JPH09500406A

JPH09500406A - ポリイソシアネート組成物

Info

Publication number: JPH09500406A
Application number: JP7504309A
Authority: JP
Inventors: ピレ−ヴォルフ，ヴォルフガング; エリング，ベレンド; リーンスラグ，ヤン・ヴィレム; インゲラエー，ディルク・ギルベルト・コーネール
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1993-07-14
Filing date: 1994-06-09
Publication date: 1997-01-14
Also published as: WO1995002619A1; HK1005622A1; GB9314555D0; FI960138A7; FI960138L; NO309869B1; EP0708789B1; GB9408149D0; FI960138A0; CN1036721C; DE69407593T2; EP0708789A1; AU6999994A; ES2111934T3; TW252122B; NO960151L; ATE161557T1; CN1127003A; NZ267640A; CA2166072A1

Abstract

(57)【要約】リグノセルロース物質を粘結させるのに用いるためのビス（マレイン酸エステル）亜鉛又は錫を含むポリイソシアネート組成物。

Description

【発明の詳細な説明】ポリイソシアネート組成物この発明は、ポリイソシアネート組成物、より特定的にはリグノセルロース物質を粘結させるのに用いるためのポリイソシアネート組成物、及びリグノセルロース集成体の製造方法に関する。ウェファーボード、チップボード、ファイバーボード及び合板の如きシート又は成形体の製造においてリグノセルロース物質の粘結剤として有機ポリイソシアネートを使用することは周知である。典型的な方法では、有機ポリイソシアネートを場合によっては溶液又は水性エマルジョンの形でリグノセルロース物質に適用し、次いで熱及び圧力をかける。得られる材料の高い品質は、有機ポリイソシアネートの優れた接着性に依るところが非常に大きい。しかしながら、同時に、ボリイソシアネートにより与えられるこの優れた接着性は、熱圧操作中にそれが接触することになる熱金属表面にリグノセルロース物質をひどく粘着させるという、その優秀性を台無しにする欠点をもたらす。大抵は製品をプレス機から離す際にそれが損傷を受けるので、多くの時間をかけてプレス部分の表面から接着性セルロース物質を除去する。ポリイソシアネートを使用することにより与えられる高品質の成形品を製造するために連続又は半連続操作のいずれかにより効率的な商業的方法を行うには、プレス装置を短時間サイクルで繰り返し用いて均一な品質を有する製品を製造することが必須である。従って、プレス部分表面への接着に関連するこの課題は、本質的に排除されなければならない。更に、熱分解によりプレス部分の熱表面上に形成される樹脂性物質を除去するためにプレス部分表面を清浄にするのに要する時間は、最小限度まで短縮されなければならない。この接着性の課題を克服するために幾つかの試みがなされたが、完全に満足のゆく解決策はこれまでのところ見出されていない。ウェファーボードの製造に用いられている技術は、心材がイソシアネート処理され、その外層がホルムアルデヒド縮合物接着性樹脂で別個に処理された木材チップを提供するものである。このやり方では接着性の課題は軽減されるが、製品の品質はあまり満足のゆくものではない。剥離紙を用いることも試されたが、工程が煩雑になってコストが引き上がる。オイル、ワックス艶出剤、金属石鹸、シリコーン及びポリテトラフルオロエチレンの如き慣用的な剥離剤を外部からその金属表面上に適用したが、不満足な結果に終わった。更に、例えば、複合シートの製造において、剥離剤を金型表面に適用するのは実行可能ではない。それらボードは殆ど連続的に作られるので定盤への接近に限界があり、定盤に外部剥離剤を適用すること自体が実行不可能になっている。他のアプローチは、ポリイソシアネートと共に剥離剤を内的に適用することである。満足のゆく剥離が得られるのに加えて、内部剥離剤を含有するこのポリイソンアネート組成物は、少なくとも数週間は保存安定性がある筈である。カナダ特許第１１７６７７８号は、ポリイソシアネート粘結組成物へのステアリン酸亜鉛の如き高級脂肪酸の金属塩の添加を記載している。しかしながら、補助的な外部剥離剤を同時に適用することなしには、プレス板からのボードの剥離は満足のゆくものではない。更に、ステアリン酸亜鉛内部剥離剤を含有するポリイソシアネート組成物の保存安定性は乏しい。米国特許第３８７０６６５号には、ポリイソシアネートを、金型剥離剤としてのイソシアネートからイソシアヌレートの生成を触媒する化合物と共に用いることが記載されている。挙げられたかかる触媒化合物の多くのタイプのうち抜きん出ているのは、一定のカルボン酸の金属塩（オクタン酸鉛の如きもの）及び縮合可能なフェノール類のマンニッヒベースであって、後の方のタイプが好ましいとされている。イソシアヌレート触媒を、単独ではイソシアネートを有意な程度にまで重合できない物質と組み合わせて用いることも有利なこととして記載されている。ジラウリン酸ジブチル錫がそのような物質として挙げられている。十分な剥離が得られないことに加えて、米国特許第３８７０６６５号に記載されたポリイソシアネート組成物は保存安定性がない。本発明の目的は、ポリイソシアネート組成物であって、保存安定性がありかつ前記組成物で粘結したリグノセルロース集成体の金属プレス表面からの満足のゆく剥離性をもたらす組成物を提供することである。本発明は、下記一般式（Ｉ）又は（II）に相当する少なくとも１種の化合物を含むポリイソシアネート組成物を提供する。〔式中、ＹはＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎ又はＣｕを表し；Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇及びＸ₈はそれぞれ独立にＯ又はＳを表し；Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に１〜２０の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族環を表し（但し、Ｒ₁及びＲ₂はＹがＳｎ（IV）である場合に存在ずるのみである）；Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立に水素又は１〜２０の炭素原子を有ずる飽和脂肪族炭化水素基を表し；Ｒ₅及びＲ₈はそれぞれ独立に飽和脂肪族炭化水素基を表す。〕但し、マレイン酸ジブチル錫及び、一級、二級及び／又は三級アミンを該アミンに対してアルキル化特性を発揮するリンの酸のアルキルエステルと反応させることにより得ることができるタイプのアンモニウム塩を含むポリイソシアネート組成物を除くものとする。本発明によるポリイソシアネート組成物は、当て板、プレス板及び処理リグノセルロース物質が接触することになり得る他の表面への望ましくない接着を最小限にするのに極めて効果的である。更に、これらポリイソシアネート組成物は、少なくとも２週間は安定である。マレイン酸ジブチル錫及び、一級、二級及び／又は三級アミンを該アミンに対してアルキル化特性を発揮するリンの酸のアルキルエステルと反応させることにより得ることができるタイプのアンモニウム塩を含むポリイソシアネート組成物は、米国特許第４６０８４０７号に記載されている。この特許は、プレス板からの剥離性を改善するためにではなく、室温で又は混合中若しくは保存中に何らかの望ましくない反応を起こすことなしに成形時間を短縮するために、これら組成物を用いてリグノセルロース物質を粘結させることを記載している。ここで用いる“飽和脂肪族炭化水素基”という用語は、直鎖及び分枝鎖アルキル基、シクロアルキル基、及びオキシアルキル化アルキル又はシクロアルキル基を含めようとするものである。好ましくは、Ｘ₁〜Ｘ₈は全てＯを表し、ＹはＳｎ（IV）又はＺｎ、最も好ましくはＳｎ（IV）を表す。保存安定性に関してはＺｎ化合物で最良の結果が得られ、剥離性に関しては錫化合物で最良の結果が得られる。好ましくは、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇は全て水素を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅及びＲ₈ は独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル及びそれらの異性体の如き１〜８の炭素原子を有するアルキル鎖を表す。最も好ましいのは、ブチル、オクチル及びヘキシルである。他の好ましい化合物は、Ｒ₅及び／又はＲ₈が−((ＣＨ₂)_m−Ｏ)_n−Ｒ₉〔Ｒ₉はアルキル基（好ましくはブチル）であり、ｎは１〜１０の整数（好ましくは１〜６、最も好ましくは３）であり、そしてｍは２〜３の整数である〕を表す化合物である。上の一般式（Ｉ）又は（II）に相当する好ましい化合物は、Akzo から入手可能な Stanclere T-55、T-57及びT-81である。本ポリイソシアネート組成物は、一般式（Ｉ）又は（II）に相当するただ１つの化合物だけを含有しても、一般式（Ｉ）又は（II）に相当する２又は３以上の異なる化合物を含有してもよい。上の一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物は、例えば、錫化合物については、ジアルキル錫ジハロゲン化物とカルボン酸のアルカリ塩との反応によるように、当該技術分野で既知の方法により調製することができる。本発明の組成物に用いるポリイソシアネートは、少なくとも２のイソシアネート基を有することを条件として、如何なる有機ポリイソシアネート化合物であっても、有機ポリイソシアネート化合物の混合物であってもよい。有機ポリイソシアネートには、ジイソシアネート、特に芳香族ジイソシアネート、及びより高い官能価のイソシアネートが含まれる。本発明に用いることができる有機ボリイソシアネートの例には、ヘキサメチレンジイソシアネートの如き脂肪族イソシアネート；及びｍ−及びｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレン−２，４−及び−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニレン−４，４ ’−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネート−３，３’−ジメチルジフェニル、３−メチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート及びジフェニルエーテルジイソシアネートの如き芳香族イソシアネート；及びシクロヘキサン−２，４−及びー-２，３−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシル− ２，４−及び−２，６−ジイソシアネート及びそれらの混合物の如き脂環式ジイソシアネート；及びビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン；及び２，４，６−トリイソシアナトトルエン及び２，４，４−トリイソシアナトジフェニルエーテルの如きトリイソシアネートが含まれる。イソシアネート、カルボジイミド又はウレトニミン基を含有する修飾ポリイソシアネートも用いることができる。更に、フェノール又はオキシムとポリイソシアネートとの反応生成物のようなブロックトポリイソシアネートであって、該ポリイソシアネート組成物を使用する時にかけられる温度を下回る脱ブロック温度を有するポリイソシアネートを用いてもよい。この有機ポリイソシアネートは、過剰のジイソシアネート又はより高い官能価のポリイソシアネートをポリオールと反応させることにより作られるイソシアネート末端プレポリマーであってもよい。英国特許第１４４４９３３号、ヨーロッパ特許公報第５１６３６１号及びＰＣＴ特許公報第９１／０３０８２号に記載されたような水乳化性有機ポリイソシアネートも用いることができる。イソシアネートの混合物、例えば、市販されている２，４−及び２，６−異性体の混合物の如きトリレンジイソシアネート異性体の混合物やアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により生成する二価又はそれを越えるポリイソシアネートの混合物を用いることができる。かかる混合物は当該技術分野で周知であり、ジイソシアネート、トリイソシアネート及びそれを越えるポリイソシアネートを含むメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートを何らかのホスゲン化副生成物と一緒に含有する粗製ホスゲン化生成物が含まれる。本発明に用いるのが好ましいイソシアネートは、純粋なジフェニルメタンジイソシアネート、又はジイソシアネート、トリイソシアネート及びより高い官能価のポリイソシアネートを含有するメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物の如き、芳香族のジイソシアネート又はより高い官能価のポリイソシアネートである。メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートは当該技術分野で周知である。それらは、アニリンとホルムアルデヒドの縮合により得られるポリアミンの相当する混合物のホスゲン化により調製される。便宜上、ジイソシアネート、トリイソシアネート及びより高い官能価のポリイソシアネートを含有するメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートのポリマー性混合物を以下ではポリマー性ＭＤＩという。好ましくは、本ポリイソシアネートは室温で液状である。本発明のポリイソシアネート組成物は、一般に、一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物を、１００重量部のポリイソシアネート当たり０．００５〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜１０重量部、更により好ましくは０．５〜７重量部、最も好ましくは０．７５〜５又は０．７５〜３重量部の量で含有する。ＹがＳｎ（IV）である場合には、一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物の量は、好ましくは１００重量部のポリイソシアネート当たり０．７５〜１．２５重量部である。ＹがＺｎである場合には、一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物の量は、好ましくは１００重量部のポリイソシアネート当たり約５重量部である。本発明のポリイソシアネート組成物の保存安定性を更に向上させるために、不活性希釈剤をこの組成物に添加してもよい。適する希釈剤には、R．Gachter とH ．Muller により編集された“Taschenbuch der Kunststoff-Additive”，Carl Hanster Verlag，Munchen，第３編，1989に挙げられたタイプの可塑剤が含まれる。好ましい希釈剤は、フタル酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル及び脂肪酸エステルである。特に好ましい希釈剤は、Unichema から入手可能なオレイン酸メチルである Priolube 1403 である。これら希釈剤は、１００重量部のポリイソシアネート当たり０〜３０重量部の量で、好ましくは１００重量部のポリイソシアネート当たり５〜１５重量部の量で添加される。ＹがＺｎである場合には、マレイン酸ジメチルエステルの如きＺｎ化合物に適する溶媒を添加してもよい。本組成物は、難燃剤、リグノセルロース保存剤、殺カビ剤、ワックス、サイズ剤、充填剤及びホルムアルデヒド縮合物接着性樹脂のような他の粘結剤のような慣用的な添加剤を更に含むことができる。本発明のポリイソシアネート組成物は、有機ポリイソシアネート、一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物、及び場合により加えられる不活性希釈剤及び／又は他の添加剤を単に混合することによって作られる。これら反応体を震盪又は撹拌すると、混合を促進することができる。本発明は、リグノセルロース部分を本ポリイソシアネート組成物と接触させ、そしてこの組み合わせ体をプレスすることにより、リグノセルロース集成体を製造する方法にも関する。従って、本発明は、リグノセルロース物質を粘結する方法であって、ａ）前記リグノセルロース物質を有機ポリイソシアネート及び一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物と接触させ、そしてｂ）次に前記物質を粘結させる工程を含む方法も提供する。リグノセルロース物質を一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物を含有するポリイソシアネート組成物と接触させても、また、ポリイソシアネートと一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物をリグノセルロース物質に別々に適用してもよい。別々に適用するときは、一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物をトルエン又はジメチルホルムアミドの如き適する溶媒中に溶解させる。便利さの観点から最初の方法が好ましい。また、一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物をプレス板の金属表面上に別々に適用してもよい。リグノセルロース集成体は、リグノセルロース部分とポリイソシアネート組成物とを、該組成物のリグノセルロース部分との混合／リグノセルロース部分上への噴霧及び／又は塗布などにより接触させ、該ポリイソシアネート組成物と該リグノセルロース部分との該組み合わせ体を、好ましくは熱圧により通常は１５０〜２２０℃で２〜６ＭＰａ単位圧でプレスすることによって製造される。かかる粘結方法は、当該技術分野で広く知られている。ウェファーボード製造では、好都合にも、本ポリイソシアネート組成物を攪拌中のリグノセルロース物質上に噴霧することによって、リグノセルロース物質とポリイソシアネート組成物を混合することができる。ポリイソシアネート組成物で処理した後のリグノセルロース物質をアルミニウム製又は鋼製の当て板上に乗せ、それでその供給物をプレス機内に送り込み、そこでそれを所望の程度まで通常は１５０〜２２０℃の温度で圧縮する。必ずしも必要ではないが、この製造の流れの開始時点で、プレス板の表面に外部剥離剤を噴霧することによってプレス板を適当な状態に処理するとよい。そうすれば、この適当な状態に処理したプレス機を更に処理することなく本発明の方法に多数回使用することができる。本法は、延伸ストランドボードとして広く知られているウェファーボードの製造に特に適しているので、主としてかかる製造に用いられるであろうが、この方法がこの点に限定されるものとみなされることはなく、中密度ファイバーボード、パーティクルボード（チップボードとしても知られている）及び合板の製造にも用いることができる。かくして、用いられるリグノセルロース物質には、木材ストランド、木材チップ、木材繊維、かんな屑、ベニヤ、木材ウール、コルク、樹皮、のこ屑及び木材加工工業の廃材のようなもの並びに紙、バガス、わら、アマ、サイザル麻、麻、イグサ、葦、モミ、トウモロコシの皮、牧草、堅果の皮などの如きリグノセルロース成分を有する他の物質が含まれ得る。更に、リグノセルロース物質と一緒に無機充填剤、ガラス繊維、雲母、ゴム、プラスチック繊維及び生地の如き織物廃材の如き他の粒子状又は繊維状物質を混ぜてもよい。本発明の方法は、ヤマナラシ木材から生ずるリグノセルロース物質を粘結するのに特に適すると考えられるが、マツ又はトウヒの如き他のタイプの木材から生ずるリグノセルロース物質ででも有効である。本ポリイソシアネート組成物をリグノセルロース物質に適用するときは、ポリイソシアネート／リグノセルロース物質の重量比は、用いるリグノセルロース物質の嵩密度に依存して変動するであろう。従って、ポリイソシアネート／リグノセルロース物質の重量比が０．１：９９．９〜２０：８０の範囲、好ましくは０．５：９９．５〜７．０：９３の範囲になるような量で本ポリイソシアネート組成物を適用することができる。望ましくは、ホルムアルデヒド縮合物接着性樹脂の如き他の慣用的な粘結剤を本ポリイソシアネート組成物と共に用いてもよい。ウェファーボード及びリグノセルロース物質を基材とする類似の製品を製造する方法のより詳細な説明は、先行技術において得られる。慣用的に使用される技術及び装置を、本発明のポリイソシアネート組成物で使用できるように適合させることができる。本発明のポリイソシアネート組成物から製造されるシート及び成形体は優れた機械的特性を有するので、かかる物品が常習的に用いられるあらゆる状況でそれらを用いることができる。特許請求するポリイソシアネート組成物は、アロファネート修飾ポリイソシアネートの製造及びネオプレン及び熱可塑性ポリウレタンの硬化にも有用である。本発明を以下の実施例により説明するが、本発明はそれらによって限定されるものではない。実施例１ポリイソシアネート組成物を１００重量部のポリマー性ＭＤＩ(Imperial Chem ical Industriesから入手可能な Suprasec DNR)、１５重量部の非反応性希釈剤のオレイン酸メチル（Unichema から入手可能な Priolube 1403）及び１重量部のジ（マレイン酸ブチルエステル）ジブチル錫（Akzo から入手可能なStanclere T-55）から単に１０分間攪拌することによって調製した。３５ｇのこの混合物を、空気で霧状にして適用することによって、延伸ストランドボードの製造に用いられる５．５％の水分を有する１０００ｇの風乾ヤマナラシストランドに、水平櫂形ブレンダー内で加えた。この組成物は、パネル製造前に１時間よりも長く保存することができる。予備加熱した２ｍｍ厚の、溶媒で拭いた清浄な軟炭素鋼製の当て板の上に、１８０ｍｍ×１８０ｍｍの寸法を有するマットを１３２ｇの処理ヤマナラシストランドを用いて形成した。当て板上のこのマットを、この上方の当て板が頂部熱圧盤の下に吊り下がるように改造した加熱可能な油圧プレス機に移した。２０秒以内にプレス機が停止装置に達し、そしてマットは２００℃、５ＭＰａの単位圧で２分間かけて６ｍｍの厚さにまで圧縮された。プレス機を開けると、得られた強靭なパネルは力をかけずに剥がせ、上方の当て板に木材が僅かに数個所粘着しただけであった。実施例２ポリイソシアネート組成物を１００重量部の Suprasec DNR、１５重量部のPri olube 1403及びマレイン酸ジメチル中のビス（マレイン酸イソブチル）亜鉛の４０％溶液５重量部から調製した。上の実施例１に記載したのと同じやり方で、３５ｇのこの混合物を１０００ｇのヤマナラシストランドに加えてパネルを作った。実施例１に記述した条件下で圧縮を行って、力をかけずに当て板から剥がせる強靭なボードを得た。実施例３ポリイソシアネート組成物を１００重量部の Suprasec DNR、１５重量部のPri olube 1403及び１．２５重量部の Stanclere T-55から調製した。上の実施例１に記載したのと同じやり方で、５０ｇのこの混合物を当該産業分野で用いられる７％の水分を有する１００％軟材の表層チップ１５００ｇに加えてパネルを作った。実施例１に記述した条件下で圧縮を行って、力をかけずに当て板から剥がせる強靭なボードを得た。比較例４１００重量部の液状ポリイソシアネート(Imperial Chemical Industries から入手可能な Sprasec DNR)、１００重量部のパラフィン油、９．４重量部の乳化剤の混合物（８５％の Span 20 及び１５％の Tween 60、両方共Imperial Che m1cal Industries から入手可能）、１６．２重量部のステアリン酸亜鉛及び８．５重量部の水からなるエマルジョンをカナダ特許第１１７６７７８号に記載された通りに調製した。３５ｇのこのエマルジョンを上の実施例１に記載した通りに１０００ｇのヤマナラシストランドに加えた。２２２ｇの処理ヤマナラシストランドを、溶媒で拭いた清浄な予備加熱した炭素鋼製当て板の上に、１８０ｍｍ×１８０ｍｍのマットに形成した。当て板上のこのマットを実施例１に記載した通りに熱圧プレス機に移し、そして２１０℃で３分間かけて停止装置まで圧縮して、０．６８ｋｇ／ｍ³の密度及び１１ｍｍのバネル厚に達せしめた。プレス機を開けると、この圧縮パネルはかなりの力をかけてやっと剥がせたに過ぎず、当て板上に２０〜４０％の木材破片が残った。比較例５６５ｇの液状ポリイソシアネート（Imperial Chemical Industries から入手可能な Suprasec DNR）を１２ｇのフェニルマンニッヒベース（米国特許第４１１５３７３号に記載されている）と１６ｇのジメチルホルムアミドの溶液と共に米国特許第３８７０６６５号の記載に従って混合した。この混合液は数分でゲル化して噴霧することができなくなった。６５ｇの液状ポリイソシアネートと、１６ｇのジメチルホルムアミド中の上記フェニルマンニッヒベースの溶液とを別々に１４％の水分を有する９３０ｇのヤマナラシストランドに噴霧した。数パネルを上の実施例１に記載した通りに作った。最初のパネルがひどく粘着したため、１９ｍｍの目標厚を有するその次のボードの厚さがプレス機を開けると増えてしまった（スプリングバック）。実施例６ポリイソシアネート組成物を実施例１の記載に従って調製した。この組成物を密封容器中で２５℃で４週間保存した。この期間を越えると、粘度が初期の１２０ｍＰａｓから２２５ｍＰａｓに上昇し、２６．３％のＮＣＯ含量が２５．４％のＮＣＯ含量になった。この保存した組成物を実施例１に記載したのと同じやり方でリグノセルロース物質に適用した。実施例１に記載した条件に従って熱圧した後に得られたボードの剥離性は、依然として優れており、木材破損も当て板上での蓄積もなかった。比較例７ポリイソシアネート組成物を Stanclere T-55 の代わりにジラウリン酸ジブチル錫を用いて、上の実施例３に記載した通りに調製した。プレス機を開けると、ボードはかなりの力をかけてやっと当て板から剥がせたに過ぎず、当て板には２５％の木材破片が残った。比較例８ボリイソシアネート組成物を１００重量部の液状ポリイソシアネート(Imperia l Chemical Industries から入手可能な Suprasec DNR)、１５重量部の非反応性希釈剤（Unichema から入手可能な Priolube 1403）及び１重量部のオクタン酸鉛（Akzo から入手可能な Interstab LL-3289）から調製した。周囲条件で１日保存した後、堆積物が生じてこの組成物の粘度は１２０ｍＰａｓから１３００ｍＰａｓに増加した。１週間保存すると、この組成物は固体になりもはや噴霧可能ではなくなった。上記の通りに新たに調製した９７ｇのポリイソシアネート組成物を上の実施例１に記載した通りに７％の水分を有する３０００ｇの軟材ストランドに噴霧した。この前処理した３３７ｇのストランドを３００ｍｍ×３００ｍｍの寸法を有するマットに成形して、このマットを上の実施例１に記載した操作に従って加工した。プレス機を開けると、パネルを当て板から剥がすのにかなりの力を要し、当て板には約５％の木材破片が残った。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年４月７日【補正内容】請求の範囲１．有機ポリイソシアネート及び下記一般式（Ｉ）又は（II）に相当する少なくとも１種の化台物を含み、ポリオールを含まない組成物。〔式中、ＹはＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎ又はＣｕを表し；Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇及びＸ₈はそれぞれ独立にＯ又はＳを表し；Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に１〜２０の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族環を表し（但し、Ｒ₁及びＲ₂はＹがＳｎ（IV）である場合に存在するのみである）；Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立に水素又は１〜２０の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基を表し：Ｒ₅及ひＲ₈はそれぞれ独立に飽和脂肪族炭化水素基を表す。〕但し、マレイン酸ジブチル錫及び、一級、二級及び／又は三級アミンを該アミンに対してアルキル化特性を発揮するリンの酸のアルキルエステルと反応させることにより得ることかできるタイプのアンモニウム塩を含むポリイソシアネート組成物を除く。２．Ｘ₁〜Ｘ₈が全てＯを表す、請求項１の組成物。３．ＹかＳｎ（IV）又はＺｎを表す、請求項１又は２の組成物。４．Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇が全て水素を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅及びＲ₈が独立に１〜８の炭素原子を有するアルキル鎖を表す、請求項１〜３のいずれか１項の組成物。５．Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅及びＲ₈が独立にブチル、ヘキシル及びオクチルを表す、請求項４の組成物。６．有機ポリイソシアネートがメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートのポリマー性混合物である、請求項１〜５のいずれか１項の組成物。７．一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物の量が１００重量部のポリイソシアネート当たり０．００５〜１０重量部の範囲である、請求項１〜６のいずれか１項の組成物。８．一般式（Ｉ）又は（II）に相当ずる化合物の量が１００重量部のポリイソシアネート当たり０．７５〜５重量部の範囲である、請求項７の組成物。９．組成物が更に不活性希釈剤を含有する、請求項１〜８のいずれか１項の組成物。 10．前記不活性希釈剤が１００重量部のポリイソシアネート当たり５〜１５重量部の範囲の量で添加される脂肪酸エステルである、請求項９の組成物。 11．下記工程：ａ）リグノセルロース物質をポリイソシアネート組成物と接触させ、そしてｂ）次に前記物質を粘結させるを含むリグノセルロース物質を粘結する方法であって、該ポリイソシアネート組成物が請求項１〜10のいずれか１項に規定した組成物であることを特徴とする方法。 12．下記工程：ａ）リグノセルロース物質をポリイソシアネート組成物と接触させ、そしてｂ）次に前記物質を粘結させるを含むリグノセルロース物質を粘結する方法であって、該ポリイソシアネート組成物とは別に、前記リグノセルロース物質を下記一般式（Ｉ）又は（II）に相当する少なくとも１種の化合物を含有する組成物（但し、マレイン酸ジブチル錫及び、一級、二級及び／又は三級アミンを該アミンに対してアルキル化特性を発揮ずるリンの酸のアルキルエステルと反応させることにより得ることができるタイプのアンモニウム塩を含む組成物を除く）と接触させることを特徴とする方法。〔式中、ＹはＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎ又はＣｕを表し；Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇及びＸ₈はそれぞれ独立にＯ又はＳを表し；Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に１〜２０の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族環を表し（但し、Ｒ₁及びＲ₂はＹがＳｎ（IV）である場合に存在するのみである）；Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立に水素又は１〜２０の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基を表し；Ｒ₅及びＲ₈はそれぞれ独立に飽和脂肪族炭化水素基を表す。〕 13．工程 b）該リグノセルロース物質と該ポリイソシアネート組成物の組み合わせ体を熱圧することを包含する、請求項11又は12の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ // Ｃ０９Ｊ 175/00 ＪＦＧ 8620−4ＪＣ０９Ｊ 175/00 ＪＦＧ (72)発明者リーンスラグ，ヤン・ヴィレムベルギー王国ベー―3120 トレメロ，レヒテシュトラーセ 10 (72)発明者インゲラエー，ディルク・ギルベルト・コーネールベルギー王国ベー―8970 ポペリンゲ，ネーループイェー１

Claims

【特許請求の範囲】１．有機ポリイソシアネート及び下記一般式（Ｉ）又は（II）に相当する少なくとも１種の化合物を含む組成物。〔式中、ＹはＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎ又はＣｕを表し；Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇及びＸ₈はそれぞれ独立にＯ又はＳを表し；Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に１〜２０の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族環を表し（但し、Ｒ₁及びＲ₂はＹがＳｎ（IV）である場合に存在するのみである）；Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立に水素又は１〜２０の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基を表し；Ｒ₅及びＲ₈はそれぞれ独立に飽和脂肪族炭化水素基を表す。〕但し、マレイン酸ジブチル錫及び、一級、二級及び／又は三級アミンを該アミンに対してアルキル化特性を発揮するリンの酸のアルキルエステルと反応させることにより得ることができるタイプのアンモニウム塩を含むポリイソシアネート組成物を除く。２．Ｘ₁〜Ｘ₈が全てＯを表す、請求項１の組成物。３．ＹがＳｎ（IV）又はＺｎを表す、請求項１又は２の組成物。４．Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇が全て水素を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅及びＲ₈が独立に１〜８の炭素原子を有するアルキル鎖を表す、請求項１〜３のいずれか１項の組成物。５．Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₅及びＲ₈が独立にブチル、ヘキシル及びオクチルを表す、請求項４の組成物。６．有機ポリイソシアネートかメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートのポリマー性混合物である、請求項１〜５のいずれか１項の組成物。７．一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物の量が１００重量部のポリイソシアネート当たり０．００５〜１０重量部の範囲である、請求項１〜６のいずれか１項の組成物。８．一般式（Ｉ）又は（II）に相当する化合物の量が１００重量部のポリイソシアネート当たり０．７５〜５重量部の範囲である、請求項７の組成物。９．組成物が更に不活性希釈剤を含有する、請求項１〜８のいずれか１項の組成物。 10．前記不活性希釈剤が１００重量部のポリイソシアネート当たり５〜１５重量部の範囲の量で添加される脂肪酸エステルである、請求項９の組成物。 11．下記工程：ａ）リグノセルロース物質をポリイソシアネート組成物と接触させ、そしてｂ）次に前記物質を粘結させるを含むリグノセルロース物質を粘結する方法であって、該ボリイソシアネート組成物が請求項１〜10のいずれか１項に規定した組成物であることを特徴とする方法。 12．下記工程：ａ）リグノセルロース物質をポリイソシアネート組成物と接触させ、そしてｂ）次に前記物質を粘結させるを含むリグノセルロース物質を粘結する方法であって、該ポリイソシアネート組成物とは別に、前記リグノセルロース物質を下記一般式（Ｉ）又は（II）に相当ずる少なくとも１種の化合物を含有する組成物（但し、マレイン酸ジブチル錫及び、一級、二級及び／又は三級アミンを該アミンに対してアルキル化特性を発揮ずるリンの酸のアルキルエステルと反応させることにより得ることができるタイプのアンモニウム塩を含む組成物を除く）と接触させることを特徴とする方法。［式中、ＹはＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｎ又はＣｕを表し；Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇及びＸ₈はそれぞれ独立にＯ又はＳを表し；Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に１〜２０の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基又は芳香族環を表し（但し、Ｒ₁及びＲ₂はＹがＳｎ（IV）である場合に存在するのみである）；Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立に水素又は１〜２０の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基を表し：Ｒ₅及びＲ₈はそれぞれ独立に飽和脂肪族炭化水素基を表す。〕 13．工程 b）が該リグノセルロース物質と該ポリイソシアネート組成物の組み合わせ体を熱圧することを包含する、請求項11又は12の方法。