JPH09501187A

JPH09501187A - 界面活性剤含有染料移動抑制組成物

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Publication number: JPH09501187A
Application number: JP6503996A
Authority: JP
Inventors: フレディ，アブドナサール; パイオットジョンストン，ジェイムズ; アルテュールジェー．ケー．ソーエン，クリスティアーン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-06-09
Filing date: 1993-06-30
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】本発明は、ａ）構造式（Ｉ）〔式中、Ｐは重合性単位（それに対してＮ−Ｏ基が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成するか、または両方の組み合わせである）であり、Ａは（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、−Ｏ−、−Ｓ−、（ｄ）であり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基またはこれらの組み合わせ（ただし、それに対してＮ−Ｏ基の窒素が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部分を構成する）である〕を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体から選ばれる重合体、ｂ）非イオン界面活性剤および／または陰イオン界面活性剤および／または陽イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤および／または双性界面活性剤および／または半極性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含む界面活性剤系を含むことを特徴とする染料移動抑制組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】界面活性剤含有染料移動抑制組成物技術分野本発明は、洗浄時の布帛間の染料移動を抑制するための組成物および方法に関する。より詳細には、本発明は、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体と界面活性剤とを含む染料移動抑制組成物に関する。背景技術布帛の洗濯などのクリーニング目的に有用な洗剤組成物では、通常、各種の界面活性剤が利用されてきた。洗濯物の典型的なロードに存在する他の布帛からの各種の汚れおよびしみをクリーニングする洗剤組成物の能力は、洗浄性能の評価において高い重要性を有する。各界面活性剤は、一長一短を有する。従って、洗剤組成物は、利点を最大限にし且つ不利を最小限にするために１種より多い界面活性剤活性成分を使用して処方される。各種の性能基準を満たす各界面活性剤の相対能力は、とりわけ、補助洗剤成分の存在に依存している。洗剤組成物に加えられる補助洗剤成分の種類の１つは、染料移動抑制重合体である。前記重合体は、着色布帛から、それで洗浄された他の布帛上への染料の移動を抑制するために洗剤組成物に加えられる。これらの重合体は、染料が洗浄液中の他の物品に結合されるようになる機会を有する前に、染色布帛から洗い落とされた不堅牢染料を複合化または吸着する能力を有する。重合体は、染料移動を抑制するために洗剤組成物内で使用されてきた。同時係属欧州特許出願第９２２０２１６８．８号明細書には、可溶化または懸濁染料の移動を排除する際に非常に効率的であるポリアミンＮ−オキシド含有重合体が記載されている。ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、界面活性剤系ときわめて相容性であることが今や見出された。加えて、染料移動抑制性能は、或る界面活性剤の存在下で増大されることが見出された。この知見は、優秀な染料移動抑制性と全洗浄性能との両方とも有する洗剤組成物を処方することを可能にする。本発明の別の態様によれば、着色布帛を包含する洗濯操作のための方法も、提供される。発明の開示本発明は、下記の構造式（Ｉ）〔式中、Ｐは重合性単位（それに対してＮ−Ｏ基が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成するか、または両方の組み合わせである）であり、ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それに対してＮ−Ｏ基の窒素が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部分を構成する）である〕を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体から選ばれる重合体、および界面活性剤系を含むことを特徴とする染料移動抑制組成物に関する。発明を実施するための最良の形態本発明の組成物は、必須エレメントとして、下記の構造式〔式中、Ｐは重合性単位（それに対してＲ−Ｎ−Ｏ基が結合し得るか、またはＲ −Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成するか、または両方の組み合わせである）であり、ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはこれらの組み合わせ（それに対してＮ− Ｏ基の窒素が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体を含む。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、複素環式もしくは脂環式基またはこれらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部分を構成する）で表わすことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であることができ、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組み合わせであることができる。Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ−オキシドからなる。１つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびこれらの誘導体であるものである。別の種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されている群のポリアミンＮ−オキシドからなる。他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンＮ−オキシドである。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびこれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。別の好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ −Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンオキシドである。これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルなどの芳香族であることができるポリアミンオキシドである。生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびこれらの混合物である。本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１００００００を有する。しかしながら、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比率は、２：３から１：１００００００である。より好ましくは１：４から１：１００００００、最も好ましくは１：７から１：１００００００。本発明の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がアミンＮ−オキシドであるかそうではないかのいずれかであるランダムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではない。典型的には、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体の平均分子量は、５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。本発明のポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、典型的には、染料移動抑制組成物の０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％、最も好ましくは０．０５〜１重量％存在する。本組成物は、好都合には、洗濯操作で使用するための通常の洗剤組成物への添加剤として使用される。また、本発明は、洗剤成分を含有し、このように洗剤組成物として役立つであろう染料移動抑制組成物を包含する。ポリアミンＮ−オキシドの製法ポリアミンＮ−オキシド含有重合体の製造においては、アミン単量体を重合し、得られた重合体を好適な酸化剤で酸化することによって達成してもよく、またはアミンオキシド単量体は、それ自体重合してポリアミンＮ−オキシドを得てもよい。ポリアミンＮ−オキシド含有重合体の合成は、ポリビニルピリジンＮ−オキシドの合成によって例証できる。ポリサイエンシーズからのポリ−４−ビニルピリジン（分子量５０，０００、５．０ｇ、０．０４７５モル）を酢酸５０mlに予備溶解し、ピペットを介して過酢酸溶液（氷酢酸２５ｇ）Ｈ₂Ｏ₂の３０容量％溶液６．４ｇ、およびＨ₂ＳＯ₄数滴は過酢酸０．０５２３モルを与える）で処理した。混合物を室温（３２℃）で３０分かけて攪拌した。次いで、一晩中放置する前に、油浴を使用して混合物を８０〜８５℃に３時間加熱した。次いで得られた重合体溶液を攪拌下にアセトン１ｌと混合する。底に調製した得られた黄褐色の粘稠なシロップを再度アセトン１ｌで洗浄して、淡い結晶性固体を生成する。固体を重力によって濾別し、アセトンで洗浄し、次いで、Ｐ₂Ｏ₅上で乾燥した。この重合体のアミン：アミンＮ−オキシドの比率は、１：４である（ＮＭＲによって測定）。界面活性剤系本発明に係る組成物は、ポリアミン−Ｎ−オキシド含有重合体に加えて、界面活性剤系（界面活性剤は、非イオン界面活性剤および／または陰イオン界面活性剤および／または陽イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤および／または双性界面活性剤および／または半極性界面活性剤から選ぶことができる）を含む。本発明に従って使用すべき好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、ここに記載の非イオン界面活性剤の１種以上を含む。これらの非イオン界面活性剤は、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体の染料移動抑制性能が前記界面活性剤の存在下で増大されるので、非常に有用であることが見出された。非イオン界面活性剤アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜約１４個の炭素原子、好ましくは約８〜約１４個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様においては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約５〜約２５モル、より好ましくは約３〜約１５モルに等しい量で存在する。この種の市販の非イオン界面活性剤としては、ＧＡＦコーポレーションによって市販されているイゲパール（Igepal^TM）ＣＯ−６３０、およびローム・エンド・ハース・カンパニーによって市販されているトリトン（Triton^TM）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と称する。第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合物は、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤として使用するのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることができ、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭素数約８〜約２０、より好ましくは炭素数約１０〜約１８のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合物が、好ましい。この種の市販の非イオン界面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されているタージトール（Tergitol^TM）１５−Ｓ−９（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、タージトール^TM２４−Ｌ−６ＮＭＷ（狭い分子量分布を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されているネオドール（Neodol^TM）４５−９（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、ネオドール^TM２３−６．５（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃線状アルコールとエチレンオキシド６．５モルとの縮合物）、ネオドール^TM４５−７（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）、ネオドール^TM４５−４（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド４モルとの縮合物）、およびザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されているキロ（Kyro^TM）ＥＯＢ（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）が挙げられる。炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有する１９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示のアルキル多糖類も、本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として有用である。炭素数５または６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用できる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、このようにグルコシドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを与える）。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、３位、４位および／または６位との間にあることができる。場合によって、余り望ましくないが、疎水部分と多糖部分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約８〜約１８、好ましくは約１０〜約１６の飽和または不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる。好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約３個までのヒドロキシ基を含有することができ且つ／またはポリアルキレンオキシド鎖は、約１０個まで、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド部分を含有することができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フルクトースおよび／またはガラクトースである。好適な混合物としては、ココナツアルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグルコシドおよびタローアルキルテトラ−、ペンタ−、およびヘキサグルコシドが挙げられる。好ましいアルキルポリグリコシドは、式Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有し；ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり；ｘは約１．３〜約１０，好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である）を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１位で結合）を生成する。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの１位と前のグリコシル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位との間で結合できる。好ましくはないが、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、本発明の非イオン界面活性剤系の追加の非イオン界面活性剤として使用するのに好適である。これらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分子量約１５００〜約１８００を有し、水不溶性を示すであろう。この疎水部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向があり、且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約５０％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持される。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能なプルロニック（Pluronic^TM ）界面活性剤の或るものが挙げられる。プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物も、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤として使用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約２５００〜約３０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約４０〜約８０重量％を含有し且つ分子量約５，０００〜約１１，０００を有する程度までエチレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能なテトロニック（Tetronic^TM）化合物の或るものが挙げられる。アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合物、アルキル多糖類、およびそれらの混合物が、本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として使用するのに好ましい。３〜１５個のエトキシ基を有するＣ₈〜Ｃ₁₄アルキルフェノールエトキシレートおよび２〜１０個のエトキシ基を有するＣ₈〜Ｃ₁₈アルコールエトキシレート（好ましくは平均Ｃ₁₀）、およびそれらの混合物が、最も好ましい。高度に好ましい非イオン界面活性剤は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。式（式中、Ｒ¹はＨであるか、Ｒ¹はＣ_1〜4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_5〜31ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も、非イオン界面活性剤として好適である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はＣ_11〜15アルキルまたはアルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはその混合物であり且つＺは、好ましくは還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から誘導される。このような洗濯洗剤組成物に配合する時には、本発明の非イオン界面活性剤系は、広範囲の洗濯条件にわたってこのような洗濯洗剤組成物のグリース／油しみ抜き性を改善するように作用する。陰イオン界面活性剤好適な陰イオン界面活性剤としては本発明のアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤が挙げられ、アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ３Ｍ〔式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀ 〜Ｃ₂₄アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０よりも大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、およびトリエチルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などが挙げられる。例示の界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる）である。使用すべき好適な陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート界面活性剤、例えば、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２３−３２９に従ってガス状ＳＯ₃ でスルホン化するＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルである。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質が挙げられるであろう。特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式（式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を生成する陽イオンである）のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンとしては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。他の好適な陰イオン界面活性剤としては本発明のアルキルサルフェート界面活性剤が挙げられ、アルキルサルフェート界面活性剤は式ＲＯＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四級アンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物などである〕の水溶性塩または酸である。典型的には、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキル鎖が、より低い洗浄温度（例えば、約５０℃未満）に好ましく且つＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル鎖がより高い洗浄温度（例えば、約５０℃よりも高温）に好ましい。洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₉〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（エチレンオキシド１０モルまでを含有）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、分枝第一級アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ＋（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のものが挙げることができる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻および第II巻）に記載されている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第２３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されている。そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような陰イオン界面活性剤約１〜約４０重量％、好ましくは約３〜約２０重量％を含む。本発明の洗濯洗剤組成物は、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、および半極性界面活性剤、並びにここに既述のもの以外の非イオン界面活性剤も含有してもよい。好ましい陽イオン界面活性剤系は、非イオン界面活性剤および両性界面活性剤を包含する。本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適な陽イオン洗剤界面活性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン界面活性剤の例としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウムハロゲナイド、および式 [Ｒ²(ＯＲ³)_y][Ｒ⁴(ＯＲ³)_yＲ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 〔式中、Ｒ²は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各Ｒ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；各Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ⁴基を結合することによって形成された環構造、 −ＣＨ₂ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁶はヘキソースまたは分子量約１０００以下を有するヘキソース重合体）および水素（ｙが０ではない時）からなる群から選ばれ；Ｒ⁵はＲ⁴と同じであるかアルキル鎖であり、Ｒ²＋Ｒ⁵の炭素原子の合計数は約１８以下であり；各ｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５であり；Ｘは相容性陰イオンである〕を有する界面活性剤が挙げられる。好ましい陽イオン界面活性剤は、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- （ｉ）〔式中、Ｒ₁はＣ₈〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々は独立にＣ₁ 〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−（Ｃ₂Ｈ₄₀）_x Ｈ（式中、ｘは２〜５の値である）であり、Ｘは陰イオンである〕を有する本発明で有用な水溶性第四級アンモニウム化合物である。Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄の１個以下は、ベンジルであるべきである。Ｒ₁の好ましいアルキル鎖は、特にアルキル基がココナツまたはパーム核脂肪に由来する鎖長の混合物であるかオレフィン増成またはオキソアルコール合成法によって合成的に誘導する場合にＣ₁₂〜Ｃ₁₅である。Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンＸはハライド、メトサルフェート、アセテートおよびホスフェートイオンから選んでもよい。ここで使用するための式（ｉ）の好適な第四級アンモニウム化合物の例は、ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、デシルトリエチルアンモニウムクロリド、デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、Ｃ_12〜15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド、ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミド、コリンエステル（Ｒ₁がＲ₂、Ｒ₃、Ｒ₄がメチルである式（ｉ）の化合物）、ジアルキルイミダゾリン〔式（ｉ）の化合物〕である。ここで有用な他の陽イオン界面活性剤は、１９８０年１０月１４日発行のキャンバーの米国特許第４，２２８，０４４号明細書にも記載されている。そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような陽イオン界面活性剤０〜約２５重量％、好ましくは約３〜約１５重量％を含む。両性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である。これらの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つは陰イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例については１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第１９欄第１８行〜第３５行参照。そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような両性界面活性剤０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％を含む。双性界面活性剤も、洗濯洗剤組成物で使用するのに好適である。これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性界面活性剤の例については１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第１９欄第３８行〜第２２欄第４８行参照。そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような双性界面活性剤０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％を含む。半極性非イオン界面活性剤は、特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であり、その例としては、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシド；および炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式（式中、Ｒ³は炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり；Ｒ⁴は炭素数約２〜約３のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり；ｘは０〜約３であり；各Ｒ⁵は炭素数約１〜約３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である）を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。Ｒ⁵基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合して環構造を形成することができる。これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げられる。そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような半極性非イオン界面活性剤０〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％を含む。更に、本発明は、合計界面活性剤少なくとも１重量％、好ましくは約３〜約６５重量％、より好ましくは約１０〜約２５重量％を含む洗濯洗剤組成物を提供する。洗剤補助剤本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用できる。好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨＳであることができる。別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、ＳＫＳ−６（ヘキスト）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶性層状シリケートである。１個のカルボキシ基を含有する好適なポリカルボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１，３６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国Offenlegen schrift 第２，４４６，６８６号明細書および第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のラクトキシスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis −テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis −テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−cis −ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。本組成物で使用するのに好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビルダーまたは層状シリケート（ｓｋｓ／６）とクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物が挙げられる。本発明に係る洗剤組成物への配合に好適なキレート化剤は、エチレンジアミン −Ｎ，Ｎ′−二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形およびそのナトリウム塩またはマグネシウム塩である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ ＥＤＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例としては、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳが挙げられる。マグネシウム塩が、本発明に係る組成物への配合に最も好ましい。特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物が挙げられる。本発明の目的で粒状組成物で使用するためのビルダー系の一部分を構成できる他のビルダー物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの無機物質、および有機ホスホネート、アミオノポリアルキレンホスホネート、アミノポリカルボキシレートなどの有機物質が挙げられる。他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）である。この種の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれと無水マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００を有する）である。洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。本発明の洗剤組成物に配合できる洗剤成分としては、漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤成分としては、１種以上の酸素漂白剤が挙げることができ且つ選ばれる漂白剤に応じて１種以上の漂白活性剤が挙げることができる。存在する時には、漂白化合物は、典型的には、洗剤組成物の約１％〜約１０％の量で存在するであろう。一般に、漂白化合物は、非液体処方物、例えば、粒状洗剤で任意の成分である。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤並びに技術上既知の他のものを含めて、洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれであることもできる。方法のアスペクトにおいては、本発明は、布帛、繊維、布類を約５０℃以下、特に約４０℃以下の温度においてポリアミンＮ−オキシド含有重合体、任意の補助洗剤界面活性剤、任意の洗浄性補助成分、および漂白剤を含有する洗剤組成物でクリーニングするための方法を更に提供する。本発明に好適な漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。使用できる１カテゴリーの酸素漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、米国特許出願第７４０，４４６号明細書、欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ハロゲン漂白剤を包含する。ハイポハライト漂白剤の例としては、例えば、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロイソシアヌル酸ナトリウムおよびジクロロイソシアヌル酸カリウムおよびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。このような物質は、通常、完成品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加える。好ましくは、本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好適な水溶性固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば、過酸化水素、ペルボレート、例えば、ペルボレート１水和物、ペルボレート４水和物、ペルサルフェート、ペルカーボネート、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフェートおよび過酸化水素化物が挙げられる。好ましい漂白剤は、ペルカーボネートおよびペルボレートである。過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記載のＮＯＢＳ）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＥＰ第１２０，５９１号明細書に記載のＩＳＯＮＯＢＳ）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）などの漂白活性剤（それらは過加水分解して活性漂白種として過酸を生成して、改善された漂白効果をもたらす）と併用できる。また、好適な活性剤は、アシル化クエン酸エステル、例えば、同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に開示のものである。また、過酸化水素は、開始時、または洗浄および／またはすすぎプロセス時に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素およびそのための基質）を加えることによって存在してもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願のＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。本発明に好適な他の過酸素漂白剤としては、過カルボン酸などの有機ペルオキシ酸が挙げられる。酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興味のある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。これらの物質は、洗浄プロセス時に基体上に付着できる。日光中で乾燥するために布を吊るすことによって酸素の存在下で光の照射時に、スルホン化亜鉛フタロシアニンは、活性化され、従って、基体は漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白法は、米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記載されている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。配合できる他の洗剤成分は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動の防止を含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる洗剤酵素である。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで、より典型的には約０．０５mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス (B．Lic heniforms)の特定の菌株から得られるズブチリシンである。市販されているタンパク質をベースとするしみを除去するのに好適なタンパク分解酵素は、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Savinase）およびエスペラーゼ（Esperase）で販売されているもの、およびインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（Maxatase）で販売されているもの、およびジェネンコルによって商品名ＦＮ−ベースで販売されているもの、およびＭＫＣによって商品名オプチマーゼ（Optimase ）およびオプチクリーン（opticlean）で販売されているものが挙げられる。ここでプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと称する酵素が、特に液体洗剤組成物のためにタンパク分解酵素のカテゴリーで興味がある。プロテアーゼＡは、欧州特許出願第１３０，７５６号明細書に記載されている。プロテアーゼＢは、欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書に記載されている。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）により詳細に記載のバチルス・リケニホルムスの特殊な菌株から得られる − アミラーゼが挙げられる。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダーゼ（Rapidase）、マキサミル（Maxamyl）（インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド）およびターマミル（Termamyl）（ノボ・インダストリーズ）が挙げられる。本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ (Humicola insol ens)から産生される真菌セルラーゼを開示しているバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。このようなセルラーゼの例は、ヒュミコラ・インソレンズ〔ヒュミコラ・グリセア・バル・サーモアイディア(Humicola grisea var．thermoidea)〕の菌株、特にヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラーゼ、およびアエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセルラーゼ２１２産生真菌によって産生されるセルラーゼ、および海水軟体動物〔ドラベラ・アウリキュラ・ソランダー (Dolabella Auricula Solander)〕の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。他の好適なセルラーゼは、分子量約５０ＫＤａ、等電点５．５を有し且つ４１５個のアミノ酸を含有するHumicola Insulens から生ずるセルラーゼである。このようなセルラーゼは、１９９３年３月１９日出願の同時属欧州特許出願第９３２００８１１．３号明細書に記載されている。特に好適なセルラーゼは、カラーケア上の利益を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第９１２０２８７９．２号明細書に記載のセルラーゼ、ケアザイム（Carezyme）（ノボ）である。洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなシュードモナス・スツゼリ（Pseudo monas stutzeri）ＡＴＣＣ１９．１５４などのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物シュードモナス・フルオレセント（Pseudomonas fluorescent)ＩＡＭ１０５７によって産生されるリパーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano )」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。特に好適なリパーゼは、Ｍ１リパーゼ（アイビス）、リポラーゼ（ノボ）などのリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書および１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。液体処方物においては、酵素安定系が、好ましくは利用される。水性洗剤組成物用の酵素安定化技術は、技術上周知である。例えば、水溶液中での１つの酵素安定化技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、プロピオン酸カルシウムなどの源からの遊離カルシウムイオンの使用を包含する。カルシウムイオンは、短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と併用できる。例えば、米国特許第４，３１８，８１８号明細書参照。また、グリセロール、ソルビトールなどのポリオールを使用することも提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコールと多官能脂肪族アミン（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンなど）との混合物、およびホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化技術は、追加的に、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、米国特許第３，６００，３１９号明細書、および欧州特許出願公告第０１９９４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。ホウ酸およびホウ酸塩ではない安定剤が、好ましい。また、酵素安定系は、例えば、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、第３，６００，３１９号明細書およひ第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。添加できる他の好適な洗剤成分は、１９９２年１月３１日出願の同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている酵素酸化捕捉剤である。このような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テトラエチレンポリアミンである。特に好ましい洗剤成分は、或る種のカラーケア上の利益も与えるテクノロジーとの組み合わせである。これらのテクノロジーの例は、セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼおよび／または色維持再生用金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号明細書に記載されている。加えて、ポリアミン−Ｎ−オキシド含有重合体は、金属触媒の布帛上への付着を排除または減少して、改善された白色度上の利益を生ずることが見出された。別の任意の成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができる。好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３９３３６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な抑泡剤は、１９７７年４月２８日公告の独国特許出願ＤＴＯＳ第２６４６１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市販されているＤＣ−５４４（シロキサン−グリコール共重合体）である。特に好ましい制泡剤は、シリコーン油と２−アルキル−アルカノールとの混合物を含む抑泡系である。好適な２−アルキル−アルカノールは、商品名イソフォール（Is ofol）１２Ｒで市販されている２−ブチル−オクタノールである。このような抑泡系は、１９９２年１１月１０日出願の同時係属欧州特許出願第９２８７０１７４．７号明細書に記載されている。特に好ましいシリコーン制泡剤は、同時係属欧州特許出願第９２２０１６４９．８号明細書に記載されている。前記組成物は、エーロシル（Aerosil^R）などのヒュームド非孔質シリカとの組み合わせのシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で使用される。洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、光学増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤および／またはカプセル化またはよりカプセル化された香料は、使用してもよい。ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。この種の重合体としては、ビルダーとして前記のポリアクリレートおよび無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、並びに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも２０モル％を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、それらの例は、４，４¹−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノスチルベン−２：２¹ −ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４¹，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６− イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸−ナトリウム、４，４¹−ビス−（２ −アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２¹ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス（２−アニリノ−４ −（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル− ４¹¹−（ナフト−１¹，２¹：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スルホン酸ナトリウムである。他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは、０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカルボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値がある。本発明の組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体または三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０２７２０３３号明細書に係る特に好ましい重合体は、式 (ＣＨ₃(ＰＥＧ)₄₃)_0.75(ＰＯＨ)_0.25[(Ｔ−ＰＯ)_2.8 (Ｔ−ＰＥＧ)_0.4]Ｔ(ＰＯ−Ｈ)_0.25((ＰＥＧ)₄₃ＣＨ₃)_0.75 （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）を有する。ジメチルテレフタレートとジメチルスルホイソフタレートとエチレングリコールと１−２プロパンジオールとのランダム共重合体としての変性ポリエステル（末端基は主としてスルホベンゾエート、そして二次的にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる）も、非常に有用である。標的は、「主として」スルホベンゾエート基によって両方の末端で封鎖された重合体を得ることであり、本文脈で本発明の前記共重合体の大部分はスルホベンゾエート基によって末端封鎖されるであろう。しかしながら、若干の共重合体は、余り完全には封鎖されず、それゆえ末端基はエチレングリコールおよび／またはプロパン１−２ジオールのモノエステルからなっていてもよく、「二次的に」このような種からなっていてもよい。本発明の所定のポリエステルは、ジメチルテレフタル酸約４６重量％、プロパン−１．２ジオール約１６重量％、エチレングリコール約１０重量％、ジメチルスルホ安息香酸約１３重量％およびスルホイソフタル酸約１５重量％を含有し且つ分子量約３，０００を有する。ポリエステルおよびそれらの製法は、ＥＰＡ第３１１３４２号明細書に詳述されている。本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲルまたは粒状形であることができる。本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即ち、通常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／ｌを有していてもよい。このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろうし；典型的な充填剤塩は硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムであり；「コンパクト」洗剤は典型的には充填剤塩１０％以下を含む。本発明に係る液体組成物は、「濃縮形」であることもでき、このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、洗剤組成物の３０重量％未満、より好ましくは２０重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満である。液体組成物の他の例は、水を実質上含有しない無水組成物である。水性液体組成物と非水性洗剤組成物との両方とも、構造化でき、または構造化しないことができる。また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染料の一方の布帛から別のものへの染料移動を抑制するための方法に関する。方法は、布帛を前記のような洗濯液と接触させることからなる。本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコースで行う。洗浄法は、好ましくは、５℃〜７５℃、特に２０〜６０℃で行うが、重合体は、９５℃までおよびより高温で有効である。処理液のｐＨは、好ましくは、７〜１１、特に７．５〜１０．５である。本発明の方法および組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。このような添加剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完または増進しようとする。本発明に係る洗剤組成物は、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などの基体をクリーニングするために使用すべきである組成物、例えば、硬質表面クリーニング組成物（研磨剤の有無）、洗濯洗剤組成物、自動皿洗い組成物および非自動皿洗い組成物を包含する。下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味するが、本発明の範囲を限定するか、さもなければ規定することを必ずしも意味しない（その範囲は以下の請求の範囲に従って決定される）。下記の組成を有する本発明に係る液体洗剤組成物は、調製する。例Ｉ３０分洗浄サイクルを模擬するラウンダーオメーター試験を使用して、異なる着色布帛からの染料移動の程度を研究した。ラウンダーオメータービーカーは、洗剤溶液２００ml、着色布帛の１０cm×１０cmの片およびブリード染料用ピックアップトレーサーとして使用するマルチファイバー見本を含有する。マルチファイバー見本は、縫い合わされた異なる材料（ポリアセテート、綿、ポリアミド、ポリエステル、羊毛およびオーロン）の６片（各々１．５cm×５cm）からなる。染料移動の程度をハンター色測定によって評価する。ハンター色システムは、反射分光測定によって求められるハンターＬ、ａ、ｂ値の変化を表わすΔＥ値によって布帛試料の色を評価する。ΔＥ値は、下記の式 ΔＥ＝｛(ａ_f−ａ_i)²＋(ｂ_f−ｂ_i)²＋(Ｌ_f−Ｌ_i)²｝^1/2 （式中、下付き文字ｉおよびｆはそれぞれブリード布帛の存在下で洗浄前および洗浄後のハンター値を意味する）によって定義される。最小有意差は、信頼水準９５％で１である。例Ｉは、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体との組み合わせでの非イオン界面活性剤の高められた染料移動抑制性能を実証する。使用する界面活性剤は、シェルによって生産され且つ商品名ドバノールで販売されている非イオン界面活性剤である。染料移動抑制性能は、非イオン界面活性剤および／またはポリアミンＮ−オキシド含有重合体を含有する組成物で洗浄された繊維品の白色度を測定することによって求めた。実験条件ｐＨ＝７．８洗浄温度４０℃ Ａ．非イオン界面活性剤を含有せず且つＰＶＮＯ（ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）を含有しない表Ｉに係る洗剤組成物。Ｂ．非イオン界面活性剤（ドバノール４５／１１）（２７０ｐｐｍ）を含有し且つＰＶＮＯ（ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド））を含有しない表Ｉに係る洗剤組成物。Ｃ．平均分子量約１０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率１：１０（ＮＭＲで測定）を有するＰＶＮＯ（ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド））６ｐｐｍを含有する表Ｉに係る洗剤組成物。Ｄ．平均分子量約１０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率１：１０を有するＰＶＮＯ（ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド））６ｐｐｍおよび非イオン界面活性剤（ドバノール４５／１１）２７０ｐｐｍを含有する表Ｉに係る洗剤組成物。結果：綿ピックアップトレーサーの場合のΔＥ値例II（Ａ／Ｂ／Ｃ）下記の組成を有する本発明に係る液体洗剤組成物は、調製する。例III（Ａ／Ｂ／Ｃ）下記の処方を有する本発明に係るコンパクト粒状洗剤組成物は、調製する。前記組成物（例Ｉ（Ａ／Ｂ／Ｃ）およびII（Ａ／Ｂ／Ｃ）は、着色布帛および着色布帛と白色布帛との混合ロード上への顕著なカラーケア性能と共に優秀な粘土および洗浄性能を示す際に非常に良好であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＶＮ (72)発明者ソーエン，クリスティアーンアルテュールジェー．ケー. ベルギー国ハースドンク、ベークバイソフストラート、４

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）下記の構造式〔式中、Ｐは重合性単位（ただし、それに対してＮ−Ｏ基が結合し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する）であり、ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基（ただし、それに対してＮ−Ｏ基の窒素が結合し得るか、またはＮ− Ｏ基の窒素がこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体から選ばれる重合体、ｂ）非イオン界面活性剤および／または陰イオン界面活性剤および／または陽イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤および／または双性界面活性剤および／または半極性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含む界面活性剤系を含むことを特徴とする染料移動抑制組成物。２．ＰはＮ−Ｏ基が結合されている重合性単位であり且つＲが芳香族または複素環式基から選ばれる、請求項１に記載の染料移動抑制組成物。３．Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する、請求項２に記載の染料移動抑制組成物。４．Ｒ基がピリジン、ピロール、イミダゾールおよびこれらの誘導体から選ばれる、請求項３に記載の染料移動抑制組成物。５．Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されている、請求項１、２に記載の染料移動抑制組成物。６．Ｒがフェニル基である、請求項５に記載の染料移動抑制組成物。７．Ｐが重合性単位（ただし、Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する）であり且つＲが芳香族または複素環式基から選ばれる、請求項１に記載の染料移動組成物。８．Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する、請求項７に記載の染料移動抑制組成物。９．Ｒ基がピリジン、ピロール、イミダゾールおよびこれらの誘導体から選ばれる、請求項８に記載の染料移動抑制組成物。１０．重合体主鎖がポリビニル重合体の群に由来する、請求項１〜９に記載の染料移動抑制組成物。１１．アミン対アミンＮ−オキシドの比率が２：３〜１：１００００００、好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である、請求項１〜１０に記載の染料移動抑制組成物。１２．ポリアミンＮ−オキシド含有重合体が平均分子量５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００を有する、請求項１〜１１に記載の染料移動抑制組成物。１３．前記ポリアミンＮ−オキシド含有重合体がポリ（４−ビニルピリジン −Ｎ−オキシド）である、請求項１〜１２に記載の染料移動抑制組成物。１４．ポリアミンＮ−オキシドが組成物の０．００１〜１０重量％の量で存在する、請求項１〜１３に記載の染料移動抑制組成物。１５．前記界面活性剤系が非イオン界面活性剤を含む、請求項１〜１４に記載の染料移動抑制組成物。１６．陰イオン界面活性剤または陽イオン界面活性剤および／または両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を更に含む、請求項１５に記載の染料移動抑制組成物。１７．無粉塵性粒状物または液体の形態の洗剤添加剤である、染料移動抑制組成物。１８．請求項１〜１７に記載の染料移動抑制組成物を含み、ビルダーおよび他の通常の洗剤成分を更に含むことを特徴とする洗剤組成物。