JPH0950036A

JPH0950036A - 液晶表示用スペーサー及び液晶表示装置

Info

Publication number: JPH0950036A
Application number: JP20439295A
Authority: JP
Inventors: Hiroko Minamino; 裕子南野; Eri Kinou; 恵里喜納; Yasuhiko Nagai; 康彦永井
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-08-10
Filing date: 1995-08-10
Publication date: 1997-02-18

Abstract

(57)【要約】【課題】液晶表示用スペーサーの周りで液晶の異常配向
が起こらず、均質で良好な画像の得られる液晶表示装置
を製造可能な液晶表示用スペーサー及びそれを用いた液
晶表示装置を提供する。【解決手段】液晶表示用スペーサーとして用いられる重
合体微粒子において、該微粒子の表面が平滑なものとし
て算出された表面積（Ｓ₀)と実際に測定された表面積
（Ｓ_a) との面積比（Ｓ_a／Ｓ₀)が１．２〜８であるこ
とを特徴とする液晶表示用スペーサー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示用スペー
サー及び液晶表示装置に関する。さらに、詳細には初期
状態及び高電圧印加時におけるスペーサー周り及びスペ
ーサー間の液晶の異常配向を防止し、均一な表示を可能
とする液晶表示用スペーサー及び液晶表示装置に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来のスペーサーを用いたＴＮ（ツイス
テッドネマチック）モードの液晶表示装置は、図１に示
されるように、１対の基板８，１０と、この基板８と１
０の間に封入されたネマチック液晶１１と、基板８，１
０の周囲に充填されたシール部材１と基板８，１０の表
面に被覆された偏光シート１２，１３を構成材料とし、
上記１対の基板８，１０間のギャップを一定に保持する
ために、基板８，１０間にスペーサー９が配置されてい
る。

【０００３】上記基板８，１０は、ガラス製透明基板
２，５の片面にＩＴＯ膜等からなる透明電極３，６のパ
ターンが形成され、この透明基板２，５の他面にはポリ
イミド膜等からなる配向制御膜４，７が被覆されてい
る。上記配向制御膜４，７にはラビングによって配向制
御処理が施されている。

【０００４】上記スペーサー９としては、有機又は無機
材料が使用される。無機材料のスペーサーとしては、酸
化アルミ、二酸化ケイ素等を含むものが挙げられる（例
えば、特開昭６３−７３２２５号公報、特開平１−５９
９７４号公報等）。また、有機材料のスペーサーは、液
晶層の熱膨張や熱収縮による厚みの変化に追随し易く、
さらにセル内でのスペーサー移動が少ない等の特徴があ
り、主としてポリスチレン系やベンゾグアナミン系ポリ
マー等が用いられている（例えば、特開昭６０−２００
２２８号公報、特開平１−２９３３１６公報等）。

【０００５】このような液晶表示装置に使用されるスペ
ーサーでは、これらを使用して作成された液晶表示装置
のセル作成直後（以後初期状態という）及び高電圧の印
加時に液晶スペーサーまわりで液晶の異常配向が発生す
るという問題があった。そして、特にＳＴＮ（スーパー
ツイステッドネマチック）液晶を使用した表示装置で
は、その傾向が顕著となり均質な画像を保持できないと
いう問題点があった。

【０００６】この異常配向の原因は液晶分子がスペーサ
ーまわりに配向するためであり、さらに異常配向の大小
は液晶分子の配向の程度に依存するものと推定されてい
る。そして、これらを解決するためにスペーサーの誘電
率（特開平６−６７１８２号公報）やスペーサー表面組
成（特開平６−１１８４２１号公報）を変える検討が行
われている。しかし、これら表示装置に使用されるスペ
ーサーとしては、従来より、その表面の平滑なものが使
用されてきたため、液晶分子の異常配向を十分に防止す
ることはできなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされ、その目的は、液晶表示用スペーサーの
周りで液晶の異常配向が起こらず、均質で良好な画像の
得られる液晶表示装置を製造可能な液晶表示用スペーサ
ー及びそれを用いた液晶表示装置を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下第１発明という）の液晶表示用スペーサーは、スペー
サー用途に供される重合体微粒子において、該微粒子の
表面が平滑なものとして算出された表面積（Ｓ₀)と実際
に測定された表面積（Ｓ_a) との面積比（Ｓ_a／Ｓ₀)が
１．２〜８であることを特徴とする。

【０００９】第１発明で液晶表示用スペーサーとして用
いられる重合体微粒子は、重合性単量体又は重合性単量
体の混合物を重合開始剤の存在下で、懸濁重合又はシー
ド重合等の方法によって重合することにより得ることが
できる。

【００１０】上記重合性単量体としては、エチレン性不
飽和単量体等が好適に使用され、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン、クロロメチルスチレン等のスチレン誘導体；塩
化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル類；アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、エ
チレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオロ
エチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート等の（メタ）アクリル酸エステル誘導体；ブタジ
エン、イソプレン等の共役ジエン類等の重合体などが挙
げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。

【００１１】特に、スペーサーの強度を向上させるとい
う観点から、上記エチレン性不飽和単量体と、エチレン
性不飽和基を２個以上有する架橋性単量体とを併用する
のが好ましい。

【００１２】上記エチレン性不飽和基を２個以上有する
架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、エ
チレンオキシドジ（メタ）アクリレート、テトラエチレ
ンオキシドジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テ
トラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、
ジアリルフタレート及びその異性体、トリアリルイソシ
アヌレート及びその誘導体などが挙げられる。これらは
単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよ
い。

【００１３】上記エチレン性不飽和単量体と架橋性単量
体とを併用する場合は、架橋性単量体の割合が、全単量
体量（重合性単量体＋架橋性単量体）の１０〜９５重量
％であることが好ましい。

【００１４】第１発明で使用される重合開始剤として
は、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オ
ルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベ
ンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化
物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキ
サカルボニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルベレロ
ニトリル）等のアゾ系化合物が挙げられる。

【００１５】上記液晶表示用スペーサーとして用いられ
る重合体微粒子では、該微粒子の表面が平滑なものとし
て算出された表面積（Ｓ₀)と実際に測定された表面積
（Ｓ_a) との面積比（Ｓ_a／Ｓ₀)が１．２〜８に制限さ
れ、好ましくは１．２〜４である。上記面積比（Ｓ_a／
Ｓ₀)は、１．２より小さくなるとスペーサー表面での液
晶の異常配向が起こり易くなり、８より大きくなるとス
ペーサーの強度が低下するため、液晶表示用スペーサー
として使用できなくなる。

【００１６】上記表面が粗形状の重合体微粒子を懸濁重
合及びシード重合を用いて合成する方法としては、例え
ば、特公平１−３２９４５公報等に開示されている方法
等が挙げられる。

【００１７】上記重合体微粒子の表面積は、ガス吸着法
を用いた多点法比表面積測定装置を用いて測定すること
ができる。実際の測定は、高精度比表面積測定装置（日
本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ２８ＳＡ」）を用いてＣＯ
₂ガスにより行った。

【００１８】上記液晶表示用スペーサーとして使用され
る重合体微粒子の平均粒径は１〜１５μｍが好ましい。

【００１９】上記重合体微粒子の粒径分布Ｃｖ値〔（標
準偏差／平均粒径）×１００〕は、大きくなると液晶表
示装置のギャップ間距離にバラツキを生じ画像低下の原
因となるので、１０以下であることが好ましい。

【００２０】また、上記重合体微粒子の力学強度として
は、１０％Ｋ値が２５０〜７００ｋｇｆ／ｍｍ²、圧縮
変形後の回復率が３０〜８０％であることが好ましい。

【００２１】ここでいうＫ値とは、特表平６−５０３１
８０号公報に準拠し、微小圧縮試験機（島津製作所製
「ＰＣＴ−２００型」）を用いて、上記重合体微粒子
を、ダイヤモンド製の直径５０ｍμの円柱の平滑端面
で、圧縮速度０．２７ｇ／秒で最大試験荷重１０ｇとな
るまで圧縮し、下記（１）式より求めた値である。Ｋ＝（３／√２）×Ｆ×Ｓ^-3/2×Ｒ^-1/2 ・・・・・（１）〔ここで、Ｆ、Ｓ、Ｒは、重合体微粒子の１０％圧縮変
形時における荷重値（ｋｇ）、圧縮変位（ｍｍ）、重合
体微粒子の半径（ｍｍ）をそれぞれ示す〕

【００２２】また、上記圧縮変形後の回復率とは、特表
平６−５０３１８０号公報に準拠して、上記微小圧縮試
験機を用いて０．２７ｇ／秒の速度で重合体微粒子に荷
重を加え荷重１ｇまで圧縮した後、逆に荷重を０．１ｇ
まで減らしてゆく（荷重を減らし始める点を「反転の
点」という）試験方法によって、反転の点までの変位Ｌ
₁と反転の点から原点荷重値を取る点までの変位Ｌ₂を
測定し、両者の比（Ｌ₂／Ｌ₁）を百分率（％）で表し
た値で定義されている。

【００２３】次に、請求項２記載の発明（以下第２発明
という）について説明する。第２発明の液晶表示用スペ
ーサーは、第１発明で用いられる重合体微粒子がフッ素
含有量２〜４０重量％のフッ素系ポリマーから形成され
ることを特徴とする。

【００２４】第２発明で使用される重合体微粒子はフッ
素系ポリマーから形成される。上記フッ素系ポリマー
は、第１発明で懸濁重合又はシード重合を用いて合成さ
れる重合体をシード粒子として、さらにフッ素系モノマ
ーを添加して重合する方法や、最初からフッ素系モノマ
ーを含む構成成分を加えて重合する方法等が挙げられ
る。

【００２５】上記フッ素系モノマーとしては、トリフル
オロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロ
ピル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル
（メタ）アクリレート、オクタフルオロアミル（メタ）
アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アク
リレート、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル酸エステル誘導体；フッ化ビ
ニリデン、トリフルオロクロルエチレン、三フッ化エチ
レン、四フッ化エチレン、トリフルオロプロピレン、ヘ
キサフルオロプロピレン等のフッ素系化合物などが挙げ
られる。

【００２６】上記フッ素系ポリマー中におけるフッ素含
有量は、少なくなるとスペーサーとしての凝集防止効果
が十分でなく、多くなると基板への付着性（ここでの付
着性とは、２ｋｇ／ｃｍ³のエアガンを吹き付けたとき
基板上にスペーサーが残っていること）が低下するの
で、２〜４０重量％に制限され、好ましくは４〜３０重
量％である。

【００２７】上記フッ素系ポリマー中におけるフッ素含
有量は、フラスコ燃焼法により得られた溶液をイオンク
ロマトグラフィー（ＤＩＯＮＥＸ２０００ｉ）にかけ
て、Ｆ^-イオンを定量することにより求められる。

【００２８】上記第２発明の重合体微粒子では、該微粒
子の表面が平滑なものとして算出された表面積（Ｓ₀)と
実際に測定された表面積（Ｓ_a) との面積比（Ｓ_a／Ｓ
₀)が、第１発明と同様な理由により、１．２〜８に制限
され、好ましくは１．２〜４である。

【００２９】次に、請求項３記載の発明（以下第３発明
という）について説明する。第３発明の液晶表示装置
は、配向膜及び透明電極が配置された２枚のガラス基板
が、第１発明又は第２発明の液晶表示用スペーサーを介
して対向され、該ガラス基板間に液晶が封入されている
ことを特徴とする。

【００３０】上記液晶表示装置としては、例えば、図１
に示したものが挙げられる。

【００３１】

【作用】本発明の液晶用表示用スペーサーは、その表面
を粗形状にすることにより、スペーサー表面での液晶分
子の配向を阻害し、スペーサー周り及びスペーサー間の
異常配向を防止することが可能となり、さらにスペーサ
ー作製工程においてスペサー同士の凝集がなく、基板上
への良好な散布性を有するものと考えられる。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例について説
明する。（実施例１）〔シード粒子（Ａ）の製造〕ポリビニルピロリドン（重
量平均分子量３万）１．２重量部、エアロゾルＯＴ（和
光純薬製：アニオン界面活性剤）０．５７重量部及びア
ゾビスイソブチロニトリル１．４３重量部を、エタノー
ル８３．８重量部に溶解させた溶液を撹拌しながら窒素
気流下でスチレン２０重量部を投入した後７０℃に昇温
して２４時間重合反応を行い、シード粒子（Ａ）を得
た。このシード粒子（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）
９，０００、平均粒径３．２μｍであった。

【００３３】〔スペーサーの合成〕上記シード粒子
（Ａ）５重量部にイオン交換水２００重量部とラウリル
硫酸ナトリウム０．１３重量部を加え均一に分散させた
後、ジビニルベンゼン３１．５重量部及び過酸化ベンゾ
イル３重量部を混合してホモジナイザーで分散させ、
０．２μｍに微分散乳化した。得られた乳化液をシード
粒子（Ａ）の分散液に加え、２５℃、２００ｒｐｍの回
転数で３時間撹拌してシード粒子（Ａ）に吸収させた。
この分散液にポリビニルピロリドン（重量平均分子量３
万）の３重量％水溶液１００重量部を加えた後、２００
ｒｐｍの回転数で撹拌しながら窒素気流下、７０℃で１
２時間重合を行った。得られた分散液から遠心分離によ
りポリマー粒子を取り出し、８０℃以上に加熱したイオ
ン交換水及びメタノールで分散剤を完全に洗浄した後乾
燥し、液晶表示用スペーサーを得た。

【００３４】上記スペーサーの、平均粒径、Ｃｖ値、１
０％Ｋ値、圧縮変形後の回復率及び表面積比を下記の方
法で測定し、その結果を表１に示した。（イ）平均粒径マイクロトラック社製レーザー回折散乱式粒度分析計
「９２２０ＦＲＡ」を使用して測定した。（ロ）Ｃｖ値（粒径分布）（イ）の粒径測定結果からＣｖ値を算出した。（ハ）１０％Ｋ値及び圧縮変形後の回復率島津製作所製微小圧縮試験機「ＰＣＴ−２００型」を使
用して測定した結果から算出した。（ニ）表面積比日本ベル社製高精度比表面積測定装置「ＢＥＬＳＯＲＰ
２８ＳＡ」を使用し、ＣＯ₂ガスにより測定した。

【００３５】〔液晶表示装置の評価〕上記方法で合成し
たスペーサーを用いて基板サイズ５０（ｍｍ）×５０
（ｍｍ）、セルギャップ６．０μｍのＳＴＮ型液晶表示
装置を作成した後、以下のようにしてセル評価を行っ
た。液晶表示装置にＡｃ３Ｖの電圧を印加し初期状態の
セル表示特性を評価し、次いで、装置に４００Ｈｚ、２
０〜５０Ｖの電圧を印加した後さらに３Ｖの電圧を印加
して電圧印加状態でのセル表示特性を評価した。その結
果、セル作成直後及び電荷印加後ともにスペーサー周り
に異常配向は認められなかった。

【００３６】（実施例２）スチレンの添加量を１５重量
部に変えたこと以外は、シード粒子（Ａ）と同様な方法
により、シード粒子（Ｂ）を合成した。上記シード粒子
（Ｂ）にイオン交換水２００重量部とラウリル硫酸ナト
リウム０．１３重量部を加え均一に分散させた。別途、
ジビニルベンゼン４５．５重量部、ｎ−ブチルメタクリ
レート１９．５重量部及び過酸化ベンゾイル３重量部を
混合してホモジナイザーで分散させ、０．２μｍに微分
散乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液をシード粒子
（Ｂ）の分散液に加え、２５℃、２００ｒｐｍの回転数
で３時間撹拌しシード粒子（Ｂ）に吸収させた。次い
で、得られた分散液より実施例１と同様にして、液晶表
示用スペーサーを得た後、実施例１と同様な評価を行
い、その結果を表１に示した。さらに、液晶表示用スペ
ーサーから実施例１と同様にして、液晶表示装置を作製
し実施例１と同様な評価を行ったが、セル作成直後及び
電荷印加後ともにスペーサーまわりに異常配向は認めら
れなかった。

【００３７】（実施例３）スチレンの添加量を１０重量
部に変えたこと以外は、シード粒子（Ａ）と同様にし
て、シード粒子（Ｃ）を合成した。上記シード粒子
（Ｃ）にイオン交換水２００重量部とラウリル硫酸ナト
リウム０．１３重量部を加え均一に分散させた。別途、
ジビニルベンゼン４５．５重量部、ペンタフルオロプロ
ピルメタクリレート１９．５重量部及び過酸化ベンゾイ
ル３重量部を混合してホモジナイザーで分散させ、０．
２μｍに微分散乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液
をシード粒子（Ｃ）の分散液に加え、２５℃、２００ｒ
ｐｍの回転数で３時間撹拌しシード粒子（Ｃ）に吸収さ
せた。次いで、得られた分散液から実施例１と同様にし
て、液晶表示用スペーサーを得た後、実施例１と同様な
評価を行い、その結果を表１に示した。さらに、液晶表
示用スペーサーを使用して実施例１と同様にして、液晶
表示装置を作製した後、実施例１と同様な評価を行った
が、セル作成直後及び電荷印加後ともにスペーサー周り
に異常配向は認められなかった。

【００３８】（実施例４）セパラブルフラスコにジビニ
ルベンゼン８０重量部、スチレン２０重量部、トルエン
４０重量部、ポリビニルアルコール３重量％水溶液５０
０重量部及びベンゾイルパーオキサイド１５重量部を撹
拌し８０℃に昇温した後２４時間重合した。得られた分
散液から遠心分離によりポリマー粒子を取り出し、８０
℃以上に熱したイオン交換水及びメタノールで分散剤を
完全に洗浄した後、分級により液晶表示用スペーサーを
得た。次いで、得られた液晶表示用スペーサーにつき、
実施例１と同様な評価を行い、その結果を表１に示し
た。さらに、液晶表示用スペーサーを使用し実施例１と
同様にして、液晶表示装置を作製した後、実施例１と同
様な評価を行ったが、セル作成直後及び電荷印加後とも
にスペーサー周りに異常配向は認められなかった。

【００３９】（比較例１）実施例３で得られたシード粒
子（Ｂ）にイオン交換水２００重量部とラウリル硫酸ナ
トリウム０．１３重量部を加え均一に分散させた。別
途、ジビニルベンゼンを２５０重量部及び過酸化ベンゾ
イル３重量部を混合してホモジナイザーで分散させ、
０．２μｍに微分散乳化し、乳化液を得た。得られた乳
化液をシード粒子（Ｂ）の分散液に加え、２５℃、２０
０ｒｐｍの回転数で３時間撹拌しシード粒子（Ｂ）に吸
収させた。次いで、得られた分散液から実施例１と同
様にして、液晶表示用スペーサーを得た後、実施例１と
同様な評価を行い、その結果を表１に示した。さらに、
液晶表示用スペーサーを使用して実施例１と同様にし
て、液晶表示装置を作製した後、実施例１と同様な評価
を行ったところ、初期状態からスペーサーまわりの一部
に異常配向が現れ電荷印加後には、９５％以上のスペー
サーまわり及びスペーサ間に異常配向が発生した。

【００４０】尚、異常配向の割合（％）は、スペーサー
総数と、異常配向を示したスペーサー数との比率（百分
率）で示した。

【００４１】（比較例２）実施例１で得られた粒子
（Ａ）を用い、ジビニルベンゼン５重量部を用いたこと
以外は、実施例１と同様にして、液晶表示用スペーサー
を得た後、実施例１と同様な評価を行い、その結果を表
１に示した。尚、回復率は回復が認められなかったため
測定できなかった。また、上記スペーサーを用いた液晶
表示装置の作製工程でスペーサーに割れが起こり評価で
きなかった。

【００４２】（比較例３）スペーサー合成においてトル
エンを全く使用しなかったこと以外は、実施例４と同様
にして、液晶表示用スペーサーを得た後、実施例１と同
様な評価を行い、その結果を表１に示した。さらに、液
晶表示用スペーサーを使用して実施例１と同様にして、
液晶表示装置を作製した後、実施例１と同様な評価を行
ったところ、初期状態からスペーサーまわりの一部に異
常配向が現れ電荷印加後には、９５％以上のスペーサー
まわり及びスペーサ間に異常配向が発生した。

【００４３】

【表１】

【００４４】（実施例５）実施例１のシード粒子（Ａ）
５重量部に、イオン交換水２００重量部とラウリル硫酸
ナトリウム０．１３重量部を加え均一に分散させた。別
途、ジビニルベンゼン２２．１重量部、ペンタフルオロ
プロピルメタクリレート９．５重量部及び過酸化ベンゾ
イル３重量部を混合してホモジナイザーで分散させ、
０．２μｍに微分散乳化し、乳化液を得た。得られた乳
化液をシード粒子（Ａ）の分散液に加え、２５℃、２０
０ｒｐｍの回転数で３時間撹拌しシード粒子（Ａ）に吸
収させた。次いで、得られた分散液を使用して実施例１
と同様にして、液晶表示用スペーサーを得た後、実施例
１と同様な評価を行い、その結果を表２に示した。さら
に、液晶表示用スペーサーから実施例１と同様にして、
液晶表示装置を作製した後、実施例１と同様な評価を行
ったが、セル作成直後及び電荷印加後ともにスペーサー
周りに異常配向は認められなかった。尚、散布性の評価
は、乾式散布方法によって行った。

【００４５】（実施例６）実施例２のシード粒子（Ｂ）
５重量部に、イオン交換水２００重量部とラウリル硫酸
ナトリウム０．１３重量部を加え均一に分散させた。別
途、ジビニルベンゼン４５．５重量部、トリフルオロエ
チルメタクリレート１９．５重量部及び過酸化ベンゾイ
ル３重量部を混合してホモジナイザーで分散させ、０．
２μｍに微分散乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液
をシード粒子（Ｂ）の分散液に加え、２５℃、２００ｒ
ｐｍの回転数で３時間撹拌しシード粒子（Ｂ）に吸収さ
せた。次いで、得られた分散液を使用し実施例１と同様
にして、液晶表示用スペーサーを得た後、実施例１と同
様な評価を行い、その結果を表２に示した。さらに、液
晶表示用スペーサーから実施例１と同様にして、液晶表
示装置を作製した後、実施例１と同様な評価を行った
が、セル作成直後及び電荷印加後ともにスペーサーまわ
りに異常配向は認められなかった。

【００４６】（実施例７）実施例３のシード粒子（Ｃ）
５重量部に、イオン交換水２００重量部とラウリル硫酸
ナトリウム０．１３重量部を加え均一に分散させた。別
途、ジビニルベンゼン４０重量部、テトラフルオロプロ
ピルメタクリレート３０重量部及び過酸化ベンゾイル３
重量部を混合してホモジナイザーで分散させ、０．２μ
ｍに微分散乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液をシ
ード粒子（Ｃ）の分散液に加え２５℃、２００ｒｐｍの
回転数で３時間撹拌しシード粒子（Ｃ）に吸収させた。
次いで、得られた分散液を使用して実施例１と同様にし
て、液晶表示用スペーサーを得た後、実施例１と同様な
評価を行い、その結果を表２に示した。さらに、液晶表
示用スペーサーから実施例１と同様にして、液晶表示装
置を作製した後、実施例１と同様な評価を行ったが、セ
ル作成直後及び電荷印加後ともにスペーサーまわりに異
常配向は認められなかった。

【００４７】（実施例８）セパラブルフラスコにジビニ
ルベンゼン８０重量部、ペンタフルオロプロピルメタク
リレート２０重量部、トルエン４０重量部、ポリビニル
アルコール３重量％水溶液５００重量部及びベンゾイル
パーオキサイド１５重量部を撹拌し８０℃に昇温した後
２４時間重合した。得られた分散液を遠心分離によりポ
リマー粒子を取り出し、８０℃以上に熱したイオン交換
水及びメタノールで分散剤を完全に洗浄した後、分級に
より液晶表示用スペーサーを得た。得られた液晶表示用
スペーサーにつき、実施例１と同様な評価を行い、その
結果を表２に示した。さらに、液晶表示用スペーサーか
ら実施例１と同様にして、液晶表示装置を作製した後、
実施例１と同様な評価を行ったが、セル作成直後及び電
荷印加後ともにスペーサーまわりに異常配向は認められ
なかった。

【００４８】（比較例４）実施例２のシード粒子（Ｂ）
５重量部に、イオン交換水２００重量部とラウリル硫酸
ナトリウム０．１３重量部を加え均一に分散させた。別
途、ジビニルベンゼン２５０重量部、ペンタフルオロプ
ロピルメタクリレート５０重量部及び過酸化ベンゾイル
３重量部を混合してホモジナイザーで分散させ、０．２
μｍに微分散乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液を
実施例２で得られたシード粒子（Ｂ）の分散液に加え、
２５℃、２００ｒｐｍの回転数で３時間撹拌しシード粒
子（Ｂ）に吸収させた。次いで、得られた分散液を使用
して実施例１と同様にして、液晶表示用スペーサーを得
た後、実施例１と同様な評価を行い、その結果を表２に
示した。さらに、液晶表示用スペーサーから実施例１と
同様にして、液晶表示装置を作製した後、実施例１と同
様な評価を行ったところ、初期状態からスペーサーまわ
りの一部に異常配向が現れ電荷印加後には、９５％以上
のスペーサーまわり及びスペーサ間に異常配向が発生し
た。

【００４９】（比較例５）実施例２で得られたシード粒
子（Ｂ）に、イオン交換水２００重量部とラウリル硫酸
ナトリウム０．１３重量部を加え均一に分散させた。別
途、ジビニルベンゼン６５重量部及び過酸化ベンゾイル
３重量部を混合してホモジナイザーで分散させ、０．２
μｍに微分散乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液を
シード粒子（Ｂ）の分散液に加え、２５℃、２００ｒｐ
ｍの回転数で３時間撹拌しシード粒子（Ｂ）に吸収させ
た。次いで、得られた分散液を使用し実施例１と同様に
して、液晶表示用スペーサーを得た後、実施例１と同様
な評価を行い、その結果を表２に示した。さらに、液晶
表示用スペーサーから実施例１と同様にして、液晶表示
装置を作製した後、実施例１と同様な評価を行ったが、
セル作成直後及び電荷印加後ともにスペーサーまわりに
異常配向は認められなかった。

【００５０】（比較例６）乳化液調製においてジビニル
ベンゼンの使用量を５重量部に変更した以外は、実施例
５と同様にして、液晶表示用スペーサーを得た後、実施
例１と同様な評価を行い、その結果を表２に示した。
尚、回復率は回復が認められなかったため測定できなか
った。さらに、液晶表示用スペーサーから実施例１と同
様にして、液晶表示装置を作製しようとしたが、その作
製工程でスペーサーに割れが起こり評価できなかった。

【００５１】（比較例７）ジビニルベンゼン８０重量
部、ｎブチルアクリレート６０重量部、トルエン４０重
量部、ポリビニルアルコール３％水溶液５００重量部及
びベンゾイルパーオキサイド１５重量部より、実施例４
と同様に重合して、液晶表示用スペーサーを作製した。
次いで、得られた分散液から実施例１と同様にして、液
晶表示用スペーサーを得た後、実施例１と同様な評価を
行い、その結果を表２に示した。さらに、液晶表示用ス
ペーサーから実施例１と同様にして、液晶表示装置を作
製した後、実施例１と同様な評価を行ったところ、初期
状態からスペーサーまわりの一部に異常配向が現れ電荷
印加後には、９５％以上のスペーサーまわり及びスペー
サ間に異常配向が発生した。

【００５２】

【表２】

【００５３】

【発明の効果】本発明の液晶表示用スペーサーは、上述
の構成であり、電圧印加の初期状態及び高電圧印加時
に、スペーサー周り及びスペーサー間に液晶の異常配向
が発生しないので、均質良好な液晶表示装置を作成する
ことが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】液晶表示装置を示す模式断面図である。

【符号の説明】

１シール部材２透明基板３透明電極４配向制御膜５透明基板６透明電極７配向制御膜８基板９スペーサー１０基板１１ネマティック液晶１２，１３偏光シート

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】液晶表示用スペーサーとして用いられる重
合体微粒子において、該微粒子の表面が平滑なものとし
て算出された表面積（Ｓ₀)と実際に測定された表面積
（Ｓ_a) との面積比（Ｓ_a／Ｓ₀)が１．２〜８であるこ
とを特徴とする液晶表示用スペーサー。
【請求項２】重合体微粒子が、フッ素含有量２〜４０重
量％のフッ素系ポリマーから形成されることを特徴とす
る請求項１記載の液晶表示用スペーサー。
【請求項３】配向膜及び透明電極が配置された２枚のガ
ラス基板が、請求項１又は２記載の液晶表示用スペーサ
ーを介して対向され、該ガラス基板間に液晶が封入され
ていることを特徴とする液晶表示装置。