JPH0940792A - セルロースアセテートフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高濃度で調製してもドープ粘度が高くなら
ず、成形性のよいセルロースアセテートを用いたフィル
ムの製造方法を提供する。 【解決手段】 アセトン抽出分が５重量％以下である
か、又は、酢化反応時の硫酸触媒量がセルロース１００
重量部に対して１０から１５重量部で反応したものであ
る平均酢化度５８．０から６１．５％のセルロースアセ
テートと可塑剤との濃度の和が１８から３５重量％であ
り、かつ溶媒組成におけるメチレンクロライドの比率が
７５から８７重量％であるドープを支持体上に流延して
製造するセルロースアセテートフイルムの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保護フィルム、偏
光板保護フィルム、カラーフィルター、写真感光材料の
支持体として使用されるセルロースアセテートフィルム
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】セルロースアセテートフィルムは、その
強靱性と難燃性から写真感光材料の支持体として、ま
た、その光学的等方性から近年市場の拡大している液晶
表示装置に用いられる偏光板保護フィルム、カラーフィ
ルター用途に使用されている。このセルロースアセテー
トフィルムは、セルロースアセテートをメチレンクロリ
ドに溶解した溶液（以下「ドープ」という。）を支持体
上に流延する溶液製膜法によって製造されている。この
溶液流延法においては、ドープを支持体上へ流延してか
ら支持体上のフィルムを剥離するまでに要する時間製膜
工程の生産性に大きく寄与する。このため、例えば特公
平５−１７８４４号公報に記載されているように高濃度
ドープを冷却ドラム上に流延して流延後剥ぎ取りまでの
時間を短縮して流延設備をコンパクト化しかつ製膜速度
を高めることが提案されている。

【０００３】しかしながら、高濃度で調製したドープは
ドープ粘度が高くなるため、送液設備能力の増強が必要
であるとともに、支持体上に流延したドープの平面性が
低下するという問題が生じた。これらの問題を解決する
手段としてセルロースアセテートの重合度を下げること
が考えられるが、これは成型フィルムの機械的物性、例
えば、引張弾性率、耐折強度、引裂強度を下げることに
なり、保護フィルム、偏光板保護フィルム、カラーフィ
ルター、写真感光材料の支持体として使用されるセルロ
ースアセテートフィルムの品質を低下させることとなる
ため適切な手段ではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高濃
度で調製してもドープ粘度が高くなりにくい成型性のよ
いセルロースアセテートを用いたセルロースアセテート
フィルムの製造法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記観点か
ら検討した結果、下記により本課題を解決するに至っ
た。すなわち、 （１） アセトン抽出分が５重量％以下である平均酢化
度５８．０から６１．５％のセルロースアセテートと可
塑剤との濃度の和が１８から３５重量％であり、かつ溶
媒組成におけるメチレンクロライドの比率が７５から８
７重量％であるドープを支持体上に流延して製造するこ
とを特徴とするセルロースアセテートフイルムの製造方
法。 （２） 酢化反応時の硫酸触媒量がセルロース１００重
量部に対して１０から１５重量部で反応した平均酢化度
が５８．０から６１．５％のセルロースアセテートと可
塑剤との濃度の和が１８から３５重量％であり、かつ溶
媒組成におけるメチレンクロライドの比率が７５から８
７重量％であるドープを支持体上に流延して製造するこ
とを特徴とするセルロースアセテートフイルムの製造方
法。 （３） セルローストリアセテートをケトン類、酢酸エ
ステル類またはセロソルブ類の中から選ばれる１種以上
の溶剤で洗浄することにより、アセトン抽出分が５％重
量以下としたものであることを特徴とする前記（１）記
載のセルロースアセテートフイルムの製造方法。 （４） 該セルロースアセテートが、粘度平均重合度
（ＤＰ）に対する落球式粘度法による濃厚溶液粘度
（η）が下記式（１）で表されることを特徴とする前記
（１）又は（２）記載のセルロースアセテートフィルム
の製造方法。 式（１） 2.814 ×ln(DP)-11.753≦ln（η）≦6.29×ln(DP)ー31.469 ［式中、ＤＰは２９０以上の整数であり、ηは、標線間
の通過時間（ｓｅｃ）である。］ （５） 該セルロースアセテートのゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによる分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが、
１．０から１．７であることを特徴とする前記（１）又
は（２）記載のセルロースアセテートフィルムの製造方
法。 （６） 該セルロースアセテートの溶融状態からの結晶
化発熱量（ΔＨ_C）が５から１７Ｊ／ｇであることを特
徴とする前記（１）又は（２）記載のセルロースアセテ
ートフイルムの製造方法。

【０００６】本発明に用いるセルロースアセテートは、
平均酢化度が５８．０から６１．５％であり、アセトン
抽出分が５重量％以下である。ここで、酢化度とは、セ
ルロース単位重量当たりの結合酢酸量をいい、後述する
ようにＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテ
ート等の試験法）におけるアセチル化度の測定および計
算に準じて計算したものである。セルロースアセテート
の酢化度は、既に述べたようにフィルムの機械的強度と
相関があり、酢化度が小さくなると弾性率、耐折強度が
低下する。また、寸法安定性、耐湿熱性も低下し、写真
用支持体、光学フィルムとして要求される品質を充分に
満足することができなくなる。このため、本発明に用い
るセルロースアセテートは、平均酢化度が５８．０から
６１．５％であることが好ましい。また、本発明に用い
るセルロースアセテートの重合度は、２５０以上、好ま
しくは２９０以上である。これは、重合度２５０以下の
セルロースアセテートでは得られるフイルムの強度が極
めて悪くなるからである。

【０００７】本発明に用いるセルロースアセテートは、
粘度平均重合度（ＤＰ）に対する落球式粘度法による濃
厚溶液粘度（η）が、下記式（１）で表されるセルロー
スアセテートである。 式（１） 2.814 ×ln(DP)-11.753≦ln(η)≦6.29×ln(DP)ー31.469 ［式中、ＤＰは２９０以上の整数であり、ηは、標線間
の通過時間（ｓｅｃ）である。］ この式は、本発明者等が行った実験データの粘度平均重
合度と濃厚溶液粘度のプロットから算出したものであ
る。すなわち、粘度平均重合度２９０以上のセルロース
アセテートにおいては、一般に重合度が高くなると濃厚
溶液の粘度が指数的に増加していくのに対し、本発明の
セルロースアセテートは、粘度平均重合度に対する濃厚
溶液粘度の増加が直線的であり、粘度平均重合度に対す
る濃厚溶液粘度の増加率が一般のものに比べて小さいと
いう特徴を有する。

【０００８】本発明のセルロースアセテートは、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーによる分子量分布Ｍ
ｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量
を示す。）が狭いという特徴を有する。すなわち、本発
明のセルロースアセテートのＭｗ／Ｍｎは、１．０から
１．７、好ましくは１．３から１．６５、さらに好まし
くは１．４から１．６である。分子量分布が前記範囲の
上限を外れると、ドープ粘度が大きくなり平面性が低下
する。また、下限を外れると成形フイルムの機械的物性
が低下することとなるからである。

【０００９】本発明のセルロースアセテートは、結晶化
発熱量、すなわち結晶化度が小さいという特徴を有す
る。すなわち、本発明のセルロースアセテートの溶融状
態からの結晶化発熱量（ΔＨ_C）は、５から１７Ｊ／
ｇ、好ましくは６から１６Ｊ／ｇ、さらに好ましくは１
０から１６Ｊ／ｇである。結晶化発熱量が前記範囲の上
限をこえると成形フイルム中に多くの微結晶成分が存在
することとなるためにフイルムの加工適性の低下が生じ
る。また、下限を外れると成形フイルムの機械的強度が
低下すると共に、特公平５−１７８４４号公報に記載の
方法、すなわち、高濃度ドープを冷却ドラム上に流延し
てフイルムを成形する方法において、ドープのゲル化が
遅れるために剥ぎ取に時間を要し、製膜速度が低下す
る。

【００１０】本発明における上記の式（１）を満たすセ
ルロースアセテートは、以下の２つの方法により調製す
ることができる。すなわち、１つの方法としては、常法
により得られるセルローストリアセテートをケトン類、
酢酸エステル類、セロソルブ類等で洗浄し、結晶化の原
因となる低分子量セルロースアセテートを除去する方法
である。

【００１１】この洗浄により得られるセルロースアセテ
ートの特徴は、常法により得られるセルローストリアセ
テートを一回洗浄した場合、洗浄液中に存在する低分子
量セルローストリアセテートの量は原料重量に対して１
０〜１５重量％程度存在することになるが、洗浄後のセ
ルロースアセテートでは再度洗浄抽出をしても５％以下
であることにある。すなわち、洗浄抽出により、再度洗
浄抽出しても低分子セルロースアセテートが５重量％以
下になるように洗浄抽出されたものである必要がある。
さらに、低分子量物が除去されることにより、平均分
子量（重合度）としては高くなるが、常法により得られ
る同様の平均分子量（重合度）を有するものより粘度が
低く、生産性の点でも有利である。

【００１２】本発明に用いられる洗浄前の常法により得
られるセルローストリアセテートとしては、いかなる方
法によって得られるセルローストリアセテートでも構わ
ない。すなわち、本発明における常法とは、酢酸−無水
酢酸−硫酸を用いて反応する。極めて一般的な工業プロ
セスで得られるセルロースアセテートからメチレンクロ
リドを溶媒にする、いわゆるメチクロ法、セルロースア
セテートの非溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン等を添
加して、繊維状で酢化する、いわゆる繊維状酢化等、い
かなる方法によって得られるセルロースアセテートでも
構わない。

【００１３】本発明における低分子量セルローストリア
セテート除去方法では、抽出効率を高めるため、洗浄前
にセルロースアセテートの粒度を２０メッシュパスする
粒子の割合が７０重量％以上に成るように、粉砕あるい
は篩にかけて調製する。また、本発明で用いる洗浄抽出
溶媒としては、ケトン類、酢酸エステル類、セロソルブ
類などがあるが、工業的に行う場合は、汎用溶媒であ
り、沸点の低いアセトン、メチルアセテート、メチルセ
ロソルブが有効である。洗浄方法としては、ソックスレ
ー抽出法のような溶剤循環方式でもよいし、通常の攪拌
槽にて洗浄抽出液とともに攪拌して脱液することによっ
ても得られる。ただし、本洗浄抽出の場合、１０〜１５
重量％の低分子量セルローストリアセテートが溶解する
ために液が粘稠になり脱液等の操作が困難になるので、
液に対する処理原料は１０重量％以下の方が好ましい。

【００１４】本発明における上記の式（１）を満たすセ
ルロースアセテートは、製造時に硫酸触媒量をセルロー
ス１００重量部に対して１０〜１５重量部で反応せしめ
ることによっても調製することができる。

【００１５】一般に、セルローストリアセテートは、酢
化度が５９％以上であるが、市販のセルローストリアセ
テートは、概ね６１％前後である。製造時におけるセル
ロースジアセテートとセルローストリアセテートの大き
な違いは、一旦、セルローストリアセテートにしてから
の加水分解工程にある。セルロースジアセテートの場
合、アセトンに溶解可能な酢化度まで加水分解を行う必
要があるが、セルローストリアセテートの場合、酢化度
は下がらない方が好ましく、セルローストリアセテート
においては、セルロースと結合している硫酸できるだけ
速やかに加水分解する必要がある。以上のことから、酢
化反応中の硫酸触媒量を増やすと、それだけ結合する硫
酸も多くなり、結果として酢化終了時に得られる置換度
は低くなる。従って、一般に、６１％程度の酢化度を要
求されるセルローストリアセテートでは、硫酸触媒の量
をできるだけ低下させて反応している。

【００１６】すなわち、酢化度を従来の市販セルロース
トリアセテートの範疇から、やや低下せしめることによ
り、非晶性を高めることができることを見いだしたので
ある。すなわち、従来のセルローストリアセテート製造
方法同様、加水分解工程で脱アセチル化せしめることも
できるが、本発明では、酢化段階ですでに低酢化度化す
ることにより非晶性の高いセルローストリアセテートを
得られることを見いだしたものである。

【００１７】本発明のドープは、セルロースアセテート
の濃度が高いドープであり、セルロースアセテートと可
塑剤との濃度の和が１８から３５重量％、好ましくは２
０から３５重量％のものが適当である。可塑剤は、成型
フィルムの機械的物性改良または溶剤乾燥速度向上のた
めに加えるものであり、例えば、トリフェニルフォスフ
ェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣ
Ｐ）等のリン酸エステル化合物、ジメチルフタレート
（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチル
フタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）、ジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）等のフ
タル酸エステル化合物、オレイン酸ブチル、リシノール
酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル等の脂肪酸エス
テル化合物、クエン酸アセチルトリエチル（ＯＡＣＴ
Ｅ）、クエン酸アセチルトリブチル（ＯＡＣＴＢ）等の
クエン酸エステル化合物、あるいは種々のトリメリット
酸エステル化合物がある。ただし、上記の化合物は例示
列挙にすぎず、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００１８】可塑剤以外の添加成分としては、例えば、
特開平５−１９７０７３号公報に記載された成型フィル
ムの保存性改良のための劣化防止剤（過酸化物分解剤、
ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤）、あるい
は、特開平７−１１０５６号公報記載の紫外線防止剤が
ある。ただし、これらは例示列挙であり、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００１９】溶媒はメチレンクロライドと他の溶媒との
混合溶媒である。他の溶媒は炭素数１から４のアルコー
ル、例えば、メタノール、ｎ−ブタノール等であり、シ
クロヘキサン等のセルロースアセテートに対する貧溶媒
である。これらは１種であってもよく、２種以上のもの
を併用してもよい。混合比はメチレンクロライドが７５
から８７重量％、従って、その他の溶媒が１３から２５
重量％である。

【００２０】セルロースアセテートの濃度及び溶媒組成
は、上記範囲内で任意に定められる。特公平５−１７８
４４号公報記載の方法により、１０℃以下の支持体上で
低温ゲル化剥ぎ取りを行う方法では、ドープのゲル化温
度はセルロースアセテートの濃度、溶媒組成に依存する
ため、所定の温度でなるべく早くゲル化が進行するよう
に定められる。ただし、本発明の製造法はこの方法に限
定されるものでない。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこの範囲に限定されるものではない。

【００２２】〔酢化度（％）の測定方法、及び算出方
法〕酢化度はケン化法により測定する。すなわち、乾燥
したセルロースアセテートを精秤し、アセトンとジメチ
ルスルホキシドとの混合溶媒（容量比４：１）に溶解し
た後、所定量の１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を添加
し、２５℃で２時間ケン化する。フェノールフタレイン
を指示薬として添加し、１Ｎ−硫酸（濃度ファクター：
Ｆ）で過剰の水酸化ナトリウムを滴定する。また、上記
と同様の方法により、ブランクテストを行う。そして、
下記式に従って酢化度（％）を算出する。 酢化度（％）＝（６．００５×（Ｂ−Ａ）×Ｆ）／Ｗ （式中、Ａは試料の滴定に要した１Ｎ−硫酸量（ｍ
ｌ）、Ｂはブランクテストに要した１Ｎ−硫酸量（ｍ
ｌ）、Ｆは１Ｎ−硫酸のファクター、Ｗは試料重量を示
す。）

【００２３】〔分子量及び分子量分布〕ゲルろ過カラム
に、屈折率、光散乱を検出する検出器を接続した高速液
体クロマトグラフィーシステム（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）
を用いて測定した。測定条件は以下の通りである。

【００２４】溶媒：メチレンクロリド カラム：ＧＭＨｘ１（東ソー（株）製） 試料濃度：０．１ｗ／ｖ％ 流量：１ｍｌ／ｍｉｎ 試料注入量：３００μｌ 標準試料：ポリメタクリル酸メチル（Ｍｗ＝１８８，２
００） 温度：２３℃

【００２５】〔粘度平均重合度（ＤＰ）の測定方法およ
び算出方法〕絶乾したセルロースアセテート約０．２ｇ
を精秤し、メチレンクロリド：エタノール＝９：１の溶
液１００ｍｌに溶解する。これをオストワルド粘度計に
て２５℃で落下秒数を測定し、重合度を以下の式により
求める。 η_rel＝Ｔ／Ｔ₀ Ｔ ：測定試料の落下秒数 〔η〕 ＝（ｌｎη_rel）／Ｃ Ｔ_O：溶剤単独の落下秒数 ＤＰ ＝〔η〕／Ｋm Ｃ ：濃度（ｇ／ｌ） Ｋm ：６ｘ１０^-4

【００２６】〔濃厚溶液粘度（η）の測定方法〕セルロ
ースアセテートを１５重量％になるように、メチレンク
ロリド：メタノール＝８：２（重量比）に溶解し、溶液
を内径２．６ｃｍの粘度管に注入し、２５℃に調湿後、
溶液中に所定の剛球、直径３．１５ｍｍ、０．１３５ｇ
を落下させて、間隔１０ｃｍの標線間を通過する秒数を
粘度とした。

【００２７】〔結晶化発熱量（ΔＨ_C ）の測定方法及び
算出方法〕セルロースアセテートを混合溶媒（メチレン
クロリド／エタノール＝９／１（重量比）に溶解して、
セルロースアセテート濃度１５重量％のドープを調製
後、不織布を用いて加圧濾過する。得られたドープを平
滑なガラス板上にバーコーターを用いて流延する。１日
風乾後、ガラス板から剥離して８０℃で４時間真空乾燥
する。得られたフイルム状試料１０ｍｇを標準アルミパ
ンに詰め、熱補償型示差走査熱量計（ＤＳＣ）の試料台
に載せる。溶融温度で短時間保持して試料を溶融させた
後、降温速度４℃／ｍｉｎで室温まで冷却して結晶化さ
せる。

【００２８】このようにして得られたＤＳＣ曲線の発熱
ピーク面積から結晶化発熱量（ΔＨ _C）を求める。ＤＳ
Ｃ測定は窒素雰囲気下で行い、温度較正は、Ｉｎ（融
点：１５６．６０℃）、Ｓｎ（融点：２３１．８８℃）
の２点較正で、熱量較正はＩｎ（融解熱量：２８．４５
Ｊ／ｇ）の１点較正で、それぞれ行った。また、結晶化
温度の解析法は、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７の規定
に、結晶化発熱量の解析法は、ＪＩＳ Ｋ ７１２２−
１９８７の規定に、それぞれ準拠した。

【００２９】〔アセトン抽出分（重量％）〕セルロース
アセテートの重量（Ａ）を測定した後、を１０倍重量の
アセトン中、室温で３０ｍｉｎ攪拌後、フィルターにて
加圧ろ過にて得られたろ液を乾燥し、固形分量（Ｂ）を
計量した。アセトン抽出分を下記式により求めた。 アセトン抽出分（重量％）＝（Ｂ÷Ａ）×１００％

【００３０】〔フィルムの機械的物性〕 (1) 引張試験 長さ１００ｍｍ、巾１０ｍｍの試料をＩＳＯ１１８４−
１９８３の規格に従い、初期試料長５０ｍｍ、引張速度
２０ｍｍ／ｍｉｎにて測定し、弾性率、破断伸度を求め
た。 (2) 引裂試験 ５０ｍｍｘ６４ｍｍに切りだした試料をＩＳＯ６３８３
／２−１９８３の規格に従い、引裂に要した引裂荷重を
求めた。 (3) 耐折試験 １２０ｍｍに切りだした試料をＩＳＯ８７７６−１９８
８の規格に従い、折り曲げよって切断するまでの往復回
数を求めた。

【００３１】実施例１ 本発明のセルロースアセテート（酢化度：６０．９％、
重合度：３２２、溶液粘度：１０１．５秒、アセトン抽
出分：０．４％、結晶化発熱量：１４．０Ｊ／ｇ）１０
０重量部にトリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）１６
重量部、メチレンクロリド３１０重量部、ｎ−ブタノー
ル６０重量部、メタノール１１重量部の組成からなるド
ープを有効長６ｍのバンド流延機を用いて乾燥膜厚が１
００μｍになるように流延した。バンドの温度は５℃と
し、乾燥のための送風は行わなかった。成型されたフィ
ルムを以下に述べる方法により機械的物性を測定した。
結果を表１に示す。

【００３２】比較例１ 常法により得られるセルローストリアセテート（酢化
度：６０．９％、重合度：２９９、溶液粘度７４．７
秒、アセトン抽出分：１２．１％、結晶化発熱量：１
７．５Ｊ／ｇ）を、実施例１と同様の方法により流延し
たフィルムについて、前記の方法により機械的物性を測
定した。結果を表１に示す。

【００３３】比較例２及び３ 酢化度等の物理的性質のことなる常法により得られるセ
ルロースアセテートについて、実施例１と同様の方法に
より流延したフイルムについて、前記の方法により機械
的物性を測定した。結果を表１に示す。

【００３４】実施例２ セルロース１００重量部を硫酸１１．７重量部、無水酢
酸２６０重量部、酢酸４５０重量部を用いて、常法によ
りエステル化を行い、さらに加水分解を行った。得られ
たセルロースアセテート（酢化度：６０．２％、重合
度：３１３、溶液粘度：９２．７秒、アセトン抽出分：
０．４％）について、実施例１と同様の方法により流延
したフイルムについて、前記の方法により機械的物性を
測定した。結果を表１に示す。

【００３５】実施例３ セルロース１００重量部を硫酸１１．７重量部、無水酢
酸２６０重量部、酢酸４５０重量部を用いて、常法によ
りエステル化を行い、さらに、実施例２より長い加水分
解を行った。得られたセルロースアセテート（酢化度：
５９．８％、重合度：３２６、溶液粘度：１０５．８
秒、アセトン抽出分：０．４％）について、実施例１と
同様の方法により流延したフイルムについて、前記の方
法により機械的物性を測定した。結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例１〜４は、比較例〜３に比べ、同等
以上の機械的物性を有する。

【００３８】

【発明の効果】本発明のセルロースアセテートは、粘度
平均重合度（ＤＰ）に対する濃厚溶液粘度（η）の増加
率が小さく、常法よるセルロースアセテートに比べて、
高重合のセルロースアセテートを用いてドープを調製で
きる。このため、機械的物性値が高い成型フィルムを経
済的に製造できる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アセトン抽出分が５重量％以下である平
   均酢化度５８．０から６１．５％のセルロースアセテー
   トと可塑剤との濃度の和が１８から３５重量％であり、
   かつ溶媒組成におけるメチレンクロライドの比率が７５
   から８７重量％であるドープを支持体上に流延して製造
   することを特徴とするセルロースアセテートフイルムの
   製造方法。
2. 【請求項２】 酢化反応時の硫酸触媒量がセルロース１
   ００重量部に対して１０から１５重量部で反応した平均
   酢化度が５８．０から６１．５％のセルロースアセテー
   トと可塑剤との濃度の和が１８から３５重量％であり、
   かつ溶媒組成におけるメチレンクロライドの比率が７５
   から８７重量％であるドープを支持体上に流延して製造
   することを特徴とするセルロースアセテートフイルムの
   製造方法。
3. 【請求項３】 セルローストリアセテートをケトン類、
   酢酸エステル類またはセロソルブ類の中から選ばれる１
   種以上の溶剤で洗浄することにより、アセトン抽出分が
   ５重量％以下としたものであることを特徴とする請求項
   １記載のセルロースアセテートフイルムの製造方法。
4. 【請求項４】 該セルロースアセテートが、粘度平均重
   合度（ＤＰ）に対する落球式粘度法による濃厚溶液粘度
   （η）が下記式（１）で表されることを特徴とする請求
   項１又は請求項２記載のセルロースアセテートフィルム
   の製造方法。 式（１） 2.814 ×ln(DP)-11.753≦ln（η）≦6.29×ln(DP)ー31.469 ［式中、ＤＰは２９０以上の整数であり、ηは、標線間
   の通過時間（ｓｅｃ）である。］
5. 【請求項５】 該セルロースアセテートのゲルパーミエ
   ーションクロマトグラフィーによる分子量分布Ｍｗ／Ｍ
   ｎが、１．０から１．７であることを特徴とする請求項
   １又は請求項２記載のセルロースアセテートフィルムの
   製造方法。
6. 【請求項６】 該セルロースアセテートの溶融状態から
   の結晶化発熱量（ΔＨ_C）が５から１７Ｊ／ｇであるこ
   とを特徴とする請求項１又は請求項２記載のセルロース
   アセテートフイルムの製造方法。