JPH0940806A - ゴムホース - Google Patents

ゴムホース

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JPH0940806A
JPH0940806A JP20913495A JP20913495A JPH0940806A JP H0940806 A JPH0940806 A JP H0940806A JP 20913495 A JP20913495 A JP 20913495A JP 20913495 A JP20913495 A JP 20913495A JP H0940806 A JPH0940806 A JP H0940806A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、カーボンブラック配合系の
ゴム配合物で成形されてなるゴムホースにおいて、高弾
性と高い電気抵抗性を付与することを目的にする。 【構成】 本発明は、ジエン系合成ゴム、アクリルゴム
およびエチレンプロピレン系合成ゴムからなる群から選
ばれた少なくとも1種のゴムのゴム成分100重量部に
対してカーボンブラック50重量部以上150重量部未
満を充填して高い弾性を付与するとともに、さらに絶縁
性無機充填剤及びゴム用軟化剤を配合して配合ゴム中の
カーボンブラックの体積分率を10%以上25%未満に
することにより導電路として働くカーボンブラック粒子
間の距離を広げて高い電気抵抗性を付与することを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はカーボンブラック配合系
のゴム配合物で成形されてなる高弾性高電気抵抗ゴムホ
ースに関する。特に、自動車におけるラジエター用ゴム
ホースとして好適な発明である。ここでは、ラジエター
用ゴムホースを例にとり説明するがこれらに限られるも
のではない。
【0002】
【従来の技術】近年の自動車用ゴムホース並びに金属製
ホースバンドの寿命とゴム材料の電気抵抗性に因果関係
のあることが知られるようになってきた。例えば、ラジ
エター用ゴムホースにおいては自動車の走行によって発
生する静電気、ホース内部を流れる流体による静電気の
発生、或いは蓄電池からの漏電などの通電が原因となる
ゴムホースの破壊、ゴムと金属界面での金属腐食の発生
などがよく知られている。これらの破壊、腐食を防止す
るためには、ゴムホースに通電防止の目的で高電気抵抗
性を付与することが効果的であることが知られている。
【0003】ゴムホース材料に高電気抵抗性を付与する
手法としては、カーボンブラックの充填量を配合ゴム中
の体積分率で一定の割合以下に抑える手法があるが、こ
の場合には、配合ゴム中のゴム成分の分率が高くなり押
出し成型後のゴムホースの外観肌が望ましくない。ま
た、カーボンブラックの代わりに絶縁性の無機充填剤を
充填する手法も従来から試みられているが、この場合に
は、加硫物の弾性が著しく低下し、さらに押出し成形後
のゴムホースの外観肌も著しく悪化する。従来の技術に
おいては、高弾性と高電気抵抗性及び押出成形後のゴム
ホースの外観肌をすべて満足するゴムホースはつくられ
なかった。
【0004】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、上記にか
んがみて、カーボンブラック配合系のゴム配合物で成形
されてなる高弾性ゴムホースにおいて、良好な押出外観
及び高い電気抵抗性を付与することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者が、上記の課題
を解決すべく鋭意努力した結果、カーボンブラックを一
定重量部含有し、さらに配合ゴム中のカーボンブラック
の体積分率が特定の範囲となるように、絶縁性の無機充
填剤及び軟化剤を配合したゴム組成物が、高電気抵抗性
と高弾性、さらには良押出外観を有するゴムホースを与
えることを見いだし本発明に至った。
【0006】すなわち本発明は、(a)ジエン系合成ゴ
ム、アクリルゴムおよびエチレンプロピレン系合成ゴム
からなる群から選ばれた少なくとも1種のゴムのゴム成
分100重量部に対して(b)カーボンブラック50重
量部以上150重量部以下のゴム配合物で成形されてな
るゴムホースであって、前記ゴム配合物中のカーボンブ
ラックの体積分率が10%以上25%以下になるように
(C)絶縁性無機充填剤および(d)ゴム用軟化剤など
の充填剤を充填することによりゴムホースの導電路とし
て働くカーボンブラック粒子間の距離を広げることによ
って高い電気抵抗性を付与することを特徴とする。
【0007】通常、ゴム(a)100重量部に対して
(b)カーボンブラックは、50重量部以上150重量
部以下配合するが、ゴム配合物中の(b)カーボンブラ
ックの体積分率を10%以上25%以下、好ましくは1
5%以上25%以下、さらに好ましくは、20%以上2
5%以下となるように、(C)絶縁性無機充填剤および
(d)ゴム用軟化剤を配合する。カーボンブラックの体
積分率10%未満では、弾性率の指標である300%引
張応力が低下する。またカーボンブラックの体積分率が
25%を越えると電気抵抗が低下し必要な体積固有抵抗
率(107Ω・cm以上)を達成できない。ゴム(a)
に対する絶縁性無機充填剤(c)の、さらにはゴム用軟
化剤(d)の種類と配合割合は、特に限定されるもので
はないが、絶縁性無機充填剤(c)の種類として、望ま
しくは重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面
処理クレー、焼成クレーなど。絶縁性無機充填剤(c)
で重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面処理
クレー、焼成クレーが望ましいのは、ホース性能にとっ
て重要な圧縮永久歪みが小さいからである。これは、他
によく使われる絶縁性無機充填剤のシリカ、タルクより
も粒子径が大きく、本発明のようにゴムに対するカーボ
ンブラック並びに無機充填剤の充填量の多い配合例で
は、無機充填剤の粒子径が小さくなればなるほど表面積
の効果によって圧縮永久歪みが大きくなる。また、本発
明によって得られるゴムホースの性能に応じて上記
(a)〜(d)成分以外に、(e)発泡剤、(f)架橋
剤などの各種の配合剤を配合することができる。
【0008】本発明において用いられるゴム(a)と
は、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジ
エンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプ
レンゴム、アクリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エ
チレンプロピレンジエンゴムなどが挙げられる。カーボ
ンブラック(b)としては、SRF、GPF、FEF、
HAF、ISAF、SAF、FT、MTなどで分類され
るカーボンブラック、絶縁性無機充填剤(c)として
は、微粒子ケイ酸、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルクなどが挙げ
られる。軟化剤(d)としては、通常ゴムに用いられる
アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油など
のプロセスオイル、ヤシ油などの植物油などが挙げられ
る。好ましくはプロセスオイルが良く、中でもナフテニ
ック油、パラフィン油が特に好ましい。
【0009】発泡剤(e)としては、炭酸アンモニウ
ム、重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウムなどの無機
発泡剤、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,
N’−ジメチル−N,N’−ジニトロソテレフタルアミ
ド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、p,p’−オキシ
ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、3,3’−ジ
スルホンヒドラジドジフェニルスルホン、アゾイソブチ
ロニトリル、アゾビスホルムアミドなどの有機発泡剤が
ある。
【0010】また、発泡剤に共に尿素系、有機酸系、金
属塩系の発泡助剤を用いいることができる。発泡剤およ
び発泡助剤の添加量は、ゴム100重量部に対して、発
泡剤は0.5〜20重量部、好ましくは 1〜15重量
部、発泡助剤は1〜20重量部の範囲である。
【0011】(f)架橋剤としては、粉末硫黄、沈降硫
黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄などの硫黄、塩化イオ
ウ、セレン、テルルなどの無機系加硫剤、モルホリンジ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、チウラ
ムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸塩などの含硫黄
有機化合物、1,1−ジ−t−ブチルペルオキシ−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジ−t−ブチルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、、t−ブチルクミ
ルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,3−ビス−(t−ブ
チルペルオキシ−イソプロピル)ベンゼンなどの有機過
酸化物類であり、硫黄は共重合ゴム100重量部に対し
て0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部の
割合で使用される。硫黄を加硫剤として用いる場合は、
必要に応じて加硫促進剤、加硫促進助剤を使用すること
ができる。加硫促進剤としては、ヘキサメチレンテトラ
ミンなどのアルデヒドアンモニア類、、ジフェニルグア
ニジン、ジ(o−トリル)グアニジン、o−トリルーピ
グアニドのグアニジン類、チオカルバニリド、ジ(o−
トリル)チオウレア、N,N’−ジエチルチオウレア、
テトラメチルチオウレア、トリメチルチオウレア、ジラ
ウリルチオウレアなどのチオウレア類、メルカプトベン
ゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィド、2−
(4−モルフォリノチオ)ベンゾチアゾール、2−
(2,4−ジニトロフェニル)−メルカプトベンゾチア
ゾール、N,N’−ジエチルチオカルバモイルチオ)ベ
ンゾチアゾールなどのチアゾール類、N−t−ブチル−
2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N’−ジシ
クロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、
N,N’−ジイソプロピル−2−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミド、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジル
スルフェンアミドなどのスルフェンアミド類、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド、などのチウラム類、ジメチルチ
オカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、
ジ−n−ブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸
ナトリウム、、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチ
ルチオカルバミン酸テルル、ジメチルチオカルバミン酸
鉄などのカルバミン酸塩類、ブチルチオキサントゲン酸
亜鉛などのキサントゲン酸塩類などがあげられる。
【0012】これら加硫促進剤はゴム100重量部に対
して0.1〜20重量部、好ましくは0.2〜10重量
部の割合で使用される。加硫促進助剤としては酸化マグ
ネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白などの金属酸
化物およびステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜
鉛などの有機酸類がもちいられ、特に亜鉛華とステアリ
ン酸が好ましい。通常これらの加硫促進助剤は、ゴム1
00重量部に対して0.5〜20重量部用いられる。過
酸化物を加硫剤として使用する場合には、加硫助剤とし
て硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドの
ような硫黄化合物、ポリエチレンジメタクリレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシア
ヌレート、メタフェニレンビスマレイミド、トルイレン
ビスマレイミド等の他官能性モノマー、p−キノンオキ
シム、p,p’−ベンゾイルキノンオキシムなどのオキ
シム化合物などを単独もしくは混合して用いることがで
きる。また本発明の共重合体組成物と共にブチルゴム、
天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、
スチレンーブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、他のエチレン−α・オレフィン−非
共役ジエン共重合体、エチレン−α・オレフィン重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を混合して使用す
ることもできる。さらにその他の添加剤としては、可塑
剤、滑剤、粘着付与剤、老化防止剤、紫外線吸収剤など
公知の添加剤を添加することができる。
【0013】
【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下の実
施例及び比較例におけるゴム配合加硫物の測定は、次の
ようにして行った。 1)体積固有抵抗率:JISK6911に規定されてい
る測定法に従って直流印加電圧1Vにて体積固有抵抗率
の測定を行った。 3)300%引張応力、引張伸びおよび引張り強さ:J
IS−K6301に規定されている測定法に従って測定
した。 4)圧縮永久歪み:JIS−K6301に規定されてい
る測定法に従って測定した。圧縮条件は、温度120
℃、圧縮率25%、圧縮時間70時間で実施した。 5)外観性能(表面肌):特開昭62−49235〜同
62−49237号公報に記載された方法によりJSR
−エラストグラフ(日本合成ゴム社製)を用いて50℃
にてせん断ひずみ速度20毎秒にて、400秒のせん断
ひずみ後の表面の肌として観察した。肌の観察結果を、
優を◎、良を○、可を×、不可を××で表した。
【0014】実施例1〜3: エチレンプロピレンゴム(日本合成ゴム社製EPDM
EP27を使用) 100重量部に対して表−1に示す割合のカーボンブラ
ックと絶縁性無機充填剤、軟化剤、加硫助剤を、ミクス
トロンBB−2(神戸製鋼社製混合混練り機)により、
回転数80rpm、温度150℃にて150秒間の混練
り混合により配合ゴム組成物を得た。上記で得られた配
合ゴム組成物に表−1に示す割合の加硫剤、加硫促進剤
をロールミルで配合し、さらに150℃にて20分プレ
ス加硫を施した供試試料を用い体積固有抵抗率の測定並
びに300%引張応力、引張強さ、伸び、圧縮永久歪み
の測定に用いた。実施例1では、絶縁性無機充填剤に表
面処理クレーとしてBurgess Pigment社製Burgess KE
を使用した。実施例2では、絶縁性無機充填剤に軽質炭
酸カルシウムとして白石工業社製のシルバーWを用い
た。実施例3では、絶縁性無機充填剤に重質炭酸カルシ
ウムとして丸尾カルシウム社製のスーパーSを用いた。
評価結果を表−1に示す。
【0015】
【表1】
【0016】実施例4〜6:実施例1〜3と同じ方法に
て測定用の試料を得た。実施例4〜6では、絶縁性無機
充填剤のBurgessKEとカーボンブラック、軟化剤を表
−1の割合で配合することにより、配合ゴム組成物中の
カーボンブラックの体積分率を変えた。評価結果を表−
1に示す。
【0017】比較例1:実施例1〜3と同じ方法にて測
定用の試料を得た。絶縁性無機充填剤のBurgessKEと
カーボンブラック、軟化剤を表−1の割合で配合した。
評価結果を表−1に示す。 比較例2〜4:実施例1〜3と同じ方法にて測定用の試
料を得た。比較例2〜4は絶縁性無機充填剤を用いなか
った。評価結果を表−1に示す。 比較例5:実施例1〜3と同じ方法にて測定用の試料を
得た。比較例5ではカーボンブラックを用いなかった。
評価結果を表−1に示す。 比較例6:実施例1〜3と同じ方法にて測定用の試料を
得た。絶縁性無機充填剤のBurgessKEとカーボンブラ
ック、軟化剤を表−1の割合で配合することにより、配
合ゴム組成物中のカーボンブラックの体積分率が3%に
なるいように配合した。 比較例7:実施例1〜3と同じ方法にて測定用の試料を
得た。絶縁性無機充填剤のBurgessKEの代わりにシリ
カを用いた。 比較例8:実施例1〜3と同じ方法にて測定用の試料を
得た。絶縁性無機充填剤のBurgessKEの代わりにタル
クを用いた。
【0018】実施例1〜3のいずれの絶縁性無機充填剤
を配合した配合ゴム組成物も、比較例1〜8に比べて、
300%モジュラス、体積固有抵抗率、外観肌、圧縮永
久歪みのすべてで満足されることがわかる。実施例4〜
6のいずれの配合ゴム中のカーボンブラックの体積分率
でも上記実施例1〜3と同様に評価結果で比較例1〜8
よりも有利なことがわかる。
【0019】
【発明の効果】本発明は、カーボンブラック配合系のゴ
ム配合物で成形されてなる高弾性ゴムホースにおいて、
高電気抵抗性に富み、通電破壊抵抗に優れた外観性能良
好で且つ、圧縮永久歪みの小さいゴムホースを得ること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 F16L 11/04 F16L 11/04

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)ジエン系合成ゴム、アクリルゴム
    およびエチレンプロピレン系合成ゴムからなる群から選
    ばれた少なくとも1種のゴムのゴム成分100重量部に
    対して(b)カーボンブラック50重量部以上150重
    量部以下のゴム配合物で成形されてなるゴムホースであ
    って、前記ゴム配合物中のカーボンブラックの体積分率
    が10%以上25%以下になるように(c)絶縁性無機
    充填剤および(d)ゴム用軟化剤を充填することを特徴
    とするゴムホース。
  2. 【請求項2】 (c)の絶縁性無機充填剤が、重質炭酸
    カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面処理クレー、焼
    成クレーから選ばれた少なくとも一種である請求項1記
    載のゴムホース。
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