JPH0948981A - 廃プラスチック分解油からの精製油の製造方法 - Google Patents

廃プラスチック分解油からの精製油の製造方法

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JPH0948981A
JPH0948981A JP22106495A JP22106495A JPH0948981A JP H0948981 A JPH0948981 A JP H0948981A JP 22106495 A JP22106495 A JP 22106495A JP 22106495 A JP22106495 A JP 22106495A JP H0948981 A JPH0948981 A JP H0948981A
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oil
catalyst
chlorine
nitrogen
producing
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JP22106495A
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Hiroyasu Ono
野 裕 康 大
Masatoshi Kawauchi
内 雅 敏 川
Kenji Shimamoto
本 健 治 島
Noriyuki Hirowatari
渡 紀 之 廣
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 廃プラスチックの分解による回収油を石
油の接触分解に用いられる触媒の存在下に200〜60
0℃でスチームクラッキング処理することによって含有
窒素及び/又は塩素を除去する精製油の製造方法。 【効果】 窒素及び塩素の含有量が共に1500ppmで
ある分解油から窒素340ppm及び塩素10ppmを含有す
る精製油を得た。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は廃プラスチック(こ
こで、「プラスチック」はエラストマー類、ワックス
類、グリース類等の狭義には樹脂に属しない重合体類を
も包含するものとする)、特に廃合成プラスチックの分
解によって得られる油状物から精製油を製造する方法に
関する。詳しくは、本発明は前記の油状物を触媒及び水
蒸気の存在下に処理して油中の窒素含有化合物及び塩素
含有化合物の少なくとも何れかを除去することによる精
製油の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリオレフィン類は分解によって容易に
油状化され得る。その結果として廃プラスチックを分解
して得られる油状物の中には往々にして窒素含有化合物
及び/又は塩素含有化合物が含有される。その原因は分
解原料である廃プラスチック中に往々にして含有される
窒素含有重合体例えば、各種ナイロン類、ポリウレタン
類、ABS樹脂及びNBR及び/又は塩素含有重合体例
えば、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン
(PVDC)及び/又は塩素化ポリエチレンに帰すこと
ができる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】得られる油状物の有効
利用を妨げる原因となっているものは分解原料である廃
プラスチック中に通常は或割合で含有されるナイロン類
等から発生する窒素含有化合物、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリ塩化ビニリデン樹脂又は塩素化ポリエチレン等から
発生する塩素含有化合物であることが既に判っている。
【0004】しかし、上記の油状物から窒素含有化合物
及び/又は塩素含有化合物を効果的で経済的に除去する
方法が判らなかったことに起因して、分解油は辛うじて
燃料油として用いられて来た程度である。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は廃プラスチッ
クの分解によって得られる分解油物から含有窒素含有化
合物及び/又は塩素含有化合物を分解除去して各種の用
途に用いられ得る精製油状物を得る為の精製方法を広範
に検討した結果、下記の精製方法を完成した:廃プラス
チックの分解生成物である分解油を触媒の存在下に水蒸
気で処理することによって油中に含有されている窒素含
有化合物及び塩素含有化合物の少なくとも何れかを分解
除去する精製油の製造方法。
【0006】
【発明の実施の形態】
<分解原料となる廃プラスチック>本発明における分解
油の原料となる重合体廃棄物特に、廃プラスチックは各
種のものを包含しており例えば、熱可塑性樹脂及び熱硬
化性樹脂の何れをも包含し得る。熱可塑性樹脂としては
ポリオレフィン(PO)例えば、ポリエチレン(P
E)、ポリプロピレン(PP)、スチレン系樹脂例え
ば、ポリスチレン(PS)、耐衝撃性ポリスチレン(H
IPS)、窒素原子含有樹脂例えば、ポリアミド樹脂
(別名「ナイロン」)、ABS樹脂、オレフィンモノマ
ーと小割合の別種モノマーとの共重合樹脂例えば、エチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)、塩素含有樹脂
例えば、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデ
ン(PVDC)及び別種樹脂であるポリカーボネート
(PC)等並びに熱硬化性樹脂であるフェノール樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂及びポリウレ
タン(PU)等の何れかが単独でも又は2種以上の混合
物であっても差支え無い。
【0007】なお、本発明方法の分解原料である合成重
合体とは、合成樹脂に限らず軟質の重合体、共重合体及
びそれらの2種以上の組成物等を広範に包含する重合体
であって、その典型的例を下記に挙げる: ◆エチレン系ワックス状重合体もしくはグリース状重合
体、 ◆プロピレン系ワックス状重合体もしくはグリース状重
合体例えばアタクチックポリプロピレン又は ◆合成ゴム例えばエチレン−プロピレン共重合ゴム(E
PM)、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴ
ム(EPDM)、スチレン−ブタジエン共重合ゴム(S
BR)、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム
(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ポリイソプレ
ンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、ポリブタジエ
ンゴム(BR)及びそれらの架橋物(加硫物)、熱可塑
性エラストマー例えばエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合ゴム/ポリエチレン組成物の部分架橋物、ス
チレン−ブタジエン共重合体水素化物及び通称「石油樹
脂」等の合成「炭化水素樹脂」をも包含する。
【0008】特に、分解原料中に或程度の量で低融点重
合体例えば、アタクチックポリプロピレンが共存するこ
とは本発明方法の実施にとって好ましい。その理由は分
解装置において本発明方法を実施する際に該重合体が先
ず溶融して、分解に先立って生ずるべき変化である分解
原料重合体の溶融又は細分を助ける働きをすることにあ
る。即ち、溶融した低融点重合体が本命の分解原料重合
体の表面に密着して熱エネルギーを効果的に伝達する結
果、本命重合体の溶融に必要なエネルギーを節減する役
割を果たすことが期待され得る。
【0009】本発明方法の原料として特に好ましい合成
重合体はポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン及び2種以上のオレフィン重合体の組成物並びに
それらの成分モノマーの共重合体を主成分とするもので
ある。
【0010】他方、分解原料中には多くの場合に窒素含
有重合体及び/又は塩素含有重合体が混在する。混在重
合体としては例えば、下記の様な重合体(「樹脂」及び
「ゴム」、別名「結晶性重合体」及び「非晶性もしくは
低結晶性重合体」を包含する)を挙げることができる: ◆窒素子含有重合体としてポリアミド樹脂(別名「ナイ
ロン」)、ABS樹脂、ポリウレタン類、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体ゴム(NBR); ◆塩素含有重合体例えば、ポリ塩化ビニル(PVC)、
ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、クロロプレンゴム
(CR)、上記の窒素含有重合体及び/又は塩素含有重
合体が通常0.1〜20重量%、好ましくは1〜10重
量%(全重合体量基準)混在する原料プラスチックに対
して本発明方法が著効を発揮する。
【0011】<触媒>本発明の精製方法において用いら
れる触媒は石油の接触分解において用いられる触媒と同
一物で十分である。触媒としては例えば、固体酸である
アルミナ、シリカアルミナ、チタニア及びゼオライトの
1種以上並びに固体塩基であるマグネシアから選ばれる
1種以上を用いることができる。
【0012】本発明の精製方法において所期の効果を発
現させるには上記の各種固体酸及び/又は固体塩基を次
記の性状を備えた粉末状、顆粒状又は粒子状で用いる。
本発明方法における触媒としては平均粒径域50〜50
000μm、好ましくは500〜5000μm、比表面積
(BET法による)0.1〜1000m2/g、好ましくは
10〜300m2/gのものが用いられる。
【0013】<操作条件>本発明の精製方法は上記の触
媒の存在下に分解油中にその1kg当たり水蒸気を0.1
〜50m3、好ましくは0.5〜10m3(NTP)流通させるこ
とによって反応系を温度200〜600℃、好ましくは
300〜500℃にLHV通常0.1〜50h-1、好まし
くは1〜10h-1加熱処理して窒素原子含有化合物及び
/又は塩素原子含有化合物を分解除去する方法である。
【0014】上記の本発明の精製は各種の反応方式(装
置)例えば、槽型反応方式、管型反応方式、固定床方
式、流動床方式又は移動床方式等を用いて行なうことが
できる。本発明の精製方法によって精製された油状物は
次に、ナフサクラッキングと同一の処理によって石油化
学原料として有用なエチレン、プロピレン、1-ブテン、
ブタジエン、イソプレン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンその他の不飽和炭化水素へ変換され得る。変換によっ
て得られる不飽和炭化水素の中でも、エチレン及びプロ
ピレンが広汎な製品の原料となり得る点で好ましい。
【0015】本発明の精製方法によって達成された効果
を確認する為の定量分析は下記の分析装置を用いて行な
った: ◆窒素含有化合物の定量:微量全窒素分析装置(三菱化
学社製) ◆塩素含有化合物の定量:全塩素分析装置TSX−10
型(三菱化学社製)。
【0016】
【発明の効果】本発明の精製方法によれば、(1)廃プラ
スチックの分解によって生成する分解油から効果的にし
かも経済的に窒素含有化合物及び/又は塩素含有化合物
を除去して精製油を得ることができる、(2)更にその精
製油をスチームクラッキング処理することによって石油
化学原料に使用可能な純度のエチレン、プロピレン等の
1-オレフィン、ブタジエン、イソプレン等の共役ジオレ
フィンを再生することもできる。
【0017】
【実施例1】精製装置として耐熱ガラス製の反応管(内
径25mm×長さ700mm)内にγ-アルミナ触媒(球
状;平均直径3mm)20mlを充填したものを温度500
℃に加熱して、この反応管内へ廃プラスチック分解油
(窒素含有量1500ppm及び塩素含有量1500ppm)
及び水をそれぞれ流量20ml/hで流通させた。流通され
た油及び水は触媒表面上で気化しながら触媒層を通過し
た。反応管から流出する気体混合物を冷却し、得られた
液状混合物から油及び水を分離した。分離された油を分
析した結果、窒素含有量630ppm及び塩素含有量80p
pmであることが判った。
【0018】
【実施例2】精製装置として耐熱ガラス製の反応管(内
径25mm×長さ700mm)内にアナターゼ型チタニア触
媒(球状;平均直径3mm)20mlを充填したものを温度
500℃に加熱して、この反応管内へ廃プラスチック分
解油(窒素含有量1500ppm及び塩素含有量1500p
pm)及び水をそれぞれ流量20ml/hで流通させた。流通
された油及び水は触媒表面上で気化しながら触媒層を通
過した。反応管から流出する気体混合物を冷却し、得ら
れた液状混合物から油及び水を分離した。分離された油
を分析した結果、窒素含有量420ppm及び塩素含有量
6ppmであることが判った。
【0019】
【実施例3】精製装置として耐熱ガラス製の反応管(内
径25mm×長さ700mm)内にアナターゼ型チタニア触
媒(球状;平均直径3mm)20mlを充填したものを温度
300℃に加熱して、この反応管内へ廃プラスチック分
解油(窒素含有量1500ppm及び塩素含有量1500p
pm)及び水をそれぞれ流量20ml/hで流通させた。流通
された油及び水は触媒表面上で気化しながら触媒層を通
過した。反応管から流出する気体混合物を冷却し、得ら
れた液状混合物から油及び水を分離した。分離された油
を分析した結果、窒素含有量190ppm及び塩素含有量
110ppmであることが判った。
【0020】
【実施例4】精製装置として耐熱ガラス製の反応管(内
径25mm×長さ700mm)内にシリカ・アルミナ触媒
(球状;平均直径3mm)20mlを充填したものを温度3
00℃に加熱して、この反応管内へ廃プラスチック分解
油(窒素含有量1500ppm及び塩素含有量1500pp
m)及び水をそれぞれ流量20ml/hで流通させた。流通
された油及び水は触媒表面上で気化しながら触媒層を通
過した。反応管から流出する気体混合物を冷却し、得ら
れた液状混合物から油及び水を分離した。分離された油
を分析した結果、窒素含有量270ppm及び塩素含有量
170ppmであることが判った。
【0021】
【実施例5】精製装置として耐熱ガラス製の反応管(内
径25mm×長700mm)内にモルデナイト触媒(球状;
平均直径3mm)20mlを充填したものを温度500℃に
加熱して、この反応管内へ廃プラスチック分解油(窒素
含有量1500ppm及び塩素含有量1500ppm)及び水
をそれぞれ流量20ml/hで流通させた。流通された油及
び水は触媒表面上で気化しながら触媒層を通過した。反
応管から流出する気体混合物を冷却し、得られた液状混
合物から油及び水を分離した。分離された油を分析した
結果、窒素含有量610ppm及び塩素含有量130ppmで
あることが判った。
【0022】
【実施例6】精製装置として耐熱ガラス製の反応管(内
径25mm×長さ700mm)内にマグネシア触媒(球状;
平均直径3mm)20mlを充填したものを温度500℃に
加熱して、この反応管内へ廃プラスチック分解油(窒素
含有量1500ppm及び塩素含有量1500ppm)及び水
をそれぞれ流量20ml/hで流通させた。流通された油及
び水は触媒表面上で気化しながら触媒層を通過した。反
応管から流出する気体混合物を冷却し、得られた液状混
合物から油及び水を分離した。分離された油を分析した
結果、窒素含有量340ppm及び塩素含有量10ppmであ
ることが判った。
【0023】
【実施例7】実施例1において製造された精製油を水蒸
気で10容量倍に希釈し、得られた混合気体を温度80
0℃、平均反応時間0.5minの条件下でスチームクラッ
キングした結果、エチレン30重量%及びプロピレン1
7重量%が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08J 11/00 C08J 11/00 11/10 11/10 11/14 11/14 C10G 11/20 9279−4H C10G 11/20 17/095 9279−4H 17/095 19/073 9279−4H 19/073 // C10G 1/10 ZAB 9547−4H 1/10 ZAB (72)発明者 廣 渡 紀 之 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 廃プラスチックの分解生成物である分解
    油を触媒の存在下に水蒸気で処理することによって油中
    に含有されている窒素含有化合物及び塩素含有化合物の
    少なくとも何れかを分解除去する精製油の製造方法。
  2. 【請求項2】 処理が温度200〜600℃で行なわれ
    る請求項1に記載の精製油の製造方法。
  3. 【請求項3】 触媒として石油の接触分解に用いられる
    触媒を用いる請求項1又は2に記載の精製油の製造方
    法。
  4. 【請求項4】 水蒸気の通気量が分解油1kg当たり0.
    1〜50m3(NTP)である請求項1〜3の何れかに記載の
    精製油の製造方法。
  5. 【請求項5】 水蒸気が飽和蒸気又は過熱蒸気である請
    求項1〜4の何れかに記載の精製油の製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項1〜5の何れかで得られた精製油
    をエチレン製造プラントにおいてナフサ分解と同一条件
    下にクラッキング処理するエチレン及びプロピレン等の
    石油化学原料の製造方法。
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