JPH0950146A - 電子写真用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 転写性がよく、画像濃度高く、保存性と耐久
性のある、高解像度で地肌汚れの少ない電子写真用液体
現像剤を提供する。 【解決手段】 着色剤と樹脂と非水溶媒を主成分とする
電子写真用液体現像剤において、トナー粒子の形状が球
形状、ファイバー状、無定形状の少なくとも２種の組合
せたものからなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は電子写真用現像剤に
関し、詳しくは、特にフルカラーコピーの再現性のよい
電子写真用液体現像剤、電子写真用乾式現像剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法、静電記録法、静電印
刷などのプロセスにおいて静電潜像担持体上に形成され
た静電荷像を現像する方法には、液体現像剤を使う液体
現像法と粉体現像剤を使う乾式現像法が知られている。
乾式現像法は粉体現像剤の粒子径が７μｍ程度とかなり
粗大なために、高精細な画像を得るという点で限界があ
る。一方、液体現像法では現像剤粒子が２μｍ以下、通
常は１μｍ程度以下と粉体トナー粒子に比べて極めて微
細であるために、近年の市場動向である高画質化が可能
であり、その長所が見直されてきている。

【０００３】すなわち、液体現像法に用いられる現像剤
は、電気絶縁性の有機溶剤中に着色微粉体を懸濁させた
ものであり、このトナー粒子の粒子径が非常に小さいた
めに、乾式現像法に比較して細線再現性が良く、なお且
つハイコントラストの画像を得ることができ、また、イ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを
用いたフルカラー現像においてもその特徴を発揮し高解
像度、高階調性のある画質が得られる。

【０００４】そこで液体現像法の大きな利点である高画
質を損なうことなく、さらに複写の高速化を実現するた
めに、中間転写体を用いた技術がＵＳＰ４，９４５，３
８７、ＵＳＰ４，９８４，０２５等に提案されている。
中間転写体を用いることは、紙等のシート状の転写媒体
以外の転写媒体にもトナーを転写できるという長所もあ
る。しかし、この方法においても、依然静電転写方式を
利用しているために、やはり高画質・高速対応には限定
がある。そこで例えばＵＳＰ４，７０８，４０６に開示
されているように、転写時の画質劣化を防止する目的
で、密着状態で一定圧力をもって静電荷像担持体上から
ベルトないしローラー状の中間転写体表面に一旦転写
し、さらにこのトナー像を同様な方法で紙などの転写媒
体に転写する方法がある。実際の装置に於いては与えら
れる圧力に限界があり、まだ転写効率が十分ではなく転
写時の画質劣化も完全には防止できないことが多い。ま
た、Ｗｏ９０／０５９４２号公報にあるように、トナー
像を転写する方法として転写したトナー像を熱により粘
着性を与え、転写性と転写媒体への定着性を向上させる
技術があるが、この場合も中間転写ローラーを加熱する
ため熱による劣化が大きく、信頼性に乏しいプロセスで
ある。

【０００５】また特公平５−８７８２５号には複数個の
ファイバー状突起を有するトナーが記載されている。こ
のトナーは液体現像剤中でも乾燥後においてもファイバ
ー状の粒子である。ところが、このトナーは従来の現
像、スクイズ、転写のプロセスを用いると初期の現像特
性は良好であるが、転写性が不良であった。転写特性を
あげるためには極性制御剤の添加量を多くしてトナーの
電荷量を高めてやる必要がある。この場合はファイバー
状粒子に極性制御剤が強く吸着しないため現像液の経時
により電荷量が低下して転写特性が悪くなることが知ら
れていた。また、コピー枚数が多くなるにつれトナーが
補給されるため、極性制御剤が現像液中に増加し、画像
濃度が低下するなどの問題もある。更に、ＵＳＰ４９８
４０２５のプロセスにファイバー状トナーを用いるとベ
タ均一性の低下、画像流れが生じやすい。

【０００６】もっとも、このトナーを従来法とは全く異
ったスクイズ部材後にトナー像に非接触のローラーから
電圧を印加して電流を流すという本発明で採用する新規
画像形成法に用いた場合はトナーの極性と同極性の電圧
を印加し、放電電流を流すため、放電電流によりトナー
の極性も劣化する傾向にあるが、従来の湿式プロセスに
用いた場合より良好な画像が得られる。しかし、ここで
用いられる液体現像剤は本発明で対象とする画像形成法
のプロセスではいずれも良好な液体現像剤とはいえない
ものである。その原因はトナー粒子がファイバー状であ
ることからトナー層間に隙間が生じ、この隙間に入った
非水溶剤が放電電流によって動き易いためトナー間の電
荷の片寄りが生じ部分的に転写不良の画像になると考え
られる。

【０００７】ところで、従来の湿式現像方式（液体現像
方式）においては、転写前の感光体上のトナー像にプレ
チャージを行なうと転写体のコピー像がプレチャージの
ない場合に比べて特にシャープ性の点に関して良好にな
ることが知られている。このプレチャージの効果につい
ての仮説を図１および図２に基いて説明する。すなわ
ち、感光体１の表面には所定厚さの現像液層２が形成さ
れるものであるが、この現像液層２においてはトナー３
が現像時に電気泳動する際に溶剤４の成分比が大きく、
現像後は図１に示すように膨潤トナーが画像に含まれて
いる。この膨潤トナーはカーボン等による顔料５の周囲
に溶出成分よりなる樹脂層６が形成されているものであ
り、このような状態は感光体１にゆるく付着しているも
のであるため、このまま転写すると転写紙と感光体１と
の間の押圧によってトナー像は容易にくずれ、転写乱れ
がひどくなってしまうものと考えられる。これに対しプ
レチャージを行なうと図２に示すようにトナー３がしま
って感光体１上に緊密にしっかり付着し、これにより転
写ムラがなく、とくにシャープ性の優れた画像が得られ
るものと考えられる。

【０００８】このようなことから、従来は転写前に転写
前チャージワイヤーによりプレチャージすることが行な
われている。しかしながら、転写前にプレチャージする
効果は前述のような理論的には成立するものであるが、
現像液層２の厚さ変動その他の原因により、転写前チャ
ージワイヤーが汚れたり、または振動したり放電ムラが
発生し、これにより転写ムラが生じ易いという欠点を有
している。加えて、従来のトナー定着は、主に熱ローラ
ーを紙に接触させることで行っており、熱ローラーをト
ナー像のない裏面から接触させる（リコー社製、リコピ
ーＤＴ−１２００）場合、紙に十分に熱を伝えるため
に、ローラー表面の温度は２００℃以上必要であった。
もっともより低い温度で定着するために、トナー像を直
接加熱する方法は商品化（リコー社製、ＦＴ−４００ｉ
等）がなされている。しかし、トナー層に含まれるキャ
リア液がローラーの圧力により押し流されてトナー像流
れを発生しやすかった。また、熱ローラーの表面にトナ
ーが付着するいわゆるオフセット現象が発生しやすく、
定着性、ベタ均一性等が十分とはいえなかった。そし
て、これらの不足を補うためにキャリア液の除去装置を
増設するなどの付加的対策が必要であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
低温定着が可能であって、定着性にすぐれた電子写真用
液体現像剤を提供することにある。本発明の第二の目的
は熱ローラー定着を行った場合にも画像流れが防止さ
れ、ベタ均一性の向上が図れる液体現像剤を提供するこ
とにある。本発明の第三の目的は紙などに対して乾燥定
着性に優れるが、複写機内においては感光体上などでは
乾燥固着しにくい液体現像剤を提供することにある。本
発明の第四の目的は、感光体から転写紙などに対する転
写性にすぐれ、解像度、シャープネスが高く、地肌汚れ
の少ない画像を得ることのできる液体現像剤を提供する
ことにある。本発明の第五の目的は、保存性、耐久性に
優れた液体現像剤を提供することにある。本発明の第六
の目的は良質な画像が得られる乾式トナーを提供するこ
とである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、トナーの
形状、着色剤に注目し、低温定着が可能で、定着性に優
れるトナーの検討を行った。その検討過程で、さらに転
写率がよく、高画像濃度で、地肌汚れが少なく、かつ、
耐久性の良い液体現像剤および、該液体現像剤を用いる
ことで効果を示す画像形成方法を見い出した。本発明は
こうした知見に基づいてなされたものである。

【００１１】本発明によれば、（１） 少なくとも着色
剤及び樹脂からなるトナー粒子を含む電子写真用現像剤
において、該トナー粒子の形状が球形状、ファイバー
状、不定形状のうちの少なくとも２種の形状の組合せか
らなることを特徴とする電子写真用現像剤、（２） 前
記（１）において、着色剤がフタロシアニン系顔料、ジ
スアゾ系顔料、カーミン系顔料、キナクリドン系顔料、
カーボンブラックのうちの少なくとも１種を用いること
を特徴とする電子写真用現像剤、（３） 前記（１）又
は（２）において、着色剤がフラッシング処理される
か、樹脂中に混練されてなることを特徴とする電子写真
用現像剤、（４） 前記（１）において、乾燥状態とし
たときのトナーの１２０℃における溶融粘度が５０〜１
００００ｐａ．ｓｅｃであることを特徴とする電子写真
用現像剤、が提供される。

【００１２】また本発明によれば、（５）現像液層を保
持するトナー顕像保持部材の現像部と転写部との間に位
置させて該トナー顕像保持部材の移動方向とは逆方向に
回転するスクイズ部材を設け、そのスクイズ部材の後段
に電圧印加部材を設けて該トナー顕像保持部材に電圧を
印加し電流を流す湿式現像転写方式に用いられる液体現
像剤であって、その液体現像剤の着色剤がシアンはフタ
ロシアニン系顔料、イエローはジスアゾ系顔料、マゼン
タはカーミン系及び／又はキナクリドン系顔料、ブラッ
クはカーボンブラックであることを特徴とする電子写真
用液体現像剤、（６） 前記（５）において、着色剤が
フラッシング処理されるか、樹脂中に混練されてなるこ
とを特徴とする電子写真用液体現像剤、（７） 前記
（５）において、スクイズ部材及び電圧印加部材はハー
ドアルマイト部材で、かつ、該電圧印加部材ローラーが
該スクイズ部材ローラーよりトナー顕像保持部材とのギ
ャップを広くしたプロセスで用いられることを特徴とす
る電子写真用液体現像剤、（８） 前記（５）におい
て、電圧印加部材ローラーがスクイズローラーの回転方
向とは逆方向に回転させたプロセスで用いられることを
特徴とする電子写真用液体現像剤、（９） 前記（５）
において、電圧印加部材がトナー顕像保持部材上のトナ
ー像に非接触であるプロセスで用いられることを特徴と
する電子写真用液体現像剤、（１０） 前記（５）にお
いて、電圧印加部材にトナー顕像保持部材の帯電電位と
逆極性の電圧を印加し、１〜１０００μＡの電流を流す
ことにしたプロセスで用いられることを特徴とする電子
写真用液体現像剤、（１１） 前記（２）〜（１０）の
着色剤及びトナーが乾式現像転写方式に用いられること
を特徴とする電子写真用液体現像剤、が提供される。

【００１３】また本発明によれば、（１２） 現像液層
を保持するトナー顕像保持部材の現像部と転写部との間
に位置させて該トナー顕像保持部材の移動方向とそれぞ
れの移動方向が逆方向であるスクイズ部材を設け、その
スクイズ部材の後段に電圧印加部材を設けて該トナー顕
像保持部材に非接触で電圧を印加し電流を流した後、転
写部材に静電転写する湿式現像転写方式に用いられる液
体現像剤であって、少なくとも着色剤と樹脂と非水溶媒
とからなるトナー粒子の形状が球形状、ファイバー状、
不定形状のトナーのうちの少なくとも２種の形状の組合
せからなることを特徴とする電子写真用液体現像剤、
（１３） 前記（１２）において、乾燥状態としたとき
のトナーの１２０℃における溶融粘度が５０〜１０００
０Ｐａ・ｓｅｃであることを特徴とする電子写真用液体
現像剤、（１４） 前記（１２）において、トナーの体
積平均粒径０．５μｍ以下が不定形状粒子で、平均粒径
０．５μｍ以上が球形状またはファイバー状粒子である
ことを特徴とする電子写真用液体現像剤、（１５） 前
記（１２）において、現像部材、スクイズ部材及び電流
を流す電圧印加部材はローラーであり、かつ、該電圧印
加部材ローラーが該スクイズ部材ローラーよりトナー顕
像保持部材とのギャップを同等以上に広くしたプロセス
で用いられることを特徴とする電子写真用液体現像剤、
（１６） 前記（１２）において、スクイズローラーが
トナー顕像保持部材の回転方向とは逆方向に回転され、
電圧印加部材ローラーがスクイズローラーの回転方向と
は逆方向に回転されるプロセスで用いられることを特徴
とする電子写真用現像剤、（１７） 前記（１２）にお
いて、電圧印加部材がトナー顕像保持部材上のトナー像
に非接触であるプロセスで用いられることを特徴とする
電子写真用液体現像剤、（１８） 前記（１２）におい
て、電圧印加部材にトナー顕像保持部材の帯電電位とは
逆極性の電圧を印加し、１〜１０００μＡの電流を流す
プロセスで用いられることを特徴とする電子写真用液体
現像剤、が提供される。

【００１４】さらに本発明によれば、（１９） 前記
（１）（２）（５）（６）又は（１２）において、撥油
処理されたトナー顕像保持部材上の現像に用いられるこ
とを特徴とする電子写真用液体現像剤、が提供される。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明は電子写真液体現像、転写プロセスにおい
て用いられる電子写真用現像剤として、着色剤と樹脂と
非水溶媒とからなるトナー粒子であって、特にそのトナ
ー粒子の形状が球形状、ファイバー状や、不定形状のう
ちの２種以上組合せたものであることを特徴とする。こ
こでいうところのトナー形状は、各々以下の定義によ
る。形状の観察は、液体状態ではレーザーテック社製の
走査型レーザー顕微鏡（ｌＬＭ１１型）を用いて観察す
ることができる。トナーの粒度が非常に小さく、前記顕
微鏡で観察できない場合には、電子顕微鏡により観察す
ることができる。その場合、トナーを数％以下に十分希
釈し、減圧乾燥によりキャリア液体を取り除くことによ
りサンプルを形成する。加熱した場合にはトナーを形成
する熱可塑性樹脂が変形し、元の形状を失う場合がある
ので、温度上昇の無いように注意する必要がある。な
お、観察のため、メッシュ上にコロジオン膜をつくり、
その上にカーボンを蒸着し、この上に試料をのせ常温乾
燥後、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡写真を撮る場合も同
じである。 （ａ）ファイバー状 ＵＳＰ−４７９４６５１に示されるごとく、トナー粒子
表面に針状のファイバーを多数有するものをいい、これ
の顕微鏡写真（倍率：３２００倍）を図７として添付す
る。 （ｂ）球形状 真球状、楕円体であって、目立った凹凸のないものをい
い、これの顕微鏡写真（倍率：３２００倍）を図８とし
て添付する。 （ｃ）不定形状 前記（ａ）（ｂ）以外の形状のものをいう。例えば顕微
鏡写真（倍率：３２００倍）を図９として添付する。ま
た、シーエムシー社が１９９５年８月３１日発行の「プ
リンター材料とケミカルス」（Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＆
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｆｏｒ ｐｒｉｎｔｅｒ）Ｐ．
２３９に掲載されている写真１乾式トナーＴＥＭ写真、
写真２湿式トナーＴＥＭ写真なども不定形状に属する
が、これに限定されるものではない。

【００１６】本発明におけるトナー顕像保持部材として
は硫化カドミューム、アモルファスシリコーン、セレン
などの無機感光体の他、有機感光体又はこれらの上に撥
水、撥油処理されたオーバーコート層を設けた感光体も
用いられる。この場合は、感光体表面エネルギー差、濡
れやすさ等により現像することができる。特にアモルフ
ァスシリコーンを用いたプロセスが本発明には耐溶剤
性、転写性の点ですぐれ、効果的である。

【００１７】上記の各方法によって静電潜像を形成した
静電荷像担持体（感光体）は、液体現像剤に接触ないし
浸漬することによって、静電潜像と反対極性のトナー粒
子が潜像方向へ電気泳動し現像する（トナー像を形成す
る）。この際に、上記現像が行なわれるところにおいて
は静電潜像の形成する電気力線の方向を揃え画像の再現
性を向上させるために、静電荷像担持体に対向し接地し
た導体（現像電極）を設けることが望ましい。また、更
に好ましくは、上記現像電極は円筒型で、静電荷像担持
体との対向部分において静電荷像担持体と逆方向に回転
するもの（リバースローラー）であることが望ましい。
これは、リバースローラーが現像電極として機能するだ
けでなく、現像後の静電荷像担持体上に余剰のキャリア
液をある程度絞り取る働きがあるためである。リバース
ローラーには、この後に前述のスクイズローラーを併用
することが望ましく、これによって静電荷像担持体の余
剰のキャリア液が殆ど除去され、それ以降の転写が極め
て容易になる。このようにスクイズローラーで感光体上
の余剰の溶剤を除去後、画像に非接触な部材、例えば回
転するローラーに電圧を印加して電流を流す方式より構
成される。

【００１８】また、本発明の液体現像剤においては、ト
ナーの形状のみならず、乾燥状態でのトナーは１２０℃
における溶融粘度が５０〜１０，０００Ｐａ・ｓｅｃで
あるのが好ましく、更に好ましくは１００〜８０００Ｐ
ａ・ｓｅｃである。溶融粘度が５０Ｐａ・ｓｅｃ以下で
あるとトナー粒径が小さくなり画像濃度が低下し、オフ
セットが発生する。１０，０００Ｐａ・ｓｅｃ以上では
転写性と定着性が悪くなりベタ部の均一性が劣化する。
これは溶融粘度が低くなると不定形状粒子が増加し、溶
融粘度が高くなるとファイバー状、又は球形状粒子が増
加する傾向にあるためと考えられる。また５０〜１０，
０００Ｐａ・ｓｅｃの溶融粘度を有するトナーは熱ロー
ラーでの定着が容易でオフセットが発生しにくいことも
認められる。５０Ｐａ・ｓｅｃ以下ではオフセットが出
易く１０，０００以上ではベタ均一性、定着性、再分散
性が劣ることも認められる。このような不定形状、球形
状、ファイバー状トナー粒子単独では欠点を有するが、
混在したトナー粒子により品質の改良を見い出し本発明
をなすにいたった。

【００１９】トナーの溶融温度は、トナーが配置される
１〜２ｍｍの間隔で分離され、直径２５ｍｍを有する二
つの平行に回転可能な盤を有するレオメトリックスＲＶ
Ｅ−Ｍ（米国レオメトリックス・インコーポレイテッド
の商品名）で測定した。溶融粘度の測定は、上方盤に発
振運動を付与し、形成する捩り価をＰａ・ｓｅｃに変換
する変換器に結合した下の盤に対する機械的カップリン
グを測定することによって行なう。発振運動は１００ｒ
ａｄ／ｓの角周波数および１％歪の振幅で行なう。測定
は１２０℃で熱平衡５分後に行なう。上記盤の間に導入
する前にトナー粒子は東洋瀘紙Ｎｏ．２によってそれら
のキャリヤー液から分離し、乾燥する。

【００２０】トナー材料は着色剤、樹脂、分散媒、極性
制御剤などからなるが、樹脂としては、スチレンアクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、天然樹脂、変性樹脂、アク
リル（メタ）エステル系樹脂、アルキッド樹脂、ビニル
トルエン・アクリル共重合体、ポリオレフィン、ポリオ
レフィン共重合体、低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレンなどが挙げられる。これらの樹脂に着色剤
を加熱分散したりして一体化することが望ましい。使用
する樹脂の分子量が高いと球形状またはファイバー状の
トナー粒子が生成しやすく、分子量が低いものは不定形
状のトナー粒子をつくる傾向にある。従って、高分子量
のポリマーを使ったトナーと低分子量のポリマーとで出
来たトナー粒子を混合して用いたり、高分子量ポリマー
と低分子量ポリマーを混合して着色剤と混練しトナー粒
子をつくると、球形状、ファイバー状、不定形状のトナ
ー粒子が混合されたものが出来ることも新たに発見し
た。

【００２１】具体的には、本発明で用いる球形状トナー
は分散媒に溶媒和しにくい樹脂組成を主体に用いる。例
えばビニルトルエン、スチレン、酢酸ビニール、塩化ビ
ニール樹脂とアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類
との共重合体などを用いる。またカーボンブラックとモ
ノマーとを用い重合開始剤を添加し分散媒中で重合させ
て得られる重合トナーなどを用いるのが球形化には特に
適している。

【００２２】ファイバー状トナー粒子は例えば特公平５
−８７８２５号に記載されている下記の方法１、方法２
などで製造することができる。 （方法１）ロス式遊星型混合機で５００ｇのＥＬＶＡＺ
II 重合体５７２０と５００ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｌとを
７８℃で混合した。３０分間の混合後に１２５ｇのカー
ボンブラック（モーガルＬ）を加え、８２℃で１時間混
合を続けた。この場合１０００ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｌの
添加を始めて１時間継続した。この材料を９０℃で０．
５ｍｍのオリフィスを経て氷水中に放出した。この材料
は海綿状の形になった。この海綿状体は引き肉機を通過
させ、この引き肉機により海綿状体を５０メッシュのス
クリーンを通ることのできる寸法を持つ細片に細断し
た。これ等の細片は次で湿式磨砕工程に送った。水道水
冷却が行われ３／１６ｉｎの鋼球を入れた０〜１型摩擦
磨砕機〔ユニオン・プロセス・カムパニ（Ｕｎｉｏｎ
Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製〕で２８．８ｇの
海綿状体細片を１７１．２ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｈととも
に７５．５時間の時限にわたって磨砕した。この磨砕に
よりエラストマー質重合体粒状片を引裂き混練物中に存
在するファイバーを形成した。この濃縮物を２％の固形
分を含むように希釈し電荷ディレクタを加えて現像液を
生成した。この電荷ディレクタは、トナー固形物１ｇ当
たり１ないし１００ｍｇの量で若干の試料に加えた。次
で現像液をＩＳＯＰＡＲ−Ｇで希釈し、トナー粒子が分
散媒ＩＳＯＰＡＲに対して０．２重量％の量で存在する
ようにした。

【００２３】（方法２）ロス式遊星型混合機で７５０ｇ
のＥＬＶＡＺ II ５６１０と３５３ｇのＩＳＯＰＡＲ
−Ｌとを８５℃で混合した。３０分間の混合後に１３２
ｇのモノストラルＢＴ−３８３−Ｄ青色顔料と３９７ｇ
のＩＳＯＰＡＲ−Ｈとからなる磨砕混合物を加えて１時
間混合した。次で２２５０ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｇを１時
間にわたって加え、次にこの混合物を３０分間だけかき
まぜた。このようにして生成した海綿状体は次で８０℃
に冷却しポンプでアルミニウム製なべに放出した。この
海綿状体は冷却した後、これを前記方法１の場合のよう
に小さな粒状に磨酔した。水道水冷却を行い３／１６ｉ
ｎの鋼球を入れたＳ−Ｏ型摩擦磨砕機に１１０１ｇの海
綿状体小片と８９９ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｈとを送給し
た。この混合物を６５時間にわたり磨砕した。この磨砕
材料を次で前記方法１の場合と同様に使い現像液を作成
した。

【００２４】こうしたファイバー状トナー粒子は特開昭
４８−９７５４１号、特開昭５１−１２３１５６号、特
開昭４５−４９４４５号、特開昭５４−２５８３３号な
どに示される製法によっても得ることができる。しか
し、このように熱可塑性樹脂を加熱した脂肪族炭化水素
中に溶解し、カーボンブラックや有機顔料を分散する方
法は、均一な形状、均一な粒径をつくるのが難しく、ま
た、沈降しやすく再分散しにくい欠点がある。そのた
め、ファイバー状粒子のみでトナーとして用いると転
写、定着、耐久性、保存性などを劣化させる原因にな
る。

【００２５】本発明では現像液中でも乾燥状態でもファ
イバー状粒子である特公平５−８７８２５号より現像液
で分散中にほぼ球形状にあり、乾燥状態ではファイバー
状を呈するトナー粒子を用いることが望ましい。従っ
て、ファイバー状トナー粒子は後記の実施例１０にみら
れるように、顔料を熱可塑性樹脂とともに混練し、これ
を更に他の熱可塑性樹脂とともに脂肪族炭化水素中に溶
解・分散させて製造するのが望ましい。また、後記の実
施例１の重合トナー粒子からつくる方法、実施例２の顔
料にポリマーをグラフトさせる方法によって得られるフ
ァイバー状トナー粒子や、実施例３のアクリルアミド系
共重合体を用いたファイバー状トナー粒子なども好適に
用いられる。

【００２６】また、不定形状トナー粒子は０．１〜１．
０程度の体積平均粒子径をもったものが望ましい。不定
形状トナー粒子は特開昭５９−１００１６８号、特開昭
５８−１０８２５６号、特開昭５７−１８６７５８号に
記載された方法によっても製造できるが、後記の実施例
１０にみられるように、顔料を例えばラウリルメタクリ
レート−グリシジルメタクリレート共重合体とともに脂
肪族炭化水素中に溶解・分散させて製造するのが望まし
い。また、実施例１、実施例２、実施例４に示す方法に
より製造されたものも好適に用いられる。このような液
体現像剤を乾燥させた粒子を乾式トナーとして使用する
ことも可能である。

【００２７】このように従来のファイバー状トナー粒
子、不定形状トナー粒子、球形状トナー粒子が単独で用
いられていたため、定着温度が高かったり定着性が低
く、また地肌汚れや画像流れが発生しやすいものであっ
た。本発明者らは形状の異なるトナー粒子が存在する現
像液を湿式複写機に用いることにより考えられないよう
な効果を見い出した。これはファイバー状、球形状、不
定形状の少なくとも２種の形状を有するトナー粒子との
存在により感光体上の静電荷像が現像される際、細密現
像されるためと考えられ、加えて、これによって転写
性、定着性が向上するため高濃度で画像流れを生じにく
いものになると考えられる。また定着性もトナー間の熱
伝導がよく、低温定着が可能になった。更に機械停止時
のトナーの固着は球形状又は不定形状トナーが固着しに
くい性質を有するため従来ファイバー状トナーの欠点で
あった感光体への固着が防止出来るようになった。

【００２８】本発明のトナーは、８０℃〜１５０℃の低
温で定着することが可能で、十分な定着性を示し、か
つ、感光体上で乾燥固着などの不具合を生じない。さら
に詳細には、ファイバー状、球形状、不定形状の各トナ
ーの組み合わせにより、以下のような効果を得られる。

【００２９】

【表１】

【００３０】［混合比による効果］ （Ａ）ファイバー状トナー粒子が８０個数％以上では定
着性不良、画像流れ、定着温度上昇など不具合が生じ
る。一方、ファイバー状が２０個数％以下では地肌汚れ
が発生する。 （Ｂ）球形状トナー粒子が１０個数％以下では機械への
固着性、ベタ均一性が劣化する。また５０個数％以上で
は定着不良、画像流れが発生しやすくなる。 （Ｃ）不定形状トナー粒子／球形トナー粒子において
は、不定形状トナー粒子が５０個数％以下では定着性が
悪く、固着が発生する。９９個数％以上では画像流れを
生じ易い。 （Ｄ）ファイバー状トナー粒子／不定形状トナー粒子／
球形状トナー粒子においては、ファイバー状トナー粒子
が１０個数％以下の場合地肌汚れが発生し易く、９０個
数％以上では画像流れや定着不良が発生する。不定形状
トナー粒子が１０個数％以下では定着、固着が劣化し易
く、９０個数％以上では画像濃度が低下する。球形状ト
ナー粒子が１個数％以下ではベタ均一性と転写性が悪
く、５０個数％以上では定着不足、画像流れが発生し易
い。

【００３１】本発明のカラートナーは、前記のような放
電を伴なうプロセスに用いられた場合に、特に顕著な効
果を表わす。このプロセスに最適な着色剤を見い出すた
め、感光体上のトナー層上に５〜２００μＡの電流を流
して着色剤による劣化の差を評価した。その結果、特に
画像濃度の低下の少ないもの、解像度が劣化しないも
の、地肌汚れが生じないものが見い出された。特に良好
だったものはジスアゾイエロー系顔料、カーミン系顔
料、キナクリドン系顔料、シアンはフタロシアニン系顔
料、黒はカーボンブラックであった。これら顔料の安定
性が良好な理由は充分解析されていないが、分子中に適
当に極性基が含まれるために極性制御剤や樹脂の吸着が
良好であり、それ故に、トナー粒子が放電電流によって
極性の片寄りを生じないためと考えられる。これらの着
色剤は、従来のプロセスに用いても良好な転写性、画像
品質、耐久性を示す。

【００３２】上記着色剤の具体例としては、 ジスアゾイエローの例：Pigment Yellow 12、Pigment Y
ellow 13、Pigment Yellow 14、Pigment Yellow 17、Pi
gment Yellow 55、Pigment Yellow 81、Pigment Yellow
83、 カーミン系マゼンタの例：Pigment Red 5、Pigment R
ed 57、Pigment Red 60、Pigment Red 114、Pigment R
ed 146、Pigment Red 185 キナクリドン系顔料の例：Pigment Red 122、Pigment R
ed 209 フタロシアニン系顔料の例：Pigment Blue 15:1(α-フ
タロシアニン)、Pigment Blue 15:3、Pigment Blue 15:
4、Pigment Blue 15:6、Pigment Blue 16 などがあげられる。

【００３３】また、一般式（１）〜（３）に示す構造式
のものは更に有用である。 （ジスアゾイエロー系顔料）

【化１】

【００３４】（カーミン系顔料）

【化２】

【００３５】（フタロシアニン系顔料）

【化３】

【００３６】（カーボンブラック）ファーネスブラッ
ク、アセチレンブラック、チャンネルブラック、市販品
としてプリンテックスＧ、プリンテックスＶ、スペシャ
ルブラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブ
ラック４−Ｂ（以上、デグサ社製）、三菱＃４４、＃３
０、ＭＡ−１１、ＭＡ−１００（以上、三菱カーボン社
製）、ラーベン３０、ラーベン４０、コンダクテックス
ＳＣ（以上、コロンビアカーボン社製）、リーガル４０
０、６６０、８００、ブラックパールＬ（以上、キャボ
ット社製）など。

【００３７】上記の他にも、用途に応じて他の着色剤を
混合して用いてもよい。例えば、有機顔料としてフタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの他に、
ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチル
バイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナット
ールグリーンＢ、パーマネントレッド４Ｒ、ハンザイエ
ロー、ベンジジンイエロー、チオインジゴレットなど、
無機白色顔料として酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素
などが挙げられる。

【００３８】本発明の液体現像剤の構成は、好ましく
は、分散媒０．１〜２０重量部、着色剤１重量部、樹脂
０．３〜３重量部、必要に応じて極性制御剤などを添加
し、ケディミル、ビーズミル、アトライター、ボールミ
ルなどの分散機を用いてトナーの粒子径を２０μｍ以
下、好ましくは体積平均粒径０．１〜３μｍに分散した
ものである。必要に応じて、さらに分散媒を加えて使用
する。分散媒としては脂肪族炭化水素（商品名：アイソ
パーＨ、Ｇ、Ｌ、Ｍなど、エクソン化学社製）、シリコ
ーンオイル（商品名：ＫＦ９９５、ＫＦ９９４、ＫＦ８
５、ＫＦ９６−３００ＣＳなど、信越化学社製）、フッ
素オイル、イソドデカン、ｎ−ヘキサン、イソブチルミ
リステート等が挙げられる。分散媒は無極性液体で高絶
縁性、無臭であることが望ましい。更に、室温で固体で
あって、３５℃以上で液体となるような脂肪酸エステ
ル、パラフィン、ワックス類を用いることもできる。

【００３９】また、必要に応じて加えられる極性制御剤
としては金属石けん、レシチンなどが微量用いられる。
樹脂は着色剤１重量部に対し０．１〜２０重量部で、好
ましくは０．５〜１０重量部である。０．１重量部以下
では分散性や定着性が不十分であり、２０重量部以上で
は画像濃度が低下する。

【００４０】本発明の着色剤に特徴のあるトナー粒子
は、乾式カラートナーとして用いても、湿式カラートナ
ーとして使用する場合と同様に、転写率、画像濃度、地
肌汚れに対して効果が期待できる。この本発明のトナー
を乾式トナーとして用いる場合には分散媒を使用せず、
樹脂１重量部に対し着色剤０．０１〜０．３重量部、極
性制御剤等を少量添加し加熱混練したものを３〜１０μ
ｍの粒子に粉砕する。

【００４１】着色剤としては、前記のように、通常の無
機又は有機顔料が用いられてもよいが、好ましくは、特
に顔料粒子を一次粒子にまで分散し、階調性、解像力、
画像濃度などを一層向上せしめるためフラッシング法に
より製造される着色剤の使用が有効である。

【００４２】フラッシング法とは、顔料又は顔料の含水
ペーストを樹脂溶液とともにフラッシャーと呼ばれるニ
ーダーに入れよく混合し（この過程で顔料の周りに存在
する水が樹脂溶液により置換される）。これをニーダー
より取り出し水相を捨て、樹脂溶液中に顔料が分散され
たものを乾燥し溶剤を除去した後、得られた塊状物を粉
砕するというものである。このものを本発明においては
「フラッシング着色剤」と称することにする。なお、ニ
ーダーで混練しながら減圧により水、溶剤を除去するよ
うな手当が採られてもかまわない。フラッシング処理に
あっては、顔料のみならず顔料も水とともに塊状に練り
使用することで顔料とほぼ同等の結果が得られることか
ら、本発明ではフラッシング処理される染料もトナー成
分として採用することが可能である。フラッシングする
際の染顔料と樹脂との割合は１／１〜２／８が望まし
い。また、フラッシング処理はフミン酸、フミン酸塩
（Ｎａ塩、ＮＨ₄塩など）又はフミン酸誘導体の存在下
に行なうのが特に有利である。これら添加されるフミン
酸類の量は染顔料含水液の０．１〜３０重量％くらいが
適当である。

【００４３】このフラッシング処理された着色剤の代表
的な製造例を挙げれば次のとおりである。 （着色剤製造例）ガロンニーダに水２００ｇ、フミン酸
アンモニウム塩２０ｇをよく溶解した中にカーボン（三
菱＃４４）２５０ｇを入れ、ニーダー中でよく混合分散
した。次にエチレン／マレイン酸／エチルアクリレート
（８０／０．５／１９．５）共重合体７５０ｇを入れ、
約１６０℃に加温混合し、水を分離した。更に約１２０
℃で４時間混練後、真空乾燥し、冷却、粉砕してフラッ
シング着色剤を得た。

【００４４】トナーの製造方法としては前記したように
分散媒、着色剤、樹脂、必要に応じて極性制御剤を加
え、ロールミル、ニーダー、ケディミル、ビーズミル、
アトライター、ボールミルなどで室温近くで分散する方
法が挙げられるが、これには、フラッシング法や混練法
により着色剤と樹脂、必要に応じて分散媒、極性制御剤
を加えて着色剤を樹脂と一体化したものなどをつくり、
更に分散機で分散し、トナーをつくる方法などが取り入
れられる。このようにした方が着色剤が樹脂に均一に被
覆されて、均一な分散ができ、高解像度、高画像濃度の
トナーが得られる。

【００４５】本発明の一実施例を図３ないし図５に従っ
て説明する。まず、ドラム状に形成されたトナー潜像保
持部材となる感光体７が回転自在に設けられ、この感光
体７の周囲には現像部８と転写部９とが設けられてい
る。現像部８は感光体７の表面に沿った円弧をもって形
成された現像電極１０を有し、現像電極１０は現像液１
１を貯える現像液タンク１２内に設けられた供給ポンプ
１３に連通され、現像電極１０の下方には現像液タンク
１２に連通する受皿１４が設けられている。なお、現像
電極１０と感光体７との間隙ｄ₀ は０．６〜１．０ｍｍ
に設定されている。また、現像部８は感光体７と非接触
の現像ローラーを用いることもできる。この場合は、現
像ローラー両端に間隙設定用のベアリング１５、１６を
用いる。

【００４６】現像部８と転写部９との間であって受皿１
４内に位置させてスクイズローラー１７と電圧を印加し
て電流を流すローラー１８とが設けられている。スクイ
ズローラー１７は前記感光体の回転方向とは逆になるよ
うに高速回転（１００〜４００ｒｐｍ）するものであ
り、ローラー１８はスクイズローラー１７と逆方向に高
速回転（１００〜４００ｒｐｍ）するとともに、これら
と同軸的回転自在に設けられた直径のやや大きい間隙設
定用ベアリング１５、１６を感光体７の両側に接合させ
て、感光体７の表面との間隙を定めている。すなわち、
スクイズローラー１７と感光体７との間隙ｄ₁ は５０〜
１００μｍに設定され、最終段のローラー１８と感光体
７との間隙ｄ₂ は１００〜２００μｍと広く設定されて
いる。これはローラー１８にトナー層を含む現像液がロ
ーラー１８に接触しない状態で電圧を印加し、電流を流
すためである。また、前記ローラー１７、１８間には仕
切板１９が設けられているとともにそれぞれにはかき取
った現像液１１を除去するブレード２０、２１が設けら
れている。そして、スクイズローラー１７にはバイアス
電位Ｖ_B1を与えるバイアス電源２２が接続され、前記ロ
ーラー１８にはバイアス電位Ｖ_B2を与えるバイアス電源
２３が接続されている。

【００４７】いま、感光体７の帯電電位が＋１０００〜
＋１３００Ｖとしたとき、バイアス電位Ｖ_B1はフロート
状態（感光体上の電位によって現像ローラーに電圧が誘
起される状態をいう）である。例えば感光体の表面電位
が０ボルトなら現像ローラー上も０ボルト、１０００ボ
ルトなら９００ボルトくらいが誘起される。バイアス電
位Ｖ_B2は２００〜０Ｖであることが望ましい。また、感
光体へは１〜１０００μＡ電流を流すのが望ましい。な
お、符号２４は転写紙であり、符号２５はトナーであ
る。

【００４８】このような構成において、感光体７とロー
ラー１７、１８とはそれぞれの表面速度があらかじめ設
定された状態になるように駆動され、図示しない部分に
おいて感光体７は帯電、露光され、その表面に静電潜像
が形成されている。この状態で現像部８に達すると現像
電極１０上においてトナーが付着して顕像化されるが、
その表面には粘性に基づき現像液層が形成される。そし
て、ローラー１７の部分では感光体７との間で相対的に
移動速度が零になる部分が生じるが、これを境にして余
剰現像剤はスクイズローラー１７により除去される。こ
のとき、特開昭５１−８９４１号公報に記載されている
ような作用原理により感光体７上のトナー像にくずれは
生じない。ついで、このローラー１７はバイアス電位Ｖ
_B1が印加されているので、図５に示したようにトナー２
５は均等にしたり、くずれが生じるおそれはない。この
ようにして、しまりの良好なトナー顕像が形成されてか
ら転写部９により転写紙２４にトナー２５が転写される
が、その転写された状態は図５に示される。すなわち、
静電潜像の幅がＷ₀とした場合、転写されたトナー２５
の幅がＷ₂で大きな変化がなくシャープ性が良好であ
る。これに反して図４に示すものは転写前の電圧印加の
ない場合で転写されたトナー２５の幅Ｗ₂はＷ₀に対して
かなり大きい。

【００４９】なお、前記例においては、ローラー１７、
１８を二段のものとして説明したが、実施に当っては三
段以上にさらに増加させてもよい（図６）。そして、最
終段のもののみ感光体７の帯電電位と逆極性のバイアス
電位を印加し、他のものはフロート状態か、あるいはバ
イアス電位を印加するとしても感光体７のそれと同極性
にする。

【００５０】本発明は、上述のようにトナー顕像保持部
材の現像部から転写部までの間に複数のローラーを設
け、これらのスクイズローラーの表面の移動方向を感光
体のそれと逆方向にし、トナー顕像保持部材表面のトナ
ー像をくずすことなく余剰現像液を除去することがで
き、しかも最終段のスクイズローラーにトナー顕像保持
部材の帯電電位と逆極性のバイアス電位を印加したの
で、転写前にトナー像のくずれを防止することができ画
像流れのない、しかも転写ムラのない安定したベタ均一
性のよい転写を行なうことができる等の効果を有するも
のである。

【００５１】図６に示したプロセスも本発明の現像剤を
用いることにより高品質が得られる。図中、８’は現像
ローラー、１７’はスクイズローラー、２６は電圧印加
ローラー（電圧を印加し放電電流を生じせしめるローラ
ー）であり、ベルトローラー転写方式をとっている。こ
のプロセスは図３のプロセスと同じような効果が得られ
る。

【００５２】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００５３】実施例１ スチレン ２０重量部 ステアリルメタクリレート ５０重量部 ＢＰＯ（重合開始剤） ２重量部 レシチン １重量部 エチレン−アクリル酸共重合体 ５０重量部 カーボンブラック ５０重量部 からなる混合物をアトライターで２時間分散後、フラス
コ中のアイソパーＭ５００重量部中に滴下し重合した。
重合温度は９０℃で２時間滴下後更に４時間撹拌しなが
ら重合した。電子顕微鏡写真によると球形状トナー粒子
が約３０個数％、ファイバー状トナー粒子が約４５個数
％、不定形状トナー粒子が約２５個数％生成された。こ
のトナー５０ｇをアイソパーＨ１０００ｇに分散し、複
写機（リコピーＦＴ４００ｉ）でコピーに供したとこ
ろ、画像濃度１．４３、定着率８９％（クロックメータ
ー法）、定着温度１３０℃となり、低温定着が可能であ
った。複写機停止７日間でも感光体上へのトナーの固着
はみられなかった。

【００５４】実施例２ 銅フタロシアニンブルー１００ｇを１リットルのフラス
コにとり、塩酸５０ｇを加え−１０℃に冷却した。その
中に亜硝酸リーダー水（２０重量％）を１５０ｇ、４時
間にわたり滴下し更に４時間反応させて銅フタロシアニ
ンのニトリル化体を合成した。次に亜鉛粉末１０ｇを加
え−１０℃で８時間還元反応を行ない、銅フタロシアニ
ンのアミノ化合物とした。次に亜硝酸ソーダーでジアゾ
化し、銅フタロシアニンブルーのジアゾ化合物とした。
これを遠心分離して水洗乾燥し、精製し、９４ｇの銅フ
タロシアニンブルーのジアゾ化合物を得た。次に、 メタクリル酸 ３０重量部 ステアリルメタクリレート １００重量部 銅フタロシアニンブルーのジアゾ化合物 １０重量部 アイソパーＨ ５００重量部 からなる混合物をフラスコ中で撹拌しながら水銀灯で光
照射した。ジアゾ化合物が光分解してラジカルを発生
し、メタクリル酸とステアリルメタクリレートとが共重
合され、ポリマー化銅フタロシアニンブルーが合成出来
た。電子顕微鏡写真ではファイバー状トナー粒子が約６
０個数％、不定形状トナー粒子が約４０個数％生成され
た。このトナー２０ｇをアイソパーＨ１０００ｇに分散
し、複写機（リコピーＦＴ４００ｉ）でコピーに供した
ところ、１２０℃の低温で定着し、定着率は８６％であ
った。複写機停止７日間でも感光体上へのトナーの固着
はみられなかった。また、リコピーＦＴ４００ｉにシリ
コーン製中間転写ドラムを取りつけ、トナー顕像保持部
材上に現像されたトナーを中間転写ドラム上に転写して
から転写紙に押圧転写したところ、転写率は１００％、
定着率９２％に向上した。

【００５５】実施例３ ラウリルメタクリレート／グリシジルメタクリレート ／アクリルアミド（モル比４０／２０／４０）共重合体 ３０重量部 Pigment Yellow 12 １０重量部 アイソパーＨ ７０重量部 をケディミルに秤量し、４時間分散して、体積平均粒子
径は０．３μｍの負極性のトナーとし、このトナー５０
ｇをアイソパーＨ１０００ｇに分散し、ファイバー状粒
子が約５０個数％、不定形状粒子が約５０個数％の湿式
トナーを得た。この現像液を用いて、図３のプロセスを
有する複写機でコピーしたところ、画像濃度１．３８、
解像度７．５本／ｍｍ、地肌濃度０．０２で、地肌汚れ
のないコピーが得られた。なお、図３の複写機において
は、感光体の表面電位９００Ｖ、ローラー１８の印加電
圧（−）１０００Ｖ、電流１０μＡでテストした。ロー
ラー１８は感光体上のトナー層を含む現像液膜に非接触
に配置した。

【００５６】実施例４ ロジン変性マレイン酸樹脂 ４０重量部 Pigment Red 122 １０重量部 イソペンチルミリステート ５０重量部 レシチン ０．１重量部 をアトライターに秤量し、１２０℃で３時間分散した。
また、室温になるまで冷却しながら４時間分散し、体積
平均粒径１．８μｍのトナー（不定形状のもの約６８個
数％、球形状のもの約３２個数％を作成した。このトナ
ー５０ｇをイソペンチルミリステート１０００ｍｌに分
散して得た現像液を用いて図３の複写機でコピーしたと
ころ画像濃度１．４２、解像度８．２本／ｍｍ、定着性
８９％のコピーが得られた。また、このトナーは、トナ
ー濃度（固形分）５０重量％であるが、エバポレーター
による減圧濃縮を行い、９５重量％とした。複写機ＦＴ
−４００ｉの感光体を表面にポリテトラフルオロエチレ
ンの微粒子（粒度０．５μｍ、ダイキン工業社製）をポ
リカーボネート中に分散したコート層を塗布し、撥油処
理したＯＰＣ（リコー社製ＬＭＡＧ１０−ＭＦ５３０用
感光体）に代えた。さらに、現像ローラー表面にシリコ
ーンゴム（信越化学社製、ＲＴＶゴム）を厚さ１．０ｍ
ｍコートした。この現像ローラーに９５重量％の固形分
である濃縮トナーを含ませ、ＦＴ−４００ｉ改造機を用
いて感光体上の静電潜像に加圧接触させローラー現像を
行ったところ、鮮明な画像が形成され、コピー用紙上に
転写できた。機械休止中に感光体上にトナーの固着など
は見られなかった。

【００５７】実施例５ ステアリルメタクリレート／メタクリル酸 （モル比５０／５０）共重合体 ２００重量部 ジメチルシリコーン（ＫＦ９６、３００ｃｓ） ５００重量部 に前記のPigment Red 146顔料２００重量部（固形分５
０重量％のウエットケーキ）をフラッシャーにとり、混
練し、樹脂中にシアニン系Ｎｏ．３−８顔料をフラッシ
ングした着色剤を得た。このフラッシング着色剤１００
重量部にシリコーンオイルＫＦ９５を２００重量部、ポ
リブチレンマレイミドを０．５重量部加えアトライター
で６時間分散した。不定形状トナー粒子は約５０個数
％、球形状トナー粒子は約５０個数％であった。このト
ナー５０ｇをシリコーンオイル（ＫＦ９５）１０００ｍ
ｌに分散し、図３の複写機によりコピーをとったとこ
ろ、画像濃度は１．４５、解像度１１本／ｍｍ、地肌汚
れ０．０２の良質のコピーが得られた。 また、このト
ナーは、トナー濃度（固形分）５０重量％であるが、実
施例４と同様に、トナー濃度９２重量％に濃縮した。ま
た、複写機ＦＴ−４００ｉの感光体を同様に撥油処理し
たアモルファスシリコーンとして、画像を形成した。そ
の結果鮮明な画像が形成され、コピー用紙上に転写でき
た。機械が停止中にトナーの固着などは見られなかっ
た。

【００５８】実施例６ 実施例３において、ローラー１８への印加電圧（＋）１
０００Ｖ、電流１０μＡで同様にテストしたところ、画
像濃度が１．３０、解像度７．１／ｍｍ、地肌汚れは
０．０８であった。

【００５９】実施例７ 実施例３において、ローラー１８の代りにワイヤーを用
いたところ、画像濃度は１．２６、解像度６．３本／ｍ
ｍ、地肌汚れは０．０２であった。

【００６０】実施例８ 実施例３において、ローラー１８を感光体上のトナー層
を含む現像液膜に接触した状態で電圧を印加し電流を流
したところ、画像濃度は１．２８、解像度６．３本／ｍ
ｍ、地肌汚れは０．０８であった。

【００６１】実施例９ フタロシアニンブルー １００重量部、スチレン・アク
リル共重合体（スチレン／ブチルメタクリレート／グリ
シジルメタクリレート＝５０／４０／１０（モル比））
５００重量部を１２０℃で混練し着色剤Ａを得た。こ
の着色剤Ａ１００重量部にフタロシアニンブルー ３０
重量部、ポリラウリルメタクリレート５０重量部、アイ
ソパーＨ ８００重量部を加えアトライターで４時間分
散して球形状トナー粒子約２０個数％と不定形状トナー
粒子約８０個数％を含む湿式トナーＤを作成した。これ
の１２０℃における乾燥トナーの溶融粘度は８９０Ｐａ
・ｓｅｃであった。１５０℃の熱ローラーで定着しても
オフセットは生ぜず、定着性の高いコピーが得られた。
このトナー５０ｇをアイソパーＨ １，０００ｍｌに分
散し図３の複写機でコピーしたところ転写率が８５％、
現像液寿命が３０，０００枚であった。

【００６２】実施例１０ カーボンブラック（モーガルＡ キャボット社製） ５
０重量部にエチレン／ブチルアクリレート／ビニルピロ
リドン／アリルブチルメタクリレート＝５０／４０／５
／５（モル比）共重合体 ２００重量部を混練し、着色
剤Ｅを得た。この着色剤Ｅ １００重量部にラウリルメ
タクリレート・グリシジルメタクリレート（８０／２０
モル比）共重合体 ５０重量部、アイソパーＨ ５００
重量部を加え、ビーズミルで３時間分散し、ファイバー
状粒子を含む湿式トナーＦを得た。別にカーボンブラッ
クモーガルＡ ５０重量部にラウリルメタクリレート・
グリシジルメタクリレート（８０／２０モル比）共重合
体 ５０重量部、アイソパーＨ ５００重量部を加え、
ビーズミルで６時間分散し、不定形状粒子を含む湿式ト
ナーＧを作成した。上記湿式トナーＦ ３０重量部に湿
式トナーＧ ７０重量部を加え、マグネチックスタラー
で１時間撹拌し、湿式トナーＨを作成した。１２０℃に
おける乾燥トナーの溶融粘度は１，０６０Ｐａ・ｓｅｃ
であった。トナー５０ｇをアイソパーＨ １，０００ｍ
ｌに分散し、図３の複写機によりコピーしたところ、転
写率が８８％、現像液寿命が２５，０００枚であった。
湿式トナーＦを同様にテストしたところ、転写率は７５
％、現像液寿命は１６，０００枚、比較のため湿式トナ
ーＧは転写率が４５％、現像液寿命１０，０００枚であ
った。湿式トナーＨは、機械７日間停止時でもドラム上
にトナーは固着しなかったが、トナーＦのみでは２日後
にトナーが感光体ドラム上に固着した。

【００６３】実施例１１ カーミン６Ｂ（大日精化社製） １００重量部にＥＬＶ
ＡＸ−II ５６１０ ３００重量部、アイソパーＬ ７００重量部、ステアリ
ルメタクリレート／メタクリル酸ナトリウム（モル比９
５／５）共重合体１００重量部をアトライターに取り、
１２５℃で４時間分散後冷却しながら分散し、ファイバ
ー状の粒子を有する湿式トナーＪを作成した。体積平均
粒径は４．３μｍであった。また、カーミン６Ｂ ５０
重量％含有するアクリル系重合トナー（球形状で体積平
均粒径は０．３８μｍの重合トナー）Ｋを作成した。上
記湿式トナーＪを１００重量部と重合トナーＫを５０重
量部をビーカーに取り撹拌機で４０分撹拌してファイバ
ー状トナーＪと球形状トナーＫの混合トナーＬを作成し
た。次にアイソパーＬ １，０００ｍｌにトナーＬを５
０ｇ加え、現像剤を作り、図３の複写機でテストした。
その結果、転写率が９０％、現像液寿命２８，５００枚
であった。また、トナーＪは転写率が７６．５％、現像
液寿命１９，０００枚、トナーＫは転写率が７３％、現
像液寿命１５，０００枚であった。複写機停止時もトナ
ーの感光体への固着は認められなかった。

【００６４】実施例１２ カーボンブラック（モーガルＬ キャボット社製） １
００重量部、ポリエチレン、サンワックス１７１Ｐ １
００重量部、エチレン／エチルアクリレート／アクリル
酸／ビニルトルエン共重合体（モル比６０／３０／５／
５） １５０重量部を１４０℃で混練し着色剤Ｍを得
た。この着色剤Ｍ１００重量部にラウリルメタクリレー
ト／メチルメタクリレート／グリシジルメタクリレート
／メタクリル酸共重合体（モル比７０／２０／５／５）
１００重量部、アイソパーＬ ８００重量部を加え
て、アトライターで２４時間分散し、湿式トナーＮを作
成した。ファイバー状を持つ粒子が約４０個数％、不定
形状粒子が約６０個数％であった。このトナー６０ｇを
アイソパーＬ １，０００ｍｌに分散し、図３の複写機
で評価したところ転写率が９２％、現像液寿命２６，０
００枚が得られた。なお、このトナーの１２０℃におけ
る乾燥トナーの溶融粘度は３，８００Ｐａ・ｓｅｃであ
った。

【００６５】実施例１３ 実施例１２の湿式トナーＮ １００重量部にクリスタル
バイオレットで染着したアクリル樹脂粒子（ＢＲ−８
９、三菱レイヨン社製、体積平均粒径１５μｍの球形粒
子）１０重量部を添加して分散し、ファイバー状、不定
形状、球形状トナー粒子が混在した湿式トナーＰを作成
した。この湿式トナーＰを実施例１２と同様にテストし
たところ、画像濃度１．４０、地肌濃度０．０２、転写
率が９５％、現像液寿命３５，２００枚であった。

【００６６】実施例１４ 実施例１３において、電圧印加ローラーへの印加電圧＋
１，０００Ｖ、電流１０μＡで同様にテストしたとこ
ろ、画像濃度が１．２５、解像度７．１本／ｍｍ、地肌
汚れは０．０８であった。また転写率は８０％、現像液
寿命１８，５００枚になった。

【００６７】実施例１５ 実施例１３において、電圧印加ローラー１７の代りにワ
イヤーを用いたところ、画像濃度は１．２８、解像度は
６．３本／ｍｍ、地肌汚れは０．１２であった。また転
写率は８６．０％、現像液寿命３０，０００枚であっ
た。

【００６８】比較例１ 実施例１３において、電圧印加ローラー１７を感光体上
のトナー層を含む現像液膜に接触した状態で電圧を印加
し電流を流した。画像濃度は１．１８、解像度６．３本
／ｍｍ、地肌汚れは０．０３が得られた。転写率は７６
％、現像液寿命１５，０００枚であった。この試験結果
は、実施例１３よりも現像液寿命が短かく、また画像流
れの発生があり、ベタ均一性も劣るものであった。

【００６９】

【発明の効果】請求項１の発明によれば、トナー粒子の
形状が球形状、不定形状、ファイバー状のうちの少なく
とも２種の形状の組み合わせであることにより、転写性
及び現像液寿命が向上する。更に、こうした現像液によ
り転写性、低温定着性、寿命はより向上し、ドラムへの
固着は著しく減少する。請求項２〜４の発明によれば、
トナー乾燥状態での溶融温度が１２０℃において５０〜
１００００Ｐａ・ｓｅｃであることにより、転写率、現
像液寿命、熱ローラでの耐オフセット性の向上が認めら
れる。請求項５〜１９の発明によれば、上記効果が一層
向上したものとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】転写前に電圧印加しない時の感光体部分の拡大
断面図。

【図２】電圧印加した時の感光体部分の拡大断面図。

【図３】本発明の一実施例を示す概略図。

【図４】転写前に電圧印加しなかった時の転写状態を示
す断面図。

【図５】電圧印加した時の転写状態を示す断面図。

【図６】本発明の他の一実施例を示す概略図。

【図７】ファイバー状トナー粒子の顕微鏡写真（倍率：
３２００倍）。

【図８】球形状トナー粒子の顕微鏡写真（倍率：３２０
０倍）。

【図９】不定形状トナー粒子の顕微鏡写真（倍率：３２
００倍）。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 現像液層 ３ トナー ４ 溶剤 ５ 顔料 ６ 樹脂層 ７ 感光体（トナー顕像保持部材） ８ 現像部（８′ 現像ローラー） ９ 転写部 １０ 現像電極 １１ 現像液 １２ 現像液タンク １３ 供給ポンプ １４ 受皿 １５、１６ ベアリング １７、１７′ スクイズローラ １８、１８′ 電圧印加ローラー １９ 仕切板 ２０、２１ ブレード ２２、２３ バイアス電極 ２４ 転写紙 ２５ トナー ２６ 電圧印加ローラー ２７ 転写ローラー ２８ 転写ベルト７

フロントページの続き (72)発明者 水野 和代 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小関 明紘 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤及び樹脂からなるトナ
   ー粒子を含む電子写真用現像剤において、該トナー粒子
   の形状が球形状、ファイバー状、不定形状のうちの少な
   くとも２種の形状の組合せからなることを特徴とする電
   子写真用現像剤。
2. 【請求項２】 請求項１において、着色剤がフタロシア
   ニン系顔料、ジスアゾ系顔料、カーミン系顔料、キナク
   リドン系顔料、カーボンブラックのうちの少なくとも１
   種を用いることを特徴とする電子写真用現像剤。
3. 【請求項３】 請求項１又は２において、着色剤がフラ
   ッシング処理されるか、樹脂中に混練されてなることを
   特徴とする電子写真用現像剤。
4. 【請求項４】 請求項１又は２において、乾燥状態とし
   たときのトナーの１２０℃における溶融粘度が５０〜１
   ００００ｐａ．ｓｅｃであることを特徴とする電子写真
   用現像剤。
5. 【請求項５】 現像液層を保持するトナー顕像保持部材
   の現像部と転写部との間に位置させて該トナー顕像保持
   部材の移動方向とは逆方向に回転するスクイズ部材を設
   け、そのスクイズ部材の後段に電圧印加部材を設けて該
   トナー顕像保持部材に電圧を印加し電流を流す湿式現像
   転写方式に用いられる液体現像剤であって、その液体現
   像剤の着色剤がシアンはフタロシアニン系顔料、イエロ
   ーはジスアゾ系顔料、マゼンタはカーミン系及び／又は
   キナクリドン系顔料、ブラックはカーボンブラックであ
   ることを特徴とする電子写真用液体現像剤。
6. 【請求項６】 請求項５において、着色剤がフラッシン
   グ処理されるか、樹脂中に混練されてなることを特徴と
   する電子写真用液体現像剤。
7. 【請求項７】 請求項５において、スクイズ部材及び電
   圧印加部材はハードアルマイト部材で、かつ、該電圧印
   加部材ローラーが該スクイズ部材ローラーよりトナー顕
   像保持部材とのギャップを広くしたプロセスで用いられ
   ることを特徴とする電子写真用液体現像剤。
8. 【請求項８】 請求項５において、電圧印加部材ローラ
   ーがスクイズローラーの回転方向とは逆方向に回転させ
   たプロセスで用いられることを特徴とする電子写真用液
   体現像剤。
9. 【請求項９】 請求項５において、電圧印加部材がトナ
   ー顕像保持部材上のトナー像に非接触であるプロセスで
   用いられることを特徴とする電子写真用液体現像剤。
10. 【請求項１０】 請求項５において、電圧印加部材にト
    ナー顕像保持部材の帯電電位と逆極性の電圧を印加し、
    １〜１０００μＡの電流を流すことにしたプロセスで用
    いられることを特徴とする電子写真用液体現像剤。
11. 【請求項１１】 請求項２〜１０のいずれかに記載の着
    色剤及びトナーが乾式現像転写方式に用いられることを
    特徴とする電子写真用乾式現像剤。
12. 【請求項１２】 現像液層を保持するトナー顕像保持部
    材の現像部と転写部との間に位置させて該トナー顕像保
    持部材の移動方向とそれぞれの移動方向が逆方向である
    スクイズ部材を設け、そのスクイズ部材の後段に電圧印
    加部材を設けて該トナー顕像保持部材に非接触で電圧を
    印加し電流を流した後、転写部材に静電転写する湿式現
    像転写方式に用いられる液体現像剤であって、少なくと
    も着色剤と樹脂と非水溶媒とからなるトナー粒子の形状
    が球形状、ファイバー状、不定形状のうちの少なくとも
    ２種の形状の組合せからなることを特徴とする電子写真
    用液体現像剤。
13. 【請求項１３】 請求項１２において、乾燥状態とした
    ときのトナーの１２０℃における溶融粘度が５０〜１０
    ０００Ｐａ・ｓｅｃであることを特徴とする電子写真用
    液体現像剤。
14. 【請求項１４】 請求項１２において、トナーの体積平
    均粒径０．５μｍ以下が不定形状粒子で、体積平均粒径
    ０．５μｍ以上が球形状またはファイバー状粒子である
    ことを特徴とする電子写真用液体現像剤。
15. 【請求項１５】 請求項１２において、現像部材、スク
    イズ部材及び電流を流す電圧印加部材はローラーであ
    り、かつ、該電圧印加部材ローラーが該スクイズ部材ロ
    ーラーよりトナー顕像保持部材とのギャップを同等以上
    に広くしたプロセスで用いられることを特徴とする電子
    写真用液体現像剤。
16. 【請求項１６】 請求項１２において、スクイズローラ
    ーがトナー顕像保持部材の回転方向とは逆方向に回転さ
    れ、電圧印加部材ローラーがスクイズローラーの回転方
    向とは逆方向に回転されるプロセスで用いられることを
    特徴とする電子写真用液体現像剤。
17. 【請求項１７】 請求項１２において、電圧印加部材が
    トナー顕像保持部材上のトナー像に非接触であるプロセ
    スで用いられることを特徴とする電子写真用液体現像
    剤。
18. 【請求項１８】 請求項１２において、電圧印加部材に
    トナー顕像保持部材の帯電電位とは逆極性の電圧を印加
    し、１〜１０００μＡの電流を流すプロセスで用いられ
    ることを特徴とする電子写真用液体現像剤。
19. 【請求項１９】 請求項１、２、５、６又は１２におい
    て、撥油処理されたトナー顕像保持部材上の現像に用い
    られることを特徴とする電子写真用液体現像剤。