するモノマーであり、例えばメチレン
ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、エ
チレンジメタクリレート、エチレンジアクリレート、ジ
ビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート等が挙げられる。

【００１９】重合体の重合方法としては、溶液重合法、
バルク重合法、沈殿重合法等の公知の重合法で重合すれ
ばよい。

【００２０】重合開始剤としては、ラジカル重合を開始
する能力を有するものであれば特に制限はないが、例え
ば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。

【００２１】なお、上記の方法で得られる重合体の水溶
性架橋型両親媒性高分子電解質は、水溶性の可溶化剤と
いう本発明の効果を損なわない範囲で、（メタ）アクリ
ルアミドアルキルスルホン酸単位及びＮ−置換（メタ）
アクリルアミド単位及び架橋剤単位以外に、他のビニル
モノマーからなる単位を含んでもよい。

【００２２】本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電解
質からなる可溶化剤を配合して、本発明の可溶化組成物
及び可溶化化粧料が得られるが、その可溶化剤配合量は
０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜２０重
量％である。０．００１重量％未満では可溶化が十分で
はなく、３０重量％を超えるとゲル化してしまう。な
お、本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電解質からな
る可溶化剤は、特に香料、薬剤等を可溶化する可溶化剤
として好適に用いられる。

【００２３】本発明の可溶化組成物及び可溶化化粧料に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常可溶化組成
物及び可溶化化粧料に配合される成分である油分、界面
活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整
剤、褪色防止剤、防腐剤、増粘剤、染料、顔料、香料、
色素、可塑剤、有機溶媒等を適宜配合することができ
る。

【００２４】

【実施例】次に本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電
解質の合成例および実施例、比較例を挙げ、本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。

【００２５】〔合成例１〕攪拌機、還流冷却器、窒素導
入管を備えた反応器に２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸２５．９重量部、ラウリルメタクリ
ルアミド７３．９重量部、アゾビスイソブチロニトリル
０．１８重量部、メチレンビスアクリルアミド０．０２
重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００重量部を
仕込み、窒素気流下、室温で２時間攪拌した。反応系を
６０℃に昇温し２０時間反応させた。生成液を反応器か
ら取り出した後、エーテルで３度再沈殿させることによ
りポリマー粉末を得た。この粉末をＮａＯＨ水溶液に溶
解させ、約７日間透析した。その後水溶液を濃縮し、凍
結乾燥して水溶性架橋型両親媒性高分子電解質を得た。

【００２６】〔合成例２〕攪拌機、還流冷却器、窒素導
入管を備えた反応器に２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸２８．７重量部、ｔ−ブチルアクリ
ルアミド７１．０重量部、アゾビスイソブチロニトリル
０．２５重量部、メチレンビスアクリルアミド０．０５
重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２６０重量部を
仕込み、窒素気流下、室温で２時間攪拌した。反応系を
６０℃に昇温し４０時間反応させた。生成液を反応器か
ら取り出した後、エーテルで３度再沈殿させることによ
りポリマー粉末を得た。この粉末をＮａＯＨ水溶液に溶
解させ、約７日間透析した。その後水溶液を濃縮し、凍
結乾燥して水溶性架橋型両親媒性高分子電解質を得た。

【００２７】〔合成例３〕攪拌機、還流冷却器、窒素導
入管を備えた反応器に２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸５３．４５重量部、アダマンチルメ
タクリルアミド４６．２５重量部、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．１５重量部、メチレンビスアクリルアミド
０．１５重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０
重量部を仕込み、窒素気流下、室温で２時間攪拌した。
反応系を６０℃に昇温し３０時間反応させた。生成液を
反応器から取り出した後、エーテルで３度再沈殿させる
ことによりポリマー粉末を得た。この粉末をＮａＯＨ水
溶液に溶解させ、約７日間透析した。その後水溶液を濃
縮し、凍結乾燥して水溶性架橋型両親媒性高分子電解質
を得た。

【００２８】次に本発明の実施例を示し、その性能試験
を以下の方法で測定しその結果を表１に示す。

【００２９】＜可溶化能＞試料０．１ｇ、防腐剤０．
１ｇ、油溶性薬剤（ビタミンＥアセテート）試験量をエ
タノール１０ｇに均一に溶解し、これを精製水に加え全
量を１００ｇとした。この系の７００nmでの透過率が８
０％になる油溶性薬剤の配合量を次の４段階で評価し
た。 ◎：試料量の同量以上。 ○：試料量の半量以上同量未満。 △：試料量の３分の１以上半量未満。 ×：試料量の３分の１未満。

【００３０】＜カスミ＞可溶化状態の試料を５０℃、
４週間放置後のカスミ生成状態を次の３段階で評価し
た。なお、カスミとは系の微かな白濁化および僅かにモ
ヤ、オリの発生した状態を言う。 ○：カスミなし。 △：ややカスミ有り。 ×：カスミ有り。

【００３１】＜消泡性＞１％水溶液１０mlを試験管に
採取し、３０秒間激しく振り混ぜた後の消泡状態を次の
３段階で評価した。 ○：優良。 △：良好。 ×：不良。

【００３２】＜ｐＨ低下＞１％水溶液を５０℃、２ヶ
月放置した後のｐＨ低下を次の３段階で評価した。 ○：ｐＨ低下が１未満。 △：ｐＨ低下が１以上２未満。 ×：ｐＨ低下が２以上。

【００３３】

【表１】

【００３４】表１の結果より、本発明品の性能が優れて
いることが分かった。従来品のポリオキシエチレン（３
０）硬化ヒマシ油は可溶化能は高いが消泡性、ｐＨ低下
の点で本発明品より劣ることが分かる。ポリオキシエチ
レン（２０）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン
（３５）ポリオキシプロピレングリコール（４０）は全
性能試験で本発明品より劣ることが分かる。

【００３５】〔実施例１〕美容液（処方）重量％グリセリン４．０１，３−ブチレングリコール６．０合成例１で得られた可溶化剤１．０エタノール１０．０アルブチン０．１オリーブ油０．１ヒドロキシエチルセルロース０．１金属イオン封鎖剤適量褪色防止剤適量香料適量防腐剤適量精製水残量従来の製法に従い調製した本発明の可溶化化粧料である
美容液は、５０℃及び５℃で１ヵ月放置後も状態は安定
であり、使用性も良好であった。

【００３６】〔実施例２〕実施例１の合成例１で得ら
れた可溶化剤を合成例２で得られた可溶化剤に変更した
他は実施例１に準じて調製した。

【００３７】〔比較例１〕実施例１の合成例１で得ら
れた可溶化剤をポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ
油に変更した他は実施例１に準じて調製した。

【００３８】〔比較例２〕実施例１の合成例１で得ら
れた可溶化剤をポリオキシエチレン（２０）オレイルエ
ーテルに変更した他は実施例１に準じて調製した。

【００３９】〔比較例３〕実施例１の合成例１で得ら
れた可溶化剤をポリオキシエチレン（３５）ポリオキシ
プロピレングリコール（４０）に変更した他は実施例１
に準じて調製した。

【００４０】専門パネル１０名により実施例１、２及び
比較例１、２、３で調製した美容液を実際に使用し、官
能試験を行い、使用性について次の４段階で評価した。 ◎：１０名中８名以上が良好と回答した。 ○：１０名中６〜７名が良好と回答した。 △：１０名中４〜５名が良好と回答した。 ×：１０名中３名以下が良好と回答した。

【００４１】

【表２】

【００４２】表２の結果より、本発明品を用いた実施例
１、２では使用性良好な可溶化化粧料が得られることが
分かった。

【００４３】〔実施例３〕化粧水（処方）重量％グリセリン６．０ソルビット３．０１，３−ブチレングリコール５．０ヒアルロン酸０．１トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル０．２ビタミンＥアセテート０．０２合成例２で得られた可溶化剤０．２エタノール２．０グリセリン５．０金属イオン封鎖剤適量褪色防止剤適量香料適量防腐剤適量精製水残量従来の製法に従い調製した本発明の可溶化化粧料である
化粧水は、５０℃及び５℃で１ヵ月放置後も状態は安定
であり、使用性も良好であった。

【００４４】〔実施例４〕ヘアトニック（処方）重量％エタノール６６．０合成例１で得られた可溶化剤２０．０プロピレングリコール２．０ヒノキチオール０．０２塩酸ピリドキシン０．０５パントテニルエチルエーテル０．２ｌ−メントール０．６ビタミンＥアセテート０．２ｐＨ調整剤適量色剤適量香料適量精製水残量従来の製法に従い調製した本発明の可溶化化粧料である
ヘアトニックは、５０℃及び５℃で１ヵ月放置後も状態
は安定であり、使用性も良好であった。

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、（メタ）アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸とＮ−置換（メタ）アクリルアミ
ドと架橋剤とを重合して得られる水溶性架橋型両親媒性
高分子電解質からなる可溶化剤を用いることにより、安
定性、使用性の良好な可溶化組成物及び可溶化化粧料が
提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山口道広神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者森島洋太郎大阪府豊中市東豊中町３−29−17 (72)発明者蒲池幹治大阪府豊中市緑丘２−11−５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸及び／又はその塩と、Ｎ−置換（メタ）アクリルア
ミドと、架橋剤とを重合して得られる、もしくは得られ
た架橋型重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる水
溶性架橋型両親媒性高分子電解質からなることを特徴と
する可溶化剤。
【請求項２】前記水溶性架橋型両親媒性高分子電解質
の（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸単位が、
少なくとも全体の１５重量％以上含有されることを特徴
とする請求項１記載の可溶化剤。
【請求項３】前記水溶性架橋型両親媒性高分子電解質
のＮ−置換（メタ）アクリルアミド単位が、少なくとも
全体の４０重量％以上含有されることを特徴とする請求
項１記載の可溶化剤。
【請求項４】請求項１、２または３記載の可溶化剤を
配合したことを特徴とする可溶化組成物。
【請求項５】前記可溶化剤の配合量が０．０１〜２０
重量％であることを特徴とする請求項４記載の可溶化組
成物。
【請求項６】請求項４または５記載の可溶化組成物を
配合したことを特徴とする可溶化化粧料。