JPH09501730A

JPH09501730A - 線状ポリマーおよび相溶性フラクタルポリマーの相互貫入ブレンド

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Publication number: JPH09501730A
Application number: JP7507687A
Authority: JP
Inventors: アハロニ，ショール・エム
Original assignee: アライドシグナル・インコーポレーテッド
Priority date: 1993-08-23
Filing date: 1994-08-18
Publication date: 1997-02-18
Also published as: WO1995006080A1; US5480944A; EP0715639A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、親電子もしくは親核反応性部分またはその誘導体により連結された硬質芳香族反復単位を含む分岐フラクタル三次元ポリマー種を分散含有するポリマーマトリックスを含む、ポリマー相互貫入ブレンドに関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】線状ポリマーおよび相溶性フラクタルポリマーの相互貫入ブレンド発明の背景１．発明の分野本発明は、その外側に不活性または反応性部分を有する芳香族反復単位を含む分岐フラクタル三次元ポリマー（ＦＰｓ）種を含み、線状ポリマー鎖がフラクタルポリマー（ＦＰ）を貫通し、かつそれと相互貫入した、相互貫入ブレンド（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇｂｌｅｎｄ）に関するものである。本発明の他の観点は、本発明の相互貫入ポリマーブレンドを分散含有するポリマーマトリックスを含む高分子複合材料、およびそれらのブレンドおよび高分子複合材料から形成された製品に関するものである。２．先行技術の説明アハロニ（Ａｈａｒｏｎｉ）ら，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ．９．ｐｇ．２５３３（１９９０）には、芳香族ジアミンモノマー（ＢＢモノマー）と芳香族または脂肪族ジ酸モノマー（ＡＡモノマー）の反応により硬質および軟質ポリマー網目構造体およびそれらのゲルの製造が記載されている。アハロニ（Ａｈａｒｏｎｉ，Ｓ．Ｍ．），Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．２４，Ｎｏ．１，ｐｇ．３２５（１９９１）には、表面がＡおよびＢ反応性基でデコレーションされたほぼ等量のフラクタルポリマー間で架橋網目構造の形成が起こり、これはすべてのモノマー種または低分子量種がない状態で適宜な反応条件下でのフラクタルポリマーの直接反応により起こる可能性のあることが示されている。フラクタルポリマーがＡＢモノマーから製造される場合、それらの外側は大部分が１種類の基、ＡまたはＢでデコレーションされ、互いに反応して架橋網目構造を形成することはあり得ない。ＡＢモノマーは、１個のＡ基および１個もしくは２個以上のＢ基、または１個のＢ基および１個もしくは２個以上のＡ基を含む２価または多価モノマー種である。概念的に類似する、スターバーストポリマーまたはデンドリマーポリマーと呼ばれる構造体が、トマリア（Ｔｏｍａｌｉａ）ら，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔｅｒｎ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２９，１３８（１９９０）、米国特許第４，２８９，８７２号明細書、ならびにホーカーおよびフレチェット（Ｈａｗｋｅｒ，Ｆｒｅｃｈｅｔ），Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２３，４７２６（１９９０）に記載されている。これらはすべて、それぞれの生長工程で生長しつつある実質的に脂肪族の分岐種上に、保護された基または非反応性の基を形成することを必要とする、冗長な段階反応である。発明の簡単な説明本発明は、“非反応性”相溶性ポリマーおよび“多孔質”フラクタルポリマーを有するポリマーを含むブレンドであって、１または２以上の線状ポリマーを含むポリマーマトリックス、および該マトリックス中に分散し、かつその中に上記の線状ポリマーが相互貫入した三次元または実質的に三次元の分岐ポリマー種を含むブレンドに関するものであり、これらの種は下記を含む：次式の１または２以上の芳香族核： −（Ａ₁）_a−Ｒ₁−（Ｂ₁）_b− これらの核に結合し、これらから突出した、複数個の次式の分岐形成（ｂｒａｎｃｈｉｎｇ）反復モノマー単位を有する、分岐（ｂｒａｎｃｈｅｄ）ポリマー部分： −（Ｂ₂）_c−Ｒ₂−（Ａ₂）_d− これらの分岐形成反復モノマー単位には所望により、次式の反復延長モノマー単位１または２以上を有する線状または実質的に線状の芳香族ポリマーセグメント複数個が結合していてもよく： −Ｂ₃−Ｒ₃−Ａ₃− および前記ポリマー種の外側にあり、それらに結合した、線状ポリマーの末端基と反応性でない複数のペンダント部分；ｄがｃより大きい場合はペンダント部分は次式のものであり： −Ｚ₁ ｃがｄより大きい場合はペンダント部分は次式のものであり： −Ｚ₂ 分岐形成部分、延長部分またはそれらの組み合わせの一部は、次式の停止基（ｔｅｒｍｉｎａｔｉｎｇｇｒｏｕｐ）１または２以上を含む：（Ｂ₂）_c−Ｒ₂ −（Ｚ₁）_d、−（Ａ₂）_d−Ｒ₂−（Ｚ₂）_c、−Ｂ₃−Ｒ₃−Ｚ₁もしくは−Ａ₃Ｒ₃− Ｚ₂またはそれらの組み合わせ；これらにおいて：ａおよびｂは異なり、０または３以上の整数であり、ただしａまたはｂは０であり；Ｒ₁は多価芳香族基、たとえばフェニル、ビフェニル、ナフチルなどであるか、または結合部分、たとえばエステル、アルキレン、ウレタンもしくはアミド結合により互いに結合した２以上の芳香族基を含む芳香族部分であり；Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、多価芳香族基、たとえばフェニル、ナフチル、ビフェニルなどであり； −Ｚ₂はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、−Ｚ₁基と反応して（たとえば置換反応など）共有結合またはその誘導体を形成しうる求核基、たとえば−ＯＨ、−ＮＨ₂、−Ｎ（Ｒ）₃ ⁺、−Ｃ≡Ｎ、および−（Ｏ）Ｎ（Ｒ）₂ （これらにおいてＲは同一であるか、または異なり、水素、アルキル、アリールまたはアルアルキルである）であり； −Ｚ₁はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、−Ｚ₂基と反応して（たとえば置換反応など）共有結合またはその誘導体を形成しうる求電子基、たとえば−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｃｌ、−（Ｏ）ＯＲ、およあり；Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、求核基Ｚ₂と求電子基Ｚ₁基の反応により形成された求核基の残基、たとえば−Ｎ（Ｈ）−、−Ｏ−などであり；Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、求核基Ｚ₂と求電子基Ｚ₁基の反応により形成された求電子基の残基、たとえば− Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−などであり；ならびにｃとｄは異なり、１以上の整数であり、ただしｃとｄの和は３以上であり、さらにａが０である場合はｄはｃより大きく、ｂが０である場合はｃはｄより大きい。本発明のブレンドは、マトリックスポリマー単独から形成されるブレンドと比較して１または２以上の利点を示す。それらの利点には、上昇したヤング率、降伏強さおよびガラス転移温度（Ｔｇ）が含まれる。本発明のフルンドは上昇した加熱撓み温度、ならびに予想より低い溶液粘度および溶融粘度をも示し、このため溶融加工が可能となる。発明の好ましい態様の説明本発明のブレンドは２種類の必須成分、すなわち分散した芳香族または実質的に芳香族のフラクタルポリマーを含有する１種類または２種類以上の制線状マトリックスポリマーを含有する。フラクタルポリマーは３つの必須特性を示さなければならない。フラクタルポリマーは“非反応性”である。本明細書において用いる“非反応性”とは、高分子マトリックスポリマー中のフラクタルポリマーが製造条件下で高分子マトリックス中の線状ポリマーの末端基と反応性でないことを意味する。従って外側部分（−Ｚ₁または−Ｚ₂）と線状マトリックスポリマーの末端基との間の結合反応によるフラクタルポリマー上への線状ポリマーのグラフトは起こらない。本発明に用いられるフラクタルポリマーは“多孔質”でもある。本明細書において用いる“多孔質”とは、フラクタルポリマーが開放構造であり、フラクタルポリマーのジャイレーション（ｇｙｒａｔｉｏｎ）の体積に対するフラクタルポリマー中の実質の体積の比が約０．５０以下であって、好ましくは０．０１以上、より好ましくは約０．４０−約０．０２、極めて好ましくは約０．３０−約０．０４であることを意味する。フラクタルポリマーの体積は、文献に報告された関与原子の体積および結合距離から計算しうる。たとえばウンデルリッヒ（Ｂ．Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ）“ＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＰｈｙｓｉｃｓ”Ｖｏｌ．１（アカデミック・ブレス、ニューヨーク１９７３）ｐｐ．３９−６８、ホッピンガー（Ａ．Ｊ．Ｈｏｐｆｉｎｇｅｒ）“ＣｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎａｌＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ”（アカデミック・プレス、ニューヨーク１９７３）ｐｐ．２−２４を参照されたい。ジャイレーションの体積は常法により、たとえば適宜な溶剤中のフラクタルポリマーの溶液につき実施された小角Ｘ線散乱および光散乱測定により測定することができる；シビリア（Ｊ.Ｐ.Ｓｉｂｉｌｉａ）（編者）“ＡＧｕｉｄｅｔｏＭａｔｅｒｉａｌｓＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ”（ＶＨＣ、ニューヨーク１９８８）に詳述される。ジャイレーションの体積は適宜なコンピュータープログラム、原子の大きさ、結合距離、および結合角を用いてコンピューターにより計算することもできる。フラクタルポリマーの多孔度はフラクタルポリマーのアーム中の分岐点の平均間隔に依存する。たとえば３，５−ジアミノ安息香酸をフラクタルポリマー中の唯一のモノマーとして用いた場合、分岐点の間隔は次式の部分である。３，５−ジアミノ安息香酸のみを基礎とし、種々のフラクタルポリマー体積、ジャイレーションの体積、およびジャイレーションの体積に対するフラクタルポリマー体積の比を有する各種フラクタルポリマーを下記の表１に示す。１：１の、結合単位−Ｂ−Ｒ₃−Ａ−を形成するアミノ安息香酸、および分岐形成部分−（Ｂ）_cＲ₂−（Ａ）_d−を形成する３，５−ジアミノ安息香酸を用いることにより、分岐点の間隔は次式の種により定められる：これは表１のフラクタルポリマーと比較して分岐点の間隔が本質的に２倍であり、表２に示すように、より開放性の構造となる：４：１のｐ−アミノ安息香酸（延長部分−Ｂ−Ｒ₃−Ａ−を形成）および３，５−ジアミノ安息香酸（分岐形成部分−（Ｂ）_c−Ｒ₂−（Ａ）_d−を形成）を用いることにより分岐点の平均間隔をさらに増大させた場合、表３に示すようにジャイレーションの体積に対するフラクタルポリマー体積の比は表１および２のフラクタルポリマーと比較して著しく低下した：表１、２および３のフラクタルポリマーは多孔度が高く、比較的大きな体積分率の相互貫入線状ポリマーを収容することができるが、デンドリマーは極めてコンパクトかつ緻密であり、相互貫入線状ポリマーを収容することができない。これは多孔質フラクタルポリマーとコンパクトなデンドリマーとの根本的な相異である。前記の表１のフラクタルポリマーを製造するために用いたものと同じモノマーから、米国特許第４，３６０，６４６；４，５０７，４６６；４，５５８，１２０；４，５６８，７３７；４．５８７，３２９；４，６９４，０６４；４，７３７，５５０；４，８５７，５９９および５，０４１，５１６号明細書に記載される方法により、デンドリマーを形成した。この方法においては、モノマーは相互に反応せず、生長しつつあるポリマー種の前の世代とのみ反応する。デンドリマーは５世代を含有していた。デンドリマーの分子量、ポリマー体積、デンドリマーのジャイレーションの体積、およびジャイレーションの体積に対するフラクタルポリマー体積の比を下記の表４に示す。表１、２および３ののテータを表４のデータと比較すると、本発明に用いるフラクタルポリマーの多孔度がデンドリマーのものより大きいことが明らかに示される。デンドリマーの体積比は０．７５であり、これはフラクタルポリマーのものより有意に大きく、完全中実球体に関する１．００に、より近似する。体積比が大きいため、デンドリマー内には線状ポリマー鎖は貫入しないか、または実質的に貫入しない。フラクタルポリマーの場合は体積比がかなり小さく、これは多孔度が高いこと、およびＦＰ中に実質的な体積分率の溶剤および／または線状ポリマー鎖を、それらが化学的に適合性である限り収容しうることを示す。線状鎖がフラクタルポリマーに貫入してそれらと相互に絡みあった状態を維持するためには、線状ポリマーとフラクタルポリマーは相溶性でもあって、等しいか、または極めて近似する溶解度パラメーターをもたなければならない。本明細書において用いる“相溶性”とは、線状ポリマーおよびフラクタルポリマーの非晶質画分が適切な相互作用をもち、これが相間領域の線状ポリマーとフラクタルポリマーの混交を促進する程度を意味する。相溶性は下記の判定基準のうち１または２以上により得られる：線状ポリマーについての類似の凝集エネルギー密度、および分散性、極性もしくは水素結合性の相互作用、または他の特異的相互作用、たとえば酸／塩基もしくはルイス酸／ルイス塩基相互作用に対する類似または相補的な性能。フラクタルポリマーおよび線状ポリマーの非晶質画分の相溶性は、フラクタルポリマーおよび線状ポリマーの非晶質画分のヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）パラメーターを、分散から（δ_d）、極性相互作用から（δ_p）、および水素結合性相互作用から（δ_h）の別個の寄与に分けることにより判定しうる。この方式（“ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒｓａｎｄＯｔｈｅｒＣｏｈｅｓｉｖｅＰａｒａｍｅｔｅｒｓ”，ハートン（ＡlｌaｎＦ．Ｍ．Ｂａｒｔｏｎ）著（ＣＲＣプレス，１９８３）ｐｐ．１４１−１６２，９４−１１０）において、ヒルデブランドパラメーターは分散（δ_d）、極性相互作用（δ_p）、および水素結合（δ_h）からの寄与（“ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）パラメーター”）に下記の関係式により関係づけられる。 δ² ＝ δ_2d＋δ_2p＋δ_2h 一般に線状ポリマーの非晶質画分の溶解度パラメーターはフラクタルポリマーの溶解度パラメーターの１．０（ＭＰａ）^1/2内になければならない。溶解度パラメーターの差は、好ましくは０．７（ＭＰａ）^1/2、より好ましくは０．５（ＭＰａ）^1/2である。たとえば分岐フラクタル芳香族ポリアミドとナイロン−６は相溶性である。ナイロン−６の溶解度パラメーターは２２．５（ＭＰａ）^1/2である（ファン・クレベレン（Ｄ，Ｗ，ＶａｎＫｒｅｖｅｌｅｎ），“ＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ”；アムステルダム、エルゼビル、１９９０；ｐ．８００）。本発明のフラクタルポリマーに含まれる分岐芳香族ポリアミドの溶解度パラメーターは２３（ＭＰａ）^1/2である（アハロニ（Ａｈａｒｏｎｉ，Ｓ．Ｍ．），Ｊ．Ａｐｐｌ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．４５，８１３（１９９２））。溶解度パラメーターの差がわずか０．５（ＭＰａ）^1/2であることにより、分岐芳香族ポリアミドフラクタルポリマーと線状ナイロン−６は実質的に相溶性および混合性となる。２種類の原料ポリマーの良好な相溶性および分子レベルでの混合は、ブレンドを不活性ガストに２５℃から約３００℃の温度まで加熱速度１０℃／分で加熱する示差走査熱量測定により測定した場合、線状マトリックスポリマーのＴｇより高い温度にＴｇが現れること、および線状マトリックスポリマーの本来のＴｇが完全または部分的に消失することに反映されるであろう。必須成分として、本発明のフラクタルポリマーは次式の１または２以上の芳香族核を含む： −（Ａ₁）_a−Ｒ₁−（Ｂ₁）_b− 式中のＡ₁、Ｒ₁、ｂ、Ｂ₁およびａは前記に定めたものである。フラクタルポリマーに含まれる芳香族核の数は広範囲に及びうる。芳香族核の数は好ましくは１ −約８、より好ましくは１−約４、極めて好ましくは１または２である。核の数が１である態様が好ましい態様である。核は多価（３以上の原子価）芳香族部分−Ｒ₁−を含む。有用な多価−Ｒ₁−芳香族基は広範囲に変更することができ、決定的ではない。有用なＲ₁基の具体例は、任意数の芳香族基を直接的な環−環縮合、アミド、エステル、エーテル、アゾ、メチレン、スルフィド、カーボネート、スルホン、ウレタンなどの基への環間一重共有結合により結合させることによって得られるフェニレン、ビフェニレン、ナフチル、ジナフチル、シフェニルエーテル、ジフェニルスルホン、フェニルベンゾエート、２，２−ビフェニレンプロパン、ベンズアニリドおよびその組み合わせである。他の小型のフラクタルポリマーを、より大型のフラクタルポリマーのためのＲ₁基として用いることもできる。本発明の極めて好ましい態様においては、Ｒ₁基は同一であるか、または異なり、フェニレンもしくはナフチレンであるか、またはアミド、エステルもしくはウレタン結合基（好ましくはアミドまたはエステル結合基、より好ましくはアミド結合基）により結合した２個以上のフェニレン基によって形成された芳香族部分である。芳香族核は前記に定めた式Ａ１およびＢ１の結合基をも含む。好ましい−Ａ− 基は−Ｏ−および−Ｎ（Ｈ）−であり、好ましい−Ｂ₁−基は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−および−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−である。第２の必須成分としてフラクタルポリマーは次式の分岐形成モノマー単位を複数個含む： −（Ａ₂）_d−Ｒ₂−（Ｂ₂）_c− 式中のＡ、Ｂ、−Ｒ₂−、ｃおよびｄは前記に定めたものである。 −Ｒ₂基は広範囲に変更することができ、多価芳香族基である。有用な−Ｒ₂− の具体例は次式のものである：式中の：ｑは０−４の整数であり；ｉは０−６の整数であり；ｍは０であるか、または１以上の整数であり；ｎは０または１であり；Ｕはそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、−Ｏ−、−Ｓ−、 −ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｎ（Ｒ₅）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｎ＝Ｎ−、− Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｎ（Ｒ₅）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｓ（Ｏ）− 、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、または−［Ｃ(Ｒ₅)(Ｒ₆)］_p −であり；Ｒ₄はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、アルキル、アリール、アルコキシアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ニトロ、シクロアルケニル、ハロ、シアノ、シクロアルキルまたはアリールオキシであり；そしてＲ₅およびＲ₆は同一であるか、または異なり、水素、アルキルまたはアリールである。好ましい−Ｒ₂基は：Ｒ₄がそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、アルギル、アルコキシ、アリール、フェノギシまたはハロ（より好ましくはアルキル）であり；かつｑ、ｈおよびｉが同一であるか、または異なり、０または１であり；ｎが０または１であり；ｍが０または１であり；ｐが１または２であり；Ｕが−Ｏ−、−S(Ｏ₂)−、−Ｎ(Ｈ)Ｃ(Ｏ)Ｎ(Ｈ)−、[−Ｃ(Ｒ₅Ｒ₆)−]_p、− Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、または−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−、より好ましくは−Ｎ（Ｈ）−、および−［−Ｃ（Ｒ₅Ｒ₆）−］_p−であり；かつＲ₅およびＲ₆かそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、水素、または炭素原子１−４個のアルキルであり、より好ましくはＲ₅が水素であり、かつＲ₆が水素またはメチルである前記式のものである。 −Ａ₂−および−Ｂ₂基は前記の結合基である。本発明の好ましい態様は、−Ｂ₂ −基が−Ｃ（Ｏ）または−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−であり、かつ−Ａ₂−基が−Ｏ− または−Ｎ（Ｈ）−であるものである。本発明のフラクタルポリマーは、次式の延長モノマー基１または２以上を有する内部ポリマーセグメント１または２以上： −Ｂ₃−Ｒ₃−Ａ₃− を任意成分として含むこともでき、式中の−Ａ₃−、−Ｂ₃−およびＲ₃は前記に定めたものである。有用な−Ａ₃−、−Ｂ₃−およびＲ₃基、ならびに好ましさの程度は前記に次式のモノマー単位につき記載したものと同様である。 −（Ａ₂）_d−Ｒ₂−（Ｂ₂）_c 分岐形成モノマー単位および延長モノマー単位のモル％およびそれらの相対的割合は、目的特性に応じて広範囲に変更しうる。たとえば延長モノマー単位の量が多いほど、分岐点の間隔は大きくなり、フラクタルポリマー粒子はより拡大し、かつフラクタルポリマーの多孔度は大きくなる。逆に延長モノマー単位の量が少ないほど、分岐点の間隔は小さくなり、フラクタルポリマーはよりコンパクトになり、多孔度は小さくなる。一般に、分岐形成モノマー単位および延長モノマー単位の全モル数に対して、分岐形成モノマー単位のモル％は約１００−約０であり、延長モノマー単位のモル％は約０−約９５である。好ましくは分岐形成モノマー単位のモル％は約１００−約３３であり、延長モノマー単位のモル％は約１０−約７５であり；より好ましくは分岐形成モノマー単位のモル％は約７５−約４０であり、延長モノマー単位のモル％は約２５−約７０であり；極めて好ましくは分岐形成モノマー単位のモル％は約７０−約４５であり、延長モノマー単位のモル％は約３０−約６５である。本発明のフラクタルポリマーはフラクタルポリマーの内部に種々の停止基をも含み、それらは分岐形成モノマー単位の−Ｂ₂および／または−Ａ₂部分に、ならびに／あるいは延長モノマー単位の−Ｂ₃および／または−Ａ₃−部分に結合しうる。これらの内部停止基はフラクタルポリマーの製造に際して、主として立体障害による不完全なモノマー反応の結果生じる。たとえば式(Ｚ₂)_d−Ｒ₂−(Ｚ₁)_c のモノマーを反応させて分岐形成モノマー単位を形成する際に、不完全反応は分岐形成モノマー単位間、延長モノマー単位間、またはそれらの組み合わせ間で、反応性部分が反応し得ないために起こる可能性があり、その結果、分岐形成部分および／または延長部分に結合した式−（Ａ）_d−Ｒ₂（Ｚ₁）_c−、−（Ｂ）_c− Ｒ₂（Ｚ₂）_dの停止基、またはその組み合わせが生じる。さらに同じ現象が延長部分を形成ずるモノマーについても起こる可能性があり、これがそれ自体で、および分岐形成モノマーと部分的に反応して、分岐形成モノマー単位および／または延長モノマー里位に結合した式−Ａ−Ｒ₃−Ｚ₁−、−Ｂ−Ｒ₃−Ｚ₂の停止基、またはその組み合わせを形成する。モノマーの反応性末端基かすべて反応しで内部停止基を形成するわけではないという事実が、デンドリマーの多孔度と比較してフラクタルポリマーの多孔度が増大することに関係する。デンドリマーの場合はモノマーの反応性部分がすべて、、または実質的にすべて反応し、従ってデンドリマーは内部停止基を含まない。内部停止基の量は広範囲に変更することができ、唯一の要件はフラクタルポリマー中に若干の基が存在することである。内部停止基の量は通常は分岐形成モノマー単位および延長モノマー単位の全モル数に対して少なくとも約５モル％である。内部停止基の量は前記に対して好ましくは少なくとも約６モル％、より好ましくは約８−約３０モル％、極めて好ましくは約１０−約３５モル％である。ａ、ｂ、ｃおよびｄの値は定めた範囲内で広範囲に変更することができる。ａ、ｂ、ｃおよびｄの値が大きいほど、分岐度は大きくなり、フラクタルポリマーはより剛性となる；逆にａ、ｂ、ｃおよびｄの値が小さいほど、分岐度は小さくなり、ポリマーの剛性は低くなる。本発明の好ましい態様においては、ａとｂは異なり、０または３−約２０の整数であり、ただしａまたはｂの一方は０であり、かつｃとｄは異なり、１−約５の整数であり、ただしｃとｄの和は３−約９である。本発明のより好ましい態様においては、ａとｂは異なり、０または３−約１２の整数であり、ただしａまたはｂの一方は０であり、かつｃとｄは異なり、１−約５の整数であり、ただしｃとｄの和は３−約７である。本発明の極めて好ましい態様においては、ａとｂは異なり、０または３−約６の整数であり、ただしａまたはｂの一方は０であり、かつｃとｄは同一であるか、または異なり、１ −約４の整数であり、ただしｃとｄの和は３−約５である。本発明のフラクタルポリマーは、ポリマーマトリックスを形成する線状ポリマーと反応性でない少なくとも１種の親電子性表面部分−Ｚ₁、または少なくとも１種の親核性表面部分−Ｚ₂を含む。有用な−Ｚ₁部分は広範囲に変更することができ、親電子基、たとえば−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｃｌなど、または誘導化試薬、たとえばＲ₇ＯＨおよびＲ₇ＮＨ₂との反応により誘導された基を包含し、これらにおいてＲ₇は官能基、たとえばＲ₇Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−、Ｒ₇Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、またはＲ₇ＯＣ（Ｏ）−を形成するアリールまたはアルキルである。好ましい−Ｚ₁基は−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−Ｎ＝Ｃ＝Ｏであり、より好ましい−Ｚ₁基は−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたはその誘導化された形態、たとえばＲ₇Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−およびＲ₇ＯＣ（Ｏ）−（これらにおいてＲ₇は前記に定めたものである）である。有用な−Ｚ₂部分は広範囲に変更することができ、親核部分、たとえば−ＮＨ₂、−ＯＨなどを包含する。好ましい−Ｚ₂基は−ＮＨ₂ および−ＯＨであり、より好ましい−Ｚ₂基は−ＮＨ₂またはその誘導化された形態、たとえばＲ₇Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）−およびＲ₇ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）−（これらにおいてＲ₇は前記に定めたものである）である。ａ、ｂ、ｃおよびｄの相対的値は、−Ｚ₁または−Ｚ₂基のいずれがフラクタルポリマーの外側にあるかを決定し、分岐度をも制御する。フラクタルポリマーの外側に置換された官能基の平均値は、反応混合物中の核に対する三価以上の原子価のモノマーの比により支配される。本発明のフラクタルポリマーに含まれる外側部分−Ｚ₁または−Ｚ₂の数は広範囲に及び、ａ、ｂ、ｃおよびｄの相対値、ならびにマトリックスを形成する線状ポリマーに依存する。表面反応基−Ｚ₁または−Ｚ₂の数は通常は少なくとも約６である。−Ｚ₁または−Ｚ₂基の数は好ましくは約６−約２５６であり、より好ましくは約８−約２００であり、極めて好ましくは約１２−約１２８である。フラクタルポリマーの平均粒子半径は広範囲に及びうる。一般に平均粒子半径は約５０ｎｍ以下である。好ましい平均粒子半径は約２０−約１ｎｍであり、より好ましい平均粒子半径は約１０−約１．５ｎｍであり、極めて好ましい平均粒子半径は約７．５−約１．５ｎｍである。フラクタルポリマーの数平均分子量は広範囲に及びうる。数平均分子量は通常は少なくとも約５，０００、好ましくは少なくとも約１０，０００、より好ましくは約１０，０００−約３００，０００、極めて好ましくは約２０，０００−約１００．０００である。相互貫入ブレンド中のフラクタルポリマーの量は広範囲に変更しうる。それは下限は目的特性向上の大きさにより、上限は加工上の制限、たとえば温度、トルクなどにより制限される。通常は相互貫入フルンド中のフラクタルポリマーの量は少なくとも約０．５重量％であり、フルンドの５０重量％に達しうる。好ましい量は相互貫入ブレンドの約２−約５０重量％、好ましい量は約５−約３０重量％、極めて好ましい量は約７−約２０重量％である。本発明のフラクタルポリマーは任意の適切な方法で製造することができる。本発明の好ましい態様においては、フラクタルポリマーは次式の核前駆モノマー１種または２種以上：（Ｚ₁）_a−Ｒ₁−（Ｚ₂）_b および次式の分岐形成前駆モノマー１種または２種以上：（Ｚ₁）_c−Ｒ₂−（Ｚ₂）_d （式中の−Ｚ₁、−Ｚ₂、Ｒ₁、Ｒ₂、ａ、ｂ、ｃおよびｄは前記に定めたものである）を、非プロトン溶剤中で有効量の１種または２種以上のホスファイト化合物および有効量の塩基の存在下に反応させることにより形成される。有用な核前駆モノマーおよび分岐形成前駆モノマーは広範囲に変更することができ、目的とする前記の核および分岐形成モノマー単位を同じ優先性で提供するものを包含する。本発明の好ましい態様においては、有用な核前駆モノマーおよび分岐形成前駆モノマーは−Ｚ₁が−ＯＨまたは−ＮＨ₂であり、かつ−Ｚ₂が− Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｎ＝Ｃ＝Ｏであるものであり、より好ましい核前駆モノマーおよび分岐形成前駆モノマーは−Ｚ₁が−ＯＨまたは−ＮＨ₂（特に−ＮＨ₂）であり、かつ−Ｚ₂が−Ｃ（Ｏ）ＯＨであるものである。用いられる核モノマーおよび分岐形成モノマーの相対量は多数の因子、たとえばフラクタルポリマーの外側にある目的とする反応性−Ｚ₁および−Ｚ₂基の数、フラクタルポリマーの目的とする大きさなどに応じて広範囲に変更しうる。核前駆モノマーの使用量は、通常は分岐形成前駆モノマーの全量に依存し、用いられる反応性分岐形成前駆モノマーの全モル数に対して約０．００５−約１０モル％であろう。核前駆モノマーの好ましい量は、前記に対して好ましくは約０．０１ −約５モル％、より好ましくは約０．０５−約３モル％、極めて好ましくは約０．１−約２モル％であろう。種々の反応性モノマーを接触させる様式は、分岐形成前駆モノマーが反応開始時には核前駆モノマーと、そして反応進行中には生長しつつあるフラクタルポリマーならびに残存する分岐形成前駆モノマーおよび延長前駆モノマーと、優先的に反応する様式である。これを達成しうる任意の方法、たとえばより詳細にヤマザキ（Ｙａｍａｚａｋｉ）ら，Ｊ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍ．Ｅｄ．，１３，１３７３（１９７５）に記載されるヤマザキ法を採用しうる。本方法は、約１１５℃以上の沸点を有する非プロトン溶剤中で実施される。有用な非プロトン溶剤は広範囲に及び、唯一の要件はそれらが反応体に対する溶剤であること、それらが反応条件下で不活性であること、およびそれらが要求される沸点をもつことである。それらの溶剤の具体例は、アミド、たとえばテトラメチル尿素、ジメチルホルムアミド、ジメチルチオホルムアミド、Ｎ，Ｎ−シメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノンなどである。好ましい非プロトン溶剤はＮ，Ｎ−シメチルホルムアミドおよびＮ−メチル−２−ピロリジノンである。反応温度は反応体および試薬の沸点に応じて広範囲に変更しうる。通常は本方法は溶剤の沸点以下の温度で実施される。反応は好ましくは約２００℃以下の温度で実施される。本発明方法のより好ましい態様においては、温度は約８５−約１５０℃であり、より好ましいプロセス温度は約１００−約１３５℃である。本方法は１種または２種以上のホスファイトエステル化合物の存在下で実施される。有用なホスファイトエステル化合物には、芳香族ホスファイトエステル、および２価部分、たとえば酸素原子または脂肪族もしくは芳香族部分により連結した２以上のホスファイトエステル部分を含むホスファイトエステルが含まれる。有用なホスファイトエステル化合物の具体例は、トリフェニルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、シフェニルイソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、ポリ（４，４−イソプロピリデングリコール）フェニルホスファイト、ポリ（４，４−イソプロピリデンジフェノールネオペンチルアルコールホスファイト）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） −ペンタエリトリトールジホスファイト、およびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。有効量の１種または２種以上のホスファイトエステル化合物を使用する。本発明の好ましい態様においては、用いられる１種または２種以上のホスファイトエステル化合物の量は、重縮合に際して形成されるＡおよびＢ基の量と少なくとも等モルである。ホスファイトエステル化合物の重量％は混合物の全重量に対して、より好ましくは約０．１−約１０重量％、極めて好ましくは約０．２−約２重量％である。反応は有機塩基の存在下で実施される。有用な有機塩基は広範囲に及びうる。好ましい塩基は窒素塩基、たとえばピリジン、イミダゾールおよび各種アルキルアミン、たとえばプロピルアミン、トリエチルアミンなどであり、極めて好ましい塩基はピリジンである。有機塩基の沸騰温度より高い温度で反応を実施する場合、これらを連続還流により溶液中に保持することができる。塩基は反応を何らかの程度促進するのに十分な量で使用される。一般に塩基の使用量は少なくとも分岐形成モノマー反応体の量と等モルである。本発明の好ましい態様においては、塩基の量は分岐形成モノマー反応体の全モル数に対して少なくとも約２当量の塩基である。本発明のより好ましい態様においては、塩基の量は反応体の全モル数に対して約２−約４当量の塩基である。任意の反応体として、反応混合物は分岐点モノマー反応体の反応により形成される分岐点の間隔を、従ってフラクタルポリマーの大きさを制御するために、延長モノマー反応体を含むことができる。有用な延長モノマー反応体は次式のものである：Ｚ₁−Ｒ₃−Ｚ₂(ＡＢ)、Ｚ₁−Ｒ₃−Ｚ₁(ＡＡ)またはＺ₂−Ｒ₃−Ｚ₂(ＢＢ) 式中のＺ₁、Ｚ₂およびＲ₃は前記のものである。本発明の好ましい態様においては、延長モノマー単位は式Ｚ₁−Ｒ₃−Ｚ₂、Ｚ₁−Ｒ₃−Ｚ₁またはＺ₂−Ｒ₃−Ｚ₂ のモノマーから形成される。Ｚ₁−Ｒ₃−Ｚ₁またはＺ₂−Ｒ₃−Ｚ₂モノマーを用いる場合、反応混合物中のＺ₁基の総数がＺ₂基と同一とならないように注意しなければならない。それらの数が同一か、または実質的に同一である場合、生長しつつあるフラクタルポリマーが互いに凝集し、永久的に架橋した網目構造を形成する傾向を生じるであろう。反応混合物中のＺ₂部分に対するＺ₁部分の比率は、Ｚ₁ 反応体部分のみ、またはＺ₂反応体部分のみを含む分岐形成モノマーのうち一方または両方を用いることにより制御しうる。適切な延長部分の具体例は、Ｒ₃、Ｚ₁およびＺ₂が前記のもの、たとえばフェニレン、ナフチレンおよびビフェニレンであり、−Ｚ₁がカルボン酸基またはイソンアネート基であり、−Ｚ₂がアミン基またはヒドロキシル基であるものである。極めて好ましい延長モノマー基は、アミノアリール酸、アリーレンジ酸およびアリーレンジアミン、たとえば１，４−ベンゼンジカルボン酸、１，３−ベンゼンジカルボン酸、４′，４−ビフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、１，４−シアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、４′，４ −ジアミノビフェニル、３′，３−ジアミノビフェニル、２，２−［ジ−（４′ ，４−ジアミノベンゼン）］プロパン、ジ−［４′，４−ジアミノベンゼン］メタン、４−［４−アミノフェノキシ］アニリンなどである。延長モノマーの量は広範囲に変更することができ、目的とするフラクタルポリマーのサイズ、多孔度および柔軟度に依存する。一般に反応混合物に添加する延長モノマーの量が多いほど、フラクタルポリマーの多孔度、サイズおよび柔軟度は大きくなる。逆に反応混合物に添加する延長モノマーの量が少ないほど、フラククルポリマーのサイズ、多孔度および柔軟度は小さくなる。いかなる状況においても、実際に必要な延長モノマーの量は目的とするフラクタルポリマーの多孔度、サイズおよび柔軟度を得るように選ばれる。一般構造式Ｚ₁−Ｒ₃−Ｚ₁（ＡＡ）またはＺ₂−Ｒ₃−Ｚ₂（ＢＢ）のＡＡおよびＢＢモノマーを用いる場合、１．００からの比率Ｚ₁／Ｚ₂の偏りがフラクタルポリマーのサイズおよび多孔度、ならびにそれからの重合反応の収率を制御する。従ってフラクタルポリマーのサイズをおおまかに変更するための他の方法は、比率Ｚ₁／Ｚ₂の１．００からの偏りを制御することによるものである。延長モノマーは好ましくは反応混合物に分岐形成前駆モノマーと同様にして、好ましくは同時または実質的に同時に添加される。この場合も、添加は延長モノマーがそれ自体反応してポリマーセグメントを形成し、核および生長しつつあるフラクタルポリマーと反応して核と分岐形成モノマー単位との間、および／または分岐形成モノマー単位間にセグメントを付与しうるように行われる。フラクタルポリマーセグメントの生長を停止させる際に用いられる単官能性モノマーは、一般に反応進行後に添加することができる。本方法は目的とするフラクタルポリマーを適切な収率で製造するのに十分な期間にわたって実施される。反応時間は、反応体、反応温度；反応体および試薬の濃度および選択、反応溶剤の選択および濃度により、ならびに当業者に知られている他の因子により、著しく影響される。一般に滞留時間は数分から２４時間またはそれ以上まで変更しうる。大部分の場合、好ましい反応条件を採用すると滞留時間は約３０分から約６時間に及ぶことが分かるであろう。フラクタルポリマー生成物を常法により反応混合物から単離し、精製することができる。その方法の具体例は蒸発、沈殿、溶剤抽出および再結晶である。好ましい単離法は非溶剤、たとえば水、アルコール、アセトンなどの中でのフラクタルポリマーの沈殿である。第２の必須成分として、本発明の相互貫入ブレンドは１種または２種以上の線状ポリマーから形成されたポリマーマトリックスを含む。用いる個々の線状ポリマーは広範囲に変更でき、唯一の要件はポリマーが熱可塑性ポリマーであり、その末端基がフラクタルポリマーの外側部分（−Ｚ₁およびＺ₂）と反応性でなく、マトリックスポリマーに分散したフラクタルポリマーの溶解度パラメーターの約 ±１．０（ＭＰａ）^1/2以内の溶解度をもつ非晶質画分を含み、その中へ線状マトリックスポリマーが相互貫入していることである。有用なポリマーには熱可塑性ポリマー、たとえばポリ（エステル）、ポリ（アミド）、ポリ（カーボネート）、ポリ（エステルカーボネート）、ポリ（エーテルケトン）、ポリ（エーテルエーテルケトン）、芳香族ポリ（オキシド）、芳香族ポリ（スルフィド）などである。好ましい熱可塑性ポリマーは下記のものである：ポリエステルおよびコポリエステル、たとえばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（ジメチレンシクロヘキシレンテレフタレート）、ポリ（エチレンテレフクレート−ｃｏ−ナフクレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート− ｃｏ−ナフタレート）、およびポリ（エチレンナフタレート）、ならびにポリアミドおよびコポリアミド、たとえば脂肪族または、および脂肪族／芳香族コポリアミドおよびポリアミド、たとえばポリ（ヘキサメチレンアジポアミド）（ナイロン６，６）、ポリ（ヘキサメチレンセバカミド）（ナイロン６，１０）、ポリ（ヘプタメチレンピメラミド）（ナイロン７，７）、ポリ（オクタメチレンスベラミド）（ナイロン８，８）、ポリ（ノナメチレンアゼラミド）（ナイロン９，９）、ポリ（デカメチレンアゼラミト）（ナイロン１０，９）、ポリ（４−アミノ酪酸）（ナイロン４）、ポリ（６−アミノヘキサン酸）（ナイロン６）、ポリ（７−アミノヘプタン酸）（ナイロン７）、ポリ（８−アミノオクタン酸）（ナイロン８）、ポリ（９−アミノノナン酸）（ナイロン９）、ポリ（１０−アミノデカン酸）（ナイロン１０）、ポリ（１１−アミノウンデカン酸）（ナイロン１１）、ポリ（１２−アミノドデカン酸）（ナイロン１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンアジポアミドコポリマー（ナイロン６／６，６）、ヘキサメチレンアジポアミド／カプロラクタムコポリマー（ナイロン６，６／６）、トリメチレンアジポアミド／ヘキサメチレンアゼライアミドコポリマー（ナイロントリメチル６，２／６，２）、ヘキサメチレンアジポアミド／ヘキサメチレンアゼライアミド／カプリルラクタムコポリマー（ナイロン６，６／６，９／６）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリ（ｍ−キシレンアジポアミド）、ポリ（ｐ −キシレンアジポアミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）、ポリ（イミノメチレン−１，３−フェニレンイミノアジホリレン）など。好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフクレート）およびポリ（エチレンナフタレート）であり、好ましいポリアミドはナイロン６、ナイロン６，６およびナイロン６／６６である。相互貫入ブレンドに含有されるマトリックスポリマーの量は用途に応じて広範囲に変更することができるが、通常はブレンドの全重量に対して少なくとも約５０重量％である。相互貫入ブレンドに含有されるマトリックスポリフーの量は相互貫入ブレンドの全重量に対して好ましくは約５０−約９９重量％、より好ましくは約７０−約９８重量％、極めて好ましくは約８０−約９５重量％である。ブレンドのポリマーマトリックスを形成するポリマーの数平均分子量は広範囲に及びうる。一般にマトリックスポリマーの分子量は、フラクタルポリマーおよび線状ポリマーの組み合わせが固体ブレンドを形成しうるのに十分なほど高いものである。マトリックスポリマーの数平均分子量は、本発明の好ましい態様においては約５，０００−約１００，０００であり、特に好ましい態様においては約１００００−約８０，０００である。特に好ましい態様のうち極めて好ましいものはマトリックスポリマーの分子量が約２０，０００−約６０，０００のものである。本発明の相互貫入ブレンドはポリマーブレンドに用いることが知られている種々の任意成分を含有しうる。それらの任意成分には、フィブリル状および非フィブリル状充填剤、可塑剤、耐衝撃性改質剤、着色剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤などが含まれる。任意成分は当業者に周知であり、本明細書には詳述しない。本発明の相互貫入ブレンドは、マトリックス線状ポリマーおよびフラクタルポリマーならびに種々の任意成分を、目的ブレンドが得られるのに必要な程度に常法によりブレンドすることによって得られる。適宜なブレンド手段、たとえば溶融押出し、バッチ溶融などが当技術分野で周知であり、本明細書には詳述しない。たとえばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏ．６，ｐ．５７１−６３１；ジョン・ワイリー・アンド・サンズ，１９８６の“押出し”を参照されたい。これは本明細書に参考として含まれるものとする。たとえば溶融物は通常のポリマーおよび添加物ブレンド手段を用いて調製することができ、その際線状ポリマーをその融点以上であって各ポリマーの分解温度より低い温度に加熱する。本発明の特に好ましい態様においては、、ポリマーをマトリックス線状ポリマーの融点より高い温度に加熱する。次いで溶融物を、目的とするマトリックスポリマー中におけるフラクタルポリマーの分散物が得られるまで、激しく撹拌する。極めて好ましい態様においては、種々の必須成分および任意成分を顆粒化し、これらの顆粒化した配合物を適切なミキサー、たとえばタンブラーまたはブランバリーミキサーなどで、可能な限り均質に乾式混合する。次いでこの組成物を押出し機または溶融ブレンダー内で、線状マトリックスポリマーが完全に溶融するまで加熱する。目的とするマトリックス中におけるフラクタルポリマーの分散物が得られるまで、混合物をその温度に保持し、激しく撹拌する。次いで相互貫入ブレンドを冷却下に押出す。相互貫入ブレンドは、両ポリマーを相互溶剤に溶解し、次いで非溶剤中で共沈させることによっても調製しうる。本発明の相互貫入ブレンドは通常の目的に使用しうる。たとえば本発明の相互貫入ブレンドは射出成形素子、高い弾性率および靭性をもつ溶融紡糸繊維、高い強度をもつ非配向または配向フィルムなどの製造に使用しうる。以下の実施例は本発明をより具体的に説明するために提示したものであって、本発明に対する限定と解すべきではない。実施例ＩＩ．アミン外側部分を有するＡＢフラクタルポリアミドの製造Ｎ．Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）中における５％ＬｉＣｌ溶液約５００ｍｌに、０．０１ｍｏｌ（２．１４３ｇ）の３．３′−ジアミノベンジジンを約１００℃で溶解した。３，３′−ジアミノベンジジン分子は後続のフラクタルポリマー生長のための核として用いられる。この溶液に２個の滴下ろうとから、（１）ＤＭＡｃおよび５５ｍｌのトリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）の１：１ｖ／ｖ混合物、ならびにこれよりはるかに低速で（２）ピリジン約３０ｍｌおよびＤＭＡｃ４００ｍｌの混合物中における、０．１６ｍｏｌ（２１．９４ｇ）の４−アミノ安息香酸および０．１６ｍｏｌ（２４．３４４ｇ）の３，５−ジアミノ安息香酸の１：１モル混合物を滴加した。反応混合物を定常的に撹拌し、約１１０℃に保持した。２混合物の滴加に約６時間を要し、その後少なくとも３時間、反応を継続させた。次いでそれを極めて大過剰のメタノールに注入し、慎重に濾過したのち、メタノール、水道水、沸騰水、そして再びメタノール中で洗浄した。この反応により、分子当たり約６４のアミン末端基を有する剛性ＡＢ型フラクタルポリアミドが生成した。ポリマーの固有粘度は０．１７ｄＬ／ｇであり、光散乱により、その重量平均分子量はＭ_w＝２４，６００であることが示された。後続の４−ヨード安息香酸との反応、慎重な精製、ならびにＩ、Ｃ、Ｈ、Ｎ元素分析、および質量平衡により、ほぼ予想量のアクセス可能な反応性アミン基の存在が示された（分子当たり約６４のアミン）。生成物をコード番号Ａ２１０５−７２Ａとした。ＩＩ．カルボン酸外側部分を有するＡＢフラクタルポリアミドの製造２００ｍｌのＤＭＡｃに０．００２２４ｍｏｌ（０．４７ｇ）の１，３，５− ベンゼントリカルボン酸を溶解した。これに０．２５ｍｏｌのピリジンおよび０．２０ｍｏｌのＴＰＰを、縮合反応全体を通じて滴加した。溶解したのち、ＤＭＡｃ２００ｍｌ中における０．１ｍｏｌ（１８．１２ｇ）の５−アミノイソフタル酸および０．１ｍｏｌ（１３．７１ｇ）の４−アミノ安息香酸の溶液を別個の滴加装置から、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸を含有する溶液に滴加した。添加に６時間を要し、さらに１時間、反応を継続させた（すべて１１５℃において）。終了後に生成物を前記と同様に仕上げ処理した。この反応により、分子当たり約６４のカルボン酸末端基を有する剛性ＡＢ型フラクタルポリアミドが生成した。ポリマーの固有粘度は０．１７ｄＬ／ｇであり、そのＭ_wは１４２００であった。４−ヨードアニリンとの反応に続く質量平衡およびＩ、Ｃ、Ｈ、Ｎ元素分析により、分子当たり約６４のアクセス可能なカルボン酸基が存在することが確認された。生成物をコード番号Ａ２１０５−７８Ｂとした。ＩＩＩ．製造されたＡＢ型フラクタルポリアミドアミンおよびカルボン酸外側部分を有するＡＢ型フラクタルポリアミドならびにそれらの物理的特性を下記の表５に提示する。実施例ＩＩＡＢ型フラクタルポリアミドの外側の反応性基の変化Ｉ．エステルを末端基とするＡＢフラクタルポリアミド前記に従って三官能性核（０．５ｇの１，３，５−ベンゼントリカルボン酸および１．４ｇの１，４−フェニレンジアミンから製造）ならびに０．１ｍｏｌ（１５．２５ｇ）の３，５−ジアミノ安息香酸および０．１ｍｏｌ（１３．７１ｇ）の４−アミノ安息香酸を用いて、４８−アミンＡＢ型フラクタルポリアミドを製造した。反応が終了した時点で大過剰のモノメチルテレフタレートを添加し、さらに３時間、反応を継続させた。仕上げ処理を前記と同様に行った。ＮＭＲ分析により、すべての遊離アミンが反応して専らメチルエステルを末端基とするＦＰが製造されたことが示された。ＮＭＲ走査における芳香族炭素に対するメチルの比率から、各ポリマー分子に約４８個のエステル基が結合していることが認められた。生成物をコード番号Ａ２１０５−７９Ｂとした。ＩＩ．カルボン酸カリウムを末端基とするＡＢフラクタルポリアミドカルホキシルを末端基とするＦＰＡ２１０５−７８Ｂを８０℃以上でＤＭＡｃに溶解した。この溶液にメタノール中のわずかに過剰モルのＫＯＨを添加して、徐々に沈殿させた。メタノールおよびアセトン中で仕上げ処理したのち、乾燥ポリマーは１６．０重量％を越えるカリウムを含有していた。この生成物をコード番号Ａ２１０５−８２Ｇとした。ＩＩＩ．変化した反応性基を有するＡＢ型フラクタルポリアミド変化した外側反応性基を有するＡＢ型フラクタルポリアミドおよびそれらの物理的特性を下記の表６に提示する。実施例ＩＩＩおよびＩＶならびに比較例ＩおよびＩＩＡＡおよびＢＢモノマーを含むフラクタル芳香族ポリアミドの製造Ａ．一般法磁気撹拌エッグ（ｍａｇｎｅｔｉｃｓｔｉｒｒｉｎｇｅｇｇ）を備え、シリコーン油浴に浸漬された２０００ｍｌの丸底フラスコに、目的とする分岐点間のセグメント長さおよび目的とする分岐点官能価を得るように設定された適宜なモノマー混合物を加温しながら溶解した。好ましい溶剤はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドであり、モノマー濃度は５ｗ／ｖ％以下に保持された。モノマーが溶解した時点で、わずかに過剰モルのピリジンを添加した。溶液温度が約１００℃に達した時点で、わずかに過剰モルのトリフェニルホスファイトを添加した。次いで反応を１００−１１５℃で最高６時間継続させた。次いで反応を停止し、フラクタルポリマーを大過剰のメタノール中で沈殿させた。次いでフラクタルポリマーを非溶剤、たとえば高温のメタノール、アセトンおよび水で反復洗浄した。最後にフラクタルポリマーを一定重量に達するまで動的真空下に約１３５℃で乾燥させた。Ｂ．実施例ＩＩＩおよびＩＶ５：２：５のアミノベンジルンクロヘキシルアミン（ＡＢＣＨＡ）／１，３，５−ベンゼントリカルボン酸（ＢＴＣＡ）／ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）を含有するモノマー混合物を用いて、フラクタルポリマー（コード番号Ａ２６３９ −１０Ａ）を製造した。分析によりコードＡ２６３９−１０Ａのフラクタルポリマーは固有粘度０．２８ｄＬ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）６３，０００、および流体力学的半径３２Åをもつことが解明された。５：２：５の４，４′−ジアミノベンズアニリド（ＤＡＢＡ）／ＢＴＣＡ／ＰＡＢＡを含有するモノマー混合物を用いて、フラクタルポリアミドポリマー（コード番号Ａ２６３９−１０Ｂ）を製造した。このフラクタルポリマーの固有粘度は０．２０ｄＬ／ｇ、それらのＭｗは２３，０００、および流体力学的半径は１６Åであった。上記ポリマー生成物は両方とも高度に分岐しており、分岐点間のセグメント長さは芳香環約７個以下であった。それらは溶液に可溶性の状態を保持し、さらに高い分子量に達した。Ｃ．比較例ＩおよびＩＩ分岐点間のセグメント長さを増大するために、上記の実施例ＩＩＩおよびＩＶの場合と同じモノマーの異なる比率を用いた。この場合、２：２：１１のモル比のＡＢＣＨＡ／ＢＴＣＡ／ＰＡＢＡ（コート番号Ａ２６３９−１７）および２：２：１１のモル比のＤＡＢＡ／ＢＴＣＡ／ＰＡＢＡを（コード番号Ａ２６３９− ２１）を用いた。他の条件はすべて実施例ＩＩＩおよびＩＶの場合と同等に保持された。重合中に低分子量ポリマー生成物が沈殿し始め、この沈殿を反応混合物に再溶解することはできなかった。Ａ２６３９−１７のＭｗを測定して、わずか４３００であることが認められ、Ｍｗ／Ｍｎの比率はわずか２．１であった。簡単な計算により、この生成物は平均してわずか１７個の芳香環を含有し、フラクタルポリマーとして挙動するには重合度が低すぎることが示される。広角Ｘ線回折パターンをＡ２６３９−１７およびＡ２６３９−２１から得て、両者が文献に線状芳香族ポリアミドにつき報告されたものと極めて類似する結晶回折パターンを生じることが明らかになった（アハロニ（Ａｈａｒｏｎｉ，Ｓ．Ｍ．），Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，２０１０（１９８７））。従って得られた生成物は線状芳香族ポリアミドに近似する極めて低い分子量である。それらは本発明の希望する目的には不適切である。従って、剛性芳香族セグメントが長すぎる場合は重合中に結晶化し、極めて低い分子量の生成物として溶液から沈殿する傾向があると本発明者らは結論する。これは分岐点間の剛性セグメントの平均長さがｐ−置換芳香環１０個を越える場合に起こると考えられる。実施例Ｖナイロン−６中におけるフラクタルポリマーのブレンドの調製Ｉ．一般法１．溶液ブレンド法ａ）高温Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）中のフラクタルポリマーの溶液、および３−５％の乾燥ＬｉＣｌを含有する高温ＤＭＡｃ中のナイロン− ６の溶液を別個に調製した。それぞれのポリマー濃度は５ｗ／ｖ％以上であった。次いでこれらの溶液をナイロン−６マトリックス中における目的量のフラクタルポリマーを得るように設定された目的比率で混合した。すべての場合、フラクタルポリマーをブレンドの副成分とし、ナイロン−６を主成分として維持した。混合した溶液を高温で数時間撹拌し、最後にメタノールに注入したところ、すべてのポリマーブレンドが析出した。ブレンドを濾過し、慎重に洗浄して、すべての溶剤およびＬｉＣｌを除去した。乾燥後に検体を成形し、速やかに急冷し、空気中の水分と平衡化させた。次いで検体の機械的特性その他の特性を測定した。２．溶融ブレンド法粉末フラクタルポリマーを粗く粉砕したナイロン−６と目的比率で混合した。次いで混合物をハーク・レオコード−９０（ＨａａｋｅＲｈｅｏｃｏｒｄ−９０）装置内で約２５０℃において最高６分間溶融ブレンドした。排出されたブレンドはかなり均質な外観であり、その熱転移は等しい組成の溶液ブレンドしたブレンドから得たものに極めて類似していた。Ｉ．評価ブレンドの熱転移は、ブレンドを室温（すなわち約２５℃）から不活性雰囲気において２０℃／分の加熱速度で３００℃の温度まで２回の加熱サイクルで加熱することによる標準的な示差熱量測定法を採用し、２回目の加熱サイクルからのデータを採集することにより評価された。被験ブレンドの組成および評価結果を下記の表７および８に提示する。ブレンド中のフラクタルポリマーの量の増加に伴う著しいＴ_g上昇は、分子レベルでのブレンドが達成されたことを示す。それは、かなり開放的な高度に分岐したフラクタルポリマー中へナイロン鎖が極めて密に相互貫入したことをも示す。もしフラクタルポリマーのガラス転移温度があるとすれば、それはそれらの熱分解温度（３５０℃以上）より高いことを留意すべきである。比較例ＩＩＩほぼ３５％のコロイドシリカ粒子および６５％のナイロン−６を含有するブレンドを、相溶性溶剤中におけるそれらの溶液を十分に混合し、すべての溶剤を十分に蒸発させ、最後に真空下に９０℃で乾固して均質な固体ブレンドを得ることにより調製した。ナイロン−６をトリフルオロエタノールおよびクロロホルムの２：１ｖ／ｖ混合物に溶解した。コロイドシリカをイソプロパノールに“溶解” （実際には懸濁）した。それは均一に密な、直径約１００Åの本質的に球状の粒子を特色とする。それは日本国東京のニッサン・ケミカル・インダストリーズにより商品名オルガノシリカゾル、タイプＩＰＡ−ＳＴで供給される。調製物はイソプロパノール中に分散した約３０％の非晶質シリカ粒子を含有する。完全に乾燥したブレンドを示差走査熱量計（ＤＳＣ）により試験して、ブレンドのガラス転移温度が５１．７℃であり、純ナイロン−６のものと本質的に等しいことが認められた。ガラス転移温度の不変性から、本発明者らはナイロン鎖は密なシリカ粒子中へ貫入することができず、それらの運動性はこれらの粒子の存在により影響されなかったと結論する。ナイロン−６の鎖は、それらの運動性が制限されてガラス転移温度が上昇するためにはＦＰ中へ相互貫入しなければならない。相互貫入が起こらない場合、Ｔ_gは上昇しない。実施例ＶＩ８７．５％のナイロン−６および１２．５％のフラクタルポリマー２種；Ａ７２６３９−１０ＡおよびＡ２６３９−１０３を含有するブレンドを調製した。次いで引張り試験片を成形し、速やかに急冷した。５０％の相対湿度を含む大気と平衡化したのち、インストロン試験機を用いて試験片を試験して、標準ＡＳＴＭ試験法によりヤング率、降伏強さ、および降伏伸びを測定した。結果を下記の表９にまとめる。上記試料すべての固有粘度は１．２１−１．１６ｄＬ／ｇの狭い範囲に含まれた。急冷した試験片の結晶化度は１５％であり、３試料につき等しかった。３試料の融点は２２０．７−２１７．０℃の範囲に含まれ、ほぼ等しく、純ナイロン− ６の範囲内にあった。実施例ＶＩＩナイロン−６（Ｎ−６）と各種フラクタルポリマーのブレンドに対してフラクタルポリマーが及ぼす影響を判定するために、一連の実験を行った。溶融粘度（Ｐａ．ｓ）を２６０℃において１０ｒａｄ／秒で求めた。すべての結果を平行板流量計により求めた。結果を下記の表１０に提示する。表１０の結果は、２０％を越えるフラクタルポリマーをナイロン−６に添加してもその溶融加工を阻害せず、純ナイロン−６の加工に用いられるものと比較的近似した条件下でそれを成形、押出しまたは溶融紡糸しうることを示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年７月１１日【補正内容】補正された第３３〜３７頁（請求の範囲）の翻訳文：原翻訳文第３４〜３９頁と差し替える請求の範囲１．三次元の高度に分岐したフラクタルポリマーが分散されている、１または２以上の熱可塑性線状ポリマーおよびコポリマーから成るポリマーマトリックスから成るブレンドであって、該フラクタルポリマーが下記の（ａ）〜（ｄ）：（ａ）次式の１または２以上の芳香族核： −（Ａ₁）_a−Ｒ₁−（Ｂ₁）_b−；（ｂ）これらの核に結合し、これら核から突出した、複数個の次式の分岐形成性反復モノマー単位を有する分岐ポリマー部分： −（Ａ₂）_d−Ｒ₂−（Ｂ₁）_c−；（ｃ）所望によって存在していてもよい、次式の反復延長モノマー単位１または２以上を有する複数の線状、結合性ポリマーセグメント： −Ｂ₃−Ｒ₃−Ａ₃− であって、それら自体に、結合性の分岐形成性反復モノマー単位に、芳香族核に、またはそれらの組み合わせに結合した該セグメント；および（ｄ）分岐ポリマー部分の外側にあり、それらに結合した複数の反応性部分であって、ｄがｃより大きい場合は次式のものである外側部分： −Ｚ₁ ｃがｄより大きい場合は次式のものである外側部分： −Ｚ₂ から成る上記ブレンド：ただし、上記の式において：ａとｂは異なり、そして０または３−６の整数であり、ただしａまたはｂは０であり；Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そしてフェニレン、ナフチレン、ならびに結合基（アミド、エステルおよびウレタンよりなる群から選ばれる）によって結合した２個のフェニレン基により形成される芳香族部分よりなる群から選ばれ；Ｒ₃は同一であるか、または異なり、そして許容しうるＲ₁またはＲ₂の二価部分よりなる群から選ばれ；Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃は式−Ｎ（Ｈ）−のものであり；Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は式：のものであり；（Ｏ）Ｎ（Ｈ）−のものであり、ここでＲ₇はフェニル、フェノキシ、アルキルおよびアルコキシよりなる群から選ばれ；そしてｃとｄは異なり、そして１以上の整数であり、ただしｃとｄの和は３または４であり、さらにａが０である場合はｄはｃより大きく、ｂが０である場合はｃはｄより大きく；そしてジャイレーションのフラクタルポリマー体積に対するフラクタルポリマー体積の比は約０．５以下であり；線状ポリマーまたはコポリマーはフラクタルポリマーの溶解度パラメーターの１．０（ＭＰａ）^1/2以内の溶解度パラメーターを有し、かつフラクタルポリマーとは非反応性であり；そして更に線状、結合性ポリマーセグメントの量は線状、結合性ポリマーセグメントと分岐ポリマー部分との合計量基準で約０〜約８０％である。２．−Ｒ₃−が次式の多価基：である、請求の範囲第１項に記載のブレンド：ただし、上記の式においてｑは０−４の整数であり；ｉは０−６の整数であり；ｍは０または１以上の整数であり；ｎは０または１であり；Ｕはそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そして−Ｏ−、− Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｎ（Ｒ₅）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｎ＝Ｎ −、−Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｎ（Ｒ₅）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｓ(Ｏ )−、−Ｃ(Ｏ)、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ(Ｏ)−または−[Ｃ(Ｒ₅)(Ｒ₆)]_p−であり；Ｒ₄はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そしてアルキル、アリール、アルコキシアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ニトロ、シクロアルケニル、ハロ、シアノ、シクロアルキルまたはアリールオキシであり；そしてＲ₅およびＲ₆は同一であるか、または異なり、そして水素、アルキルまたはアリールである。３．Ｒ₄がそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そしてアルキル、アルコキシ、アリール、フェノキシまたはハロであり；かつｑ、ｈおよびｉが同一であるか、または異なり、そして０または１であり；ｎが０または１であり；ｍが０または１であり；ｐが１または２であり；Ｕが−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ₂)−、−Ｎ(Ｈ)Ｃ(Ｏ)Ｎ(Ｈ)−、[−Ｃ(Ｒ₅Ｒ₆)−]_p、− Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−であり；かつＲ₅およびＲ₆がそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そして水素、または炭素原子１−４個のアルキルである、請求の範囲第２項に記載のブレンド。４．−Ｒ₃−が次式の多価部分：［式中の：Ｒ₄はアルキルであり；ｎは１または０であり；ｍは１または０であり；Ｕは−Ｎ（Ｒ₅）−であり；そしてｑは０または１である］である、請求の範囲第３項に記載のブレンド。５．−Ｒ₃−が次式の多価部分：［式中の：Ｒ₄はアルキルである］である、請求の範囲第２項に記載のブレンド。６．Ｕが−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ₂)−、[−Ｃ(Ｒ₅)(Ｒ₆)−]_p、−Ｎ（Ｒ₅）−または −Ｃ（Ｏ）−であり；かつＲ₅およびＲ₆が同一であるか、または異なり、そして水素またはメチルである、請求の範囲第５項に記載のブレンド。７．−Ｒ₃−が次式の多価部分：［式中の：Ｒ₄はアルキルであり；ｎおよびｍは同一であるか、または異なり、そして１または０であり；Ｕは−Ｎ（Ｒ₅）−または−[−Ｃ(Ｒ₅)(Ｒ₆)−]−であり、ここでＲ₅およびＲ₆は同一であるか、または異なり、そして水素またはメチルであり；そしてｈおよびｑは同一であるか、または異なり、そして０−１である。］である、請求の範囲第６項に記載のブレンド。８．−Ｚ₁が式：−Ｃ(Ｏ)Ｘの部分であり、ここでＸは式−ＯＲ₈または−Ｒ₈ の部分であり、ここでＲ₈はアリールまたはアルキルである、請求の範囲第２項に記載のブレンド。９．線状ポリマーおよびコポリマーが脂肪族ポリアミド、脂肪族ポリエステル、脂肪族／芳香族ポリエステル、非晶質ポリアミドおよびそれらのブレンドよりなる群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のブレンド。

Claims

【特許請求の範囲】１．三次元の高度に分岐したポリマー部から成る非反応性の相溶性多孔質フラクタルポリマーが分散されている、１または２以上の線状ポリマーおよびコポリマーから成るポリマーマトリックスから成るブレンドであって、該ポリマー部が下記の（ａ）〜（ｄ）：（ａ）次式の１または２以上の芳香族核： −（Ａ₁）_a−Ｒ₁−（Ｂ₁）_b−；（ｂ）これらの核に結合し、これら核から突出した、複数個の次式の分岐形成性反復モノマー単位を有する分岐ポリマー部分： −（Ａ₂）_d−Ｒ₂−（Ｂ₁）_c−；（ｃ）次式の反復延長モノマー単位１または２以上を有する複数の線状、結合性ポリマーセグメント： −Ｂ₃−Ｒ₃−Ａ₃− であって、それら自体に、結合性の分岐形成性反復モノマー単位に、またはそれらの組み合わせに結合した該セグメント；および（ｄ）分岐ポリマー部分の外側にあり、それらに結合した複数の反応性部分であって、ｄがｃより大きい場合は次式のものである外側部分： −Ｚ₁ ｃがｄより大きい場合は次式のものである外側部分： −Ｚ₂ から成る上記ブレンド：ただし、上記の式において：ａとｂは異なり、そして０または３−６の整数であり、ただしａまたはｂは０であり；Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そしてフェニレン、ナフチレン、ならびに結合基（アミド、エステルおよびウレタンよりなる群から選ばれる）によって結合した２個のフェニレン基により形成される芳香族部分よりなる群から選ばれ；Ｒ₃は同一であるか、または異なり、そして許容しうるＲ₁またはＲ₂の二価部分よりなる群から選ばれ；Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃は式−Ｎ（Ｈ）−のものであり；Ｂ₁、Ｂ₂およびＢ₃は式：のものであり；Ｚ₂およびＺ₁は式Ｒ₇Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−またはＲ₇Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）−のものであり、ここでＲ₇はフェニル、フェノキシ、アルキルおよびアルコキシよりなる群から選ばれ；そしてｃとｄは異なり、そして１以上の整数であり、ただしｃとｄの和は３または４てあり、さらにａが０である場合はｄはｃより大きく、ｂが０である場合はｃはｄより大きい。２．−Ｒ₂および−Ｒ₃−が同一であるか、または異なり、そして次式の多価の基：である、請求の範囲第１項に記載のブレンド：ただし、上記の式においてｑは０−４の整数であり；ｌは０−６の整数であり；ｍは０または１以上の整数であり；ｎは０または１であり；Ｕはそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そして−Ｏ−、− Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｎ（Ｒ₅）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｎ＝Ｎ −、−Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｎ（Ｒ₅）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−または−[Ｃ(Ｒ₅)(Ｒ₆)]_p −であり；Ｒ₄はそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そしてアルキル、アリール、アルコキシアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ニトロ、シクロアルケニル、ハロ、シアノ、シクロアルキルまたはアリールオキシであり；そしてＲ₅およびＲ₆は同一であるか、または異なり、そして水素、アルキルまたはアリールである。３．Ｒ₄がそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そしてアルキル、アルコキシ、アリール、フェノキシまたはハロであり；かつｑ、ｈおよびｉが同一であるか、または異なり、そして０または１であり；ｎが０または１であり；ｍが０または１であり；ｐが１または２であり；Ｕが−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ₂)−、−Ｎ(Ｈ)Ｃ(Ｏ)Ｎ(Ｈ)−、[−Ｃ(Ｒ₅Ｒ₆)−]_p、− Ｃ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₅）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−Ｎ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−であり；かつＲ₅およびＲ₆がそれぞれの場合において同一であるか、または異なり、そして水素、または炭素原子１−４個のアルキルである、請求の範囲第２項に記載のブレンド。４．−Ｒ₂−および−Ｒ₃−が同一であるか、または異なり、そして次式の多価部分：［式中の：Ｒ₄はアルキルであり；ｎは１または０であり；ｍは１または０であり；Ｕは−Ｎ（Ｒ₅）−であり；そしてｑは０または１である］である、請求の範囲第３項に記載のブレンド。５．−Ｒ₂−および−Ｒ₃−が同一であるか、または異なり、そして次式の多価部分：［式中の：Ｒ₄はアルキルである］である、請求の範囲第２項に記載のブレンド。６．Ｕが−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ₂)−、[−Ｃ(Ｒ₅)(Ｒ₆)−]_p、−Ｎ（Ｒ₅）−または −Ｃ（Ｏ）−であり；かつＲ₅およびＲ₆が同一であるか、または異なり、そして水素またはメチルである、請求の範囲第５項に記載のブレンド。７．−Ｒ₂−および−Ｒ₃−が同一であるか、または異なり、そして次式の多価部分：［式中の：Ｒ₄はアルキルであり；ｎおよびｍは同一であるか、または異なり、そして１または０であり；Ｕは−Ｎ（Ｒ₅）−または−[−Ｃ(Ｒ₅)(Ｒ₆)−]−であり、ここでＲ₅およびＲ₆ は同一であるか、または異なり、そして水素またはメチルであり；そしてｈおよびｑは同一であるか、または異なり、そして０−１である。］である、請求の範囲第６項に記載のブレンド。８．−Ｚ₁が式：−Ｃ(Ｏ)Ｘの部分であり、ここでＸは式−ＯＲ₈または−Ｒ₈ の部分であり、ここでＲ₈はアリールまたはアルキルである、請求の範囲第２項に記載のブレンド。９．Ａ₃とＢ₃が同一である、請求の範囲第１項に記載のブレンド。１０．線状ポリマーおよびコポリマーが脂肪族ポリアミド、脂肪族ポリエステル、脂肪族／芳香族ポリエステル、非晶質ポリアミドおよびそれらのブレンドよりなる群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のブレンド。