JPH08311199A

JPH08311199A - ポリエステルアミド組成物

Info

Publication number: JPH08311199A
Application number: JP8038611A
Authority: JP
Inventors: Jan Bussink; ジャン・ブシンク; Reinoud Jaap Gaymans; レイノウド・ジャープ・ゲイマンズ; Johannes Hubertus G Lohmeijer; ヨハネス・フバータス・ジー・ローメイヤー; Ilias Nicholas Mamalis; リアス・ニコラス・ママリス; Bennekom Antoinette Cornel M Van; アントイネッテ・コーネリア・エム・バン・ベネコン; Francis Gary Smith; ゲリー・フランシス・スミス
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1995-03-01
Filing date: 1996-02-27
Publication date: 1996-11-26
Also published as: EP0729994A1; US5852155A

Abstract

(57)【要約】【課題】式（Ｉ）のアミド単位と式（II）のエステル単位とを有するポリエステルアミド樹脂組成
物を開示する。このポリエステルアミドはブタンジオー
ルに由来する単位を実質的にもっていない。【解決手段】このポリエステルアミド中の（Ｉ）と
（II）の比は１：３未満が好ましい。好ましいポリエス
テルアミドは少なくともひとつの式（II）の単位によっ
て式（Ｉ）の単位の少なくとも８０％が隔離されてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルアミドコポ
リマー樹脂に係る。また本発明は、ポリエステルアミド
コポリマー樹脂の製造法、およびそれから成形された有
用な製品にも関する。

【０００２】

【従来の技術】欧州特許出願公開第０３１５０２７号に
は次の一般式のコポリマーが記載されている。

【０００３】

【化７】

【０００４】この式でｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜１０
０，０００の整数である。Ｇはテトラメチレンジアミン
の残基であることができ、Ｅはテレフタル酸の残基であ
ることができ、Ｒは１，４‐ブチレンジオールの残基で
あることができ、Ａｒは二価の芳香族カルボキシル基で
ある。単位Ａはこのコポリマーの約１〜約９９重量％で
あり、単位Ｂはこのコポリマーの約９９〜約１重量％で
ある。このコポリマーはブロックコポリマー、「交互」
共重合体、またはランダムコポリマーであることができ
る。また欧州特許出願公開第０３１５０２７号には、こ
のブロックコポリマーが自動車、電気機器および食品包
装の分野で単独の樹脂としてそのまま、ポリエステル、
ポリアリーレートまたはポリアミドのような他の樹脂と
のブレンドとして、さらに２種類の樹脂層を結合する結
合用樹脂として有用であることも示されている。

【０００５】

【発明の詳細な開示】ポリエステルアミド樹脂（以後Ｐ
ＥＡとする）はそれ自体業界で公知である。ＰＥＡは下
記式（Ｉ）のアミドと下記式（II）のエステルとで表わ
される単位からなるポリマーをさす。

【０００６】

【化８】

【０００７】

【化９】

【０００８】ただし、本発明のポリエステルアミドは
１，４‐ブタンジオールから誘導された単位を実質的に
含まない。本発明のＰＥＡは実質的に脂肪族のＰＥＡで
ある。実質的に脂肪族のＰＥＡとは、ＰＥＡ中に含まれ
る脂肪族残基が少なくとも約１０モル％、好ましくは少
なくとも約２０モル％であるＰＥＡをいう。

【０００９】広い意味ではポリマー中の式（Ｉ）と式
（II）の比はあらゆる比が可能である。そして、ポリマ
ー中の式（II）の量がゼロに近付いた極端な場合のポリ
マーはポリアミド樹脂となり、ポリマー中の式（Ｉ）の
量がゼロに近付いた極端な場合のポリマーはポリエステ
ル樹脂といわれるものになる。しかし本発明の場合、式
（Ｉ）の単位と式（II）の単位の比は約１：１以下、好
ましくは約１：２以下、最も好ましくは１：３以下であ
る。

【００１０】式（Ｉ）のアミドは一般に下記（ｉ）と
（ii）の化合物の反応によって誘導される。（ｉ）次の一般式（III ）で表わされる少なくともひと
つのアミン基を有する化合物。

【００１１】

【化１０】

【００１２】（ii）カルボニル基またはカルボニル基を
生成することができる成分を有する少なくともひとつの
成分を有しており、かつ式（III ）のアミンと反応する
ことができる、次の一般式（IV）で表わされる化合物。

【００１３】

【化１１】

【００１４】式（III ）で、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は各々が
独立して水素、Ｃ_1-20のアルキレン基またはＣ_6-20のア
リーレン基であることができるが、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃の
うち少なくともひとつは水素か良好な脱離基であり、ま
たＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃のうち少なくともひとつはさらにア
ミン、ヒドロキシ、カルボン酸、イミド、無水物、エス
テル、エポキシ、カルボン酸塩およびこれらの組み合わ
せより成る群の中から選択された反応性の成分も少なく
ともひとつ含有している。式（III ）の代表例を以下に
挙げる。アンモニア、ジメチレンジアミン、トリメチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサ
メチレンジアミン、ｍ‐フェニレンジアミン、ｐ‐フェ
ニレンジアミン、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパ
ン、４，４′‐ジアミノジフェニルメタン（一般に４，
４′‐メチレンジアニリンといわれている）、４，４′
‐ジアミノジフェニルスルフィド、４，４′‐ジアミノ
ジフェニルスルホン、４，４′‐ジアミノジフェニルエ
ーテル（一般に４，４′‐オキシジアニリンといわれて
いる）、１，５‐ジアミノナフタレン、３，３‐ジメチ
ルベンジジン、３，３‐ジメトキシベンジジン、２，４
‐ビス（β‐アミノ‐ｔ‐ブチル）トルエン、ビス（ｐ
‐β‐アミノ‐ｔ‐ブチルフェニル）エーテル、ビス
（ｐ‐β‐メチル‐ｏ‐アミノフェニル）ベンゼン、
１，３‐ジアミノ‐４‐イソプロピルベンゼン、１，２
‐ビス（３‐アミノプロポキシ）エタン、ベンジジン、
ｍ‐キシリレンジアミン、２，４‐ジアミノトルエン、
２，６‐ジアミノトルエン、ビス（４‐アミノシクロヘ
キシル）メタン、３‐メチルヘプタメチレンジアミン、
４，４‐ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，１１‐
ドデカンジアミン、２，２‐ジメチルプロピレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、３‐メトキシヘキサメチ
レンジアミン、２，５‐ジメチルヘキサメチレンジアミ
ン、２，５‐ジメチルヘプタメチレンジアミン、３‐メ
チルヘプタメチレンジアミン、５‐メチルノナメチレン
ジアミン、１，４‐シクロヘキサンジアミン、１，１２
‐オクタデカンジアミン、イソホロンジアミン、ビス
（３‐アミノプロピル）スルフィド、Ｎ‐メチル‐ビス
（３‐アミノプロピル）アミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ア
ミノフェニルスルホン、アミノフェニル酢酸、４‐（４
‐アミノフェニル）酪酸、４‐アミノ‐１，８‐ナフタ
ル酸無水物、３‐アミノ‐２‐ナフトエ酸、５‐アミノ
‐イソフタル酸、２‐（２‐アミノエトキシ）エタノー
ル、４‐（アミノメチル）安息香酸、４‐（アミノメチ
ル）シクロヘキサンカルボン酸、アミノサリチル酸、ア
ミノベンジルアルコール、４‐アミノブタノール、４‐
アミノ酪酸、Ｎ‐（４‐アミノベンゾイル）安息香酸、
２‐（２‐アミノベンゾイル）安息香酸、１‐アミノ‐
１‐シクロヘキサンカルボン酸、４‐アミノシクロヘキ
サノール塩酸塩、これらアミンの混合物。

【００１５】式（IV）で、Ｒ₄は一般に、アミン、ヒド
ロキシル、カルボン酸、イミド、無水物、エステル、エ
ポキシ、カルボン酸塩またはこれらの組み合わせより成
る群の中から選択された反応性の成分を少なくともひと
つ含有するＣ_1-20のアルキレン基またはＣ_6-20のアリー
レン基である。また式（IV）のＸはたとえばヒドロキシ
やアミノのような求核種によって置換することができる
脱離基である。Ｘはハロゲン（典型的には塩素）または
ヒドロキシル基またはたとえばフェノキシ、メトキシも
しくはエトキシのようなアルコキシもしくはアリールオ
キシであるのが好ましい。式（III ）と（IV）はたとえ
ばアミノ酸やアミノ酸の誘導体のように互いに結合して
いることが可能である。このように同一の化合物中に式
（III ）と（IV）が存在する代表例のいくつかは前記ア
ミン化合物の例としてすでに示した。好ましいカルボニ
ル含有化合物としては、ジエステル、二酸、ならびに次
式（Ｖ）で表わされる二酸二塩化物、モノ酸‐モノエス
テルおよびモノエステルモノ酸塩化物がある。

【００１６】

【化１２】

【００１７】ここで、Ｙは炭素原子を少なくとも２個含
有する二価の脂肪族または芳香族の基であり、Ｘは式
（IV）についてすでに記載したものと同じである。式
（Ｖ）の代表的なカルボニル含有化合物としては、セバ
シン酸、オクタデカン二酸、スベリン酸、グルタル酸、
ピメリン酸、アジピン酸のような脂肪族の二酸、各種テ
レフタル酸およびイソフタル酸やナフタレンジカルボン
酸のような芳香族の二酸、（モノ）酸‐（モノ）エステ
ル、ならびに、以上の脂肪族二酸や芳香族二酸の酸ハロ
ゲン化物および低級アルキルエステルやアリールエステ
ルがある。分枝構造を形成するためには三官能性または
多官能性のカルボン酸を配合することもある。

【００１８】好ましい態様の場合式（III ）は低級アル
キルジアミンであり、式（IV）は芳香族のフタル酸誘導
体やナフタレンジカルボン酸誘導体である。好ましいジ
アミンは、ジメチレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、トリメチルヘキサメチレンジアミンである。好まし
い芳香族フタル酸誘導体種およびナフタレンジカルボン
酸誘導体種としては、テレフタル酸、イソフタル酸、こ
れらの低級アルキルエステル、アリールエステルまたは
酸ハロゲン化物、および２，６‐ナフタレンジカルボン
酸ならびに対応する低級アルキルおよびアリールナフト
ラートエステルまたはナフタレンジカルボン酸ハロゲン
化物がある。

【００１９】式（II）のエステルは一般に下記化合物
（ｉ）と（ii）の反応によって誘導される。（ｉ）次の一般式（VI）で表わされるヒドロキシル基を
少なくともひとつ有する化合物。（VI）ＨＯ−Ｒ₅ （ii）少なくともひとつのカルボニル基またはカルボニ
ル基を生成することができる成分を有する少なくともひ
とつの成分を有し、かつ式（VI）のヒドロキシル化合物
と反応してエステルまたはエステル前駆体を生成するこ
とができる、一般に式（IV）で表わされる化合物。

【００２０】式（VI）でＲ₅は通常Ｃ_1-20のアルキレン
基またはＣ_6-20のアリーレン基であり、このアルキレン
基またはアリーレン基はさらにアミン、ヒドロキシル、
カルボン酸、イミド、無水物、エステル、エポキシ、カ
ルボン酸のアンモニウム塩もしくは金属塩、またはこれ
らの混合物より成る群の中から選択された成分を少なく
ともひとつ含有している。式（III ）と（IV）の場合と
同様、式（IV）と（VI）の場合も同じ化合物中に含まれ
ていることが可能である。代表例としてはヒドロキシ安
息香酸、３‐ヒドロキシ安息香酸、３‐ヒドロキシピコ
リン酸、ヒドロキシニコチン酸、４‐ヒドロキシプロリ
ン、その他各種ラクトン、特にカプロラクトンがある。
好ましいヒドロキシ化合物としてはＣ_2-12の脂肪族ジオ
ールがあるが、Ｃ₄は除く。代表例には１，２‐エタン
ジオール、１，６‐ヘキサンジオール、１，４‐シクロ
ヘキサンジメタノール、１，２‐プロパンジオールおよ
び１，３‐プロパンジオールが包含される。

【００２１】式（III ）のアミンがジアミンの場合、式
（Ｉ）のアミドは次の一般式（VII）で表わされる単位
からなるジアミドになることができる。

【００２２】

【化１３】

【００２３】ここで、Ｒ₆はＣ_1-20のアルキレン基かＣ
_6-20のアリーレン基であり、Ｒ₇は式（IV）のＲ₄に対
してすでに定義した通りである。場合により、ジアミド
またはジアミドの混合物が次式（VIII）をもっているこ
とが可能である。

【００２４】

【化１４】

【００２５】ここで、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉はそれぞ
れ独立して、各々が１２個までの炭素原子を有するアリ
ール基かアルキル基であり、Ｒ₆とＲ₇またはＲ₉とＲ
₁₀は連結して五員または六員の環構造を形成していても
よく、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は各々が独立してヒドロ
キシ、カルボン酸、カルボン酸の低級アルキルエステル
もしくはアリールエステル、エポキシ、カルボン酸のア
ンモニウム塩もしくは無水物、または水素であるが、Ｘ
₁かＸ₂の少なくともいずれか一方とＸ₃かＸ₄の少な
くともいずれか一方は水素であってはならない。

【００２６】好ましい態様の場合式（IV）のカルボニル
種はビス‐カルボニル種であり、得られる式（Ｉ）のア
ミドは次の一般式（IX）で表わされる単位からなる。

【００２７】

【化１５】

【００２８】ここで、Ｚはヒドロキシル基かアミノ基ま
たはその他の求核種によって置換することができる脱離
基である。Ｚはハロゲン（典型的には塩素）、またはヒ
ドロキシル基、またはアルコキシもしくはアリールオキ
シ（たとえばフェノキシ、メトキシ、エトキシ）である
のが好ましい。式（IX）でＲ₆は式（VIII）に対してす
でに定義した通りであり、Ｒ₈は各々が独立して通常Ｃ
_6-20のアルキレンもしくはＣ_6-20のアリーレンまたはこ
れらの混合物である。Ｒ₆が１，２‐エチレン基か１，
４‐ブチレン基で、Ｒ₈が各々ｐ‐フェニレンであるの
が好ましい。

【００２９】式（IX）でＺがアルコキシ基かアリールオ
キシ基である場合、得られる式は「ビスエステルジアミ
ド」（以後ＢＥＤＡとする）ということができ、たとえ
ば、テレフタル酸またはその誘導体とジアミンまたはそ
の誘導体とに基づくビスエステルジアミドがある。後述
の実施例に記載する際簡単にするため、式（IX）でＺが
メトキシ、Ｒ₈がｐ‐フェニレン、Ｒ₆がテトラメチレ
ンである場合得られる化合物はＴ４Ｔ−ジメチルと略称
する。同様に、式（IX）でＺがメトキシ、Ｒ₈がｐ‐フ
ェニレン、Ｒ₆がヘキサメチレンまたはエチレンである
場合得られる化合物はそれぞれＴ６Ｔ−ジメチルまたは
Ｔ２Ｔ−ジメチルと略称する。

【００３０】本発明のＰＥＡは実質的に均一な構造をも
っており、二酸誘導体、１，４‐ブタンジオール以外の
ジオール、およびジアミンから誘導される。好ましいＰ
ＥＡは次の一般式（Ｘ）をもつ。

【００３１】

【化１６】

【００３２】ここで、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉はそれぞ
れ独立してＣ_1-20のアルキレンかＣ_6- ₂₀のアリーレンで
あるが、Ｒ₈がブチレンであることはなく、ｅとｆは各
々１以上の整数である。Ｒ₇とＲ₉が同じでアリーレン
（ｐ‐フェニレンが好ましい）であるのが好ましく、ま
たＲ₆とＲ₈が同じで（したがって、後に定義するＰｓ
ｔでｓ＝ｔ）Ｃ₂またはＣ₆のアルキレンであるのが好
ましい。ｅは１であるかまたは１とそれ以上の整数との
混合であるのが好ましいが、この後者の場合１より大き
い整数の分率は約１５％未満であり、約１０％未満であ
るのが好ましい。また、ｅとｆは各々１であることが可
能であり、この場合得られるポリマーは純粋な交互ポリ
エステルアミドということになる。さらに、ｅ／ｆの比
は約０．０５〜約１であるのが好ましく、約０．０５〜
０．５であるとさらに好ましく、０．５重量％溶液を用
いてフェノール／テトラクロロエタン（モル比５０：５
０）中で測定したＰＥＡの固有粘度［η_inh］は０．４
ｄｌ／ｇより大きいのが好ましい。

【００３３】式（Ｘ）でＲ₇とＲ₉が同じである（好ま
しくはｐ‐フェニレンである）場合、式（Ｘ）の単位か
らなるポリマーはＰｓｔということができる。ここでｓ
はＲ ₈の炭素原子の数で、ｔはＲ₆の炭素原子の数であ
る。たとえば、ジオールとジアミンがそれぞれ１，４‐
ブタンジオールおよびテトラメチレンジアミンである場
合得られるＰＥＡはＰ４４と表わされ、１，２‐エタン
ジオールとテトラメチレンジアミンから誘導されたＰＥ
ＡはＰ２４と表わされることになる。ジアミンとジオー
ルの全体に対するジアミンのモル割合（％）は一般にＰ
ｓｔ−％で表わす。この定義・名称に従うと１，２‐エ
タンジオールと１，４‐ブチレンジアミンから誘導さ
れ、テトラメチレンジアミンが２０モル％であるＰＥＡ
はＰ２４−２０と表わされる。

【００３４】ＰＥＡの構造に関して「均一性」または
「均一度」という用語は、ｅ＝１、２、３、４、…の単
位の合計に対するｅ＝１の単位のモル分率をさす。ｅ＝
１の単位、ｅ＝２の単位などはＮＭＲで識別することが
できる。したがって均一度は次式で表わされる。

【００３５】

【数１】

【００３６】実質的に均一な構造とは、均一さの程度が
高く、たとえば約７０％以上、好ましくは８５％以上、
最も好ましくは９０％以上であることを意味している。
実質的に均一な構造をとることにより、ＰＥＡは驚くほ
ど高い結晶化速度を示す。すなわち、本出願人は、ＰＥ
Ａの均一度を増大すると、本発明のＰＥＡ樹脂のＴｍお
よび結晶化速度に正の効果があることを発見した。

【００３７】均一性の高いＰＥＡのもうひとつの驚異的
な利点は、ＢＥＤＡ中のアミドブロック不純物に由来す
るアミノ末端基含量が低いということである。このた
め、式（Ｘ）の繰返し単位、すなわちコポリエステルア
ミド中で互いに隣接して存在するジアミンに由来する単
位の数は、式（Ｘ）の繰返し単位の総数の１５％以下で
あるのが好ましい。

【００３８】すでに述べたように、ＰＥＡの粘度、すな
わち分子量のめやす［η_inh］は０．４ｄｌ／ｇより大
きいのが好ましく、０．６ｄｌ／ｇを越えるとさらに好
ましい。この粘度は０．５重量％溶液を用いてフェノー
ル／テトラクロロエタン（容量比５０／５０）中で測定
したものである。これらの粘度は、最終ブレンドに対し
て特に望ましい機械的特性の良好な組み合わせが提供さ
れるように決定したものである。たとえば、粘度が約
０．４ｄｌ／ｇを越えている場合、破断時伸びと衝撃強
さが両方とも良好である。しかしながら、粘度を約５．
０ｄｌ／ｇより大きくしても特に利点はない。むしろ、
粘度が約５．０ｄｌ／ｇを越えると、材料を加工処理す
るのに非常に特別な条件を使用する必要が生じる。した
がって、約５．０ｄｌ／ｇより大きい粘度は好ましくな
い。

【００３９】ビカー(Vicat) 軟化温度が高くなり結晶化
速度が増大した結果、非常に多くの新たな用途に新しい
可能性が生じる。すなわち、本発明のＰＥＡは、速い結
晶化および固体状態における整列の程度に起因して広範
囲の用途を有するポリマーの一群を構成する。溶剤に対
する耐性は特に良好であり、吸水性は極めて低い。本発
明のＰＥＡはさまざまな方法で製造できる。第一の態様
ではいくつかの工程で実施する。第一の工程では、ジア
ミンと少なくとも２倍モル量のテレフタル酸のジエステ
ル（たとえばテレフタル酸ジメチル）とを反応させてビ
スエステルジアミドを製造する。この反応は通常触媒、
たとえばＬｉ（ＯＣＨ₃）の存在下で行なう。触媒の使
用は必須ではないが一般に反応の進行に対して正の影響
を与える。すべての成分の混合物を反応の開始前に反応
器に導入して反応を実施する場合、最適の生成物を得る
ためにはかなり大過剰（４００％）のジエステルを使用
しなければならない。驚くべきことに、小過剰（１５０
％）のジエステルを用いて高収率で生成物を調製するこ
とも可能であることが判明した。また、ジアミンとｐ‐
カルボアルコキシ‐ベンゾイルクロライドから出発する
ことも可能である。

【００４０】次に、ジエステルジアミド、ジオール、お
よび場合によってテレフタル酸またはテレフタル酸誘導
体を縮合させてプレポリマーを形成する。最後にこのプ
レポリマーを後縮合させて所望の特性を有するコポリエ
ステルアミドを形成させることができる。この初期重合
には文献で公知のＰＥＡ製造条件を使用できるが、約２
６０℃未満の温度、低圧（好ましくは約１ｍｍＨｇバー
ル未満）で少なくとも２０分（好ましくは少なくとも４
０分）の間初期重合を実施するのが好ましい。この第二
段階は、約２３０〜約３００℃の温度、低圧（好ましく
は約１ｍｍＨｇ未満）で少なくとも３０分、次に約２３
０℃未満の温度、約５バール未満の圧力で、４５〜１２
０分の間実施できる。

【００４１】こうして得られたプレポリマーは場合によ
り、不活性ガスの存在下または真空下、約１７５℃から
ポリマーの融点より数度低い温度までの温度で固体状態
において通常のやり方で後縮合させることができる。本
発明のＰＥＡを製造するもうひとつの方法では、ジオー
ル、ジアミンおよびテレフタル酸ジアルキルまたはテレ
フタル酸またはテレフタル酸誘導体を一緒に加えた後、
混合物の温度を約１５０〜約２００℃の温度に上昇させ
る。ジアミンの沸点が約１５０〜２００℃以下である場
合には反応器を閉じたり、予備的に加圧したり、あるい
はジアミンをリサイクルしたりするのが好ましい。この
ようにして適度な整列度をもつプレポリマーが得られ
る。このプレポリマーは後縮合させて所望の分子量にす
ることができる。この方法の利点は、中間で単離したり
かつ／または精製したりする工程を必要とすることなく
ひとつの反応器で実施することができるという点であ
る。これは実際上重要な利点であろう。

【００４２】使用できるさらに別の方法では、ジオール
とジエステルの混合物を一緒に前記の反応温度に加熱し
た後、ジアミンを徐々に加える。この方法ではひとつの
反応器を使用する利点があり、一方優れた生成物が得ら
れる。ジエステル、ジオールおよびテレフタル酸誘導体
の比を変えることによって、エステル基とアミド基がさ
まざまな比になったＰＥＡを得ることができる。

【００４３】以上の説明では、コポリエステルアミドの
製造用出発物質としてテレフタル酸またはその誘導体を
使用した。これは、原則としてこの目的で使用できる任
意のテレフタル酸誘導体をすべて包含し、特に切り離し
可能なエステル基、たとえば低級アルキル基（Ｃ₁〜Ｃ
₄）をもつテレフタル酸のジエステルが包含される。こ
の点、テレフタル酸以外のジカルボン酸、たとえば２，
６‐ナフタレンジカルボン酸から出発することも可能で
あることに注意されたい。ただし、そのジカルボン酸が
本発明のＰＥＡ中でテレフタル酸と同一または類似の構
造特性を示すことを条件とする。

【００４４】本発明はさらに、ＰＥＡと相溶性のあるエ
ラストマー性の耐衝撃性改良剤を含有する組成物も包含
する。ＰＥＡ用の耐衝撃性改良剤は、通常、オレフィ
ン、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸、アルキルアク
リル酸およびこれらのエステル誘導体、ならびに共役ジ
エンより成る群の中から選択された１種以上のモノマー
から誘導される。特に好ましい耐衝撃性改良剤は、室温
で弾性を示す天然または合成のポリマー性材料を始めと
するゴム質の高分子量材料である。これらには、ホモポ
リマーとコポリマー、たとえばランダムコポリマー、ブ
ロックコポリマー、ラジアルブロックコポリマー、グラ
フトコポリマーおよびコア‐シェルコポリマーならびに
これらの組み合わせが包含される。またこれらの耐衝撃
性改良剤は官能化されていてもよいし官能化されてなく
てもよい。

【００４５】本発明で使用可能なオレフィンポリマーお
よびオレフィンコポリマーとしては、低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、アイソタクチッ
クポリプロピレン、ポリ（１‐ブテン）、ポリ（４‐メ
チル‐１‐ペンテン）などがある。別のオレフィンコポ
リマーとしては、１種以上のα‐オレフィン、特にエチ
レンと、これと共重合可能なモノマー、たとえば酢酸ビ
ニル、アクリル酸、アルキルアクリル酸またはこれらの
エステル誘導体（たとえば、アクリル酸エチル、メタク
リル酸、メタクリル酸メチルなど）とのコポリマーがあ
る。また、全体または一部が金属イオンで中和されてい
るイオノマー樹脂も適している。

【００４６】本発明に有用なオレフィン性エラストマー
のひとつのタイプは、α‐オレフィンとα，β‐不飽和
カルボン酸のグリシジルエステルとのコポリマーであ
る。ここで使用するα‐オレフィンとはエチレン、プロ
ピレン、ブテン‐１などを意味する。これらの中ではエ
チレンが好ましい。α，β‐不飽和酸のグリシジルエス
テルは一般式（XI）の化合物である。

【００４７】

【化１７】

【００４８】ここで、Ｒ³⁵は水素原子または低級アルキ
ル基を表わす。α，β‐不飽和酸のグリシジルエステル
の例としては、アクリル酸グリシジルおよびメタクリル
酸グリシジルがある。エポキシ官能性のオレフィン系エ
ラストマーは、このエラストマー組成物の重量を基準に
して、約６０〜約９９．５重量％のα‐オレフィンと、
約０．５〜約４０重量％、好ましくは約３〜約３０重量
％のα，β‐不飽和カルボン酸のグリシジルエステルと
を含有するオレフィン性コポリマーが好ましい。この量
が約０．５重量％未満であると意図した効果を得ること
ができない。また約４０重量％を越えると溶融混和中に
ゲル化が起こる結果生成物の押出し安定性、成形性およ
び機械的特性を損なう。適切なエポキシ官能性のα‐オ
レフィンエラストマーとしては、エチレン‐アクリル酸
グリシジルコポリマー、エチレン‐メタクリル酸グリシ
ジルコポリマー、エチレン‐メタクリル酸グリシジル‐
酢酸ビニルターポリマー、エチレン‐メタクリル酸グリ
シジル‐アクリル酸メチルターポリマー、エチレン‐ア
クリル酸エチル‐メタクリル酸グリシジルターポリマー
がある。好ましいエポキシ官能性のエラストマーは、住
友化学株式会社(Sumitomo Chemcial Co.) からイゲタボ
ンド(IGETABOND) およびボンドファスト(BONDFAST)とい
う商標で、またエルフ・アトケム(Elf Atochem) からロ
タダー(LOTADER) という商標で入手できる。

【００４９】特に有用な一群の耐衝撃性改良剤はビニル
芳香族モノマーから誘導されるものである。これらに
は、ＡＢタイプまたはＡＢＡタイプのブロックコポリマ
ー、テーパー型コポリマーおよびラジアルブロックコポ
リマー、ならびにビニル芳香族‐共役ジエンコア‐シェ
ルグラフトコポリマーが包含される。ビニル芳香族モノ
マーから誘導された特に好ましい一群の樹脂は、モノア
ルケニルアレーン（通常はスチレン）ブロックと共役ジ
エン（たとえばブタジエンまたはイソプレン）ブロック
またはオレフィン（たとえばエチレン‐プロピレン、エ
チレン‐ブチレン）ブロックとを含みＡＢブロックコポ
リマーまたはＡＢＡブロックコポリマーといわれるよう
なブロックコポリマーである。この共役ジエンブロック
は部分的に、または全体的に水素化されていてもよく、
その場合その特性はオレフィンブロックコポリマーに類
似する。

【００５０】適切なＡＢタイプのブロックコポリマー
は、たとえば米国特許第３，０７８，２５４号、同第
３，４０２，１５９号、同第３，２９７，７９３号、同
第３，２６５，７６５号および同第３，５９４，４５２
号ならびに英国特許第１，２６４，７４１号（すべて引
用により本明細書に含まれているものとする）に開示さ
れている。典型的なＡＢブロックコポリマーの例として
は、ポリスチレン‐ポリブタジエン（ＳＢＲ）、ポリス
チレン‐ポリ（エチレンプロピレン）（Ｓ−ＥＰ）、ポ
リスチレン‐ポリイソプレンおよびポリ（α‐メチルス
チレン）‐ポリブタジエンがある。このようなＡＢブロ
ックコポリマーは、いくつかの販売元から市販されてお
り、たとえばフィリップス・ペトロリウム(Phillips Pe
troleum)からソルプレン(SOLPRENE)という商標で、シェ
ル・ケミカル社(Shell Chemical Co.)からクレートン(K
RATON)という商標で、またクラレ(Kuraray) からセプト
ン(SEPTON)という商標で市販されている。

【００５１】また、ＡＢＡトリブロックコポリマーとそ
の製法および所望の場合の水素化は、米国特許第３，１
４９，１８２号、同第３，２３１，６３５号、同第３，
４６２，１６２号、同第３，２８７，３３３号、同第
３，５９５，９４２号、同第３，６９４，５２３号およ
び同第３，８４２，０２９号（いずれも引用により本明
細書に含まれているものとする）に開示されている。

【００５２】トリブロックコポリマーの例としては、た
とえば、ポリスチレン‐ポリブタジエン‐ポリスチレン
（ＳＢＳ）、ポリスチレン‐ポリイソプレン‐ポリスチ
レン（ＳＩＳ）、ポリ（α‐メチルスチレン）‐ポリブ
タジエン‐ポリ（α‐メチルスチレン）およびポリ（α
‐メチルスチレン）‐ポリイソプレン‐ポリ（α‐メチ
ルスチレン）がある。特に好ましいトリブロックコポリ
マーはシェル・ケミカル社(Shell Chemical Co.)からカ
リフレックス(CARIFLEX)およびクレートン(KRATON)とい
う商標で市販されている。

【００５３】有用な耐衝撃性改良剤の別の一群は共役ジ
エンから誘導される。共役ジエンを含有するコポリマー
についてはすでに上記でいろいろ挙げてあるが、さらに
別の共役ジエン系改良剤樹脂としては、たとえば、１種
以上の共役ジエンのホモポリマーおよびコポリマー（た
とえば、ポリブタジエン、ブタジエン‐スチレンコポリ
マー、イソプレン‐イソブチレンコポリマー、クロロブ
タジエンポリマー、ブタジエン‐アクリロニトリルコポ
リマー、ポリイソプレンなど）がある。エチレン‐プロ
ピレン‐ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）も使用でき
る。典型的な場合これらは、主としてエチレン単位から
なり、適度な量のプロピレン単位と約２０モル％までの
非共役ジエンモノマー単位を含む。また、酸、オキサゾ
リン、オルト‐エステル、エポキシ、アミンまたは無水
物のような反応性の基を含有していてもよい。多くのＥ
ＰＤＭとその製法が米国特許第２，９３３，４８０号、
同第３，０００，８６６号、同第３，４０７，１５８
号、同第３，０９３，６２１号および同第３，３７９，
７０１号（すべて引用により本明細書に含まれているも
のとする）に開示されている。

【００５４】他の適切な耐衝撃性改良剤はコア‐シェル
タイプのグラフトコポリマーである。一般にこれらのコ
ポリマーは、主として共役ジエンからなるゴム質のコア
または主として架橋アクリレートからなるゴム質のコア
と、その上に重合されたモノアルケニルアレーンモノマ
ーおよび／またはアクリルモノマー単独かまたは好まし
くは他のビニルモノマーとの組み合わせから誘導された
１個以上のシェルとをもっている。これら耐衝撃性改良
剤のシェルはまた、反応性の基、たとえば酸基、エポキ
シ基、オキサゾリン基、オルト‐エステル基、アミン基
または無水物基を含有していてもよい。コア‐シェルコ
ポリマーはペレットや粉末の形態で、たとえばローム・
アンド・ハース社(Rohm and Haas Company) からＥＸＬ
−３３３０、ＥＸＬ−３６９１、ＥＸＬ−２６００、Ｅ
ＸＬ−２６０７、ＥＸＬ−２６４７、ＥＸＬ−３３８６
およびＥＸＬ−３６０７などといったグレードとして広
く市販されており、また米国特許第３，８０８，１８０
号、同第４，０３４，０１３号、同第４，０９６，２０
２号、同第４，１８０，４９４号および同第４，２９
２，２３３号に記載されている。

【００５５】また、使用した樹脂の相互貫入網目構造に
よってコアとシェルの界面が形成されていることで特徴
付けられるコア‐シェルコポリマーも有用である。この
型で特に好ましいのは、ジー・イー・プラスチックス(G
E Plastics) からジェロイ(GELOY) という商標で入手で
き米国特許第３，９４４，６３１号（引用により本明細
書に含まれているものとする）に記載されているＡＳＡ
タイプのコポリマーである。

【００５６】さらに、官能性の基および／または極性も
しくは活性の基を有するモノマーが上記のポリマーやコ
ポリマーと共に共重合されているかまたはその上にグラ
フトされているものも使用できる。最後にその他の適切
な耐衝撃性改良剤として、チオコール(Thiokol) ゴム、
ポリスルフィドゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテル
ゴム（たとえばポリプロピレンオキシド）、エピクロロ
ヒドリンゴム、シリコーンゴム、熱可塑性のポリエステ
ルエラストマーおよび熱可塑性のポリ（エーテル‐エス
テル）エラストマーとポリ（エステル‐アミド）エラス
トマーがある。

【００５７】耐衝撃性改良剤またはその他の樹脂状物質
の割合は広範囲に変えることができる。耐衝撃性改良剤
の使用量は通常、組成物の延性を改良するのに充分な量
である。耐衝撃性改良剤を使用する場合通常は、組成物
の全重量を基準にして約２０重量％までの量で存在す
る。本発明の組成物には強化用充填材を添加することも
考えられる。適切な強化用充填材はブレンド組成物の剛
性を増大させるものである。これらの中でも繊維状の材
料が好ましく、約８〜約１４μｍの繊維径を有するも
の、特に低アルカリＥ‐ガラス製のガラス繊維が好まし
い。最終成形品でのガラス繊維の長さは、たとえば約
０．０１〜約０．５ｍｍが普通である。これらガラス繊
維はロービングとして、またはチョップトグラスファイ
バーもしくはミルドグラスファイバーとして使用でき、
適当な仕上げ処理が施してあってもよいしシランをベー
スとする接着促進剤（系）で処理してあってもよい。強
化用充填材の量は、組成物の全重量を基準にして約５重
量％〜約６０重量％、特に約１０重量％〜約４０重量％
が有利である。

【００５８】他の繊維状強化用材料、たとえば炭素繊
維、チタン酸カリウム単結晶繊維、ウォラストナイト、
石膏繊維、酸化アルミニウム繊維またはアスベストも利
用できる。繊維状でない（非繊維質）充填材、たとえば
ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、タルク、雲母、チョ
ーク、石英、天然カオリンまたは焼成カオリンも好まし
い充填材であり、これらの材料をガラス繊維と組み合わ
せてもよい。これらの充填材も、ガラス繊維と同様に、
仕上げ剤および／または接着促進剤（系）で処理してあ
ってもよい。板状構造も有する非繊維質充填材（たとえ
ばタルク、雲母または板状カオリン）とガラス繊維との
組み合わせは、加工中金型充填の方向にガラス繊維が整
列されるため最終組成物の異方性を低減させようとする
ような用途では特に好ましい。非繊維質充填材の量は組
成物全体の全重量を基準にして０〜約５０重量％の範囲
とすることができる。

【００５９】本発明の組成物はさらに少なくとも１種の
アルケニル芳香族化合物のポリマーを含有していてもよ
い。このタイプの適切なポリマーは塊状重合、懸濁重合
および乳化重合を始めとして業界で公知の方法によって
製造できる。一般にこれらは構造単位の少なくとも約２
５重量％が次式（XII ）のアルケニル芳香族モノマーか
ら誘導されている。

【００６０】

【化１８】

【００６１】ここで、Ｒ⁴⁵は水素、低級アルキルまたは
ハロゲンであり、Ｙは水素、ビニル、ハロゲンまたは低
級アルキルであり、ｆは０〜５である。これらの樹脂に
は、スチレン、クロロスチレンまたはビニルトルエンの
ホモポリマー、スチレンとアクリロニトリル、ブタジエ
ン、α‐メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビ
ニルベンゼンおよび無水マレイン酸のようなモノマー１
種以上とのランダムコポリマー、ならびにブレンドやグ
ラフトを含むゴムで改質されたポリスチレン（ここで、
ゴムはポリブタジエンかまたは約９８〜６５％のスチレ
ンと約２〜３５％のジエンモノマーとのゴム質コポリマ
ーである）が包含される。これらのゴムで改質されたポ
リスチレンの中には耐衝撃性（ハイインパクト）ポリス
チレン（通常「ＨＩＰＳ」といわれる）がある。線状ブ
ロックコポリマー、ラジアルブロックコポリマーまたは
テーパー型ブロックコポリマーの構造を有するスチレン
とブタジエンの非エラストマー性ブロックコポリマー組
成物も使用することができる。これらは、フィナ・オイ
ル(Fina Oil)のような会社からフィナクリア(FINACLEA
R) 樹脂という商標で、またフィリップス・エンジニア
リング・レジン(Phillips Engineering Resins) からケ
イ−レジン(K-RESINS)という商標で市販されている。

【００６２】アルケニル芳香族化合物が存在する場合、
組成物全体の重量を基準にして通常は約１〜約２５重量
％、好ましくは約５〜約１５重量％の範囲で使用する。
また本発明は、難燃剤、滴下抑制剤、染料、顔料、着色
料、安定剤、帯電防止剤、造核剤、可塑剤および滑剤よ
り成る群の中から選択された少なくとも１種の添加剤を
有効量で使用することも包含する。これらの添加剤はそ
の有効量および配合法と共に業界で公知である。添加剤
の有効量は広い範囲で変わるが、通常は組成物全体の重
量に対して約０．１〜５０重量％の量で存在する。

【００６３】成分はすべてを最初に加工系に加えてもよ
いし、あるいはいくつかの添加剤をあらかじめポリエス
テルアミドコポリマーと混合してもよい。上記典型的な
添加剤の少なくともひとつをポリエステルアミドと最初
に予備混合すると衝撃強さや伸びのようなある種の特性
が高まることがあるようである。加工に際し別個のエク
ストルーダーを使用してもよいが、その長さに沿って各
種成分を添加するための複数の供給口を有するエクスト
ルーダーをひとつだけ用いてこれらの組成物を製造する
こともできる。また、これらの供給口の間の各セクショ
ンで少なくともひとつのベントを用いてメルトの脱気
（大気圧または減圧下）を行なうことも有利なことがあ
る。当業者であれば、混合時間・温度および成分添加の
位置・順序は余分な実験をしなくても調節することが可
能である。

【００６４】また、本発明の組成物から製造した改良さ
れた成形品が本発明の別のひとつの態様であることは明
らかであろう。

【００６５】

【実施例の記載】実施例１１．ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）ディーン‐スターク(Dean-Stark)トラップ、凝縮器、馬
蹄形攪拌機、トルク測定器、窒素導入口および真空ライ
ンを備えた２リットルの油加熱式ステンレススチール製
反応器に、ジメチルテレフタレートを７９０ｇ、エチレ
ングリコールを７８８ｇ加えた。中味を１７５℃に加熱
し、撹拌しながら溶解するにまかせた。酢酸亜鉛を４．
８４ｇ加えたところメタノールの留出が始まった。１５
分後、温度を１℃／分で２６０℃まで上げた。２６０℃
に１０分間保った後トリフェニルホスフェートを１２．
１６ｇ、Ｓｂ₂Ｏ₃を１．６１ｇ加えた。徐々に減圧に
し、１５分間で１ミリバール未満の圧力にした。重合を
２時間続けた後真空を解き、反応器の底からポリマーを
回収した。このポリマーの融解温度をＤＳＣ（２０℃／
分）における第二加熱走査のピーク最大値として測定し
たところ２５３℃であった。引き続く冷却走査（２０℃
／分）で得られた結晶化温度は１８４℃であった。４０
℃のｍ‐クレゾール／クロロホルム（１０／９０）中で
ＰＳ校正用標準試料に対してＧＰＣで測定した分子量は
４７０００であった。

【００６６】２．Ｔ４Ｔ−ジメチルディーン‐スターク(Dean-Stark)トラップ、還流冷却
器、攪拌機および窒素導入口を備えた油加熱式１リット
ルガラス反応器にジメチルテレフタレートを８８ｇ、Ｄ
ＭＦを２１０ｍｌ、トルエンを２１０ｍｌ入れ、窒素下
で約１４０℃まで加熱し、１，４‐ジアミノブタンを８
ｇ、ＬｉＯＣＨ₃を０．６５ｇ加えた。この溶液を４時
間１４０℃で撹拌したところその間に沈殿が生じた。こ
の沈殿を熱ろ過し、熱トルエンおよび熱メタノールで洗
浄し、約１７５℃で約１時間乾燥した。収率は８２％で
あった。融点（ＤＳＣ、２０℃／分）は２６０℃であっ
た。構造はＮＭＲで確認した。

【００６７】３．Ｔ２Ｔ−ジメチルＴ４Ｔ‐ジメチルの場合と同じ手順を用いた。ただし、
１，４‐ジアミノブタンの代わりに１，２‐ジアミノエ
タンを用い、ＬｉＯＣＨ₃は０．９５ｇ用いた。収率は
７２％、融点は２９５℃であった。４．Ｔ６Ｔ−ジメチルＴ４Ｔ‐ジメチルの場合と同じ手順を用いた。ただし、
１，４‐ジアミノブタンの代わりに１，６‐ジアミノヘ
キサンを用いた。収率は７９％、融点は２３４℃であっ
た。

【００６８】５．あらかじめ形成したＴ２Ｔ−ジメチル
からＰ２２−２．５の製造出発物質としてＤＭＴを７９０ｇ、Ｔ２Ｔ−ジメチルの
手順に従って製造したＴ２Ｔ−ジメチルを４１．２ｇ、
エチレングリコールを４４１ｇ、酢酸亜鉛を４．９７ｇ
使用してＰＥＴの場合と類似の手順を用いた。重縮合の
ために添加したトリフェニルホスフェートとＳｂ₂Ｏ₃
の量はそれぞれ１２．４７ｇと１．６５ｇであった。重
縮合は、トルクの読みが最大になるまで続けた（１．５
時間）。得られたポリマーの融点は２５７℃、結晶化温
度は２０３℃、分子量は６６０００であった。

【００６９】６．その場で生成したＴ２Ｔ−ジメチルか
らＰ２２−５の製造馬蹄形攪拌機、トルク測定器、ディーン‐スターク(Dea
n-Stark)トラップ、凝縮器および窒素導入口を備えた２
リットルの油加熱式ステンレススチール製反応器にＤＭ
Ｔを７９０ｇ、１，２‐ジアミノエタンを１２．２ｇ仕
込み、窒素置換し、閉鎖して１６０℃に加熱した。混合
物が溶融して透明になった（ガラス窓を通して目視でき
る）後すぐに沈殿が生成した。１時間後ディーン‐スタ
ーク(Dean-Stark)トラップ／凝縮器の弁を注意して開
け、メタノールを逃がした。エチレングリコールを４３
０ｇ、酢酸亜鉛を４．８４ｇ加え、温度を１７５℃に上
げた。１５分後温度を１℃／分で２６０℃まで上げた。
２６０℃に１０分間保った後トリフェニルホスフェート
を１２．１６ｇ、Ｓｂ₂Ｏ₃を１．６１ｇ加えた。徐々
に真空にして１５分間で１ミリバール未満の圧力にし
た。トルクが最大になるまで（１．５時間）重合を続け
た後真空を解き、反応器の底からポリマーを回収した。
このポリマーの融解温度は２５５℃、結晶化温度は２１
６℃、分子量は３６０００であった。６０℃においてｍ
‐クレゾール中のＨＣｌＯ₄を用いて電位差計により滴
定したところ残留アミンは５６μ当量／ｇであった。

【００７０】７．その場で生成したＴ２Ｔ−ジメチルか
らＰ２２−１０の製造Ｐ２２−５の場合と類似の手順を用いた。ただし、１，
２‐ジアミノエタンは、Ｐ２２−５の場合は１２．２ｇ
であったのに対してここでは２４．４ｇとした。得られ
たポリマーの融解温度は２５９℃、結晶化温度は２２０
℃、分子量は３１０００であった。ＨＣｌＯ₄で滴定可
能なものは４０μ当量／ｇであった。

【００７１】８．エステル交換後のアミド化によるＰ２
２−５の製造ディーン‐スターク(Dean-Stark)トラップ、凝縮器、馬
蹄形攪拌機、トルク測定器、窒素導入口、注入口および
真空ラインを備えた２リットルの油加熱式ステンレスス
チール製反応器にジメチルテレフタレートを７９０ｇ、
エチレングリコールを５０５ｇ加えた。中味を１７５℃
に加熱し、撹拌しながら溶解するにまかせた。酢酸亜鉛
を４．８４ｇ加えたところメタノールが留出し始めた。
１．５時間後温度を１５０℃に下げ、系を閉じて１，２
‐ジアミノエタンを１２．２ｇ注入した。１時間後系を
再び注意して開け、温度を１℃／分の割合で２６０℃ま
で上げた。２６０℃で１０分間保った後トリフェニルホ
スフェートを１２．２ｇ、Ｓｂ₂Ｏ₃を１．６ｇ加え
た。徐々に真空にして１５分間で１ミリバール未満の圧
力にした。トルクの読みが最大になるまで（１．２５時
間）重合を続けた後真空を解き、反応器の底からポリマ
ーを回収した。このポリマーは融解温度が２５４℃、結
晶化温度が２０９℃、分子量が４３０００であった。Ｈ
ＣｌＯ₄で滴定可能な物質は４０μ当量／ｇであった。

【００７２】実施例２実施例１のあらかじめ形成したＴ２Ｔ−ジメチルからＰ
ＳＳ−２．５を製造する手順に従ってさまざまな量のジ
アミドを含むＰ２２ポリマーを製造して実施例１のＰＥ
Ｔと比較した。測定した特性を表１に示す。表１ポリマーＴｍ（℃）Ｔｃ（℃）Ｍｗ（ＧＰＣ）Ｍｗ（ＧＰＣ） ^* PET ２５３１８４４４０００５８０００ P22-1 ^* ２５８２０５６００００８００００ P22-2.5 ^* ２５７２０３６６０００８９０００ P22-10^* ２５９２１６４３０００４７０００ P22-15^* ２６２２２２４７０００４４０００ ^*後縮合は約２４０℃の窒素中で２４時間実施した。表１のＴｍとＴｃは後縮合前のポリマーに関するもので
ある。Ｔ２ＴをＰＥＴ中に組込むとＴｍが増大し、さら
に重要なことにＴｃがそれ以上に増大すると結論付ける
ことができる。このため、結晶化に必要な過冷却（Ｔｍ
−Ｔｃ）が小さくなる。この過冷却は結晶化速度のめや
すであるので、Ｐ２２シリーズはＰＥＴより速く結晶化
する。また上記表から、これは分子量の違いによる結果
ではないことも分かる。

【００７３】実施例３実施例１に記載した対応するＴ４ＴとＴ６Ｔを用いてい
ろいろな量のジアミドを含むＰ２４ポリマーおよびＰ２
６ポリマーを製造した。これらのポリマーの特性を表２
に示す。表２ポリマーＴｍ（℃）Ｔｃ（℃）Ｍｗ（ＧＰＣ）ＰＥＴ２５３１８４４４０００Ｐ２４−１２５５１９８４６０００Ｐ２４−１２５５１９８４６０００Ｐ２５−２．５２４８１８９４３０００Ｐ２４−１０２３６１６７６９０００Ｐ２６−１２６０１９５５４０００Ｐ２６−２２４９１８６５６０００Ｐ２６−１０２３４１６４５１０００表２のデータも、Ｐ２４およびＰ２６の方がＰＥＴより
結晶化が速い傾向があることを示している。しかしこれ
は主としてジアミド含量が低めのときである。明らか
に、ジアミンとジオールの鎖長の違いはジアミド濃度が
高いときの融解温度と結晶化温度に負の効果を示してい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヨハネス・フバータス・ジー・ローメイヤーオランダ、4631、エッチシー・フーガーハイデ、ロレンツストラート、３番 (72)発明者リアス・ニコラス・ママリスベルギー、2930、ブラスシャート、ザンド、12番 (72)発明者アントイネッテ・コーネリア・エム・バン・ベネコンオランダ、7545、ゼットブイ・アンシェード、レンブラントラーン、362番 (72)発明者ゲリー・フランシス・スミスアメリカ合衆国、インディアナ州、エバンズビル、サリー・ウェイ、4571番

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アミド（Ｉ）【化１】およびエステル（II）【化２】によって表わされる単位を含み、ブタンジオールに由来
する単位を実質的に含まず、（Ｉ）と（II）の比が１：
１未満である、ポリエステルアミド樹脂組成物。
【請求項２】（Ｉ）と（II）の比が１：３未満であ
る、請求項１記載のポリエステルアミド樹脂組成物。
【請求項３】（Ｉ）が、一般式（IV）【化３】［式中、Ｒ₄は、アミン、ヒドロキシル、カルボン酸、
イミド、無水物、エステル、エポキシ、カルボン酸塩ま
たはこれらの組み合わせより成る群の中から選択される
反応性の成分を少なくとも１個含有するＣ_1-20のアルキ
レン基またはＣ_6- ₂₀のアリーレン基であり、Ｘは求核種
によって置換することができ、かつ式（III ）【化４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は各々が独立して水素、
Ｃ_1-20のアルキレン基またはＣ_6-20のアリーレン基であ
ることができるが、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の少なくとも
ひとつはさらにヒドロキシ、アミン、カルボン酸、イミ
ド、無水物、エステル、エポキシ、カルボン酸塩および
これらの組み合わせより成る群の中から選択される反応
性の成分も少なくとも１個含有する）を有するアミンと
反応することができる脱離基である］と、少なくともひ
とつのアミン基との反応によって誘導されたものであ
る、請求項２記載のポリエステルアミド樹脂組成物。
【請求項４】（Ｉ）が１種類のジアミンまたは主とし
てジアミンからなる混合物から誘導されたものである、
請求項３記載のポリエステルアミド樹脂組成物。
【請求項５】式（Ｉ）の単位の少なくとも８０％が式
（II）の単位の少なくともひとつによって隔てられてい
る、請求項２記載のポリエステルアミド樹脂組成物。
【請求項６】（II）が、式（IV）【化５】の単位、および式（VI）（VI）Ｈ−Ｏ−Ｒ₅ の単位から誘導されたものである［ただし上記式中、Ｘ
は（VI）によって置換することができる脱離基であり、
Ｒ₄およびＲ₅は独立して、各々がヒドロキシ、カルボ
ン酸、カルボン酸エステル、エポキシ、カルボン酸アン
モニウム塩または無水物の中から選択される成分を有す
るＣ₄以外のアルキルまたはアリールである］、請求項
１記載のポリエステルアミド樹脂組成物。
【請求項７】Ｒ₅がＣ₂のアルキルである、請求項６
記載のポリエステルアミド樹脂組成物。
【請求項８】前記アミド（Ｉ）が式（IX）【化６】［式中、Ｘは独立してヒドロキシ、カルボン酸、カルボ
ン酸エステル、エポキシ、カルボン酸アンモニウム塩ま
たは無水物の中から選択される成分であり、Ｒ₄および
Ｒ₅は独立して各々１２個までの炭素原子を有するアル
キル基またはアリール基である］を有するジアミドから
なる、請求項１記載のポリエステルアミド樹脂組成物。
【請求項９】前記組成物の結晶化速度が対応するポリ
エステル樹脂組成物より速い、請求項１記載のポリエス
テルアミド樹脂組成物。
【請求項１０】前記ブレンドのガラス転移温度が対応
するポリエステルのガラス転移温度より高い、請求項１
記載のポリエステルアミド樹脂組成物。