JPH09501427A - 衛生化組成物 - Google Patents

衛生化組成物

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JPH09501427A JP7506412A JP50641295A JPH09501427A JP H09501427 A JPH09501427 A JP H09501427A JP 7506412 A JP7506412 A JP 7506412A JP 50641295 A JP50641295 A JP 50641295A JP H09501427 A JPH09501427 A JP H09501427A
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ラインハート、ドゥエイン・ジェイ
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Abstract

(57)【要約】 この発明は、主要量のキャリヤー並びに衛生化に有効な量のオクタン酸もしくはその誘導体、および含硫黄化合物を含有する殺菌性および殺結核菌性組成物に関する。所望により、本発明による該組成物は種々の配合用成分またはアジュバントを含有していてもよい。本発明には濃厚組成物並びに本発明による殺菌性組成物を用いる衛生化法および消毒法が含まれる。

Description

【発明の詳細な説明】 衛生化組成物 この発明は無生物表面を衛生化するための殺菌性組成物に関する。特に、この 発明は、オクタン酸および含硫黄化合物を殺菌剤として含有する殺菌性組成物に 関する。該組成物は偶発的にヒトや食品と接触しても、衛生化のためのすすぎを 事後的におこなわなくても安全である。本発明による殺菌性組成物は酪農場、飲 食料品の加工プラント、調理場、飲食物提供施設、保育施設、看護施設および病 院等で使用するのに適しているだけでなく、一般家庭やその他の種々の施設にお いても一般的に利用できる。 発明の背景 利用し得る殺菌剤の種類が減少しているが、これはヒトに対する毒性および給 水施設や環境全般に対する有害な影響が問題となるからである。食品や水および 環境に含まれるこれらの薬剤の検出精度がｐｐｂのレベルまで改良されるに伴っ て、これらの薬剤の使用および誤用に関する安全性についての関心は一般に高く なった。このような安全性に関する論争の結果、一部の殺菌剤、例えばヘキサク ロロフェン等の使用は禁止され、また、動物に対する毒性の観点から他の薬剤、 例えば第四アンモニウム化合物等の使用が再検討され、さらに、汚水中で毒性の ハロゲン化炭化水素を生成する可能性のある次亜塩素酸塩や塩素のような殺菌性 種の監視が厳しくなった。 高い殺菌能を有すると共に、影響を受けやすい領域においても環境不適合の問 題をもたらすことなく安全に使用し得る殺菌剤が長い間待望されている。しかし ながら、微生物を死滅させる殺菌剤はヒトや動物に対しても種々の程度の毒性を もたらし、高等動物も下等動物も少なくとも共通の代謝経路において毒性の影響 を受ける。競合的阻害、非競合的阻害、タンパク質凝固、酸化還元作用および酵 素系の遮断阻害は、微生物の死滅過程に含まれる機構の一部と考えられている。 殺菌活性と静菌活性の区別、有効性の度合を示す定義および該有効性を測定す るための公的な実験プロトコルは殺菌剤と殺菌性組成物の関連性を理解する上で 考慮すべき重要な事項である。殺菌性組成物は微生物の細胞に２種の損傷をもた らす。第一のタイプの損傷は、微生物細胞の完全な破壊もしくは無能化をもたら す不可逆的致死作用である。第二のタイプの損傷は可逆的なものであって、微生 物は該組成物から解放されると増殖を再開する。前者は殺菌作用であり、後者は 静菌作用である。衛生化剤(sanitizer)、消毒剤(disinfectant)および殺結核菌 剤(tuberculocidal agent)は殺菌活性を有するものである。これに対して、防腐 剤は一般的には細菌発育抑制剤もしくは静菌剤である。 衛生化剤は、多数の汚染菌を公衆衛生学的要求によって判断される安全なレベ ルまで低減させる処理剤である。実際的には、衛生化剤は所定の微生物を９９． ９９９％(５対数オーダー)減少させなければならず、このことは下記のＥＰＡガ イドライン９１−２(第１５版、１９９０年)に規定されている： 「消毒剤の殺菌性および洗浄性衛生化作用」、公認分析化学者協会(Ａssociatio n of Ｏfficial Ａnalytical Ｃhemists；Ａ.Ｏ.Ａ.Ｃ.)による公定分析法、パ ラグラフ９６０.０９および該当セクション。 消毒剤は、最もよく知られている病原性微生物を含む全ての植物細胞を死滅さ せるものである。このような消毒剤はより厳しい殺菌試験に合格しなければなら ない(上記のＥＰＡガイドライン９１−２、「Ａ.Ｏ.Ａ.Ｃ.による使用法と希釈法」 、パラグラフ９５５.１４および該当セクション参照)。 殺結核菌は、全ての植物性結核菌細胞を死滅させることができるより強力な消 毒剤である。殺結核菌活性は、上記のＥＰＡガイドラインに従って決定される(「 消毒剤の殺結核菌活性」、パラグラフ９６５.１２および該当セクション参照)。 これに対して、防腐剤は腐りやすい製品、例えば、食品や非食物製品の風味、 におい、色、組織、外観、栄養価および安全性等の劣化の遅延または防止によっ てこれらの製品の貯蔵寿命を延長させる処理剤である。この種の処理剤を評価す る一つの方法は、「指定最小抑制濃度法」である。別の方法は「抑制ゾーン法」であ る。従って、防腐剤は食品等に添加されてそれらの貯蔵寿命を延長させる抑制物 質である。防腐剤と衛生化剤との主な相違点は、作用様式および処理時間の２点 である。即ち、防腐剤は微生物を死滅させるよりもその増殖を抑制し、また、処 理時間は日または月のオーダーであるのに対し、衛生化剤は２０℃で９９.９９ ９％(５対数オーダー)の微生物を３０秒以内に死滅させなければならない。 衛生化剤は、殺菌特性のほかにさらにいくつかの重要な特性を有しているのが 理想的である。衛生化剤は使用後にすすぎを必要とせず、残存殺菌活性を有して いるべきである。残存殺菌活性は、処理された表面が貯蔵中または遅延期間中に 微生物によって汚染されても、殺菌効果を発揮し続ける衛生化剤皮膜の示す殺菌 活性である。衛生化剤は無臭でなければならず、これによって、処理後の表面ま たは物品に望ましくないにおいがつくのを防止すべきである。衛生化剤は、偶発 的に食品と接触するか、または食品を汚染しても該食品に悪影響を及ぼさず、ま た、人体へ偶発的に取込まれても無害である成分から構成されていなければなら ない。さらに、衛生化剤は、環境に対して化学的に適合して汚水中に毒性残渣を もたらさないような天然に存在する成分または無害な成分から構成されるべきで ある。 従来、特定の組成物が衛生化効果、消毒効果および防腐効果をもたらすことが 知られている。例えば、ワン(Ｗang)による米国特許第４,４０４,０４０号明細 書には、イオン性ヒドロトロープ−可溶化剤および相溶性の酸と配合した短鎖脂 肪酸の衛生化特性についての開示がなされている。ウエノ(Ｕeno)らによる米国 特許第４,６４７,４５８号明細書には、高濃度のエチルアルコール、有機酸およ び無機酸を含有する殺菌性組成物が開示されている。 さらに、ラマチャンドラン(Ｒamachandran)による米国特許第３,９１５,６３ ３号明細書には、クエン酸のような有機酸およびノニオン界面活性剤もしくはア ニオン界面活性剤を含有する繊維処理のための前洗浄用組成物が開示されている 。カラビノス(Ｋarabinos)による米国特許第３,８６７,３００号明細書には、病 院内感染症の蔓延を抑制するための組成物であって、脂肪族モノカルボン酸およ び ノニオン界面活性剤を含有する殺菌性組成物が開示されている。キンバリー・ク ラーク(Ｋimbery Ｃlark)による英国特許出願ＧＢ２,１０３,０８９Ａ号明細書 には、殺ウイルス剤としてのカルボン酸の使用が開示されている。ロペス(Ｌope s)らによる米国特許第４,７１５,９８０号明細書には、ジカルボン酸、可溶化剤 、酸および希釈剤を含有する抗菌性濃厚組成物が開示されている。キャントル( Ｃantor)らによる米国特許第３,６５０,９６５号明細書には、２種の異なるノニ オン界面活性剤を基剤とするミルクや食品の加工装置を処理するための現場洗浄 用溶液が開示されている。 カバラ(Ｋabara)による米国特許第４,００２,７７５号明細書には、炭素原子 数１２の脂肪族脂肪酸とポリオールのモノエステルの使用が開示されている。カ バラによるヨーロッパ特許出願第８７３０３４８８号明細書には、グリセロール モノエステル、好ましくはモノラウリンと脂肪酸を含有する抗菌性防腐剤が開示 されている。しかしながら、ワンやウエノらの場合と同様に、これらの刊行物は 特定のＣ8酸に関するものではなく、また、これらの酸の抗菌活性と特定のアジ ュバントとの併用については言及していない。 衛生化処理に使用されている最近の製品には強酸化剤、例えば、過酢酸、ヨー ドフォア、次亜塩素酸ナトリウムおよび関連するｎ−クロロ化合物、例えば、ク ロロイソシアヌレート並びに第四アンモニウム化合物等が含まれている。これら の製品はすすぎ衛生化剤ではなく、以下の理由から理想的なものではない。 過酢酸、ヨードフォアおよび塩素を基剤とする衛生化剤は、衛生化剤の皮膜が 接触表面上で乾燥すると分解または蒸発によって消失する。このため、処理表面 上には残余活性はなくなる。処理表面が貯蔵中に微生物によって汚染されても殺 菌効果を持続して得るためには残余活性が必要である。 第四アンモニウム化合物(ＱＡＣ)は安定で、溶媒(水)が蒸発すると高濃度化す るので、優れた残余特性を有する。しかしながら、多くの場合、ＱＡＣ残渣は該 残渣が許容されない鋭敏な領域へ流入する。例えば、ミルクのような製品中に混 入する痕跡量のＱＡＣは、乳酸とフレーバー(flavor)を生成するスターター培養 を阻害して乳タンパク質のカード(curd)化をもたらす。 酸を基剤とする衛生化剤は鋭敏な領域中では不適合な泡調整剤または界面活性 剤カップラーを含有する場合が多い。さらに、カルボン酸を基剤とする衛生化剤 は望ましくない感覚器官を刺激する特性、例えば「ヤギのような」におい等を有す る場合が多い。長鎖脂肪酸は水に対する溶解度に制限があり、衛生化表面と接触 させる前に飲料水で完全にすすぎ流すことによって、該表面と接触する物品にに おいもしくはフレーバーが付くのを防止しなければならない。 これらの組成物は全て優れた衛生化剤であるが、これらの成分の多くは鋭敏な 表面には適用できないか、または不適合なものである。従って、現在市販されて いる商業的に成功している製品はユーザーに対する安全性、誤用および環境適合 性の観点から設計されていない。即ち、これらの観点に特に配慮した衛生化剤は 前記の衛生化剤にはみられない実用性と特有の性質を有するものである。 発明の概要 この発明は、衛生化性と消毒性の殺菌効能および殺結核菌活性を有する殺菌性 組成物の発見という驚くべき知見に基づいてなされたものである。本発明者は、 オクタン酸を種々の含硫黄化合物と併用する場合には、他の殺菌性組成物に比べ て予期せぬほど高い殺菌特性が得られることを見出した。 本発明による組成物は一般的にはキャリヤーおよびＣ8カルボン酸と硫黄化合 物から成る殺菌剤を含有するが、所望により、配合用または塗布用アジュバント を含有していてもよい。本発明には、本発明による殺菌性組成物を用いる衛生化 法および消毒法並びに濃厚組成物が含まれる。 微生物を含有し得る飲料水による衛生化表面の再汚染の可能性は本発明による 組成物を使用する場合にはなくなる。このことは、例えば、衛生化処理と食品製 造装置の使用との間に遅延時間があるような場合には特に重要である。使用中の 装置内に湿気が残っていると、汚染性微生物が自由に増殖する可能性がある。処 理表面上に本発明による組成物が残存することにより風媒汚染は遅延する。特に 水分の存在下では該組成物残渣は殺菌作用を持続的に発揮する。本発明による組 成物が処理表面上に残存すると、汚染性のはねかけやしぶきにさらされる該表面 上では衛生化作用が持続する。 本発明は閉鎖系、例えば、完全な排液が困難なパイプラインや船の汚水タンク 等にも適用できる。本発明による組成物を使用することによって、有害な食品汚 染や環境汚染を伴うことなく、存在する微生物を持続して効果的に死滅させるこ とができる。 発明の詳細な説明 本発明には、衛生化性および消毒性の殺菌効果能および殺結核菌活性を有する 組成物が含まれる。該組成物は酸性化合物および他の配合用または塗布用アジュ バントを含有してもよい。 本発明には、液状溶液、ゲル、含浸スポンジもしくはぬれナプキン、エーロゾ ルおよびポンプ式スプレーまたは固体等の形態を有する希釈配合物の使用並びに 濃厚物が含まれる。また、本発明には、本発明による組成物を用いる衛生化法お よび消毒法も含まれる。 Ｉ．殺菌剤 本発明による組成物には一般的には殺菌剤が配合される。 本発明は特定のカルボン酸(オクタン酸)が含硫黄化合物と併用する場合には、 驚くべきことには、異常に高い衛生化効能、殺結核菌効能、消毒効能および殺菌 効能を発揮するという知見に基づくものである。 一般的に、本発明に用いる殺菌剤は被処理表面を衛生化または消毒する作用を する。さらに、本発明による組成物は殺結核菌活性を示す。本発明に用いる殺菌 剤は被処理表面に接触させたときに殺結核菌活性、衛生化性または消毒性殺菌活 性を発揮し、食品と接触するその残渣は該食品を汚染しないか、またはその摂取 を妨げない。 一般的には、本発明による組成物は全ての食品を収集し、加工し、調製しまた は提供する環境や施設および他の接触感染に鋭敏な領域、例えば、酪農施設、保 育施設、看護施設、その他の保健施設および一般家庭環境等において使用可能で ある。 従って、優れた殺菌特性を有する衛生化剤および消毒剤は処理後のすすぎを必 要とせず、食品から脱臭したり食品ににおいをつけたりせず、残余活性を維持し 、またヒトに対する急性および慢性の毒性と環境汚染を、現在使用されている衛 生化剤によっては満たすことの出来ない要件を満たすように最小限にする。本発 明による殺菌剤はオクタン酸またはその誘導体から成るカルボン酸系および含硫 黄化合物を含有する。カルボン酸は一般式−ＣＯＯＨで表されるカルボキシル基 を１個または複数個有することによって特徴づけられる。カルボン酸は通常は比 較的弱い酸のグループに含まれる。 これらの酸は弱酸に分類されるにもかかわらず、本発明者は１種のカルボン酸 が特有の殺菌効能を有することを究明した。即ち、本発明による殺菌剤はオクタ ン酸、オクタン酸エステルまたはオクタン酸塩である。オクタン酸はカプリル酸 としても知られている酸であって、天然にはグリセリドとして存在しており、一 般的にはココナッツオイルのけん化物の蒸留によって得られる。オクタン酸は一 般的には油状の液体である[沸点：２３９.７℃、融点：１６.７℃、密度：０.９ １０／２０℃]。オクタン酸は次式で表される： ＣＨ3(ＣＨ2)6ＣＯＯＨ 殺菌効能はオクタン酸自体から得られるだけでなく、オクタン酸のエステルま たは塩からも得られる。即ち、本発明に係るカルボン酸はカルボン酸エステルま たはカルボン酸塩の形態に変形してもよい。さらに、工業的純度のオクタン酸は 少量の他のカルボン酸を不純物として含有していてもよい。 一般的には、本発明に係る直鎖カルボン酸はアルカリ性物質との反応によって 形成される塩の形態である。アルカリ性物質としては一般的には周期表ＩＡ族お よびＩＩＡ族の一価および二価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩が用いられ る。該直鎖カルボン酸の塩は塩基性の正コンプレックス、例えば、アンモニウム 塩および有機アミン塩の形態であってもよい。 本発明に係るカルボン酸にはそのエステル誘導体が含まれる。該カルボン酸の 一般的なエステル誘導体は、オクタン酸化合物の効能を妨げない異種のアルキル 基を有していてもよいアルコキシ基によって水酸基が置換されたエステルである 。 基本的なタイプのエステルは、一価アルコール、多価アルコール、エチレンオ キシドまたはプロピレンオキシドとの反応によって得られるエステルである。最 も一般的な一価アルコールはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア ルコールおよびイソプロピルアルコール等である。最も一般的な多価アルコール はポリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトールおよび特定の炭水化物 (例えば、スクロース等)等である。 従って、本発明に係るオクタン酸には１種または複数種の酸塩や酸エステル等 が含まれていてもよい。本発明に用いる化合物は、好ましくはオクタン酸、オク タン酸塩またはオクタン酸エステルである。 オクタン酸の含有量は、本発明による組成物を希釈配合物として使用するか、 濃厚配合物として使用するかによって左右されるが、一般的には約０.０１〜約 ４５重量％、好ましくは約０.０３〜約４０重量％、最も好ましくは約０.０５〜 約３５重量％である。 オクタン酸の上記濃度は指針であり、実際の濃度は、(ｉ)配合するキャリヤー が水性キャリヤーであるか、有機もしくは無機のキャリヤーであるか、またはこ れらの任意の混合物であるか、(ii)組成物の形態が純溶液であるか、液状濃厚物 であるか、エーロゾルであるか、分散液であるか、エマルションであるか、ゲル であるかまたは固体であるかによって変化するだけでなく、(iii)輸送法と使用 法および(iv)貯蔵中または不都合な環境下での物理的化学的安定性に必要なアジ ュバント等によって左右される。 さらに、本発明に用いる殺菌剤は含硫黄化合物を含有する。含硫黄化合物、就 中、スルホネートやスルフェート等はオクタン酸またはその誘導体と併用すると 殺結核菌特性並びに衛生化性および消毒性の殺菌特性を発揮する。また、この種 の含硫黄化合物は酸性度を高めると共に、表面活性を付与し、組成物中でカップ ラーとして作用する。一般的には、この種の殺菌剤は硫黄を含む化合物、界面活 性剤、ポリマーまたはこれらの任意の混合物を含有していてもよい。好ましくは 、含硫黄化合物は、殺菌効能、酸性および表面活性を付与する有機スルホン酸基 または硫酸エステル基を含む。 一般的には、硫黄化合物はスルホン化または硫酸化に付した脂肪族構造、芳香 族構造、脂環式構造またはこれらの任意の混合構造を有していてもよい。スルホ ン化においては、新しいＣ−Ｓ結合が形成されてＳＯ3 -基が有機分子中に導入さ れ、プロトン化されたスルホネート(スルホン酸)または塩基で中和されたスルホ ネート(スルホン酸塩)が形成される。硫酸化は、Ｃ−Ｏ−Ｓ結合のＣ−Ｏまたは Ｏ−Ｓを形成させることによる有機化合物へのＳＯ3基の導入によっておこなわ れる。生成するスルフェートは次の特徴的なコンフィグレーションを有する： −Ｃ−Ｏ−ＳＯ3 - 一般的には、本発明においては、スルホン化もしくは硫酸化した化合物もしく はポリマーは酸形態のものが好ましい。本発明において用いるスルホン化もしく は硫酸化されていてもよい化合物としては、特に下記の化合物が例示される： スルホン化パラフィン、スルホン化オレフィン、スルホン化リグニン、スルホ ン化したモノカルボン酸もしくはポリカルボン酸およびこれらの酸のアルコール エステル；スルホン化した脂環式化合物、芳香族化合物およびアルキルアリール 化合物：スルホン化したアルコールもしくはエーテルアルコールおよび対応する 塩；スルホン化した脂肪酸のグリセロールエステル；飽和もしくは不飽和ヒドロ キシ脂肪酸のスルホン化によって得られる生成物、これらのグリセリドを含有す る天然油脂およびこれらの酸の一価もしくは多価アルコールエステル。 一つの好ましい化合物群はアルキル・アリールスルホネート、例えばアルキル ベンゼンスルホネートである。 特に好ましい化合物は芳香族スルホネート、例えばアルキルベンゼンスルホネ ート、デカンベンゼンスルホネート、ドデカンもしくはドデシルベンゼンスルホ ネート、テトラデカンベンゼンスルホネート、ヘキサデカンベンゼンスルホネー トおよびこれらの任意の混合物である。これらの化合物はスルホン酸化合物とし て、酸形態で使用してもよい。 最も好ましい硫黄化合物はトデシルベンゼンスルホン酸である。その理由は、 該酸はオクタン酸のような弱い脂肪酸をプロトン化する非常に強い酸であって、 それ自体が殺菌剤であると共に良好な界面活性剤だからである。 オクタン酸の配合量は、本発明による組成物を希釈配合物として使用するか、 濃厚組成物として使用するかによって左右されるが、一般的には約０.０１〜４ ５重量％、好ましくは約０.０３〜４０重量％、最も好ましくは約０.０５〜３５ 重量％である。 II．キャリヤー 本発明による殺菌性組成物にはキャリヤーも配合する。組成物中のキャリヤー は殺菌剤を被処理表面へ輸送する作用をすると共に、組成物の形態[液体、半固 体(例えば、ゲル等)または固体]を決定する。さらに、キャリヤーはその性状に 応じて、殺菌剤が処理表面上に皮膜または残渣の形態で存在する時間を延長させ る作用をする。これらの機能を考慮すれば明らかなように、本発明において有用 なキャリヤーは殺菌剤の効能を妨げないで維持するものである。 本発明による組成物の形態は純溶液、濃厚液、分散液、エマルション、エーロ ゾル、ゲルまたは固体であってもよい。キャリヤーが液体のほかに織物またはス ポンジを含む場合には、本発明による組成物の形態は液体を含浸させたスポンジ もしくはぬれナプキンであってもよい。従って、本発明において有用なキャリヤ ーの選定は最終組成の所望の形態および所望の使用方法によってある程度左右さ れる。 本発明による組成物の形態が溶液、分散液、ゲル、エマルション、エーロゾル または固体である場合、有用なキャリヤーは水もしくは水性系の有機キャリヤー 、無機キャリヤーおよびこれらの任意の混合物である。 特に有用な有機キャリヤーには単純アルキルアルコール、例えばエタノール、 イソプロパノールおよびｎ−プロパノール等が含まれる。本発明においてはポリ オール、例えばプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール およびソルビトール等も有用なキャリヤーである。これらの化合物は単独で用い てもよく、あるいは他の有機キャリヤーもしくは無機キャリヤーもしくは水また はこれらの任意の混合物と併用してもよい。 有機キャリヤーを使用する場合には、１種もしくは複数種の界面活性剤を配合 してもよい。本発明において有用な界面活性剤は以下に例示するようなアニオン 界面活性剤およびノニオン界面活性剤である：プロピレングリコールエステル、 グリセロールエステル、ポリオキシエチレングリセロールエステル、ポリグリセ ロールエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル 、スクロースエステル、ポリエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン −ポリオキシプロピレンエーテル付加物、コハク酸ナトリウムジオクチル、乳酸 ステアロイルおよびアセチル化、ラクチル化、クエン酸塩化、スクシニル化もし くは酒石酸ジアセチル化グリセリドのエステル。 好ましい界面活性剤にはポリオキシエチレン部分とポリオキシプロピレン部分 を有するノニオン界面活性剤が含まれる。特に好ましいノニオン界面活性剤は約 ２４０〜２８０モルのエトキシル化単位と約４５〜６５モルのプロポキシル化単 位を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーであ る。 本発明による組成物が固体の場合、キャリヤーは、ホットメルト法、注型法、 押出法または圧縮法によって該組成物に固体形態と硬度を付与するいずれかの有 機化合物または無機化合物から選定すればよい。本発明による固体状殺菌性組成 物に配合して該組成物を硬化させる代表的な有機化合物にはアミド、ポリオール および特定のノニオン界面活性剤もしくはアニオン界面活性剤が含まれる。 例えば、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミ ドおよび尿素は硬化生成物の配合調製において有効に利用し得る。さらに、ポリ エチレングリコールのようなポリオール、マンニトールのような多価糖アルコー ル等またはこれらの任意の混合物も本発明による組成物と併用する場合には硬化 特性と可溶化特性を付与する。 硬化剤とキャリヤーとして本発明において有用な界面活性剤は固体状で、一般 的にはアニオン界面活性剤の無水金属塩およびノニオン界面活性剤の高融点類似 体であり、次のものが例示される： アルキルもしくはジアルキルフェノールエトキシレート、直鎖アルキルアルコ ールエトキシレート、エタノールアミンのポリアルコキシドポリマー、エチレン オキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、エチレンジアミンのポリア ルキレンオキシドブロックポリマー、グリセロールエステル、ポリオキシエチレ ングリセロールエステル、ポリグリセロールエステル、ソルビタンエステル、ポ リオキシエチレンソルビタンエステル、スクロースエステル、ポリエチレンエー テル、ジオクチルナトリウムスルホサクシネート、ステアロイルラクチレート、 およびコンプレックスエステル、例えば、アセチル化、ラクチル化、クエン酸塩 化、スクシニル化もしくは酒石酸ジアセチル化したグリセリド。 本発明による組成物の硬化剤として使用してもよい他の化合物としては糖、変 性デンプンおよび酸処理もしくはアルカリ処理によって水溶性にしたセルロース 等が例示される。 本発明による殺菌性硬化組成物に配合してもよい無機物としては、周期表ＩＡ 族およびＩＩＡ族金属の塩および鉱酸の対応する陰イオンもしくは残基、例えば クロライドイオン、カーボネートイオン、ニトレートイオン、ホスフェートイオ ンまたはスルフェートイオンを有するアンモニウム塩、これらの水和物、プロト ン性塩および種々の縮合物種(ホスフェートの場合)が例示される。 一般的には、本発明においては殺菌剤を硬化し得るいずれのタイプのキャリヤ ーを使用してもよい。このような目的に用いる有用な硬化剤は尿素、「Ｐluronic (商標)Ｆ−１０８」およびポリエチレングリコールである。 また、一般的には、本発明による組成物の多くを占める成分はキャリヤーであ る。キャリヤーの濃度と種類は組成物の全体的な特性、貯蔵環境、殺菌剤の濃度 を含む使用方法およびその他の要因によって左右される。重要なことは、本発明 による組成物の殺菌活性効能を阻害しないような濃度を選定すべきである。 III．アジュバント 本発明による組成物には１種または複数種のアジュバントを配合してもよい。 個々のアジュバントによって得られる利点に応じて、組成物中のキャリヤーの一 部または全部をアジュバントによって代替させてもよい。一般的には、本発明に よる組成物には配合用アジュバントまたは該組成物の使用、形態、美感および不 都合な条件下で貯蔵もしくは使用する場合の安定性等の観点から本発明の実施を 補助するためのアジュバントを配合してもよい。 配合用アジュバントとしてはカップリング剤、可溶化剤およびヒドロトロープ 等が例示される。これらのアジュバントを配合することによって、本発明による 組成物の貯蔵安定性を維持し、殺菌剤を可溶化させることができる。 このような作用は、有機および／または無機の水性キャリヤーを用いることに よっても達成できる。しかしながら、濃厚な殺菌性配合物が要求される場合には 、付加的な有機添加剤を配合することによって殺菌剤の溶解性を高めてもよい。 この目的のためには、１種または２種以上の有機カップリング剤、例えば単官 能アルコールまたは多官能アルコール等を使用してもよい。最も有用なこの種の カップリング剤は直鎖アルキルアルコール、例えばエタノールおよびイソプロパ ノール等である。多官能アルコールとしてはグリセロール、ヘキシレングリコー ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールおよびソルビトール等が例 示される。一般的には、組成物を濃厚状態で調製するか、希釈状態で調製するか によってアジュバントの濃度は約０〜約９９重量％、好ましくは約０．１〜約９ ７重量％、最も好ましく約０．１５〜約９５重量％の範囲で変化させることがで きる。 本発明による組成物には、該組成物のｐＨを低下させるのに有用な１種または ２種以上の酸性化合物を配合してもよい。この種の酸性化合物としては乳酸、リ ン酸、硫酸、スルファミン酸、アジピン酸性、酒石酸、コハク酸、酢酸、プロピ オン酸、クエン酸、リンゴ酸またはこれらの任意の混合物が例示される。ｐＨが 約１．３〜４、好ましくは約１．４〜３、最も好ましくは約１．５〜２．５の希 釈溶液を使用するときに最も望ましい殺菌効能が得られる。 本発明による組成物には表面張力改変成分、例えば種々のアニオン界面活性剤 およびノニオン界面活性剤を配合してもよい。この種の界面活性剤を使用するこ とによって、種々の温度勾配にわたって成分を溶液中に保持すると共に、種々の 被処理表面に対する本発明による組成物の湿潤性と洗浄性を改良してもよい。本 発明においては１種または２種以上の界面活性剤を用いてもよい。 本発明において有用な界面活性剤としては以下に例示するアニオン界面活性剤 およびノニオン界面活性剤が挙げられる： プロピレングリコールエステル、グリセロールエステル、ポリオキシエチレン グリセロールエステル、ポリグリセロールエステル、ソルビタンエステル、ポリ オキシエチレンソルビタンエステル、スクロースエステル、ポリエチレングリコ ールエステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンエーテル付加物、コ ハク酸ナトリウムジオクチル、ステアロイルラクチレートおびコンプレックスエ ステル、例えば、アセチル化、ラクチル化、クエン酸塩化、スクシニル化または 酒石酸ジアセチル化したグリセリド。 本発明による種々の態様の組成物を配合する場合に特に有用な一群の界面活性 剤には、親水性と疎水性を兼有するノニオン界面活性剤が含まれる。一般的には 、親水性と疎水性が界面活性剤に共存することは本発明においては特に有用であ り、該特性はポリオキシエチレン部分とポリオキシプロピレン部分の存在によっ て発現される。 特に有用なノニオン界面活性剤には、約５〜３００モルのエトキシル化部分と 約１０〜８０モルのプロポキシル化部分を有する界面活性剤が含まれる。最も有 用な界面活性剤は、バスフ−ワイアンドット社(ＢＡＳＦ−Ｗyandotte Ｃompany Ｉnc.)から市販されている「Ｐluronic Ｆ−１０８」である。この製品は約２４ ０〜２８０モルのエトキシル化部分と約４５〜６５モルのプロポキシル化部分を 有するポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマーとして一 般的に規定されるノニオン界面活性剤である。さらに、バスフ−ワイアンドット 社の市販品「Ｐluronic Ｆ−１０８」および「Ｐluronic Ｌ−４４」(約５〜１５モ ルのＥＯと１０〜３０モルのＰＯを有する)はそれぞれ固体状濃厚組成物および 液状濃厚組成物の調製において有用である。 本発明による組成物に配合してもよい表面張力改変成分の濃度は、該組成物の 形態や用法にかかわらず、該組成物を濃厚状態にするか、希釈状態にするかに応 じて、約０〜６０重量％、好ましくは約０．０１〜５０重量％の範囲で変化させ てもよく、最も好ましくは、湿潤性、洗浄性またはカップリング性を改良するた めの界面活性剤を配合するかどうかに応じて、約０．０２〜４０重量％の範囲で 変化させる。 また、使用する界面活性剤の濃度や種類は、本発明による組成物の殺菌活性が 阻害されないように選定すべきである。界面活性アジュバントの濃度は、特に配 合組成物の全体的な特性、殺菌剤の濃度、および貯蔵環境や使用法等に応じて変 えてもよい。 本発明による組成物はポンプ式もしくはエーロゾル式のスプレー形態をとるこ ともあるので、キャリヤーと併用してもよいアジュバントには圧縮不活性ガス(p ropellant)が含まれる。１種または複数種の圧縮不活性ガス、特にｎ−ブタン、 イソブタンおよびプロパン等を使用してもよい。この種の不活性ガスの一般的な 濃度は約３〜約２５重量％、好ましくは約４〜約２０重量％、最も好ましくは約 ５〜約１５重量％である。 本発明による組成物には、種々のビヒクルを介して該組成物の使用を容易にす るアジュバントを配合してもよい。特に、本発明による組成物は殺菌剤としてハ ンドクリーム、スポンジ、ぬれナプキン、ハンドクレンザー、ディップ(dip)、 スプレーおよび洗浄剤等に添加するのに有用である。従って、本発明による組成 物には１種または２種以上のコンディショナーもしくは軟化剤、湿潤剤、香料、 シックナー(thickner)、不透明化剤もしくは微粒子、着色料もしくは色素、クレ ンザー、または本発明による組成物を所望の用途に供するのを容易にするのに有 用な添加剤を配合してもよい。 本発明による組成物の種々の成分の一般的な濃度のガイドラインを以下の表１ に示す。 上記濃度においては、一般的にはオクタン酸対硫黄化合物の比は約１：１であ る。該比は約１：０．５〜１０、好ましくは約１：０．５〜２の範囲で変化させ てもよい。 オクタン酸および硫黄化合物の各々の活性濃度が約５００〜１５００ｐｐｍ、 好ましくは約７５０〜１２５０ｐｐｍ、最も好ましくは９００〜１１００ｐｐｍ になるように希釈するのが有効である。 液状濃厚物にはキャリヤーとして水を、組成物の全重量に対して約０〜７０重 量％、好ましくは約１５〜７０重量％、最も好ましくは約３０〜７０重量％配合 してもよい。ゲル組成物にはキャリヤーとして水を、組成物の全重量に対して約 ０〜８０重量％、好ましくは約１５〜６０重量％、最も好ましくは約２５〜４０ 重量％範囲してもよい。 実施例 以下の実施例は本発明による組成物に係る配合、安定性、使用および微生物学 的データに関する。以下の実施例は本発明を例示的に説明するものであり、本発 明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 実施例１〜４２ 本発明に係る殺菌剤および相溶性と殺菌効能を示す種々の成分を配合すること によって組成物１〜４２を調製した。 一般的には、ノニオンカップリング剤は、オクタン酸のような種々の脂肪酸と は相溶性はないと考えられる。この一般的な傾向に対して、表２の実施例が示す ように、オクタン酸は本発明による組成物に配合するとノニオン界面活性剤、例 えば「Ｐluronic Ｆ−１０８」(バスフ／ワイアンドットの製品)に対して相溶性を 示す(表中の濃度の単位は重量％である)。この予想外の相溶性(使用希釈時のノ ニオン活性剤１重量％以上)は、高温での相分離に対して脂肪酸を安定化させる のにカップリング剤を使用できるという点で重要である。このことは濃厚な衛生 化剤または消毒剤が要求される場合に特に関係がある。さらに、このような濃度 のノニオン界面活性剤は組成物の殺菌効能には影響を及ぼさないことが判明した (表３参照)。 ５００ｐｐｍ合成硬水を用いて希釈した直鎖アルキルスルホネートについての 殺結核菌活性試験[「消毒剤の殺結核菌活性」、公認分析化学者の公認分析法、パ ラグラフ９６９．１２および該当セクション、第１５版、１９９０年]を３０日 間おこなった結果を以下の表３に示す。 表３の結果から明らかなように、殺結核菌効能は、１オンス／２ガロンまたは ２オンス／３ガロンの希釈液に１０分間接触させることによって達成される。 実施例４３および４４ Ａ.Ｏ.Ａ.Ｃ.殺菌剤試験を以下の表４Ａに示す組成物を用いて、絹の縫糸上で の胞子生殖細菌(Ｃ.sporogeny)に対して８０℃で２．５分間おこなった。試料は １００ｐｐｍ硬水を用いて３％、４％、５％、６％おび７％まで希釈して調製し た。試験結果を以下の表４Ｂに示す。 本発明の範囲に包含される種々の形態の組成物の代表的な配合処方例を以下の 表５に示す。 本発明による組成物の調製例と使用例を上記の説明、実施例およびデータによ って示したが、以下の請求の範囲による本発明の技術的思想の範囲内において他 の多くの実施態様が可能である。
【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年８月１０日 【補正内容】 請求の範囲 １．下記の工程(ａ)および(ｂ)を含む殺菌性組成物の使用法： (ａ)主要量のキャリヤー並びに結核菌を死滅させるのに有効な量のオクタン酸 またはそのエステルもしくは塩および含硫黄化合物から実質上成り、該含硫黄化 合物がアルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アリールスルフェート、 アリールスルホネート、アルキルアリールスルフェート、アルキルアリールスル ホネートおよびこれらの任意の混合物から選択され、オクタン酸対含硫黄化合物 の量比が１.０５：１０であり、ｐＨが１.３〜４.０である殺菌性組成物を用意 し、次いで (ｂ)該組成物を被処理表面と少なくとも１０分間接触させる。 ２．(ｉ)水性溶剤、有機単官能アルコール、有機多官能アルコールおよびこれ らの任意の混合物から選択される主要量のキャリヤー、(ii)オクタン酸またはそ のエステルもしくは塩０．０１〜０．５０重量％およびドデシルベンゼンスルホ ネートまたは直鎖アルキルスルホネート０．０１〜０．５０重量％から成る殺菌 剤(重量％は組成物の全重量に基づく)および(iii)リン酸、硫酸、スルファミン 酸、アジピン酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、プロピオン酸、クエン酸、リンゴ 酸、乳酸およびこれらの任意の混合物から選択される酸性化合物から実質上成り 、該キャリヤー対該殺菌剤の容量比が少なくとも２５６：１であり、ｐＨが１． ３〜４．０である希釈殺菌性組成物。 ３．(ｉ)有機硬化剤、無機硬化剤およびこれらの任意の混合物から選択される 凝固剤を含有する主要量のキャリヤー、(ii)オクタン酸またはそのエステルもし くは塩０．０１〜０．５０重量およびドデシルベンゼンスルホネートまたは直鎖 アルキルスルホネート０．０１〜０．５０重量％から成る殺菌剤(重量％は組成 物の全重量に基づく)および(iii)リン酸、硫酸、スルファミン酸、アジピン酸、 コハク酸、酢酸、フマル酸、プロピオン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸およびこ れらの任意の混合物から選択される酸性化合物から実質上成り、固形分の含有量 が４０〜９９重量％である固体状殺菌性組成物(重量％は組成物の全重量に基づ く)。 ４．(ｉ)オクタン酸またはそのエステルもしくは塩０．５〜４５重量％および ドデシルベンゼンスルホン酸０．５〜４５重量％から成る殺菌剤、(ii)ヘキシレ ングリコール０．１〜９０重量％、(iii)エチレンオキシド約５〜１５モルおよ びプロピレンオキシド約１０〜３０モル含むノニオン界面活性剤約０．０２〜４ ０重量％および(iv)バランス量の水を含有する液状濃厚殺菌性組成物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．キャリヤー並びにＣ8 -直鎖カルボン酸もしくはその誘導体および含硫黄化 合物を含む有効衛生化量の殺菌剤を含有する殺菌性組成物。 ２．Ｃ8 -直鎖カルボン酸の誘導体が、アルキルカルボン酸塩、アルキルカルボ ン酸エステルおよびこれらの任意の混合物から選択される請求項１記載の組成物 。 ３．オクタン酸を約０．０１〜０．５重量％含有する請求項２記載の組成物。 ４．含硫黄化合物がスルホネート、スルフェートおよびこれらの任意の混合物 から成る群から選択される請求項１記載の組成物。 ５．含硫黄化合物がスルホネート界面活性剤、スルフェート界面活性剤または これらの任意の混合物を含有する請求項１記載の組成物。 ６．含硫黄化合物がドデシルベンゼンスルホネートを含有する請求項１記載の 組成物。 ７．含硫黄化合物の含有量が約０．０１〜０．５重量％である請求項１記載の 組成物。 ８．キャリヤーが水性溶剤、有機溶剤およびこれらの任意の混合物である請求 項１記載の組成物。 ９．キャリヤーの含有量が約５４〜９８重量％である請求項８記載の組成物。 １０．キャリヤーが水を含有する請求項８記載の組成物。 １１．ｐＨが約１．３〜４である請求項１記載の組成物。 １２．有機溶剤が単官能アルコール、多官能アルコールおよびこれらの任意の 混合物から成る群から選択される請求項８記載の組成物。 １３．有機酸、無機酸およびこれらの任意の混合物から成る群から選択される 酸性化合物をさらに含有する請求項１記載の組成物。 １４．酸性化合物が、リン酸、硫酸、スルファミン酸、アジピン酸、酒石酸、 コハク酸、酢酸、フマル酸、プロピオン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸およびこ れらの任意の混合物から成る群から選択される請求項１３記載の組成物。 １５．キャリヤーが有機硬化剤、無機硬化剤およびこれらの任意の混合物から 成る群から選択される固体状凝固剤を含有する請求項１記載の組成物。 １６．有機凝固剤が、尿素、アルキルフェノールエトキシレート、ジアルキル フェノールエトキシレート、直鎖アルキルアルコールエトキシレート、エタノー ルアミンのポリアルコキシドブロックコポリー、ポリエチレングリコール、ポリ オキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマーおよびこれらの任意の混合物か ら成る群から選択される凝固剤である請求項１５記載の組成物。 １７．固体状凝固剤の含有量が約４０〜９９重量％である請求項１５記載の組 成物。 １８．固体状濃厚物を含有する請求項１記載の組成物。 １９．液状濃厚物を含有する請求項１記載の組成物。 ２０．ゲル状濃厚物を含有する請求項１記載の組成物。 ２１．(ａ)オクタン酸もしくはその誘導体および含硫黄化合物約１〜９０重量 ％、(ｂ)ノニオン界面活性剤約０〜６０重量％、(ｃ)希釈によりｐＨを約１．３ 〜４にするのに必要な量の酸性化合物および(ｄ)キャリヤーを含有する殺菌性液 状濃厚物。 ２２．Ｃ8 -直鎖カルボン酸誘導体がアルキルカルボン酸塩、アルキルカルボン 酸エスルテおよびこれらの任意の混合物から成る群から選択される請求項２１記 載の組成物。 ２３．含硫黄化合物がスルホネート界面活性剤、スルフェート界面活性剤また はこれらの任意の混合物を含有する請求項２１記載の組成物。 ２４．含硫黄化合物がドデシルベンゼンスルホネートを含有する請求項２１記 載の組成物。 ２５．ノニオン界面活性剤が、エチレンオキシド約５〜１５モルおよびプロピ レンオシド約１０〜３０モルを含むエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポ リマーを含有する請求項２１記載の組成物。 ２６．(ａ)オクタン酸もしくはその誘導体および含硫黄化合物約１〜６０重量 ％、(ｂ)ノニオン界面活性剤約０〜６０重量、(ｃ)希釈によりｐＨを１．３〜４ にするのに必要な量の酸性化合物および(ｄ)キャリヤーから実質上成る殺菌性固 体状濃厚物。 ２７．Ｃ8 -直鎖カルボン酸誘導体がアルキルカルボン酸塩、アルキルカルボン 酸エステルおよびこれらの任意の混合物から選択される請求項２６記載の組成物 。 ２８．含硫黄化合物がスルホネート界面活性剤、スルフェート界面活性剤また はこれらの任意の混合物を含有する請求項２６記載の組成物。 ２９．含硫黄化合物がドデシルベンゼンスルホネートを含有する請求項２６記 載の組成物。 ３０．ノニオン界面活性剤が、エチレンオキシド約１００〜１５０モルおよび プロピレンオキシド約４０〜７０モルを含むエチレンオキシド／プロピレンオキ シドコポリマーを含有する請求項２６記載の組成物。 ３１．(ａ)オクタン酸もしくはその誘導体および含硫黄化合物約１〜５０重量 ％、(ｂ)ノニオン界面活性剤約５〜４０重量％、(ｃ)希釈によりｐＨを約１．３ 〜４にするのに必要な量の酸性化合物および(ｄ)キャリヤーを含有する殺菌性ゲ ル。 ３２．Ｃ8 -直鎖カルボン酸誘導体がアルキルカルボン酸塩、アルキルカルボン 酸エステルおよびこれらの任意の混合物から成る群から選択される請求項３１記 載の組成物。 ３３．含硫黄化合物がスルホネート界面活性剤、スルフェート界面活性剤また はこれらの任意の混合物を含有する請求項３１記載の組成物。 ３４．含硫黄化合物がドデシルベンセンスルホネートを含有する請求項３１記 載の組成物。 ３５．ノニオン界面活性剤が、エチレンオキシド約１００〜１５０モルおよび プロピレンオキシド約４０〜７０モルを含むエチレンオキシド／プロピレンオキ シドコポリマーを含有する請求項３１記載の組成物。 ３６．(ａ)オクタン酸もしくはその誘導体およびドデシルベンゼンスルホン酸 約１〜９０重量％、(ｂ)ヘキシレングリコール約０．１〜９０重量％、(ｃ)エチ レンオキシド約５〜１５モルおよびプロピレンオキシド約１０〜３０モルを含む ノニオン界面活性剤約０．０２〜４０重量％および(ｄ)全体で１００重量％にな る量の水を含有する殺菌性の液状濃厚組成物。 ３７．(ａ)主要量のキャリヤーおよび有効衛生化量のオクタン酸もしくはその 誘導体および含硫黄化合物を含有する殺菌性組成物を用意し、(ｂ)該組成物を被 処理表面上に適用することを含む殺菌性組成物の使用法。 ３８．処理表面から非汚染性残渣を残して殺菌性組成物を払拭することを含む 請求項３７記載の方法。 ３９．アルキルカルボ酸がオクタン酸、オクタン酸塩、オクタン酸エステルま たこれらの任意の混合物を含有する請求項３７記載の方法。 ４０．キャリヤーが水、有機溶剤およびこれらの任意の混合物から成る群から 選択される請求項３７記載の方法。 ４１．組成物のｐＨが約１．３〜４である請求項３７記載の方法。
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