【発明の詳細な説明】
界面活性剤含有染料移動抑制組成物
技術分野
本発明は、洗浄時の布帛間の染料移動を抑制するための組成物および方法に関
する。より詳細には、本発明は、ポリアミンN−オキシド含有重合体と界面活性
剤とを含む染料移動抑制組成物に関する。
背景技術
布帛の洗濯などのクリーニング目的に有用な洗剤組成物では、通常、各種の界
面活性剤が利用されてきた。
洗濯物の典型的なロードに存在する他の布帛からの各種の汚れおよびしみをク
リーニングする洗剤組成物の能力は、洗浄性能の評価において高い重要性を有す
る。各界面活性剤は、一長一短を有する。
従って、洗剤組成物は、利点を最大限にし且つ不利を最小限にするために1種
より多い界面活性剤活性成分を使用して処方される。
各種の性能基準を満たす各界面活性剤の相対能力は、とりわけ、補助洗剤成分
の存在に依存している。
洗剤組成物に加えられる補助洗剤成分の種類の1つは、染料移動抑制重合体で
ある。
前記重合体は、着色布帛から、それで洗浄された他の
布帛上への染料の移動を抑制するために洗剤組成物に加えられる。これらの重合
体は、染料が洗浄液中の他の物品に結合されるようになる機会を有する前に、染
色布帛から洗い落とされた不堅牢染料を複合化または吸着する能力を有する。
重合体は、染料移動を抑制するために洗剤組成物内で使用されてきた。同時係
属欧州特許出願第92202168.8号明細書には、可溶化または懸濁染料の
移動を排除する際に非常に効率的であるポリアミンN−オキシド含有重合体が記
載されている。
ポリアミンN−オキシド含有重合体は、界面活性剤系ときわめて相容性である
ことが今や見出された。加えて、染料移動抑制性能は、或る界面活性剤の存在下
で増大されることが見出された。
この知見は、優秀な染料移動抑制性と全洗浄性能との両方とも有する洗剤組成
物を処方することを可能にする。
本発明の別の態様によれば、着色布帛を包含する洗濯操作のための方法も、提
供される。
発明の開示
本発明は、下記の構造式(I)
〔式中、Pは重合性単位(それに対してN−O基が結合
し得るか、またはN−O基が重合性単位の一部分を構成するか、または両方の組
み合わせである)であり、
xは0または1であり;Rは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式また
は脂環式基またはそれらの組み合わせ(それに対してN−O基の窒素が結合し得
るか、またはN−O基の窒素がこれらの基の一部分を構成する)である〕
を有する単位を含有するポリアミンN−オキシド含有重合体から選ばれる重合体
、および界面活性剤系を含むことを特徴とする染料移動抑制組成物に関する。
発明を実施するための最良の形態
本発明の組成物は、必須エレメントとして、下記の構造式
〔式中、Pは重合性単位(それに対してR−N−O基が結合し得るか、またはR
−N−O基が重合性単位の一部分を構成するか、または両方の組み合わせである
)であり、
xは0または1であり;Rは脂肪族、エトキシ化脂肪族、
芳香族、複素環式または脂環式基またはこれらの組み合わせ(それに対してN−
O基の窒素が結合し得るか、またはN−O基の窒素がこれらの基の一部分である
)である〕
を有する単位を含有するポリアミンN−オキシド含有重合体を含む。
N−O基は、下記の一般構造
(式中、R1、R2、R3は脂肪族基、芳香族、複素環式もしくは脂環式基また
はこれらの組み合わせであり、xまたは/およびyまたは/およびzは0または
1であり、N−O基の窒素が結合し得るか、またはN−O基の窒素がこれらの基
の一部分を構成する)
で表わすことができる。
N−O基は、重合性単位(P)の一部分であることができ、または重合体主鎖
に結合でき、または両方の組み合わせであることができる。
N−O基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンN−オキシドは、
Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンN−オキ
シドからなる。
1つの種類の前記ポリアミンN−オキシドは、N−O
基の窒素がR基の一部分を構成する群のポリアミンN−オキシドからなる。好ま
しいポリアミンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール
、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびこれら
の誘導体であるものである。
別の種類の前記ポリアミンN−オキシドは、N−O基の窒素がR基に結合され
ている群のポリアミンN−オキシドからなる。
他の好適なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合性単位に結合されてい
るポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンN−オキシド
は、一般式(I)(式中、RはN−O官能基の窒素が前記R基の一部分である芳
香族、複素環式または脂環式基である)を有するポリアミンN−オキシドである
。
これらの種類の例は、Rが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イ
ミダゾールおよびこれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。
別の好ましい種類のポリアミンN−オキシドは、一般式(I)(式中、RはN
−O官能基の窒素が前記R基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基
である)を有するポリアミンオキシドである。
これらの種類の例は、R基がフェニルなどの芳香族であることができるポリア
ミンオキシドである。
生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染
料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体
主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびこれらの混合物である。
本発明のアミンN−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンN−オキ
シドの比率10:1から1:1000000を有する。しかしながら、ポリアミ
ンN−オキシド含有重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合に
より、または適当なN−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミン
N−オキシドの比率は、2:3から1:1000000である。より好ましくは
1:4から1:1000000、最も好ましくは1:7から1:1000000
。本発明の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンN−オキシドであり且
つ他方の単量体型がアミンN−オキシドであるかそうではないかのいずれかであ
るランダムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンN−オキシドのアミ
ンオキシド単位は、pKa<10、好ましくはpKa<7、より好ましくはpK
a<6を有する。
ポリアミンN−オキシド含有重合体は、ほとんどいかなる重合度でも得ること
ができる。物質が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨
界的ではない。
典型的には、ポリアミンN−オキシド含有重合体の平均分子量は、500〜1
000,000、好ましくは1,000〜50,000、より好ましくは2,0
00〜30,000、最も好ましくは3,000〜20,000の範囲内である
。
本発明のポリアミンN−オキシド含有重合体は、典型的には、染料移動抑制組
成物の0.001〜10重量%、より好ましくは0.01〜2重量%、最も好ま
しくは0.05〜1重量%存在する。
本組成物は、好都合には、洗濯操作で使用するための通常の洗剤組成物への添
加剤として使用される。また、本発明は、洗剤成分を含有し、このように洗剤組
成物として役立つであろう染料移動抑制組成物を包含する。ポリアミンN−オキシドの製法
ポリアミンN−オキシド含有重合体の製造においては、アミン単量体を重合し
、得られた重合体を好適な酸化剤で酸化することによって達成してもよく、また
はアミンオキシド単量体は、それ自体重合してポリアミンN−オキシドを得ても
よい。
ポリアミンN−オキシド含有重合体の合成は、ポリビニルピリジンN−オキシ
ドの合成によって例証できる。ポリサイエンシーズからのポリ−4−ビニルピリ
ジン(分子量50,000、5.0g、0.0475モル)を酢酸50mlに予備
溶解し、ピペットを介して過酢酸溶
液(氷酢酸25g)H2O2の30容量%溶液6.4g、およびH2SO4数滴は過
酢酸0.0523モルを与える)で処理した。混合物を室温(32℃)で30分
かけて攪拌した。次いで、一晩中放置する前に、油浴を使用して混合物を80〜
85℃に3時間加熱した。次いで得られた重合体溶液を攪拌下にアセトン1lと
混合する。底に調製した得られた黄褐色の粘稠なシロップを再度アセトン1lで
洗浄して、淡い結晶性固体を生成する。
固体を重力によって濾別し、アセトンで洗浄し、次いで、P2O5上で乾燥した
。
この重合体のアミン:アミンN−オキシドの比率は、1:4である(NMRに
よって測定)。界面活性剤系
本発明に係る組成物は、ポリアミン−N−オキシド含有重合体に加えて、界面
活性剤系(界面活性剤は、非イオン界面活性剤および/または陰イオン界面活性
剤および/または陽イオン界面活性剤および/または両性界面活性剤および/ま
たは双性界面活性剤および/または半極性界面活性剤から選ぶことができる)を
含む。
本発明に従って使用すべき好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、ここ
に記載の非イオン界面活性剤の1種以上を含む。これらの非イオン界面活性剤は
、ポリアミンN−オキシド含有重合体の染料移動抑制性能が前記界面活性剤の存
在下で増大されるので、非常に有用で
あることが見出された。
非イオン界面活性剤
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド
縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン
界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ま
しい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約6〜約1
4個の炭素原子、好ましくは約8〜約14個の炭素原子を有するアルキル基を有
するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好まし
い態様においては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり約5
〜約25モル、より好ましくは約3〜約15モルに等しい量で存在する。この種
の市販の非イオン界面活性剤としては、GAFコーポレーションによって市販さ
れているイゲパール(IgepalTM)CO−630、およびローム・エンド・ハース
・カンパニーによって市販されているトリトン(TritonTM)X−45、X−11
4、X−100、およびX−102が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常
、アルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフェノールエトキシ
レート)と称する。
第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モルと
の縮合物は、本発明の非イオン
界面活性剤系の非イオン界面活性剤として使用するのに好適である。脂肪族アル
コールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることができ、
一般に、約8〜約22個の炭素原子を有する。炭素数約8〜約20、より好まし
くは炭素数約10〜約18のアルキル基を有するアルコールとアルコール1モル
当たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合物が、好ましい。この種の
市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ョンによって市販されているタージトール(TergitolTM)15−S−9(C11〜
C15線状アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合物)、タージトールTM2
4−L−6NMW(狭い分子量分布を有するC12〜C14第一級アルコールとエチ
レンオキシド6モルとの縮合物);シェル・ケミカル・カンパニーによって市販
されているネオドール(NeodolTM)45−9(C14〜C15線状アルコールとエチ
レンオキシド9モルとの縮合物)、ネオドールTM23−6.5(C12〜C13線状
アルコールとエチレンオキシド6.5モルとの縮合物)、ネオドールTM45−7
(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド7モルとの縮合物)、ネオドー
ルTM45−4(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド4モルとの縮合物
)、およびザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販され
ているキロ(KyroTM)EOB(C13〜C15アルコール
とエチレンオキシド9モルとの縮合物)が挙げられる。
炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の疎水基および約1.
3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7個
の糖単位を含有する多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を有する1986年
1月21日発行のレナドの米国特許第4,565,647号明細書に開示のアル
キル多糖類も、本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として有用である。
炭素数5または6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代
わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用できる(場合
によって、疎水基は、2位、3位、4位などで結合して、このようにグルコシド
またはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを与え
る)。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の1位と前の糖単位上の2位、3位、
4位および/または6位との間にあることができる。
場合によって、余り望ましくないが、疎水部分と多糖部分とを結合するポリア
ルキレンオキシド鎖があることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチ
レンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約8〜約18、好ましくは
約10〜約16の飽和または不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる。
好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基
は、約3個までのヒドロキシ基を含有することができ且つ/またはポリアルキレ
ンオキシド鎖は、約10個まで、好ましくは5個未満のアルキレンオキシド部分
を含有することができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、
ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル
、ヘプタデシル、およびオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、お
よびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド
、フルクトースおよび/またはガラクトースである。好適な混合物としては、コ
コナツアルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグルコシドおよびタロ
ーアルキルテトラ−、ペンタ−、およびヘキサグルコシドが挙げられる。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式
R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x
(式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ
シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア
ルキル基は約10〜約18個、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を有し;
nは2または3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは0であり;
xは約1.3〜約10,好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜
約2.7である)
を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来
する。これらの化合物を生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリ
エトキシアルコールを生成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応さ
せて、グルコシド(1位で結合)を生成する。次いで、追加のグリコシル単位は
、それらの1位と前のグリコシル単位の2位、3位、4位および/または6位、
好ましくは主として2位との間で結合できる。
好ましくはないが、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によ
って生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、本発明の非イオ
ン界面活性剤系の追加の非イオン界面活性剤として使用するのに好適である。こ
れらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分子量約1500〜約1800を有し
、水不溶性を示すであろう。この疎水部分へのポリオキシエチレン部分の付加は
、全体として分子の水溶性を増大する傾向があり、且つ生成物の液体特性は、ポ
リオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約50%(約40モルまでのエチレン
オキシドとの縮合に対応)である点まで保持される。この種の化合物の例として
は、BASFによって市販されている商業上入手可能なプルロニック(PluronicTM
)界面活性剤の或るものが挙げられる。
プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン
オキシドとの縮合物も、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤と
して使
用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰
のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約2500〜約
3000を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約40〜約8
0重量%を含有し且つ分子量約5,000〜約11,000を有する程度までエ
チレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、BAS
Fによって市販されている商業上入手可能なテトロニック(TetronicTM)化合物
の或るものが挙げられる。
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一級および第二級脂肪
族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モルとの縮合物、アルキル多糖類
、およびそれらの混合物が、本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として
使用するのに好ましい。3〜15個のエトキシ基を有するC8〜C14アルキルフ
ェノールエトキシレートおよび2〜10個のエトキシ基を有するC8〜C18アル
コールエトキシレート(好ましくは平均C10)、およびそれらの混合物が、最も
好ましい。
高度に好ましい非イオン界面活性剤は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性
剤である。
式
(式中、R1はHであるか、R1はC1〜4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル
、2−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、R2はC5〜31ヒドロ
カルビルであり、Zは鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシルを有す
る線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアル
コキシ化誘導体である)
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も、非イオン界面活性剤として好適で
ある。好ましくは、R1はメチルであり、R2はC11〜15アルキルまたはアルケニ
ル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはその混合物であり且つZは、好ましく
は還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトー
スなどの還元糖から誘導される。
このような洗濯洗剤組成物に配合する時には、本発明の非イオン界面活性剤系
は、広範囲の洗濯条件にわたってこのような洗濯洗剤組成物のグリース/油しみ
抜き性を改善するように作用する。陰イオン界面活性剤
好適な陰イオン界面活性剤としては本発明のアルキルアルコキシ化サルフェー
ト界面活性剤が挙げられ、アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、式
RO(A)mSO3M〔式中、RはC10〜C24アルキル成分を有する非置換C10
〜C24アルキルまたはヒドロキ
シアルキル基、好ましくはC12〜C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、より
好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシ
またはプロポキシ単位であり、mは0よりも大きく、典型的には約0.5〜約6
、より好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたは、例えば、金属陽イオン
(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど)
、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンで
ある〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアル
キルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオ
ンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオ
ンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムお
よびジメチルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えば、エチルア
ミン、ジエチルアミン、およびトリエチルアミンから誘導されるもの、それらの
混合物などが挙げられる。例示の界面活性剤は、C12〜C18アルキルポリエトキ
シレート(1.0)サルフェート(C12〜C18E(1.0)M)、C12〜C18ア
ルキルポリエトキシレート(2.25)サルフェート(C12〜C18E(2.25
)M)、C12〜C18アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェート(C12
〜C18E(3.0)M)、およびC12〜C18ア
ルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(C12〜C18E(4.0)M
)(式中、Mはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる)である。
使用すべき好適な陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート界面
活性剤、例えば、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ
・ソサエティー」,52(1975),pp.323−329に従ってガス状SO3
でスルホン化するC8〜C20カルボン酸(即ち、脂肪酸)の線状エステルである
。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然脂
肪物質が挙げられるであろう。
特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式
(式中、R3はC8〜C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの
組み合わせであり、R4はC1〜C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また
はそれらの組み合わせであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を
生成する陽イオンである)
のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンと
しては、金属、例えば、ナトリ
ウム、カリウムおよびリチウム、および置換または非置換アンモニウム陽イオン
、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノール
アミンが挙げられる。好ましくは、R3はC10〜C16アルキルであり、R4はメチ
ル、エチルまたはイソプロピルである。R3がC10〜C16アルキルであるメチル
エステルスルホネートが、特に好ましい。
他の好適な陰イオン界面活性剤としては本発明のアルキルサルフェート界面活
性剤が挙げられ、アルキルサルフェート界面活性剤は式 ROSO3M〔式中、
Rは好ましくはC10〜C24ヒドロカルビル、好ましくはC10〜C20アルキル成分
を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アルキ
ルまたはヒドロキシアルキルであり、MはHまたは陽イオン、例えば、アルカリ
金属陽イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウ
ムまたは置換アンモニウム(例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチル
アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチ
ル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン
、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四
級アンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物などである〕の水溶性塩または
酸である。典型的には、C12〜C16のアルキル鎖が、より低い洗浄温
度(例えば、約50℃未満)に好ましく且つC16〜C18アルキル鎖がより高い洗
浄温度(例えば、約50℃よりも高温)に好ましい。
洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合
できる。これらとしては、石鹸の塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジ
エタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて)、C9〜C20直鎖
アルキルベンゼンスルホネート、C8〜C22第一級または第二級アルカンスルホ
ネート、C8〜C24オレフィンスルホネート、例えば、英国特許第1,082,
179号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のス
ルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、C8〜C24アルキルポ
リグリコールエーテルサルフェート(エチレンオキシド10モルまでを含有)、
アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂
肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエ
ーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチ
オネート、例えば、アシルイセチオネート、N−アシルタウレート、アルキルス
クシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(
特に飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)、
スルホスクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和C6〜C12ジエステル
)、アシルサルコシネート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキル
ポリグルコシドのサルフェート(非イオン非硫酸化化合物は以下に記載)、分枝
第一級アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば
、式
RO(CH2CH2O)k−CH2COO−M+(式中、RはC8〜C22アルキルで
あり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成陽イオンである)のものが
挙げることができる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加
ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素
添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」(シュワ
ルツ、ペリーおよびバーチによる第I巻および第II巻)に記載されている。各種
のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に1975年12月30日発行の
米国特許第3,929,678号明細書第23欄第58行〜第29欄第23行(
ここに参考文献として編入)にも開示されている。
そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような
陰イオン界面活性剤約1〜約40重量%、好ましくは約3〜約20重量%を含む
。
本発明の洗濯洗剤組成物は、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面
活性剤、および半極性界面活性
剤、並びにここに既述のもの以外の非イオン界面活性剤も含有してもよい。
好ましい陽イオン界面活性剤系は、非イオン界面活性剤および両性界面活性剤
を包含する。本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適な陽イオン洗剤界面活
性剤は、1つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン
界面活性剤の例としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチル
アンモニウムハロゲナイド、および式
[R2(OR3)y][R4(OR3)yR5N+X-
〔式中、R2は、アルキル鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有するアルキルま
たはアルキルベンジル基であり、各R3は−CH2CH2−、−CH2CH(CH3
)−、−CH2CH(CH2OH)−、−CH2CH2CH2−およびそれらの混合
物からなる群から選ばれ;各R4はC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアル
キル、ベンジル、2個のR4基を結合することによって形成された環構造、
−CH2CHOH−CHOHCOR6CHOHCH2OH
(式中、R6はヘキソースまたは分子量約1000以下を有するヘキソース重合
体)および水素(yが0ではない時)からなる群から選ばれ;R5はR4と同じで
あるかアルキル鎖であり、R2+R5の炭素原子の合計数は約18以下であり;各
yは0〜約10であり、y値の和
は0〜約15であり;Xは相容性陰イオンである〕
を有する界面活性剤が挙げられる。
好ましい陽イオン界面活性剤は、式
R1R2R3R4N+X- (i)
〔式中、R1はC8〜C16アルキルであり、R2、R3およびR4の各々は独立にC1
〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−(C2H40)x
H(式中、xは2〜5の値である)であり、Xは陰イオンである〕
を有する本発明で有用な水溶性第四級アンモニウム化合物である。R2、R3また
はR4の1個以下は、ベンジルであるべきである。
R1の好ましいアルキル鎖は、特にアルキル基がココナツまたはパーム核脂肪
に由来する鎖長の混合物であるかオレフィン増成またはオキソアルコール合成法
によって合成的に誘導する場合にC12〜C15である。R2、R3およびR4に好ま
しい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンXはハライド、メ
トサルフェート、アセテートおよびホスフェートイオンから選んでもよい。
ここで使用するための式(i)の好適な第四級アンモニウム化合物の例は、
ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
デシルトリエチルアンモニウムクロリド、
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
C12〜15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド、
ラウリルジメチル(エテノキシ)4アンモニウムクロリドまたはブロミド、
コリンエステル(R1が
R2、R3、R4がメチルである式(i)の化合物)、
ジアルキルイミダゾリン〔式(i)の化合物〕
である。
ここで有用な他の陽イオン界面活性剤は、1980年10月14日発行のキャ
ンバーの米国特許第4,228,044号明細書にも記載されている。
そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような
陽イオン界面活性剤0〜約25重量%、好ましくは約3〜約15重量%を含む。
両性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である。これ
らの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級また
は第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂
肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の1つは、少なくとも約8個の炭素
原子、典型的には約8〜約18個の炭素原子を有し且つ少なくとも1つは陰イオ
ン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両
性界面活性剤の例については1975年12月30日発行のローリン等の米国特
許第3,929,678号明細書第19欄第18行〜第35行参照。
そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような
両性界面活性剤0〜約15重量%、好ましくは約1〜約10重量%を含む。
双性界面活性剤も、洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である。これらの界面
活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級ア
ミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級ス
ルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性界面活性剤の例については1
975年12
月30日発行のローリン等の米国特許第3,929,678号明細書第19欄第
38行〜第22欄第48行参照。
そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような
双性界面活性剤0〜約15重量%、好ましくは約1〜約10重量%を含む。
半極性非イオン界面活性剤は、特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であり
、その例としては、炭素数約10〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1
〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分2
個を含有する水溶性アミンオキシド;炭素数約10〜約18のアルキル部分1個
および炭素数約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群か
ら選ばれる部分2個を含有する水溶性ホスフィンオキシド;および炭素数約10
〜約18のアルキル部分1個および炭素数約1〜約3のアルキルおよびヒドロキ
シアルキル部分からなる群から選ばれる部分1個を含有する水溶性スルホキシド
が挙げられる。
半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式
(式中、R3は炭素数約8〜約22のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはア
ルキルフェニル基またはそれらの混合物であり;R4は炭素数約2〜約3のアル
キレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物で
あり;xは0〜約3であり;各R5は炭素数約1〜約3のアルキルまたはヒドロ
キシアルキル基または約1〜約3個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレ
ンオキシド基である)
を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。R5基は、例えば、酸素また
は窒素原子を通して互いに結合して環構造を形成することができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にC10〜C18アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびC8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドが挙げられる。
そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような
半極性非イオン界面活性剤0〜約15重量%、好ましくは約1〜約10重量%を
含む。
更に、本発明は、合計界面活性剤少なくとも1重量%、好ましくは約3〜約6
5重量%、より好ましくは約10〜約25重量%を含む洗濯洗剤組成物を提供す
る。洗剤補助剤
本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート
物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテト
ラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特
にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペン
タメチレンホ
スホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに好適である
。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで
使用できる。
好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物
質、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトA、X、BまたはH
Sであることができる。
別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、SKS−6(ヘキ
スト)である。SKS−6は、ケイ酸ナトリウム(Na2Si2O5)からなる結
晶性層状シリケートである。
1個のカルボキシ基を含有する好適なポリカルボキシレートとしては、乳酸、
グリコール酸およびベルギー特許第831,368号明細書、第821,369
号明細書および第821,370号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導
体が挙げられる。2個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては
、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコー
ル酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国Offenlegen
schrift 第2,446,686号明細書および第2,446,687号明細書お
よび米国特許第3,935,257号明細書に記載のエーテルカルボキシレート
およびベルギー特許第84
0,623号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。3個
のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイト
レート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例え
ば、英国特許第1,379,241号明細書に記載のカルボキシメチルオキシス
クシネート、オランダ出願第7205873号明細書に記載のラクトキシスクシ
ネート、および英国特許第1,387,447号明細書に記載の2−オキサ−1
,1,3−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物
質が挙げられる。
4個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1
,261,829号明細書に開示のオキシジスクシネート、1,1,2,2−エ
タンテトラカルボキシレート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレー
トおよび1,1,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スル
ホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,398,4
21号明細書および第1,398,422号明細書および米国特許第3,936
,448号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第1,0
82,179号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる一方
、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは英国特許第1,439,0
00
号明細書に開示されている。
脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis,
cis,cis −テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレ
ート、2,3,4,5−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis −テトラカルボキシ
レート、2,5−テトラヒドロフラン−cis −ジカルボキシレート、2,2,5
,5−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、1,2,3,4,5,6
−ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシ
リトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族
ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第1,
425,343号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。
前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3個までのカル
ボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである
。
本組成物で使用するのに好ましいビルダー系としては、ゼオライトAなどの水
不溶性アルミノシリケートビルダーまたは層状シリケート(sks/6)とクエ
ン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物が挙げられる。
本発明に係る洗剤組成物への配合に好適なキレート化剤は、エチレンジアミン
−N,N′−二コハク酸
(EDDS)またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいEDDS化
合物は、遊離酸形およびそのナトリウム塩またはマグネシウム塩である。EDD
Sのこのような好ましいナトリウム塩の例としては、Na2EDDSおよびNa4
EDDSが挙げられる。EDDSのこのような好ましいマグネシウム塩の例とし
ては、MgEDDSおよびMg2EDDSが挙げられる。マグネシウム塩が、本
発明に係る組成物への配合に最も好ましい。
特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダ
ーは、飽和または不飽和C10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和
種は、アルキル鎖中に12〜16個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸
は、オレイン酸である。
粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、ゼオライトAなどの水不溶
性アルミノシリケートビルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレー
ト化剤との混合物が挙げられる。
本発明の目的で粒状組成物で使用するためのビルダー系の一部分を構成できる
他のビルダー物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの
無機物質、および有機ホスホネート、アミオノポリアルキレンホスホネート、ア
ミノポリカルボキシレートなどの有機
物質が挙げられる。
他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの塩(
ポリカルボン酸は2個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも2個
のカルボキシル基を含む)である。
この種の重合体は、英国特許第1,596,756号明細書に開示されている
。このような塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレートおよびそ
れと無水マレイン酸との共重合体(このような共重合体は分子量20,000〜
70,000、特に約40,000を有する)である。
洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の10〜80重量%、好ましくは20〜7
0重量%、最も通常30〜60重量%の量で配合する。
本発明の洗剤組成物に配合できる洗剤成分としては、漂白剤が挙げられる。こ
れらの漂白剤成分としては、1種以上の酸素漂白剤が挙げることができ且つ選ば
れる漂白剤に応じて1種以上の漂白活性剤が挙げることができる。存在する時に
は、漂白化合物は、典型的には、洗剤組成物の約1%〜約10%の量で存在する
であろう。一般に、漂白化合物は、非液体処方物、例えば、粒状洗剤で任意の成
分である。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白組成物の約0
.1%〜約60%、より典型的には約0.5%〜約40%であろう。
ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤並びに技術上既知の他のものを含め
て、洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれであることもできる。
方法のアスペクトにおいては、本発明は、布帛、繊維、布類を約50℃以下、
特に約40℃以下の温度においてポリアミンN−オキシド含有重合体、任意の補
助洗剤界面活性剤、任意の洗浄性補助成分、および漂白剤を含有する洗剤組成物
でクリーニングするための方法を更に提供する。
本発明に好適な漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。
使用できる1カテゴリーの酸素漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれら
の塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸
マグネシウム6水和物、m−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルア
ミノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げら
れる。このような漂白剤は、米国特許第4,483,781号明細書、米国特許
出願第740,446号明細書、欧州特許出願第0,133,354号明細書お
よび米国特許第4,412,934号明細書に開示されている。高度に好ましい
漂白剤としては、米国特許第4,634,551号明細書に記載のような6−ノ
ニルアミノ−6−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。
使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ハロゲン漂白剤を包含する。ハイポハ
ライト漂白剤の例としては、例えば、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロ
イソシアヌル酸ナトリウムおよびジクロロイソシアヌル酸カリウムおよびN−ク
ロロおよびN−ブロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。このような物質は
、通常、完成品の0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%で加える。
好ましくは、本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好
適な水溶性固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば、過酸化
水素、ペルボレート、例えば、ペルボレート1水和物、ペルボレート4水和物、
ペルサルフェート、ペルカーボネート、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフ
ェートおよび過酸化水素化物が挙げられる。好ましい漂白剤は、ペルカーボネー
トおよびペルボレートである。
過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ノナノ
イルオキシベンゼンスルホネート(米国特許第4,412,934号明細書に記
載のNOBS)、3,5−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート
(EP第120,591号明細書に記載のISONOBS)、ペンタアセチルグ
ルコース(PAG)などの漂白活性剤(それらは過加水分解して活性漂白種とし
て過酸を生成して、改善された漂白効果
をもたらす)と併用できる。また、好適な活性剤は、アシル化クエン酸エステル
、例えば、同時係属欧州特許出願第91870207.7号明細書に開示のもの
である。
また、過酸化水素は、開始時、または洗浄および/またはすすぎプロセス時に
過酸化水素を発生できる酵素系(即ち、酵素およびそのための基質)を加えるこ
とによって存在してもよい。このような酵素系は、1991年10月9日出願の
EP特許出願第91202655.6号明細書に開示されている。
本発明に好適な他の過酸素漂白剤としては、過カルボン酸などの有機ペルオキ
シ酸が挙げられる。
酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の
興味のある1つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル
ホン化亜鉛フタロシアニンおよび/またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら
れる。これらの物質は、洗浄プロセス時に基体上に付着できる。日光中で乾燥す
るために布を吊るすことによって酸素の存在下で光の照射時に、スルホン化亜鉛
フタロシアニンは、活性化され、従って、基体は漂白される。好ましい亜鉛フタ
ロシアニンおよび光活性化漂白法は、米国特許第4,033,718号明細書に
記載されている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約
0.025〜約1.25重量%を含有するであろう。
配合できる他の洗剤成分は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化
物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および
逃避染料移動の防止を含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる洗剤酵素であ
る。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラー
ゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の
酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物
、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。
酵素は、通常、組成物1g当たり活性酵素約5mgまで、より典型的には約0.
05mg〜約3mgを与えるのに十分な量で配合する。
プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス (B.Lic
heniforms)の特定の菌株から得られるズブチリシンである。市販されているタン
パク質をベースとするしみを除去するのに好適なタンパク分解酵素は、ノボ・イ
ンダストリーズA/S(デンマーク)によって商品名アルカラーゼ(Alcalase)
、サビナーゼ(Savinase)およびエスペラーゼ(Esperase)で販売されているも
の、およびインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテ
ッド(オランダ)によって商品名マキサターゼ(Maxatase)で販売されているも
の、およびジェネンコルによって商品名FN−ベー
スで販売されているもの、およびMKCによって商品名オプチマーゼ(Optimase
)およびオプチクリーン(opticlean)で販売されているものが挙げられる。
ここでプロテアーゼAおよびプロテアーゼBと称する酵素が、特に液体洗剤組
成物のためにタンパク分解酵素のカテゴリーで興味がある。プロテアーゼAは、
欧州特許出願第130,756号明細書に記載されている。プロテアーゼBは、
欧州特許出願第87303761.8号明細書に記載されている。
アミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,296,839号明細書(ノボ
)により詳細に記載のバチルス・リケニホルムスの特殊な菌株から得られる −
アミラーゼが挙げられる。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダー
ゼ(Rapidase)、マキサミル(Maxamyl)(インターナショナル・バイオ−シン
セティックス・インコーポレーテッド)およびターマミル(Termamyl)(ノボ・
インダストリーズ)が挙げられる。
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと
の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、5〜9.5のpH最適条件を有す
るであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ (Humicola insol
ens)から産生される真菌セルラーゼを開示しているバーベスゴード等の米国特許
第4,435,307号明細書に開示されている。また、好適なセルラ
ーゼは、英国特許第2.075.028号明細書、英国特許第2.095.27
5号明細書およびDE−OS第2.247.832号明細書に開示されている。
このようなセルラーゼの例は、ヒュミコラ・インソレンズ〔ヒュミコラ・グリ
セア・バル・サーモアイディア(Humicola grisea var.thermoidea)〕の菌株、
特にヒュミコラ菌株DSM1800によって産生されたセルラーゼ、およびアエ
ロモナス属に属するバチルスNの真菌またはセルラーゼ212産生真菌によって
産生されるセルラーゼ、および海水軟体動物〔ドラベラ・アウリキュラ・ソラン
ダー (Dolabella Auricula Solander)〕の肝膵臓から抽出されるセルラーゼであ
る。
他の好適なセルラーゼは、分子量約50KDa、等電点5.5を有し且つ41
5個のアミノ酸を含有するHumicola Insulens から生ずるセルラーゼである。こ
のようなセルラーゼは、1993年3月19日出願の同時属欧州特許出願第93
200811.3号明細書に記載されている。
特に好適なセルラーゼは、カラーケア上の利益を有するセルラーゼである。こ
のようなセルラーゼの例は、1991年11月6日出願の欧州特許出願第912
02879.2号明細書に記載のセルラーゼ、ケアザイム(Carezyme)(ノボ)
である。
洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第
1,372,034号明細書に開示のようなシュードモナス・スツゼリ(Pseudo
monas stutzeri)ATCC19.154などのシュードモナス群の微生物によっ
て産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物シュードモナ
ス・フルオレセント(Pseudomonas fluorescent)IAM1057によって産生さ
れるリパーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパー
ゼは、日本の名古屋のアマノ製薬株式会社から商品名リパーゼP「アマノ(Amano
)」で入手できる(以下「アマノ−P」と称する)。
特に好適なリパーゼは、M1リパーゼ(アイビス)、リポラーゼ(ノボ)など
のリパーゼである。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート
、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使
用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他
の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技
術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー
ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ
モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば
、PCT国際出願WO第89/099813号明細書および1991年11月6
日出願の欧州特許出願EP第91
202882.6号明細書に開示されている。
液体処方物においては、酵素安定系が、好ましくは利用される。水性洗剤組成
物用の酵素安定化技術は、技術上周知である。例えば、水溶液中での1つの酵素
安定化技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、プロピオン酸カルシウムなど
の源からの遊離カルシウムイオンの使用を包含する。カルシウムイオンは、短鎖
カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と併用できる。例えば、米国特許第4,318
,818号明細書参照。また、グリセロール、ソルビトールなどのポリオールを
使用することも提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエ
ーテル、多価アルコールと多官能脂肪族アミン(例えば、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンなど)との混合物、およびホ
ウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化技術は、追加的に、米国特許第4
,261,868号明細書、米国特許第3,600,319号明細書、および欧
州特許出願公告第0199 405号明細書、出願第86200586.5号明
細書に開示され且つ例証されている。ホウ酸およびホウ酸塩ではない安定剤が、
好ましい。また、酵素安定系は、例えば、米国特許第4,261,868号明細
書、第3,600,319号明細書およひ第3,519,570号明細書に記載
されている。
添加できる他の好適な洗剤成分は、1992年1月
31日出願の同時係属欧州特許出願第92870018.6号明細書に記載され
ている酵素酸化捕捉剤である。このような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テ
トラエチレンポリアミンである。
特に好ましい洗剤成分は、或る種のカラーケア上の利益も与えるテクノロジー
との組み合わせである。これらのテクノロジーの例は、セルラーゼおよび/また
はペルオキシダーゼおよび/または色維持再生用金属触媒である。このような金
属触媒は、同時係属欧州特許出願第92870181.2号明細書に記載されて
いる。
加えて、ポリアミン−N−オキシド含有重合体は、金属触媒の布帛上への付着
を排除または減少して、改善された白色度上の利益を生ずることが見出された。
別の任意の成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証
される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質に
よって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲ
ルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物
質は、粒状物(抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤
不浸透性担体に放出自在に配合する)として配合できる。或いは、抑泡剤は、液
体担体に溶解または分散し、他の成分の1種以上にスプレーオンすることによっ
て適用することができる。
好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第3 933 67
2号明細書に開示されている。他の特に有用な抑泡剤は、1977年4月28日
公告の独国特許出願DTOS第2 646 126号明細書に記載の自己乳化性
シリコーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市
販されているDC−544(シロキサン−グリコール共重合体)である。特に好
ましい制泡剤は、シリコーン油と2−アルキル−アルカノールとの混合物を含む
抑泡系である。好適な2−アルキル−アルカノールは、商品名イソフォール(Is
ofol)12Rで市販されている2−ブチル−オクタノールである。このような抑
泡系は、1992年11月10日出願の同時係属欧州特許出願第9287017
4.7号明細書に記載されている。
特に好ましいシリコーン制泡剤は、同時係属欧州特許出願第92201649
.8号明細書に記載されている。前記組成物は、エーロシル(AerosilR)などの
ヒュームド非孔質シリカとの組み合わせのシリコーン/シリカ混合物を含むこと
ができる。
前記抑泡剤は、通常、組成物の0.001〜2重量%、好ましくは0.01〜
1重量%の量で使用される。
洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、光学増白
剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤および/またはカプセル化またはよ
りカプ
セル化された香料は、使用してもよい。
ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙
げられる。この種の重合体としては、ビルダーとして前記のポリアクリレートお
よび無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、並びに無水マレイン酸とエチレン、
メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体(無水マレイン酸は共重
合体の少なくとも20モル%を構成する)が挙げられる。これらの物質は、通常
、組成物の0.5〜10重量%、より好ましくは0.75〜8重量%、最も好ま
しくは1〜6重量%の量で使用される。
好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、それらの例は、4,41−ビ
ス−(2−ジエタノールアミノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミ
ノ)スチルベン−2:21ジスルホン酸二ナトリウム、4,41−ビス−(2−モ
ルホリノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノスチルベン−2:21
−ジスルホン酸二ナトリウム、4,41−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−ト
リアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:21−ジスルホン酸二ナトリウム
、41,411−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−トリアジン−6−
イルアミノ)スチルベン−2−スルホン酸−ナトリウム、4,41−ビス−(2
−アニリノ−4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリ
アジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,21−ジスルホン酸二ナトリウム、
4,41−ビス−(4−フェニル−2,1,3−トリアゾール−2−イル)スチ
ルベン−2,21ジスルホン酸二ナトリウム、4,41−ビス(2−アニリノ−4
−(1−メチル−2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン−6−イルア
ミノ)スチルベン−2,21ジスルホン酸二ナトリウムおよび2(スチルビル−
411−(ナフト−11,21:4,5)−1,2,3−トリアゾール−211−スル
ホン酸ナトリウムである。
他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量1000〜1
0000、より特に2000〜8000、最も好ましくは約4000のものであ
る。これらは、0.20〜5重量%、より好ましくは0.25〜2.5重量%の
量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカル
ボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における
粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価
値がある。
本発明の組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレ
ングリコール単位および/またはプロピレングリコール単位との共重合体または
三元共
重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第4116
885号明細書および第4711730号明細書および欧州公告特許出願第0
272033号明細書に開示されている。EP−A第0 272 033号明細
書に係る特に好ましい重合体は、式
(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T−PO)2.8
(T−PEG)0.4]T(PO−H)0.25((PEG)43CH3)0.75
(式中、PEGは−(OC2H4)O−であり、POは(OC3H6O)であり、T
は(pcOC6H4CO)である)
を有する。
ジメチルテレフタレートとジメチルスルホイソフタレートとエチレングリコー
ルと1−2プロパンジオールとのランダム共重合体としての変性ポリエステル(
末端基は主としてスルホベンゾエート、そして二次的にエチレングリコールおよ
び/またはプロパンジオールのモノエステルからなる)も、非常に有用である。
標的は、「主として」スルホベンゾエート基によって両方の末端で封鎖された重
合体を得ることであり、本文脈で本発明の前記共重合体の大部分はスルホベンゾ
エート基によって末端封鎖されるであろう。しかしながら、若干の共重合体は、
余り完全には封鎖されず、それゆえ末端基はエチレングリコールおよび/または
プロパン1−2ジオールの
モノエステルからなっていてもよく、「二次的に」このような種からなっていて
もよい。
本発明の所定のポリエステルは、ジメチルテレフタル酸約46重量%、プロパ
ン−1.2ジオール約16重量%、エチレングリコール約10重量%、ジメチル
スルホ安息香酸約13重量%およびスルホイソフタル酸約15重量%を含有し且
つ分子量約3,000を有する。ポリエステルおよびそれらの製法は、EPA第
311 342号明細書に詳述されている。
本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲルまたは粒状形であることが
できる。本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即ち
、通常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、550〜950g/lを有してい
てもよい。このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗
剤と比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろうし;典型的な充填剤塩
は硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムであり;
「コンパクト」洗剤は典型的には充填剤塩10%以下を含む。本発明に係る液体
組成物は、「濃縮形」であることもでき、このような場合には、本発明に係る液
体洗剤組成物は通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。典型的
には、濃縮液体洗剤の水分は、洗剤組成物の30重量%未満、より好ましくは2
0重量%未満、最も好ましくは
10重量%未満である。液体組成物の他の例は、水を実質上含有しない無水組成
物である。水性液体組成物と非水性洗剤組成物との両方とも、構造化でき、また
は構造化しないことができる。
また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染
料の一方の布帛から別のものへの染料移動を抑制するための方法に関する。
方法は、布帛を前記のような洗濯液と接触させることからなる。
本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコースで行う。洗浄法は、好ましくは
、5℃〜75℃、特に20〜60℃で行うが、重合体は、95℃までおよびより
高温で有効である。処理液のpHは、好ましくは、7〜11、特に7.5〜10
.5である。
本発明の方法および組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。このよう
な添加剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完または増進しようとする。
本発明に係る洗剤組成物は、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などの基体をクリー
ニングするために使用すべきである組成物、例えば、硬質表面クリーニング組成
物(研磨剤の有無)、洗濯洗剤組成物、自動皿洗い組成物および非自動皿洗い組
成物を包含する。
下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味するが、本発明の範囲を限
定するか、さもなければ規定す
ることを必ずしも意味しない(その範囲は以下の請求の範囲に従って決定される
)。
下記の組成を有する本発明に係る液体洗剤組成物は、調製する。
例I
30分洗浄サイクルを模擬するラウンダーオメーター試験を使用して、異なる
着色布帛からの染料移動の程度を研究した。ラウンダーオメータービーカーは、
洗剤溶液200ml、着色布帛の10cm×10cmの片およびブリード染料用ピック
アップトレーサーとして使用するマルチファイバー見本を含有する。マルチファ
イバー見本は、縫い合わされた異なる材料(ポリアセテート、綿、ポリアミド、
ポリエステル、羊毛およびオーロン)の6片(各々1.5cm×5cm)からなる。
染料移動の程度をハンター色測定によって評価する。ハンター色システムは、
反射分光測定によって求められ
るハンターL、a、b値の変化を表わすΔE値によって布帛試料の色を評価する
。ΔE値は、下記の式
ΔE={(af−ai)2+(bf−bi)2+(Lf−Li)2}1/2
(式中、下付き文字iおよびfはそれぞれブリード布帛の存在下で洗浄前および
洗浄後のハンター値を意味する)によって定義される。最小有意差は、信頼水準
95%で1である。
例Iは、ポリアミンN−オキシド含有重合体との組み合わせでの非イオン界面
活性剤の高められた染料移動抑制性能を実証する。
使用する界面活性剤は、シェルによって生産され且つ商品名ドバノールで販売
されている非イオン界面活性剤である。染料移動抑制性能は、非イオン界面活性
剤および/またはポリアミンN−オキシド含有重合体を含有する組成物で洗浄さ
れた繊維品の白色度を測定することによって求めた。実験条件
pH=7.8
洗浄温度40℃
A. 非イオン界面活性剤を含有せず且つPVNO(ポリ(4−ビニルピリジ
ン−N−オキシド)を含有しない表Iに係る洗剤組成物。
B. 非イオン界面活性剤(ドバノール45/11)(270ppm)を含有
し且つPVNO(ポリ(4−ビ
ニルピリジン−N−オキシド))を含有しない表Iに係る洗剤組成物。
C. 平均分子量約10,000およびアミン対アミンN−オキシドの比率1
:10(NMRで測定)を有するPVNO(ポリ(4−ビニルピリジン−N−オ
キシド))6ppmを含有する表Iに係る洗剤組成物。
D. 平均分子量約10,000およびアミン対アミンN−オキシドの比率1
:10を有するPVNO(ポリ(4−ビニルピリジン−N−オキシド))6pp
mおよび非イオン界面活性剤(ドバノール45/11)270ppmを含有する
表Iに係る洗剤組成物。結果
:綿ピックアップトレーサーの場合のΔE値
例II(A/B/C)
下記の組成を有する本発明に係る液体洗剤組成物は、調製する。
例III(A/B/C)
下記の処方を有する本発明に係るコンパクト粒状洗剤組成物は、調製する。
前記組成物(例I(A/B/C)およびII(A/B/C)は、着色布帛および
着色布帛と白色布帛との混合ロード上への顕著なカラーケア性能と共に優秀な粘
土および洗浄性能を示す際に非常に良好であった。Detailed Description of the Invention
Dye transfer inhibiting composition containing surfactant
Technical field
The present invention relates to compositions and methods for inhibiting dye transfer between fabrics during washing.
I do. More specifically, the present invention relates to polyamine N-oxide containing polymers and surface active polymers.
And a dye transfer inhibiting composition containing an agent.
Background technology
Detergent compositions that are useful for cleaning purposes, such as laundering fabrics, typically use various types of detergents.
Surface active agents have been utilized.
Cleans various stains and stains from other fabrics present on a typical load of laundry.
The ability of detergent compositions to lean is of high importance in assessing cleaning performance
You. Each surfactant has advantages and disadvantages.
Therefore, the detergent composition should be of one type in order to maximize the benefits and minimize the disadvantages.
Formulated using more surfactant active ingredients.
The relative ability of each surfactant to meet various performance criteria depends, inter alia, on the auxiliary detergent ingredients.
Depends on the existence of.
One of the types of auxiliary detergent ingredients added to detergent compositions is dye transfer inhibiting polymers.
is there.
The polymer is used to remove other materials that have been washed with it from colored fabrics.
It is added to the detergent composition to prevent migration of the dye onto the fabric. Polymerization of these
The body may dye the dye before it has the opportunity to become bound to other items in the wash liquor.
It has the ability to complex or adsorb fugitive dyes washed off from colored fabrics.
Polymers have been used in detergent compositions to inhibit dye transfer. Simultaneous person
The genus European patent application No. 92202168.8 describes the use of solubilizing or suspending dyes.
Described are polyamine N-oxide containing polymers that are very efficient at eliminating migration.
It is listed.
Polyamine N-oxide containing polymers are very compatible with surfactant systems
Things have now been found. In addition, the dye transfer inhibition performance is in the presence of certain surfactants.
Was found to be increased by.
This finding is a detergent composition that has both excellent dye transfer inhibition and total cleaning performance.
Allows you to prescribe things.
According to another aspect of the invention, a method for laundering operations involving colored fabrics is also provided.
Provided.
Disclosure of the invention
The present invention has the following structural formula (I)
[In the formula, P is a polymerizable unit (to which an N-O group is bonded,
Or the N—O group forms part of the polymerizable unit, or a set of both.
It is a combination)
x is 0 or 1; R is aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or
Is an alicyclic group or a combination thereof (to which the nitrogen of the NO group may be attached
Or the nitrogen of the N—O group constitutes part of these groups).
Selected from polyamine N-oxide containing polymers containing units having
, And a dye transfer inhibiting composition comprising a surfactant system.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The composition of the present invention has the following structural formula as an essential element.
[Wherein P is a polymerizable unit (to which an R-N-O group may be bound, or R
The -N-O group forms part of the polymerizable unit or is a combination of both.
)
x is 0 or 1; R is aliphatic, ethoxylated aliphatic,
Aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof (against N-
The nitrogen of the O group may be attached or the nitrogen of the N-O group is part of these groups.
Is)
A polyamine N-oxide containing polymer containing units having
The N-O group has the following general structure
(In the formula, R1, R2, and R3 are aliphatic groups, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups,
Is a combination of these and x or / and y or / and z is 0 or
1 and the nitrogen of the N—O group can be bonded, or the nitrogen of the N—O group can be bonded to these groups.
Form part of)
Can be represented by
The N-O group can be part of the polymerizable unit (P), or the polymer backbone
Can be attached to, or a combination of both.
Suitable polyamine N-oxides in which the N-O group constitutes part of the polymerizable unit are:
Polyamine N-oxy in which R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups
It consists of Sid.
One type of the polyamine N-oxide is NO
The group nitrogen consists of the group of polyamine N-oxides which form part of the R group. Preferred
Preferred polyamine N-oxides are those in which R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole.
, Imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and these
Is a derivative of.
Another type of the polyamine N-oxides is one wherein the nitrogen of the NO group is bonded to the R group.
Group of polyamine N-oxides.
Other suitable polyamine N-oxides have an N-O group attached to the polymerizable unit.
Is a polyamine oxide. Preferred class of these polyamine N-oxides
Is a compound represented by the general formula (I) (wherein R is a group in which the nitrogen of the N—O functional group is a part of the R group).
A polyamine N-oxide having an aromatic, heterocyclic or alicyclic group).
.
Examples of these classes are those where R is a heterocyclic compound, such as pyridine, pyrrole,
Midazole and polyamine oxides which are derivatives thereof.
Another preferred class of polyamine N-oxides is the general formula (I), wherein R is N
An aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the -O functional group is bound to the R group.
Is a polyamine oxide.
Examples of these types are polyacetals in which the R group can be aromatic such as phenyl.
It is minoxide.
The resulting amine oxide polymer is water soluble and dyeable.
Any polymer backbone can be used as long as it has charge transfer inhibiting properties. Preferred polymer
Examples of the main chain are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, poly
Amides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof.
The amine N-oxide polymers of the present invention typically have amines to amine N-oxy groups.
It has a sid ratio of 10: 1 to 1: 1,000,000. However, polyami
The amount of amine oxide groups present in the N-oxide containing polymer is
Or by a suitable degree of N-oxidation. Preferably, amine to amine
The ratio of N-oxide is 2: 3 to 1: 1,000,000. More preferably
1: 4 to 1: 1,000,000, most preferably 1: 7 to 1: 1,000,000
. The polymer of the present invention is, in fact, one of the monomer types being an amine N-oxide and
Either the other monomer type is an amine N-oxide or not.
Random or block copolymers. Polyamine N-oxide
Oxide units have pKa <10, preferably pKa <7, more preferably pK
a <6.
Polymers containing polyamine N-oxide should be obtained at almost any degree of polymerization.
Can be. If the substance has the desired water solubility and dye suspending power, the degree of polymerization is
Not world.
Typically, the polyamine N-oxide containing polymer has an average molecular weight of 500 to 1
, 000,000, preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,0
Within the range of from 00 to 30,000, most preferably from 3,000 to 20,000
.
The polyamine N-oxide containing polymers of this invention are typically dye transfer inhibiting groups.
0.001-10% by weight of the product, more preferably 0.01-2% by weight, most preferred
It is preferably present at 0.05-1% by weight.
The composition is conveniently added to a conventional detergent composition for use in laundry operations.
Used as an additive. The present invention also includes a detergent component, thus providing a detergent combination.
Includes dye transfer inhibiting compositions that will serve as compositions.Method for producing polyamine N-oxide
In the production of polyamine N-oxide containing polymer, the amine monomer is polymerized
, May be achieved by oxidizing the resulting polymer with a suitable oxidizing agent, and
The amine oxide monomer is a polyamine N-oxide obtained by polymerizing itself.
Good.
The synthesis of polyamine N-oxide containing polymers is based on polyvinylpyridine N-oxy
This can be illustrated by the synthesis of the code. Poly-4-vinyl pyri from Polysciences
Reserve gin (molecular weight 50,000, 5.0g, 0.0475mol) in 50ml acetic acid.
Dissolve and dissolve peracetic acid via pipette
Liquid (25g glacial acetic acid) H2O26.4 g of a 30% by volume solution of H, and H2SOFourA few drops
This gives 0.0523 mol of acetic acid). 30 minutes at room temperature (32 ° C)
And stirred. Then use an oil bath to stir the mixture at 80-90% before leaving it overnight.
Heated to 85 ° C. for 3 hours. The polymer solution obtained was then stirred with 1 l of acetone.
Mix. The resulting yellow-brown viscous syrup prepared on the bottom is again treated with 1 l of acetone.
Wash to produce a pale crystalline solid.
The solid is filtered off by gravity, washed with acetone, then P2OFiveDried on
.
The amine: amine N-oxide ratio of this polymer is 1: 4 (in NMR
Therefore measured).Surfactant system
The composition according to the present invention comprises a polyamine-N-oxide-containing polymer and an interface
Activator system (surfactants are nonionic and / or anionic surfactants
Agent and / or cationic surfactant and / or amphoteric surfactant and / or
Or a zwitterionic surfactant and / or a semipolar surfactant).
Including.
A preferred surfactant system to be used in accordance with the present invention is as a surfactant, here
One or more of the nonionic surfactants described in 1. These nonionic surfactants are
The dye transfer inhibiting performance of the polyamine N-oxide-containing polymer depends on the presence of the surfactant.
It ’s very useful because
It was found to be.
Nonionic surfactant
Polyethylene oxide condensate of alkylphenol, polypropylene oxide
Condensates and polybutylene oxide condensates are nonionic of the surfactant system of the present invention.
Suitable for use as a surfactant, polyethylene oxide condensate is preferred
New These compounds include from about 6 to about 1 in either a straight chain or branched chain configuration.
Having an alkyl group having 4 carbon atoms, preferably about 8 to about 14 carbon atoms.
And a condensate of alkylphenol and alkylene oxide. Preferred
In one embodiment, ethylene oxide is about 5 per mole of alkylphenol.
To about 25 moles, more preferably in an amount equal to about 3 to about 15 moles. This species
Commercially available non-ionic surfactants are commercially available from GAF Corporation.
IgepalTM) CO-630, and Rohm End Hearth
・ Triton marketed by the company (TritonTM) X-45, X-11
4, X-100, and X-102. These surfactants are usually
, Alkylphenol alkoxylates (eg, alkylphenol ethoxy
Rate).
Primary and secondary aliphatic alcohols and about 1 to about 25 moles of ethylene oxide
Is a nonionic compound of the present invention.
It is suitable for use as a surfactant-type nonionic surfactant. Aliphatic al
The alkyl chain of the Kohl can be linear or branched primary or secondary,
Generally, it has from about 8 to about 22 carbon atoms. About 8 to about 20 carbon atoms, more preferred
Alcohol having an alkyl group of about 10 to about 18 carbon atoms and 1 mol of alcohol
Condensates with about 2 to about 10 moles of ethylene oxide per unit are preferred. Of this kind
Examples of commercially available nonionic surfactants include Union Carbide Corporation.
Tergitol marketed byTM) 15-S-9 (C11~
CFifteenCondensation product of linear alcohol and 9 mol of ethylene oxide), terditolTM2
4-L-6NMW (C with narrow molecular weight distribution12~ C14Primary alcohol and ethi
Condensate with 6 mol of lenoxide); marketed by Shell Chemical Company
Neodol (Neodol)TM) 45-9 (C14~ CFifteenLinear alcohol and ethi
Condensation product with 9 mol of lenoxide), neodolTM23-6.5 (C12~ C13Linear
Condensation product of alcohol and 6.5 mol of ethylene oxide), neodolTM45-7
(C14~ CFifteenCondensation product of linear alcohol and 7 mol of ethylene oxide), neodole
LeTM45-4 (C14~ CFifteenCondensation product of linear alcohol and 4 mol of ethylene oxide
), And marketed by The Procter End Gamble Company
KyroTM) EOB (C13~ CFifteenalcohol
And a condensate of 9 mol of ethylene oxide).
Hydrophobic groups having about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to about 16 carbon atoms and about 1.
3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1.3 to about 2.7.
1986 with hydrophilic groups containing polysaccharides (eg, polyglycosides) containing saccharide units of
The algorithm disclosed in U.S. Pat. No. 4,565,647 to Lenado issued January 21,
Killed polysaccharides are also useful as the nonionic surfactant of the surfactant system of the present invention.
Any reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms can be used, for example replacing the glucosyl moiety.
Alternatively glucose, galactose and galactosyl moieties can be used (if
Depending on, the hydrophobic groups are bonded at the 2nd, 3rd, 4th, etc.
Or give glucose or galactose as opposed to galactoside
). The intersugar linkage may be, for example, at position 1 of the additional sugar unit and at positions 2, 3 on the previous sugar unit,
It can be between the 4th and / or 6th position.
In some cases, it is less desirable that the polymer binds the hydrophobic and polysaccharide moieties.
There may be a alkylene oxide chain. Preferred alkylene oxides are
It is a lenoxide. Typical hydrophobic groups include about 8 to about 18 carbon atoms, preferably
About 10 to about 16 saturated or unsaturated branched or unbranched alkyl groups are included.
Preferably, the alkyl group is a straight chain saturated alkyl group. Alkyl group
May contain up to about 3 hydroxy groups and / or polyalkylene
The oxide chain has up to about 10, preferably less than 5, alkylene oxide moieties.
Can be included. Suitable alkyl polysaccharides are octyl, nonyldecyl,
Undecyl dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl
, Heptadecyl, and octadecyl, di-, tri-, tetra-, penta-, and
And hexaglucoside, galactoside, lactoside, glucose, fructoside
, Fructose and / or galactose. A suitable mixture is
Konatsu Alkyl, Di-, Tri-, Tetra-, and Pentaglucoside and Taro
-Alkyltetra-, penta-, and hexaglucoside.
Preferred alkyl polyglycosides have the formula
R2O (CnH2nO)t(Glycosyl)x
(Where R2Is alkyl, alkylphenyl, hydroxylalkyl, hydroxy
Selected from the group consisting of silalkylphenyl, and mixtures thereof, and
Rukyl groups have about 10 to about 18, preferably about 12 to about 14 carbon atoms;
n is 2 or 3, preferably 2 ,; t is 0 to about 10, preferably 0;
x is about 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1.3 to
It is about 2.7)
Having. Glycosyl is preferably derived from glucose
I do. To produce these compounds, first an alcohol or alkyl poly
Produces ethoxy alcohol, which is then reacted with glucose or a glucose source.
To produce a glucoside (bonded at position 1). The additional glycosyl unit is then
, The 2-position, the 3-position, the 4-position and / or the 6-position of the glycosyl unit preceding and the 1-position thereof,
Preferably, the bond can be mainly between the 2-position.
Although not preferred, the condensation of propylene oxide and propylene glycol
The condensate of the hydrophobic base thus produced with ethylene oxide is also a non-iodine of the present invention.
It is suitable for use as an additional nonionic surfactant in a surfactant system. This
The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to about 1800.
, Will be water insoluble. The addition of a polyoxyethylene moiety to this hydrophobic moiety
, Tends to increase the water solubility of the molecule as a whole, and the liquid properties of the product
Lioxyethylene content of about 50% of the total weight of the condensate (up to about 40 mol of ethylene
Corresponding to condensation with oxides). As an example of this kind of compound
Is a commercially available Pluronic marketed by BASF.TM
) Some of the surfactants are mentioned.
Products from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine and ethylene
Condensates with oxides can also be used as nonionic surfactants of the nonionic surfactant system of the present invention.
Then used
It is suitable for use. The hydrophobic part of these products is
Reaction product with propylene oxide having a molecular weight of about 2,500 to about
With 3000. In this hydrophobic portion, the polycondensate is about 40 to about 8 polyoxyethylene.
To the extent that it contains 0% by weight and has a molecular weight of about 5,000 to about 11,000.
Condensates with ethylene oxide. Examples of this type of nonionic surfactant include BAS
Commercially available Tetronic marketed by F.TM)Compound
There are some.
Polyethylene oxide condensates of alkylphenols, primary and secondary fats
Condensates of Group 1 Alcohol with About 1 to about 25 Mol of Ethylene Oxide, Alkyl Polysaccharides
, And mixtures thereof, as nonionic surfactants of the surfactant system of the present invention
Preferred to use. C having 3 to 15 ethoxy groups8~ C14Alkylf
Enol ethoxylates and C having 2 to 10 ethoxy groups8~ C18Al
Cole ethoxylate (preferably average CTen), And mixtures thereof, are most
preferable.
Highly preferred nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amide surfactants
It is an agent.
formula
(Where R1Is H or R1Is C1 to 4Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl
, 2-hydroxypropyl, or a mixture thereof, R2Is C5 to 31Hydro
Carbyl, Z has at least 3 hydroxyls linked directly to the chain
Having a linear hydrocarbyl chain
It is a coxylated derivative)
Polyhydroxy fatty acid amide surfactants of are also suitable as nonionic surfactants.
is there. Preferably R1Is methyl and R2Is C11-15Alkyl or alkeni
Linear, eg coconut alkyl or mixtures thereof and Z is preferably
Is glucose, fructose, maltose, lactose in the reductive amination reaction.
It is derived from reducing sugars such as sugar.
When compounded in such a laundry detergent composition, the nonionic surfactant system of the present invention is used.
Is a grease / oil stain for such laundry detergent compositions over a wide range of laundry conditions.
It acts to improve the drawability.Anionic surfactant
Suitable anionic surfactants include the alkylalkoxylated sulphates of the present invention.
Alkoxy-alkoxylated sulphate surfactants have the formula
RO (A)mSO3M [In the formula, R is CTen~ Ctwenty fourUnsubstituted C with alkyl componentTen
~ Ctwenty fourAlkyl or hydroxy
Sialkyl group, preferably C12~ C20Alkyl or hydroxyalkyl, more
Preferably C12~ C18Alkyl or hydroxyalkyl, A is ethoxy
Or propoxy units and m is greater than 0, typically about 0.5 to about 6
, More preferably about 0.5 to about 3, and M is H or, for example, a metal cation.
(For example, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.)
With a cation, which can be an ammonium or substituted ammonium cation
A] water-soluble salt or acid. Alkyl ethoxylated sulphate and al
Killpropoxylated sulfate is contemplated herein. Substituted ammonium cation
Specific examples of amines include methyl-, dimethyl-, trimethyl-ammonium cations.
And quaternary ammonium cations such as tetramethyl-ammonium and
And dimethylpiperidinium cations and alkylamines, such as ethyl
Derived from mines, diethylamine, and triethylamine, their
A mixture etc. are mentioned. An exemplary surfactant is C12~ C18Alkyl polyethmium
Sylate (1.0) Sulfate (C12~ C18E (1.0) M), C12~ C18A
Rutile polyethoxylate (2.25) sulfate (C12~ C18E (2.25
) M), C12~ C18Alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate (C12
~ C18E (3.0) M), and C12~ C18A
Rutile polyethoxylate (4.0) sulfate (C12~ C18E (4.0) M
), Where M is conveniently selected from sodium and potassium.
Suitable anionic surfactants to be used are alkyl ester sulfonate interfacial
Activators such as "The Journal of the American Oil Chemistry.
・ Society ”, 52 (1975), pp. Gaseous SO according to 323-329Three
C sulfonated with8~ C20Is a linear ester of a carboxylic acid (ie, a fatty acid)
. Suitable starting materials include natural fats such as those derived from tallow, palm oil, etc.
Fatty substances would be mentioned.
Particularly preferred alkyl ester sulfonate surfactants for laundry applications have the structural formula
(Where RThreeIs C8~ C20Hydrocarbyl, preferably alkyl, or their
Is a combination, RFourIs C1~ C6Hydrocarbyl, preferably alkyl, also
Is a combination thereof, and M is an alkyl ester sulfonate and a water-soluble salt.
It is a cation generated)
Of alkyl ester sulfonate surfactant. With a suitable salt-forming cation
Is a metal, for example Natri
Um, potassium and lithium, and substituted or unsubstituted ammonium cations
, For example, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanol
Examples include amines. Preferably RThreeIs CTen~ C16Alkyl and RFourIs meth
Is ethyl, ethyl or isopropyl. RThreeIs CTen~ C16Methyl which is alkyl
Ester sulfonates are especially preferred.
Other suitable anionic surfactants include the alkyl sulfate surfactants of the present invention.
The alkyl sulphate surfactant has the formula ROSOThreeM [in the formula,
R is preferably CTen~ Ctwenty fourHydrocarbyl, preferably CTen~ C20Alkyl component
Alkyl or hydroxyalkyl having, more preferably C12~ C18Archi
Or hydroxyalkyl, M is H or a cation, for example alkali
Metal cations (eg sodium, potassium, lithium), or ammonium
Or substituted ammonium (eg, methyl-, dimethyl-, and trimethyl
Ammonium cations and quaternary ammonium cations, such as tetramethyi
Ru-ammonium and dimethylpiperidinium cations, and ethylamine
Derived from alkylamines such as, diethylamine, triethylamine, etc.
Water-soluble salts of primary ammonium cations, and mixtures thereof, or
Is an acid. Typically C12~ C16Alkyl chains have lower wash temperatures
Degree (eg, less than about 50 ° C.) and C16~ C18Higher alkyl chain wash
Preferred for cleaning temperatures (eg, above about 50 ° C.).
Other anionic surfactants useful for cleaning purposes are also included in the laundry detergent compositions of the present invention.
it can. These include soap salts (eg sodium salts, potassium salts,
Monium salts, and substituted ammonium salts, such as monoethanolamine salts, di
(Including ethanolamine and triethanolamine salts), C9~ C20Straight chain
Alkylbenzene sulfonate, C8~ Ctwenty twoPrimary or secondary alkane sulfo
Nate, C8~ Ctwenty fourOlefin sulfonates, such as British Patent No. 1,082,
No. 179, a thermal decomposition product of alkaline earth metal citrate as described in US Pat.
Sulfonated polycarboxylic acid, C, produced by ruphonation8~ Ctwenty fourAlkylpo
Liglycol ether sulfate (containing up to 10 moles of ethylene oxide),
Alkyl glycerol sulfonate, fatty acyl glycerol sulfonate, fat
Fatty oleyl glycerol sulfate, alkylphenol ethylene oxide
-Tersulfate, paraffin sulfonate, alkyl phosphate, iseti
Onate, for example, acyl isethionate, N-acyl taurate, alkyls
Xinamate and sulfosuccinate, monoester of sulfosuccinate (
Especially saturated and unsaturated C12~ C18Monoester),
Diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C6~ C12Diester
), Acyl sarcosinates, sulphates of alkyl polysaccharides, eg alkyl
Polyglucoside sulphate (nonionic nonsulfated compounds described below), branched
Primary alkyl sulphates, alkyl polyethoxycarboxylates, for example
,formula
RO (CH2CH2O)k-CH2COO-M + (In the formula, R is C8~ Ctwenty twoWith alkyl
Where k is an integer from 0 to 10 and M is a soluble salt forming cation).
Can be mentioned. Resin acids and hydrogenated resin acids, eg rosin, hydrogenated
Rosin, and resin acids and hydrogens present in or derived from tall oil
Additive resin acids are also suitable. Yet another example is "Surfactants and Detergents" (Schwa
Ruth, Perry and Birch, Volumes I and II). Various
Such surfactants are generally issued to Rollin et al. On December 30, 1975.
U.S. Pat. No. 3,929,678, column 23 line 58 to column 29 line 23 (
It is also disclosed here as a reference).
When incorporated therein, the laundry detergent compositions of the present invention will typically
Containing about 1 to about 40% by weight of anionic surfactant, preferably about 3 to about 20% by weight.
.
The laundry detergent composition of the present invention comprises a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a zwitterionic surfactant.
Activator, and semipolar surfactant
Agents, as well as nonionic surfactants other than those mentioned herein, may also be included.
Preferred cationic surfactant systems are nonionic and amphoteric surfactants
Includes. Cationic detergent surfactant suitable for use in the laundry detergent compositions of the present invention
Sexual agents have one long-chain hydrocarbyl group. Such a cation
Examples of surfactants include ammonium surfactants, such as alkyl dimethyl
Ammonium halides, and formulas
[R2(ORThree)y] [RFour(ORThree)yRFiveN+X-
[Wherein, R2Is an alkyl group having from about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain.
Or an alkylbenzyl group, each RThreeIs -CH2CH2-, -CH2CH (CHThree
)-, -CH2CH (CH2OH)-,-CH2CH2CH2-And their mixtures
Selected from the group consisting of objects; each RFourIs C1~ CFourAlkyl, C1~ CFourHydroxyal
Kill, benzyl, two RFourA ring structure formed by linking groups,
-CH2CHOH-CHOCOR6CHOHCH2OH
(Where R6Is hexose or hexose polymerization having a molecular weight of about 1000 or less
Body) and hydrogen (when y is not zero); RFiveIs RFourSame as
Is or is an alkyl chain, R2+ RFiveThe total number of carbon atoms in each is less than or equal to about 18;
y is 0 to about 10, and the sum of y values
Is 0 to about 15; X is a compatible anion]
And a surfactant having
Preferred cationic surfactants have the formula
R1R2RThreeRFourN+X- (I)
[Wherein, R1Is C8~ C16Alkyl and R2, RThreeAnd RFourEach independently C1
~ CFourAlkyl, C1~ CFourHydroxyalkyl, benzyl, and-(C2H40)x
H (where x is a value from 2 to 5) and X is an anion]
Is a water-soluble quaternary ammonium compound useful in the present invention. R2, RThreeAlso
Is RFourNo more than one should be benzyl.
R1Preferred alkyl chains are those in which the alkyl group is particularly coconut or palm kernel fat.
Of olefin-enriched or oxo-alcohols from mixtures of chain lengths derived from
When synthetically induced by12~ CFifteenIt is. R2, RThreeAnd RFourPreferred to
New groups are methyl and hydroxyethyl groups, and the anion X is halide,
It may be selected from tosulfate, acetate and phosphate ions.
Examples of suitable quaternary ammonium compounds of formula (i) for use herein are:
Coconut trimethyl ammonium chloride or bromide,
Coconut methyldihydroxyethylammonium chloride or bromide,
Decyltriethylammonium chloride,
Decyldimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide,
C12 ~ 15Dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide,
Coconut dimethyl hydroxyethyl ammonium chloride or bromide,
Myristyl trimethyl ammonium methyl sulfate,
Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide,
Lauryl dimethyl (ethenoxy)FourAmmonium chloride or bromide,
Choline ester (R1But
R2, RThree, RFourA compound of formula (i) wherein is methyl),
Dialkylimidazoline [compound of formula (i)]
It is.
Other cationic surfactants useful herein are catalysts published October 14, 1980.
U.S. Pat. No. 4,228,044.
When incorporated therein, the laundry detergent compositions of the present invention will typically
It comprises 0 to about 25% by weight of cationic surfactant, preferably about 3 to about 15% by weight.
Amphoteric surfactants are also suitable for use in the laundry detergent composition of the present invention. this
These surfactants are secondary or aliphatic in which the aliphatic group can be straight or branched.
Is an aliphatic derivative of a tertiary amine, or a fat of a heterocyclic secondary and tertiary amine.
It can be broadly described as an aliphatic derivative. One of the aliphatic substituents has at least about 8 carbons.
Atoms, typically about 8 to about 18 carbon atoms and at least one is an anion.
Water-solubilizing groups such as carboxy, sulfonate, and sulfate. Both
For examples of the surface active agents, US patents such as Rollin issued on December 30, 1975 are available.
See U.S. Pat. No. 3,929,678, column 19, line 18 to line 35.
When incorporated therein, the laundry detergent compositions of the present invention will typically
The amphoteric surfactant is contained in an amount of 0 to about 15% by weight, preferably about 1 to about 10% by weight.
Zwitterionic surfactants are also suitable for use in the laundry detergent composition. These interfaces
Activators include derivatives of secondary and tertiary amines, heterocyclic secondary and tertiary amines.
Derivatives of Min, or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary
It can be broadly described as a derivative of a ruphonium compound. 1 for examples of zwitterionic surfactants
1975 12
Lorin et al., US Pat. No. 3,929,678, column 19, column 30
See lines 38-col. 22, line 48.
When incorporated therein, the laundry detergent compositions of the present invention will typically
The zwitterionic surfactant is included in an amount of 0 to about 15% by weight, preferably about 1 to about 10% by weight.
Semipolar nonionic surfactants are a special category of nonionic surfactants.
Examples include one alkyl moiety having about 10 to about 18 carbon atoms and about 1 carbon atom.
To a moiety 2 selected from the group consisting of about 3 alkyl groups and hydroxyalkyl groups.
Water-soluble amine oxide containing 1; 1 alkyl moiety having about 10 to about 18 carbon atoms
And a group consisting of an alkyl group having about 1 to about 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group
A water-soluble phosphine oxide containing two moieties selected from; and about 10 carbon atoms
1 to about 18 alkyl moieties and about 1 to about 3 carbons alkyl and hydroxy.
Water-soluble sulfoxide containing one moiety selected from the group consisting of siaalkyl moieties
Is mentioned.
As a semi-polar nonionic detergent surfactant, the formula
(Where RThreeIs alkyl having about 8 to about 22 carbon atoms, hydroxyalkyl, or
A phenyl group or a mixture thereof; RFourIs an alkane having about 2 to about 3 carbon atoms
With xylene or hydroxyalkylene groups or mixtures thereof
Yes; x is 0 to about 3; each RFiveIs alkyl having 1 to 3 carbon atoms or hydro.
Polyethylene containing xyalkyl groups or about 1 to about 3 ethylene oxide groups
Is an oxide group)
Amine oxide surfactants having RFiveThe group can be, for example, oxygen or
Can bond to each other through a nitrogen atom to form a ring structure.
As these amine oxide surfactants, especially CTen~ C18Alkyl dimethyl
Ruamine oxide and C8~ C12Alkoxyethyl dihydroxyethylamine
An oxide is mentioned.
When incorporated therein, the laundry detergent compositions of the present invention will typically
Semipolar nonionic surfactant from 0 to about 15% by weight, preferably from about 1 to about 10% by weight.
Including.
Further, the invention provides that the total surfactant is at least 1% by weight, preferably from about 3 to about 6.
Provided is a laundry detergent composition comprising 5% by weight, more preferably about 10 to about 25% by weight.
You.Detergent auxiliaries
The composition according to the invention may further comprise a builder system. Aluminosilicate
Substances, silicates, polycarboxylates and fatty acids, ethylenediamineteto
Substances such as laacetate, sequestering agents such as aminopolyphosphonate,
Ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriamine pen
Tamethyleneho
Any conventional builder system including sulfonic acid is suitable for use herein
. Not very good for obvious environmental reasons, but phosphate builder
Can be used.
Suitable builders are inorganic ion exchange materials, usually inorganic hydrated aluminosilicates
Quality, more particularly hydrated synthetic zeolites, such as hydrated zeolites A, X, B or H
Can be S.
Another suitable inorganic builder material is a layered silicate, such as SKS-6 (hex.
Strike). SKS-6 is sodium silicate (Na2Si2OFive) Consisting of
It is a crystalline layered silicate.
Suitable polycarboxylates containing one carboxy group include lactic acid,
Glycolic acid and Belgian Patent No. 831,368, No. 821,369
And their ether derivatives as disclosed in US Pat.
The body. As a polycarboxylate containing two carboxy groups,
, Succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetate, maleic acid, diglycol
Water-soluble salts of luic, tartaric, tartronic and fumaric acids, and Offenlegen, Germany
schrift 2,446,686 and 2,446,687.
And ether carboxylates described in U.S. Pat. No. 3,935,257
And Belgian Patent No. 84
The sulfinyl carboxylates described in the specification of No. 0,623 can be mentioned. Three
As the polycarboxylate containing a carboxyl group of
Rate, aconitrate and citracone and succinate derivatives, eg
For example, carboxymethyloxys described in British Patent No. 1,379,241.
Cucinate, lactoxysuccin described in Dutch application No. 7205873.
And 2-oxa-1 described in British Patent 1,387,447.
Oxypolycarboxylates such as 1,1,3-propanetricarboxylate
Quality.
As a polycarboxylate containing four carboxy groups, British Patent No. 1
, 261, 829, oxydisuccinate, 1,1,2,2-ed
Tan tetracarboxylate, 1,1,3,3-propane tetracarboxylate
And 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Sur
Examples of polycarboxylates containing substituents e include British Patent No. 1,398,4
21 and 1,398,422 and US Pat. No. 3,936.
Sulfosuccinate derivatives disclosed in U.S. Pat.
And the sulfonated pyrolysis citrate described in U.S. Pat.
Polycarboxylates containing phosphon substituents are disclosed in British Patent 1,439,0.
00
Are disclosed in the specification.
Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis,
cis, cis-tetracarboxylate, cyclopentadienidepentacarboxylate
2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxy
Rate, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylate, 2,2,5
, 5-Tetrahydrofuran-tetracarboxylate, 1,2,3,4,5,6
Hexane-hexacarboxylate and sorbitol, mannitol, xy
Examples include carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as lititol. Aromatic
Polycarboxylates include melitic acid, pyromellitic acid and British Patent 1,
Phthalic acid derivatives disclosed in Japanese Patent No. 425,343.
Of the foregoing, preferred polycarboxylates are those having up to three carboxylic acids per molecule.
Hydroxycarboxylates containing boxy groups, more particularly citrates
.
Preferred builder systems for use in the present composition include water such as zeolite A.
Insoluble aluminosilicate builder or layered silicate (sks / 6)
Mixtures with water-soluble carboxylate chelators such as acid.
A chelating agent suitable for blending into the detergent composition according to the present invention is ethylenediamine.
-N, N'-disuccinic acid
(EDDS) or its alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt
Or a substituted ammonium salt, or a mixture thereof. Preferred EDDS
The combination is the free acid form and its sodium or magnesium salts. EDD
Examples of such preferred sodium salts of S include Na2EDDS and NaFour
EDDS is mentioned. Examples of such preferred magnesium salts of EDDS
For MgEDDS and Mg2EDDS is mentioned. Book with magnesium salt
Most preferred for incorporation into the composition according to the invention.
Suitable fatty acid builders suitable for use herein, especially in the case of the liquid formulations of the present invention.
-Is a saturated or unsaturated C10-18 fatty acid, as well as the corresponding soap. Preferred saturation
The seed has 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. Preferred unsaturated fatty acids
Is oleic acid.
Preferred builder systems for use in the particulate composition are water-insoluble, such as zeolite A.
Water-soluble carboxylate chelate such as water-soluble aluminosilicate builder and citric acid
And mixtures with toning agents.
Can be part of a builder system for use in particulate compositions for the purposes of the present invention
Other builder substances include alkali metal carbonates, bicarbonates and silicates.
Inorganic substances, and organic phosphonates, amionopolyalkylene phosphonates,
Organic, such as minopolycarboxylate
Substances.
Other suitable water-soluble organic salts are homopolymeric or copolymeric acids or their salts (
At least two polycarboxylic acids separated from each other by no more than two carbon atoms
Containing a carboxyl group).
Such polymers are disclosed in GB 1,596,756.
. Examples of such salts are polyacrylates of molecular weight 2000-5000 and polyacrylates thereof.
And a maleic anhydride copolymer (such a copolymer has a molecular weight of 20,000 to
70,000, especially about 40,000).
The detersive builder salt is typically 10-80% by weight of the composition, preferably 20-7.
It is compounded in an amount of 0% by weight, most usually 30 to 60% by weight.
Detergent components that can be incorporated into the detergent composition of the present invention include bleaching agents. This
These bleach components can include and can be one or more oxygen bleaches.
One or more bleach activators may be mentioned, depending on the bleaching agent used. When it exists
The bleaching compound is typically present in an amount of about 1% to about 10% of the detergent composition.
Will. In general, the bleaching compound is used in non-liquid formulations such as granular detergents in any formulation.
Minutes. The amount of bleach activator, if present, is typically about 0 of the bleaching composition.
. Will be from 1% to about 60%, more typically from about 0.5% to about 40%.
Bleach components used herein include oxygen bleaches as well as others known in the art.
Thus, it can be any of the bleaching agents useful in detergent compositions.
In an aspect of the method, the present invention provides a method of fabricating fabrics, fibers, and fabrics at about 50 ° C. or less,
Particularly at temperatures below about 40 ° C., polyamine N-oxide containing polymers,
Detergent composition containing co-detergent surfactant, optional detersive co-ingredient, and bleach
Further provided is a method for cleaning at.
Bleaches suitable for the present invention can be activated or deactivated bleaches.
One category of oxygen bleaches that can be used is percarboxylic acid bleaches and their
And salts of A preferred example of this type of bleach is monoperoxyphthalic acid
Magnesium hexahydrate, magnesium salt of m-chloroperbenzoic acid, 4-nonyla
Mino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxide decanedioic acid were included.
It is. Such bleaching agents are described in US Pat. No. 4,483,781, US Pat.
Application No. 740,446, European Patent Application No. 0,133,354 and
And U.S. Pat. No. 4,412,934. Highly preferred
Examples of the bleaching agent include 6-butanol as described in U.S. Pat. No. 4,634,551.
Nylamino-6-oxoperoxycaproic acid is also included.
Another category of bleaches that can be used include halogen bleaches. Hypoha
Examples of light bleaches include, for example, trichloroisocyanuric acid and dichloro
Sodium isocyanurate and potassium dichloroisocyanurate and N-c
Loro and N-bromoalkanesulfonamide. Such a substance
, Usually 0.5 to 10% by weight of the finished product, preferably 1 to 5% by weight.
Preferably, bleaches suitable for the present invention include peroxygen bleaches. Good
Examples of suitable water-soluble solid peroxygen bleaches include hydrogen peroxide releasing agents, such as peroxides
Hydrogen, perborate, such as perborate monohydrate, perborate tetrahydrate,
Persulfate, percarbonate, peroxydisulfate, perphosph
And hydrogen peroxide. A preferred bleach is Percarbonate
And perborate.
Hydrogen peroxide release agent is tetraacetylethylenediamine (TAED), nonano
Iloxybenzene sulfonate (described in U.S. Pat. No. 4,412,934)
NOBS), 3,5-trimethylhexanoloxybenzenesulfonate
(ISONOBS described in EP 120,591), pentaacetyl group
Bleaching activators such as Lucose (PAG) (they are over-hydrolyzed into active bleaching species
To generate peracid and improved bleaching effect
Can be used together with. Suitable activators are also acylated citrates.
, For example disclosed in co-pending European patent application No. 91870207.7
It is.
Hydrogen peroxide may also be present at the start or during the cleaning and / or rinsing process.
Add an enzyme system that can generate hydrogen peroxide (ie, the enzyme and its substrate).
And may be present. Such an enzyme system has been filed on October 9, 1991.
It is disclosed in EP Patent Application No. 91202655.6.
Other peroxygen bleaching agents suitable for the present invention include organic peroxides such as percarboxylic acids.
Silicic acid.
Bleaching agents other than oxygen bleaching agents are known in the art and are available herein. specific
One type of non-oxygen bleach of interest is a light activated bleach, such as sulfur.
Examples include phosphinic zinc phthalocyanine and / or aluminum phthalocyanine.
It is. These substances can be deposited on the substrate during the cleaning process. Dry in sunlight
When irradiated with light in the presence of oxygen by suspending the cloth, zinc sulfonate
The phthalocyanine is activated and thus the substrate is bleached. Preferred zinc lid
Russiannin and light activated bleaching methods are described in U.S. Pat. No. 4,033,718.
Have been described. Typically, the detergent composition comprises a sulfonated zinc phthalocyanine
It will contain from 0.025 to about 1.25% by weight.
Other detergent ingredients that can be included are, for example, protein-based stains,
Removal of soil-based or triglyceride-based stains and
A detergent enzyme that can be incorporated into detergent formulations for various purposes, including preventing escape dye transfer.
You. Enzymes to be blended include protease, amylase, lipase, cellular
And peroxidases, and mixtures thereof. Other types
Enzymes may also be included. They can be of any suitable origin, for example, plants, animals
, Bacterial, fungal and yeast origins.
The enzyme is usually up to about 5 mg of active enzyme per gram of composition, more typically about 0.
Formulated in an amount sufficient to give from 05 mg to about 3 mg.
Suitable examples of proteases include Bacillus subtilis and Bacillus licheniforms (B. Lic
heniforms) is a subtilisin obtained from a specific strain. Tan on the market
Suitable proteolytic enzymes for removing protein-based stains are Novo
Trade name Alcalase by Industries A / S (Denmark)
Also sold by Savinase and Esperase
, And International Bio-Synthetics Incorporated
Sold under the trade name Maxatase by Dodd (Netherlands)
Under the trade name FN-Bay by Genencor
Products sold under the trade name and by MKC under the trade name Optimase (Optimase
) And Opticlean (opticlean).
The enzymes referred to herein as Protease A and Protease B are particularly
I am interested in the category of proteolytic enzymes for products. Protease A
It is described in European Patent Application No. 130,756. Protease B
It is described in European Patent Application No. 8737301.8.
Examples of amylase include, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo
) From a special strain of Bacillus licheniformus described in more detail in
Amylase is mentioned. Examples of the starch-degrading protein include Rapider
Rapidase, Maxamyl (International Bio-Syn
Cetics Incorporated and Termamyl (Novo
Industries).
Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulase and fungal cellulase.
Both are mentioned. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5
Will The preferred cellulase is Humicola insolens.
U.S. Patent to Barbeth Gorde et al. disclosing a fungal cellulase produced from
No. 4,435,307. Also suitable cellular
, British Patent No. 2.075.028, British Patent No. 2.095.27.
No. 5 and DE-OS No. 2.247.832.
An example of such a cellulase is Humicola insolens [Humicola gris
Strain of Sear bal thermo idea (Humicola grisea var. Thermoidea)],
Cellulase produced especially by Humicola strain DSM1800, and
By a Bacillus N fungus belonging to the genus Lomonas or a cellulase 212-producing fungus
Cellulases produced and seawater mollusks [Drabella, Auricular, Solan
(Dolabella Auricula Solander)]
You.
Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa, an isoelectric point of 5.5 and
It is a cellulase derived from Humicola Insulens containing 5 amino acids. This
Such cellulases are described in co-pending European Patent Application No. 93 / 93,931, filed March 19, 1993.
It is described in the specification of 200811.3.
Particularly suitable cellulases are those that have color care benefits. This
Examples of cellulases such as are described in European Patent Application No. 912, filed November 6, 1991.
Cellulase, Carezyme (Novo) described in Japanese Patent No. 02879.2
It is.
As a lipase enzyme suitable for use in detergent, British Patent No.
Pseudomonas stuzeri as disclosed in US Pat. No. 1,372,034.
monas stutzeri) ATCC 19.154 and other microorganisms of the Pseudomonas group
Produced by the above. Suitable lipases include the microorganism Pseudomonas
Produced by Pseudomonas fluorescent IAM1057
And those exhibiting positive immune cross-reactivity with the lipase antibody. This liper
Ze is the product name Lipase P “Amano” from Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan.
) ”(Hereinafter referred to as“ Amano-P ”).
Particularly preferred lipases are M1 lipase (ibis), lipolase (Novo) and the like.
Lipase.
Peroxidase enzymes may be oxygen sources such as percarbonates, perborates.
, Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for "solution bleaching".
Used in other words, that is, the dye or pigment removed from the substrate during the washing operation is
Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme
Known perioperatively, for example, horseradish peroxidase, ligniner
And haloperoxidase, such as chloroperoxidase and
Examples include moperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition, for example,
, PCT International Application WO 89/099813 and November 6, 1991.
European patent application EP 91, filed on date
No. 202882.6.
In liquid formulations, an enzyme stable system is preferably utilized. Aqueous detergent composition
Enzyme stabilization techniques for products are well known in the art. For example, one enzyme in an aqueous solution
Stabilization technology includes calcium acetate, calcium formate, calcium propionate, etc.
And the use of free calcium ions from a source of Calcium ions are short chains
It can be used in combination with a carboxylate, preferably a formate. For example, US Pat. No. 4,318,318
818. In addition, polyols such as glycerol and sorbitol
Its use has also been proposed. Alkoxy-alcohol, dialkyl glycoe
-Tel, polyhydric alcohol and polyfunctional aliphatic amine (for example, diethanolamine,
Triethanolamine, diisopropanolamine, etc.)
Boric acid or alkali metal borates. Enzyme stabilization techniques are additionally disclosed in US Pat.
No. 6,261,868; U.S. Pat. No. 3,600,319;
State Patent Application Publication No. 0199 405, Application No. 86200586.5
It is disclosed and illustrated in the detailed text. Stabilizers that are not boric acid and borate,
preferable. Further, the enzyme stabilizing system is described in, for example, US Pat. No. 4,261,868.
, No. 3,600,319 and No. 3,519,570.
Have been.
Other suitable detergent ingredients that can be added are January 1992.
Described in co-pending European patent application No. 928700188.6, filed 31st
It is an enzyme oxidative scavenger. Examples of such enzymatic scavengers include ethoxylated therapies.
It is traethylene polyamine.
Particularly preferred detergent ingredients are technologies that also provide certain color care benefits
It is a combination with Examples of these technologies include cellulase and / or
Is a peroxidase and / or a metal catalyst for color maintenance regeneration. Money like this
A genus catalyst is described in co-pending European patent application No. 92870181.2.
I have.
In addition, the polyamine-N-oxide containing polymer allows the metal catalyst to adhere to the fabric.
Have been found to result in improved brightness benefits.
Another optional ingredient is illustrated by silicone and a silica-silicone mixture.
Is a foam inhibitor. Silicones are commonly used in alkylated polysiloxane materials.
Silica, on the other hand, is typically used in finely divided form and
And xerogels and various hydrophobic silicas. These things
The quality is based on granules (foam suppressors are advantageously water-soluble or water-dispersible substantially non-surfactant detergents)
To be releasably incorporated into an impermeable carrier). Alternatively, the defoamer may be a liquid
By dissolving or dispersing in the body carrier and spraying on one or more of the other ingredients.
Can be applied.
Preferred silicone antifoams are described in U.S. Pat. No. 3,933,673 to Baltrotta et al.
No. 2 specification. Other particularly useful defoamers are described on April 28, 1977.
Self-emulsifying properties described in the published German patent application DTOS 2 646 126
It is a silicone foam inhibitor. One example of such a compound is commercially available from Dow Corning.
DC-544 (siloxane-glycol copolymer) sold. Especially good
Preferred foam control agents include a mixture of silicone oil and a 2-alkyl-alkanol.
It is a foam control system. Suitable 2-alkyl-alkanols are under the trade name Isophor (Is
ofol) is 2-butyl-octanol commercially available under 12R. Such suppression
The foam system is described in co-pending European patent application No. 9287017 filed 10 November 1992.
No. 4.7 specification.
Particularly preferred silicone foam control agents are described in co-pending European Patent Application No. 92201649.
. No. 8 is described. The composition comprises AerosilR)
Including a silicone / silica mixture in combination with fumed non-porous silica
Can be.
The antifoaming agent is generally used in an amount of 0.001 to 2% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight of the composition.
It is used in an amount of 1% by weight.
Other components used in the detergent composition, such as soil sedimentation inhibitors, antifouling agents, optical brightening
Agents, abrasives, bactericides, haze inhibitors, colorants and / or encapsulation or
Rikapu
Cellular fragrances may be used.
The preferred anti-redeposition agent and antifouling agent herein include methylcellulose
, Carboxymethylcellulose, cellulose such as hydroxyethylcellulose
Derivatives and homopolymer or copolymer polycarboxylic acids or salts thereof are listed.
You can As this kind of polymer, the above-mentioned polyacrylate or builder is used as a builder.
And maleic anhydride-acrylic acid copolymer, and maleic anhydride and ethylene,
Copolymer with methyl vinyl ether or methacrylic acid (maleic anhydride is copolymerized
Constituting at least 20 mol% of the coalescence). These substances are usually
, 0.5 to 10% by weight of the composition, more preferably 0.75 to 8% by weight, most preferably
Or 1 to 6% by weight.
Preferred optical brighteners are anionic in character, examples of which are 4,41-Bi
S- (2-diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylami
No) Stilbene-2: 21Disodium disulfonate, 4,41-Bis- (2-mo
Ruholino-4-anilino-s-triazin-6-ylaminostilbene-2: 21
-Disodium disulfonate, 4,41-Bis- (2,4-dianilino-s-
Liazin-6-ylamino) stilbene-2: 21-Disodium disulfonate
Four1, 411-Bis- (2,4-dianilino-s-triazine-6-
Ilamino) stilbene-2-sulfonic acid-sodium, 4,41-Bis- (2
-Anilino-4- (N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-tri
Azin-6-ylamino) stilbene-2,21-Disodium disulfonate,
4,41-Bis- (4-phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) sty
Reuben-2,21Disodium disulfonate, 4,41-Bis (2-anilino-4
-(1-Methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylua
Mino) Stilbene-2,21Disodium disulfonate and 2 (stilbyl-
411-(Naphth-11, 21: 4,5) -1,2,3-triazole-211-Suru
Sodium fonate.
Other useful polymeric substances are polyethylene glycols, especially molecular weights between 1000 and 1.
0000, more particularly 2000-8000, most preferably about 4000.
You. These may have from 0.20 to 5% by weight, more preferably from 0.25 to 2.5% by weight.
Used in quantity. These polymers and the above homopolymers or copolymers
The borate is used to maintain whiteness, adhere to fabric ash, and in the presence of transition metal impurities.
Great for improving cleaning performance on clay, protein and oxidizing soils
There is value.
Antifouling agents useful in the compositions of the present invention typically include terephthalic acid and various configurations of ethylene.
Copolymer with ethylene glycol units and / or propylene glycol units or
All three
It is a polymer. Examples of such polymers are commonly assigned US Pat. No. 4116.
885 and 4711730 and European Patent Publication No. 0
No. 2,720,33. EP-A 0 272 033 Specification
Particularly preferred polymers according to the invention have the formula
(CHThree(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8
(T-PEG)0.4] T (PO-H)0.25((PEG)43CHThree)0.75
(In the formula, PEG is-(OC2HFour) O-, and PO is (OCThreeH6O) and T
Is (pcOC6HFourCO))
Having.
Dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthalate and ethylene glycol
Polyester as a random copolymer of toluene and 1-2 propanediol (
The terminal groups are mainly sulfobenzoates, and secondarily ethylene glycol and
And / or consisting of a monoester of propanediol) are also very useful.
The target is a heavy that is capped at both ends by “primarily” sulfobenzoate groups.
Coalescence, and in this context most of the copolymers of the invention are sulfobenzo
It will be end-capped by an ate group. However, some copolymers are
It is not very completely blocked, so the end groups are ethylene glycol and / or
Of propane 1-2 diol
It may consist of monoesters, or "secondarily" of such seeds
Good.
The predetermined polyester of the present invention contains about 46% by weight of dimethyl terephthalic acid,
-1.2 diol about 16% by weight, ethylene glycol about 10% by weight, dimethyl
It contains about 13% by weight of sulfobenzoic acid and about 15% by weight of sulfoisophthalic acid and
It has a molecular weight of about 3,000. Polyesters and their methods of manufacture are
The details are described in the specification of 311 342.
The detergent composition according to the invention may be in liquid, paste, gel or granular form.
it can. The granular composition according to the invention can also be in "compact form", ie
Has a relatively higher density than conventional granular detergents, ie 550-950 g / l
May be. In such a case, the granular detergent composition according to the present invention can be used as an ordinary granular washing composition.
Will contain small amounts of "inorganic filler salt" compared to the agent; typical filler salts
Is an alkaline earth metal salt of sulfuric acid and chloride, typically sodium sulfate;
"Compact" detergents typically contain up to 10% filler salt. Liquid according to the present invention
The composition may also be in "concentrated form", in which case the liquid according to the invention
Body detergent compositions will contain a small amount of water as compared to conventional liquid detergents. Typical
In particular, the water content of the concentrated liquid detergent is less than 30% by weight of the detergent composition, more preferably 2%.
Less than 0% by weight, most preferably
It is less than 10% by weight. Other examples of liquid compositions are anhydrous compositions that are substantially free of water.
Things. Both the aqueous liquid composition and the non-aqueous detergent composition can be structured and
Can be unstructured.
The present invention also provides a solubilized suspension dye that is encountered during a laundry washing operation involving a colored fabric.
A method for inhibiting dye transfer from one fabric to another.
The method comprises contacting the fabric with a washing liquid as described above.
The method of the present invention is conveniently performed in the course of a washing process. The washing method is preferably
Carried out at 5 ° C to 75 ° C, especially 20 to 60 ° C, but the polymer is up to 95 ° C and more
Effective at high temperatures. The pH of the treatment liquid is preferably 7 to 11, particularly 7.5 to 10.
. It is 5.
The methods and compositions of the present invention can also be used as detergent additive products. like this
Such additive products seek to complement or enhance the performance of conventional detergent compositions.
The detergent composition according to the present invention cleans substrates such as fabrics, fibers, hard surfaces, and skin.
Compositions to be used for cleaning, for example hard surface cleaning compositions
Laundry (with or without abrasive), laundry detergent composition, automatic dishwashing composition and non-automatic dishwashing system
Including products.
The following examples are meant to illustrate the compositions of the invention, but do not limit the scope of the invention.
Set or otherwise stipulate
Does not necessarily mean that the scope is to be determined according to the following claims
).
A liquid detergent composition according to the present invention having the following composition is prepared.
Example I
Using a Rounder Ometer test simulating a 30 minute wash cycle,
The extent of dye transfer from the colored fabric was investigated. Rounder Ometer Beaker
200 ml of detergent solution, 10 cm x 10 cm piece of colored fabric and pick for bleed dye
Contains multifiber swatches used as uptracers. Multipha
Ivar swatches are made of different sewn materials (polyacetate, cotton, polyamide,
Polyester, wool and auron) (1.5 cm x 5 cm each).
The extent of dye transfer is evaluated by Hunter color measurement. Hunter color system
Determined by reflection spectroscopy
The color of the fabric sample is evaluated by the ΔE value representing the change in the hunter L, a, and b values.
. ΔE value is the following formula
ΔE = {(af-Ai)2+ (Bf-Bi)2+ (Lf-Li)2}1/2
(Where the subscripts i and f are, respectively, before washing and in the presence of a bleed fabric
Mean Hunter value after washing). The least significant difference is the confidence level
It is 1 at 95%.
Example I is a nonionic interface in combination with a polyamine N-oxide containing polymer.
Demonstrate the enhanced dye transfer inhibition performance of the activator.
The surfactant used is produced by Shell and sold under the tradename Dovanol
It is a nonionic surfactant that has been used. Dye transfer inhibition performance is non-ionic surface active
Washed with a composition containing an agent and / or a polyamine N-oxide containing polymer.
It was determined by measuring the whiteness of the produced fiber product.Experimental conditions
pH = 7.8
Washing temperature 40 ℃
A. It contains no non-ionic surfactant and contains PVNO (poly (4-vinyl pyridinium).
-N-oxide) according to Table I.
B. Contains nonionic surfactant (Dovanol 45/11) (270ppm)
And PVNO (poly (4-bi
Detergent compositions according to Table I containing no nilpyridine-N-oxide)).
C. An average molecular weight of about 10,000 and an amine to amine N-oxide ratio of 1
PVNO (poly (4-vinylpyridine-N-o) having a pH of 10 (measured by NMR).
Xide)) Detergent composition according to Table I containing 6 ppm.
D. An average molecular weight of about 10,000 and an amine to amine N-oxide ratio of 1
PVNO (poly (4-vinylpyridine-N-oxide)) with 10: 6 pp
m and 270 ppm of a nonionic surfactant (Dovanol 45/11)
The detergent composition according to Table I.result
: ΔE value for cotton pickup tracer
Example II(A / B / C)
A liquid detergent composition according to the present invention having the following composition is prepared.
Example III(A / B / C)
A compact granular detergent composition according to the invention having the following formula is prepared.
The compositions (Examples I (A / B / C) and II (A / B / C)) were colored fabrics and
Excellent color care performance on a mixed load of colored and white fabrics with excellent viscosity.
Very good at showing soil and cleaning performance.
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(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M
C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG
,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN,
TD,TG),AU,BB,BG,BR,BY,CA,
CZ,FI,HU,JP,KP,KR,KZ,LK,M
G,MN,MW,NO,NZ,PL,RO,RU,SD
,SK,UA,US,VN
(72)発明者 ソーエン,クリスティアーン アルテュー
ル ジェー.ケー.
ベルギー国ハースドンク、ベークバイソフ
ストラート、4────────────────────────────────────────────────── ───
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(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M
C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG
, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN,
TD, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA,
CZ, FI, HU, JP, KP, KR, KZ, LK, M
G, MN, MW, NO, NZ, PL, RO, RU, SD
, SK, UA, US, VN
(72) Inventor Sohen, Christiaan Artew
Rouge. K.
Bakebysov, Haasdonk, Belgium
Strat, 4