JPH0948081A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】真空成型やスタンピング成型をした場合、アバ
タ現象やチャージマークの発生しない積層体を提供する
ことにある。 【解決手段】官能基数が２の反応性モノマー（例えば、
１，１０−デカンジオールジメタクリレート）を含有す
る熱可塑性樹脂からなる発泡体Ａの少なくとも一面に、
官能基数が３の反応性モノマー（例えば、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート）を含有する熱可塑性樹
脂からなる発泡体Ｂが積層された積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、真空成形又はスタ
ンピング成形等に好適な積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】発泡体は天井材、ドア材、インスツルメ
ントパネル等の車輌用内装材、更には住宅の断熱材等に
真空成形等の通常の成形方法を用いて成形・製品化され
ている。その際、成形方法として、真空成形を用いた場
合、発泡体の気泡の膜の弱い部分が熱により破壊され破
壊された部分が収縮することにより発泡体表面に凹凸が
生ずる、所謂アバタ現象が生じたり、又スタンピング成
形を用いた場合、基材樹脂を金型内部に射出する際、高
温の樹脂と接触することで発泡体が破壊され、その破壊
が発泡体表面部にまで達し、発泡体表面に凹凸、いわゆ
るチャージマークが生じるといった問題があった。

【０００３】そこで、上記問題点を解消すべく、発泡性
ポリオレフィン系樹脂組成物に、２官能モノマー更には
１官能モノマーを添加することが試みられている（特開
平５−１１７０号公報）。しかし、２官能モノマー等を
添加しても未だ得られる発泡体の耐熱性は不充分であ
り、上記アバタ現象やチャージマークを防止するには至
っていない。

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、真
空成形やスタンピング成形を用い成形した場合にあって
も、アバタ現象やチャージマークの生じない積層体を提
供することにある。

【課題を解決するための手段】本発明は、官能基数が２
の反応性モノマーを含有する発泡体Ａの少なくとも一面
に、官能基数が３の反応性モノマーを含有する発泡体Ｂ
が積層された積層体にある。

【０００４】発泡体Ａ又は発泡体Ｂに用いられる熱可塑
性樹脂は、通常発泡体用途に用いられるものであれば特
に限定されず、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、超低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹
脂、ホモポリプロピレン、プロピレン成分とα−オレフ
ィン（例えば、エチレン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテ
ン等）とのランダム共重合体やブロック共重合体等のポ
リプロピレン系樹脂、エチレン−酢ビ共重合体、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩素化塩化ビニル等が挙
げられ、これらは単独で用いられても、２種以上が混合
して用いられてもよい。この中でも、成形性を向上させ
るために、ポリプロピレン系樹脂を４０〜９０重量％含
有する樹脂を用いるのが好適である。又、ポリプロピレ
ン系樹脂のメルトインデックス（ＭＩ）は、０．３〜１
０が好ましい。ポリエチレン系樹脂のメルトインデック
スは、１．０〜２０が好ましく、その中でも直鎖状低密
度ポリエチレンが好ましい。なお、本願発明においてメ
ルトインデックスは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に基づき測定
されたものをいう。

【０００５】本願発明では、積層体表面の耐熱性を向上
させ、アバタ現象やチャージマークを防止する為に、積
層体の一部を官能基数が３の反応性モノマーを含有する
発泡体Ｂとしている。

【０００６】上記官能基数が３の反応性モノマーとして
は、特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリアリルトリメート、トリアリ
ルシアヌレート等が挙げられ、これらは単独で用いられ
ても、２種以上が混合して用いられてもよい。

【０００７】官能基数が３の反応性モノマーの発泡体Ｂ
中の含有量は、少ないと、架橋しにくくなり、又多い
と、反応性モノマーがブリードアウトし積層体の表面性
が低下したり、発泡性樹脂シートを製造する際、反応性
モノマーが均一に分散しないことがあるので、０．５〜
３０重量％が好ましく、１．５〜１５重量％が更に好ま
しい。

【０００８】本願発明では、成形性を保持するために、
積層体の一部を官能基数が２の反応性モノマーを含有す
る発泡体Ａとしている。

【０００９】上記官能基数が２の反応性モノマーとして
は、例えば、１，６−ヘキサジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルナフタレン、ジビニルトルエン等が挙げら
れ、これらは単独で用いられても、２種以上が混合して
用いられてもよい。

【００１０】官能基数が２の反応性モノマーの発泡体Ｂ
中の含有量は、官能基数が３の反応性モノマーと同様の
理由で、０．５〜３０重量％が好ましく、１．５〜１５
重量％が更に好ましい。

【００１１】本発明の積層体において、発泡体Ａの厚み
と発泡体Ｂの厚みの比（発泡体Ａの厚み／発泡体Ｂの厚
み）は、大きいと、積層体の耐熱性が低下し、又小さい
と、積層体の成形性が低下するので、３〜４０であるの
が好ましい。なお、発泡体Ｂが発泡体Ａの両面に積層さ
れている場合、発泡体Ｂの厚みとはその合計の厚みをい
う。

【００１２】次に、本発明の積層体の製造方法を説明す
る。先ず、発泡性樹脂シートを製造するのであるが、そ
の方法は特に限定されず、例えば、官能基数２の反応性
モノマーを含有する発泡性樹脂と官能基数３の反応性モ
ノマーを含有する発泡性樹脂を共押出により積層し発泡
性樹脂シートを製造する方法の他、官能基数２の反応性
モノマーを含有する発泡性樹脂シートと官能基数３の反
応性モノマーを含有する発泡性樹脂シートを各々別途製
造し、これらを熱ラミして発泡性樹脂シートを製造する
方法が挙げられる。

【００１３】なお、発泡性樹脂シートは、樹脂、反応性
モノマー及び発泡剤、その他必要に応じて架橋助剤、老
化防止剤、顔料等の添加剤からなる。上記発泡剤として
は、発泡体製造に用いられるものであれば特に限定され
ず、例えば、アゾジカルボンアミド、ヒドラゾジカルボ
ンアミド、アゾジカルボン酸アミド、アゾジカルボン酸
バリウム塩、ジニトロソペンタエチレンテトラミン、ニ
トロソグアニジン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスル
ホニルセミカルバジド、トリヒドラジンシンメトリック
トリアジン、ビスベンゼンスルホニルヒドラジドバリウ
ムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリ
ル、トルエンスルホニルヒドラジド等が挙げられ、これ
らは単独で用いられても、２種以上が混合して用いられ
てもよい。発泡剤の添加量は、発泡体の発泡倍率に応じ
て適宜調整されるが、多いと、破泡し、少ないと、発泡
しないので、樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部
が好ましく、１〜３０重量部が更に好ましい。

【００１４】積層体は、上記の如くして得られた発泡性
樹脂シートに、電子線架橋又は化学架橋を施し、通常の
加熱手段により加熱・発泡させて得ることができる。架
橋処理を施す場合、架橋度が高いと、高発泡体が得られ
ないばかりでなく、成形性が低下し、又低いと、高発泡
倍率の発泡体が得られないので、得られる発泡体のゲル
分率が、好ましくは２０〜７５重量％、さらに好ましく
は３０〜６０重量％となるように架橋処理を施すのが好
ましい。なお、本願発明においてゲル分率とは、１２０
℃のキシレン中に２４時間浸漬後の乾燥残渣重量の浸漬
前重量に対する重量百分率をいう。

【００１５】本発明の積層体は、発泡体Ｂ側に表皮材が
積層されて用いられてもよい。かかる表皮材としては、
特に限定されず、例えば、ポリエステル系、ポリアミド
系、アクリル系等の合成繊維、綿、絹等の天然繊維等か
らなる布、塩化ビニル系樹脂、熱可塑性エラストマー等
からなる合成樹脂シートが挙げられ、積層体と表皮材の
積層は、特に限定されず、接着剤によるものでも、熱融
着によるものでもよい。

【作用】発泡体Ａは、官能基数が２の反応性モノマーを
用いて架橋されている。官能基数２の反応性モノマーを
用いた架橋構造は、ゆるやかな橋かけ架橋若しくは束ね
型架橋構造であると考えられ、応力に対して分子鎖の移
動がスムーズであり、発泡体Ａは高度の伸度、即ち、高
度の成形性を有している。又、発泡体Ｂは、官能基数が
３の反応性モノマーを用いて架橋されている。官能基数
３の反応性モノマーを用いた架橋構造は、強固な架橋構
造を採っていると考えられ、又架橋時、樹脂の分子量低
下を最小限にとどめることができ、発泡体Ｂは耐熱性に
優れたものである。

【００１６】

【実施例】

（実施例１、２、比較例１〜３）３の押出機Ａ、Ｂ、Ｃ
を用い、それぞれの押出機にポリプロピレン系樹脂（エ
チレン含有量４．８重量％のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体、ＭＩ＝１．８）７０重量部、ポリエチレ
ン系樹脂（密度０．９２０ｇ／ｃｍ³ の直鎖状低密度ポ
リエチレン、ＭＩ＝２．０）３０重量部、発泡剤として
アゾジカルボンアミド９重量部、酸化防止剤（ＢＨＴ）
０．５重量部及び反応性モノマーとして表１に示した量
のトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭ
Ｐ）又は１，１０−デカンジオールジメタクリレート
（ＤＤ）を供給し、押出機Ａ、Ｂ、Ｃから押出される樹
脂厚み比が、表１の如くなるように共押出して、発泡性
樹脂シートを得た。得られた発泡性樹脂シート両面に電
子線（８００ｋｖ）をあわせて３．５Ｍｒａｄ照射し、
架橋させた後、これを２８０℃に加熱して積層体を得
た。得られた積層体の物性を下記の方法で測定し、その
結果を表１に示した。

【００１７】アバタ現象の有無 得られた積層体中、押出機Ａから押出された樹脂を発泡
させて得られた発泡体面にウレタン系接着剤を塗布・乾
燥後、該表面を加熱し、軟質塩化ビニル樹脂シート（厚
さ０．４ｍｍ）からなる表皮材を押圧することにより貼
付し、表皮材付き積層体を得た。この際、表皮材表面の
凹凸の発生の有無を目視で確認し、凹凸のなきものを合
格とした。なお、表１中、全て合格のものを「無し」、
１つでも不合格のあったものを「有り」とした。

【００１８】真空成形性 上記表皮材付き積層体を１８０℃に加熱し、表皮材が凸
面となるように、絞り比（直径５００ｍｍ）０．８の円
筒状金型の凹部を用いて真空成形した。積層体が破れる
ことなくカップ状に成形できたものを合格とした。な
お、表１中、全て合格のものを「良」、１つでも不合格
のあったものを「不良」とした。

【００１９】チャージマークの有無 上記表皮材付き積層体を１９０℃に加熱し、表皮材が凸
面となるように、絞り比（直径１００ｍｍ）０．６の円
筒状金型の凹部を用いて予備賦型した。得られた予備賦
型された積層体を、１９０℃に保持したまま表皮材側が
雌型金型側となるように金型内に設置し、積層体と雄型
金型間に２１０℃のポリピロピレンを射出し、型締めす
ることにより成形体を得た。得られた成形体の表皮材面
を目視で観察し、チャージマークのなきものを合格とし
た。なお、表１中、全て合格のものを「無し」、１つで
も不合格のあったものを「有り」とした。

【００２０】

【表１】

【００２１】上記３の評価の全てが「無し」又は「良」
のものを総合評価として「合格」とし、そうでないもの
を「不合格」とした。

【発明の効果】本発明の積層体は、官能基数が２の反応
性モノマーを含有する発泡体Ａの少なくとも一面に、官
能基数が３の反応性モノマーを含有する発泡体Ｂが積層
されたことを特徴とする。官能基数が２の反応性モノマ
ーを用いて架橋して得られた発泡体Ａは、上記の如く、
成形性に優れるものの耐熱性に劣るものである。一方、
官能基数が３の反応性モノマーを用いて架橋して得られ
た発泡体Ｂは、上記の如く、耐熱性に優れるものの成形
性に劣るものである。本発明の積層体は、発泡体Ａの少
なくとも一面に発泡体Ｂを積層したものであるので、双
方の発泡体の特性を維持しつつ、各々の発泡体の欠点を
補ったものである。従って、本発明の積層体を用いて真
空成形する場合、人目につく部分が発泡体Ｂ（表皮材を
積層した場合には表皮材）となるように積層体をセット
して成形すれば、アバタ現象のない表面性に優れた、し
かも複雑な形状を有する成形品を得ることができる。又
スタンピング成形する場合、人目につく部分が発泡体Ｂ
（表皮材を積層した場合には表皮材）となるように積層
体をセットして成形すれば、チャージマークのない表面
性に優れた、しかも複雑な形状を有する成形品を得るこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 官能基数が２の反応性モノマーを含有す
   る熱可塑性樹脂からなる発泡体Ａの少なくとも一面に、
   官能基数が３の反応性モノマーを含有する熱可塑性樹脂
   からなる発泡体Ｂが積層されたことを特徴とする積層
   体。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂４
   ０〜９０重量％を含有するものであることを特徴とする
   請求項１に記載の積層体。