JPH09501934A - ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー及び乾燥助剤を含有した局所パーソナルケア組成物 - Google Patents

ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー及び乾燥助剤を含有した局所パーソナルケア組成物

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JPH09501934A
JPH09501934A JP7507725A JP50772594A JPH09501934A JP H09501934 A JPH09501934 A JP H09501934A JP 7507725 A JP7507725 A JP 7507725A JP 50772594 A JP50772594 A JP 50772594A JP H09501934 A JPH09501934 A JP H09501934A
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Abstract

(57)【要約】 改善された乾燥時間を有する局所パーソナルケア組成物が提供され、その組成物は(a)ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー;(b)そのポリシロキサングラフト化ポリマー用の揮発性非水溶性溶媒;(c)45℃でその揮発性溶媒(b)に可溶性であり、25℃で非水溶性であり、1〜約100のシロキシ単位を有するシリコーン流体及びワックス、シラン、シリコーン樹脂とそれらの混合物からなる群より選択される、上記ポリシロキサングラフト化ポリマー用の不揮発性乾燥助剤を含んでなり、上記ポリシロキサングラフト化ポリマー(a)対上記乾燥助剤(c)の重量比は約100:1以下である。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー及び乾燥助剤を含有した 局所パーソナルケア組成物 技術分野 本発明はポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー及び非水溶性揮発性溶媒を 含有した局所パーソナルケア組成物に関する。 発明の背景 局所パーソナルケア製品における粘着性ポリマーの使用は重要性が増している 。ヘアケア分野において、粘着性ポリマーはヘア保持及びスタイル保持効果を付 与することができる。他の分野において、粘着性ポリマーはスキンコンディショ ニングと、皮膚及び/又はヘアへの活性物質、例えば化粧活性剤及び医薬活性剤 のデリバリーのために用いることができる。一般的に、粘着性ポリマーは、改善 されたスタイル保持性をヘアに付与できて、修正された感触、外観又は保護を皮 膚に付与するか、あるいは化粧又は医薬活性剤をデリバリーするために使用でき る皮膜を乾燥時に形成する。慣用的な粘着性ポリマーが使用できるが、このよう なポリマーはヘア又は皮膚感をゴワゴワ、ベタベタにするか又は双方を生じさせ る傾向がある。更に最近になり、ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマーがヘ ア及び皮膚の処理に関して議論されるようになった。ポリシロキサングラフト化 粘着性ポリマーは従来の粘着性ポリマーと同様の効果を示すことができる。しか しながら、それらはそうすることができながら、適用及び乾燥後にこのような従 来の粘着性ポリマーよりも柔軟でゴワゴワしない感触も付与できる。 ポリシロキサングラフト化ポリマーは、EPO公開第0 408 311 A 2号として1991年1月16日付で公開されたHayamaらのEPO出願第903 07528.1号、1991年10月29日付で発行されたSuzukiらの米国特許 第5,061,481号、1992年4月21日付で発行されたBolichらの米国 特許第5,106,609号、1992年3月31日付で発行されたBolichらの 米国特許第5,100,658号、1992年3月31日付で発行されたAnsher ‐Jacksonらの米国特許第5,100,657号、1992年4月14日付で発 行されたBolichらの米国特許第5,104,646号、1991年8月27日付 で出願されたBolichらの米国出願第07/758,319号及び1993年8月 10日付で出願されたその継続出願第08/104,232号明細書で使用につ いて開示されている。皮膜形成性ポリシロキサングラフト化ポリマーを含有した 粘着性組成物も1988年3月1日付で発行されたClemens らの米国特許第4, 728,571号、1991年6月4日付で発行されたGarbe らの米国特許第5 ,021,477号、1991年1月1日付で発行されたGarbe らの米国特許第 4,981,902号、1991年1月29日付で発行されたMitra らの米国特 許第4,988,506号及び1991年1月1日付で発行されたMitra らの米 国特許第4,981,903号明細書で開示されている。 ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマーは、ヘアリンス、リーブオン(leave ‐on)コンディショナー及びシャンプーのようなヘア保持製品、ヘアセッティン グ製品及びヘアコンディショニング製品を含めた様々なヘアケア及びスキンケア 製品において有用である。ポリシロキサングラフト化ポリマーは、化粧品、スキ ンコンディショナー、日焼止め製品、皮膚着色製品及び皮膚への医薬活性物質の デリバリー用の局所薬剤のようなスキンケア製品においても有用である。 組成物中にポリシロキサングラフト化粘着性ポリマーを処方する上で好ましい 方法は揮発性溶媒中においてである。シリコーン流体のような疎水性溶媒を利用 することが特に望ましい。このような組成物は単相又は多相製品として処方でき る。多相組成物の場合、ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー及び揮発性溶 媒の分散相は、典型的には小滴の形でキャリヤ相全体に分散される。典型的には 、キャリヤ相は水、一価アルコール又はそれらの混合液からなる。 大きな多数の効果が上記のような組成物中におけるポリシロキサングラフト化 粘着性ポリマーの使用により得られるが、このような組成物を更に改善すること が望まれている。特に、これら組成物が適用されたならば、それらを乾燥する上 で要する時間の量を減少させることが望まれる。これは組成物の適用後に付着性 又は粘着性がユーザーに感じられる期間を減少させる。ポリマー相が乾燥すると 粘着性能は増すため、より強い付着性能、例えばヘア保持性を短時間で発揮させ ることもできる。 組成物が完全に乾燥されるときにヘア保持性能のいかなる実質的喪失もなくヘ アスタイリング組成物の乾燥時間を減少させることが特に望まれる。ポリシロキ サングラフト化ポリマーにより形成される皮膜のヘア保持性能を一層増加させる ことも更に望まれる。 本発明の目的はこれらの目標を満たす組成物及び方法を提供することである。 これらの目的及び他の効果は、当業者にとり明らかなように、下記発明の要旨及 び発明の具体的な説明で記載されかつ後の請求の範囲で規定された本発明から達 成することができる。 他で指摘されないかぎり、すべてのパーセンテージ及び比率は重量による。す べての重量パーセンテージは、他で指摘されないかぎり、組成物の全重量に基づ き計算されている。本発明は、本明細書で記載された発明の必須要素及び制限と 、本明細書で記載されたいずれかの追加成分又は制限を含む、からなる又はから 本質的になる。 すべての特許、特許出願及び印刷出版物を含めて本明細書で言及されたすべて の文献は、参考のためそれら全体でこの開示中に組み込まれる。 発明の要旨 本発明は局所パーソナルケア組成物を提供し、その組成物は: (a)ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー; (b)上記ポリシロキサングラフト化ポリマー用の揮発性非水溶性溶媒; (c)45℃で上記揮発性溶媒(b)に可溶性であり、25℃で非水溶性であ り、1〜約100のシロキシ単位を有するシリコーン流体及びワックス、シラン 、シリコーン樹脂とそれらの混合物からなる群より選択される、上記ポリシロキ サングラフト化ポリマー用の不揮発性乾燥助剤; を含んでなり、上記ポリシロキサングラフト化ポリマー(a)対上記乾燥助剤( c)の重量比が約100:1以下である。 好ましい態様において、本組成物はキャリヤを更に含んでいて、そこではポリ シロキサングラフト化ポリマー、そのポリマー用の揮発性溶媒及び乾燥助剤の混 合物が分散された分離相を形成している。キャリヤは水性又はヒドロアルコール キャリヤであることが好ましい。 本発明は、ポリマー乾燥時間を減少させた、水性及び/又は一価アルコールベ ースキャリヤに分散されたポリシロキサングラフト化粘着性ポリマーを含有した 組成物の製造方法を更に提供する。この方法は: (a)(i)ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー、(ii)上記ポリマー 用の揮発性非水溶性溶媒及び (iii)45℃で上記溶媒に可溶性であり、25℃で 非水溶性である、1〜約100のシロキシ単位を有するシリコーン流体及びワッ クス、シリコーン樹脂、シランとそれらの混合物からなる群より選択される、上 記ポリマー用の乾燥助剤のプレミックスを調製する(上記ポリシロキサングラフ ト化ポリマー対上記乾燥助剤の重量比は約100:1以下である);及び (b)水性又はヒドロアルコールキャリヤ中への(a)のプレミックス溶液の 分散液を形成する; ステップからなる。 本発明は(a)ヘアにスタイル保持性を付与するか、あるいは皮膚又は爪(例 えば、指の爪又は足指の爪)で皮膜を形成するような、所定目的を果たす上で有 効な量の本発明の組成物をヘア、皮膚又は爪に適用し、及び(b)上記組成物を 乾燥するステップからなる、ヘアをスタイリングするかあるいは皮膚又は爪で粘 着皮膜を形成する方法に更に関する。特に好ましい態様において、組成物は約4 5℃以上の表面温度を生じさせる熱源の助けで乾燥される。 必ずしも理論に制限されずに説明すれば、これら組成物中におけるシリコーン 含有乾燥助剤の存在は揮発性溶媒の乾燥を加速して、結果的に粘着性ポリマーの 乾燥及び硬化を加速させてねばねばするべたつき状態を少くすると考えられる。 所定表面(例えば、ヘア、皮膚又は爪)への沈着時に、乾燥助剤は空気界面で移 動するか又はそれ自体に配向すると考えられる。乾燥助剤の存在は皮膜の表面下 に捕らえられたかもしれない揮発性溶媒の継続的蒸発を促進し、こうして乾燥時 間を全体的に減少させる。したがって、最終ポリマー皮膜強度は本発明の効果を 不在時よりも早く発揮することができる。乾燥すると固形物を形成するシリコー ン樹脂又は他の乾燥助剤の助けで乾燥されたポリシロキサングラフト化粘着性ポ リマーを含有する本発明の組成物は、ヘア保持性能も増加させる。 本発明で乾燥時間を減少させる効果は、本組成物が適用された表面、例えばヘ ア又は皮膚が例えば強制空気電気ドライヤー又はカーリングアイロンにより高温 で乾燥されるとき特に顕著である。このような装置が向けられたか又は適用され た箇所の温度は、典型的には約45℃以上に達し、容易に60〜70℃又はそれ 以上の達することができる。本組成物で乾燥助剤を利用した場合の速度は、乾燥 助剤のない類似組成物と比較して、このような高温のとき特に高い。 限定されないが、ヘアスタイリング製品、スキンケア製品及び化粧品のような パーソナル製品に加えて、本発明は様々な他の粘着性製品で利用することができ る。これらには接着剤及び他の結合物質、テープ、リリースコーティング、ペイ ント等があるが、それらに限定されない。 発明の具体的な説明 本発明の必須成分及び制限と、好ましい及び様々な任意成分、制限及び態様は 以下で記載されている。ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー 本発明の組成物はポリシロキサングラフト化粘着性ポリマーを本質的に含んで いる。本組成物は、通常組成物の約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5 〜約8%、更に好ましくは約1.0〜約8%のポリシロキサングラフト化粘着性 ポリマーを含む。有効量が組成物に粘着又は皮膜形成性質を付与する上で用いら れているか、又は組成物がその意図した目的のために処方されて、有効に適用さ れうるかぎり、それより高い又は低いレベルのポリマーの使用を排除するつもり はない。粘着性ポリマーとは、溶液として表面に適用されて乾燥されたとき、ポ リマーが皮膜を形成することを意味する。このような皮膜は、当業者により理解 されているように、粘着及び付着強度(adhesive and cohesive strength)を有 している。 ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマーは、ポリマー炭素ベース主鎖に共有 結合して、そこから吊り下がったポリシロキサン部分により特徴付けられる。そ の主鎖はエチレン性不飽和モノマーの重合から誘導される炭素鎖であることが好 ましいが、ポリシロキサン部分が吊り下がったセルロース鎖又は他の炭水化物由 来ポリマー鎖であってもよい。主鎖はエーテル基、即ちC‐O‐Cも含むことが できる。ポリシロキサン部分はポリマー上で置換しても、又はポリシロキサン含 有重合性モノマー(例えば、エチレン性不飽和モノマー、エーテル及び/又はエ ポキシド)と非ポリシロキサン含有重合性モノマーとの共重合により得てもよい 。 ポリシロキサングラフト化ポリマーは、少くとも約20,000の重量平均分 子量を有するべきである。加工処理、美的特徴、処方性等のような実務的理由か ら本発明の適用面を制限する場合を除き、分子量に上限はない。一般的に、重量 平均分子量は約10,000,000以下、更に一般的には約5,000,00 0以下、典型的には約3,000,000以下である。好ましくは、重量平均分 子量は約50,000〜約3,000,000)更に好ましくは約75,000 〜約3,000,000)最も好ましくは約750,000〜約2,000,0 00である。 好ましくは、特にパーソナルケア組成物の場合、本発明のグラフト化ポリマー は、皮膜を形成するように乾燥されたとき、少くとも約‐20℃、好ましくは少 くとも約20℃のTg又はTmを有し、その結果それらは触感上過度に付着性又 は“粘着性”ではない。本明細書で用いられる略号“Tg”はポリマーの非ポリ シロキサン主鎖のガラス転移温度に関し、略号“Tm”はこのような転移が所定 ポリマーに存在するならば非シロキサン主鎖の結晶融点に関する。好ましくは、 Tmももしあるならば約‐20℃以上、更に好ましくは約20℃以上である。 本発明の組成物におけるポリシロキサングラフト化ポリマーは、典型的には“ シリコーン含有”又は“ポリシロキサン含有”モノマーと非シリコーン含有モノ マーとの共重合により作られる。ポリシロキサングラフト化ポリマーは下記4つ の基準を満たすべきである: (1)乾燥されたとき、ポリマーはポリシロキサン部分を含む不連続相と非ポ リシロキサン部分を含む連続相とに相分離する; (2)ポリシロキサン部分は非ポリシロキサン部分に共有結合されている; (3)ポリシロキサン部分の分子量は少くとも約500である;及び ヘア又は皮膚適用のパーソナルケア組成物のような組成物で用いられた場合、 非ポリシロキサン部分はヘア又は皮膚のような所定表面上にポリマーを沈着させ る。 相分離性質が触感と皮膜形成又は粘着効果との望ましい組合せを生じるポリマ ーの特別な配向性を示していると考えられる。本発明の組成物の相分離性質は下 記のように調べることができる: ポリマーは溶媒(即ち、主鎖とポリシロキサングラフト部分の双方を溶解する 溶媒)から固形皮膜として作られる。次いでこの皮膜は分別されて、透過型電子 顕微鏡で検査される。ミクロ相分離は連続相中における含有物の観察により証明 される。これらの含有物は、シリコーン鎖のサイズ(典型的には数百nm以下) に合う適正なサイズと、存在するシリコーンの量にみあう適正な密度を有してい るべきである。この挙動はこの構造のポリマーに関して文献で詳しく記載されて いる(例えば S.D.Smith,Ph.D.論文,University of Virginia,1987とそこで引用 された参考文献参照;上記論文は参考のため本明細書に組み込まれる)。 相分離特徴を調べる第二の方法では、バルクポリマーにおける濃度と比較して 、ポリマー皮膜の表面におけるシリコーンの濃度の上昇を調べる。シリコーンは 低エネルギー空気界面を好むため、それはポリマー表面に優先的に配向する。こ れは皮膜の表面に配向したシリコーンを有する表面を生じる。これは乾燥皮膜表 面のESCA(化学分析用の電子スペクトル測定)で実験的に証明できる。この ような分析では、皮膜表面が分析されたときに、高レベルのシリコーンとかなり 低レベルの主鎖ポリマーを示す(表面とはここで最初の数十オングストロームの 皮膜厚さを意味する)。応答ビームの角度を変えることにより、表面は様々な深 さまで分析できる。 相分離特徴を調べる第三の方法では、走査型電子顕微鏡検査(SEM)により シリコーングラフト化ポリマーの乾燥皮膜の局所的形態を調べる。SEMはシリ コーングラフト化ポリマーのポリマー主鎖にグラフト化されたシリコーンマクロ マー成分により形成される半球形不連続性(典型的には、半球形又は半円錐形) の観察により、ポリマー皮膜の表面でミクロ相分離を証明するために使用できる 。 好ましいポリシロキサングラフト化ポリマーは有機主鎖、好ましくはエチレン 性不飽和モノマーから誘導される炭素主鎖、例えばビニルポリマー主鎖と、その 主鎖にグラフト化されたポリシロキサンマクロマー(特に好ましくはポリジアル キルシロキサン、最も好ましくはポリジメチルシロキサン)からなる。ポリシロ キサンマクロマーは少くとも約500、好ましくは約1000〜約100,00 0、更に好ましくは約2000〜約50,000、最も好ましくは約5000〜 約20,000の重量平均分子量を有するべきである。考えられる有機主鎖には 、ビニルモノマー及び他の縮合モノマー(例えば、重合してポリアミド及びポリ エステルを形成するもの)、開環モノマー(例えば、エチルオキサゾリン及びカ プロラクトン)等を含めた、重合性のエチレン性不飽和モノマーから誘導される ものがある。セルロース鎖、エーテル含有主鎖等に基づく主鎖も考えられる。 有用なポリマーの例とそれらの製造法は、1987年9月15日付で発行され たMazurek の米国特許第4,693,935号及び1988年3月1日付で発行 されたClemens らの米国特許第4,728,571号明細書で詳細に記載されて おり、それら双方は参考のため本明細書に組み込まれる。 適切なポリシロキサングラフト化ポリマーは、1991年1月11日付Hayama らのEPO出願第0 408 311 A2号として公開されたEPO出願第9 0307528.1号、1991年10月29日付で発行されたSuzukiらの米国 特許第5,061,481号、1992年4月21日付で発行されたBolichらの 米国特許第5,106,609号、1992年3月31日付で発行されたBolich らの米国特許第5,100,658号、1992年3月31日付で発行されたAn sher-Jacksonらの米国特許第5,100,657号、1992年4月14日付で 発行されたBolichらの米国特許第5,104,646号、1991年8月27日 付で出願されたBolichらの米国出願第07/758,319号及び1993年8 月10日付で出願されたその継続出願第08/104,232号明細書でも開示 されており、それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。 好ましいポリシロキサングラフト化ポリマーは、少くとも1種のラジカル重合 性のエチレン性不飽和モノマーとポリシロキサン含有エチレン性不飽和モノマー から誘導されるモノマー単位から構成される。 本ポリシロキサングラフト化ポリマーは、約1〜約50重量%のポリシロキサ ン含有モノマー単位、即ちモノマー単位ポリシロキサン含有モノマーの“C”モ ノマーと、約50〜約99重量%の非ポリシロキサン含有モノマーからなる。非 ポリシロキサン含有モノマー単位は、疎水性モノマーの“A”モノマー、あるい はAモノマー及び親水性モノマーの“B”モノマーの組合せ、及びそれらの混合 物から通常誘導される。 疎水性モノマーとは、実質上非水溶性のホモポリマーを形成するモノマーを意 味する。親水性モノマーとは、実質上非水溶性のホモポリマーを形成しないモノ マーを意味する。 実質上水溶性とは、25℃において0.2重量%の濃度で蒸留(又は相当)水 に可溶性であり、好ましくは1.0重量%で可溶性であるホモポリマーを形成す るモノマーに関する。実質上非水溶性とは、25℃において0.2重量%の濃度 で蒸留(又は相当)水に可溶性でなく、好ましくは0.1重量%で可溶性でない ホモポリマーを形成するモノマーに関する。実質的な水溶性又は不溶性を決める 目的に関する重量平均分子量は約100,000であり、それより高い分子量の ときの溶解性も約100,000のときの溶解性を示す。 Aモノマーの代表例はメタノール、エタノール、メトキシエタノール、1‐プ ロパノール、2‐プロパノール、1‐ブタノール、2‐メチル‐1‐プロパノー ル、1‐ペンタノール、2‐ペンタノール、3‐ペンタノール、2‐メチル‐1 ‐ブタノール、1‐メチル‐1‐ブタノール、3‐メチル‐1‐ブタノール、1 ‐メチル‐1‐ペンタノール、2‐メチル‐1‐ペンタノール、3‐メチル‐1 ‐ペンタノール、t‐ブタノール(2‐メチル‐1‐プロパノール)、シクロヘ キサノール、ネオデカノール、2‐エチル‐1‐ブタノール、3‐ヘプタノール 、ベンジルアルコール、2‐オクタノール、6‐メチル‐1‐ヘプタノール、2 ‐エチル‐1‐ヘキサノール、3,5‐ジメチル‐1‐ヘキサノール、3,5, 5‐トリメチル‐1‐ヘキサノール、1‐デカノール、1‐ドデカノール、1‐ ヘキサデカノール、1‐オクタデカノール等のようなC1‐C18アルコールのア クリル又はメタクリル酸エステル(アルコールは約1〜18の炭素原子を有し、 炭素原子の数は好ましくは約1〜12である);スチレン;ポリスチレンマクロ マー;酢酸ビニル;塩化ビニル;塩化ビニリデン;プロピオン酸ビニル;α‐メ チルスチレン;t‐ブチルスチレン;ブタジエン;シクロヘキサジエン;エチレ ン;プロピレン;ビニルトルエン;それらの混合物である。好ましいAモノマー にはn‐ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、t‐ブチルアクリ レート、t‐ブチルメタクリレート、2‐エチルヘキシルメタクリレート、メチ ルメタクリレート及びそれらの混合物がある。最も好ましくは、Aはt‐ブチル アクリレート、t‐ブチルメタクリレート及びそれらの混合物から選択される。 Bモノマーの代表例にはアクリル酸、メタクリル酸、N,N‐ジメチルアクリ ルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチル メタクリレート、メタクリルアミド、N‐t‐ブチルアクリルアミド、マレイン 酸、無水マレイン酸及びその半エステル、クロトン酸、イタコン酸、アクリルア ミド、アクリレートアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジ メチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル(例えば、メ チルビニルエーテル)、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、他 の極性ビニルヘテロ環式化合物、スチレンスルホネート、アリルアルコール、ビ ニルアルコール(重合後に酢酸ビニルの加水分解により作られる)、ビニルカプ ロラクタムとそれらの混合物がある。好ましいBモノマーにはアクリル酸、N, N‐ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四級化ジ メチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドン、上記酸及びアミンの塩 とそれらの混合物がある。 重合性ポリシロキサン含有モノマー(Cモノマー)は下記一般式で例示される : X(Y)nSi(R)3-mZm 上記式中XはA及びBモノマーと共重合しうるエチレン性不飽和基、例えばビニ ル基である;Yは二価結合基である;Rは水素、ヒドロキシル、低級アルキル( 例えば、C1‐C4)、アリール、アルカリール、アルコキシ又はアルキルアミノ である;Zは少くとも約500の数平均分子量を有する一価シロキサンポリマー 部分であり、共重合条件下で本質的に非反応性であり、前記ビニルポリマー主鎖 から吊り下がっている;nは0又は1である;mは1〜3の整数である。Cは前 記されたような重量平均分子量を有する。好ましくは、Cモノマーは下記群から 選択される式を有する: この構造において、mは1、2又は3である(好ましくはm=1);pは0又 は1である;qは2〜6の整数である;R1は水素、ヒドロキシル、低級アルキ ル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール又はアルカリールである(好ましく は、R1はアルキルである);Xは以下である: R2は水素又は‐COOHである(好ましくは、R2は水素である);R3は水素 、メチル又は‐CH2COOHである(好ましくは、R3はメチルである);Zは 以下である: R4、R5及びR6は独立して低級アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリ ール、アルカリール、水素又はヒドロキシルである(好ましくは、R4、R5及び R6はアルキルである);rは約5以上、好ましくは約10〜約1500の整数 である(最も好ましくは、rは約100〜約250である)。最も好ましくは、 R4、R5及びR6はメチル、p=0及びq=3である。 一般的に、ポリシロキサングラフト化ポリマーは、好ましくはポリマーの約5 0〜約99重量%、更に好ましくは約60〜約98%、最も好ましくは約75〜 約95%の全A及びBモノマー単位を含んでいる。Cモノマー単位のレベルは通 常約1〜約50%、好ましくは約1〜約40%、更に好ましくは約2〜約25% である。いずれか具体的なポリシロキサングラフト化ポリマーの組成物がその処 方性質を決定する上で役立つ。具体的なA、B及びC成分の適切な選択及び組合 せにより、粘着剤ポリマーは特定ビヒクル中への含有により最適化できる。選択 された溶媒での処方性及び溶解性に関してポリマー中への配合用のモノマーを選 択することは、当業者の技術的範囲内に属する。 ポリマーは、好ましくは約5〜約99%(好ましくは約75〜約90%)のモ ノマーA、0〜約60%(好ましくは0〜約20%、最も好ましくは0〜約5% )のモノマーBと、約1〜約40%(好ましくは約2〜約25%)のモノマーC からなる。 ポリシロキサングラフト化ポリマーは、ポリシロキサン含有モノマーと非ポリ シロキサン含有モノマーとのラジカル重合により合成できる。ラジカル重合法の 一般的原理はよく理解されている。例えば、Odian,″PrinciPles of Polymeriza tion″,2nd editlon,john Wiley & Sons,1981,pp.179-318 参照。望ま しいモノマーは、反応終了時に反応液の粘度が妥当であるように、十分量の相互 溶媒と一緒に反応器にすべて入れられる。典型的なモノマー使用量は約20〜約 50%である。望ましくない停止剤、特に酸素は必要に応じて除去される。これ は排気により、あるいはアルゴン又は窒素のような不活性ガスでパージすること により行われる。開始剤が導入され、熱開始剤が用いられるならば、反応液は開 始する上で必要な温度にされる。一方、レドックス又は光開始も用いてよい。重 合は高レベルの変換が達成されるために必要なだけ、典型的には数時間〜数日間 にわたり続けられる。次いで溶媒が通常蒸発によるか又は非溶媒の添加でポリマ ーを沈殿させることにより除去される。ポリマーは所望であれば更に精製できる 。ポリシロキサングラフト化ポリマー用の揮発性溶媒 本発明の組成物は、ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー用の溶媒である 揮発性非水溶性液体を含む。 一般的に、本組成物は約0.5〜約99.8%含む。好ましくは、分散液又は エマルジョンの場合、組成物は組成物の約1〜約25重量%、更に好ましくは約 2〜約15%、最も好ましくは約3〜約12%のポリシロキサングラフト化ポリ マー用の揮発性溶媒を含む。 本明細書で用いられる“揮発性”という用語は、1気圧で260℃以下、好ま しくは250℃以下、更に好ましくは230℃以下、最も好ましくは225℃以 下の沸点を有する液体に関する。一般的に、揮発性溶媒の沸点は少くとも約50 ℃、好ましくは少くとも約100℃である。他方、“不揮発性”という用語は、 1気圧で260℃より高い沸点を有する物質に関する。“非水溶性溶媒”とは、 25℃で水(蒸留又は相当物)と混和性でない溶媒に関する。 本発明の溶媒にはシリコーン流体、シラン流体及び有機油、例えば炭化水素、 エステル、エーテル、アルコールとそれらの混合物がある。 特に好ましいのは揮発性シリコーン流体である。本発明で使用に適した揮発性 シリコーン流体には、直鎖及び環状双方のシリコーン流体を含む。本揮発性シリ コーン流体の粘度は、通常25℃で約10cS以下である。 揮発性シリコーン流体にはポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシ ロキサン及びそれらの混合物がある。 環状揮発性シリコーン流体にはシクロアルキルシロキサン及びシクロアルキル アルコキシシロキサンのようなシクロポリシロキサンがあり、その場合にアルキ ル及びアルコキシ基はC1‐C8アルキル基を含んでいる。 本発明で使用上考えられる環状揮発性シリコーンの一般式は以下である: 上記式中n=3〜7であり、R1及びR2は独立してC1‐C8アルキル、アリール (特に、フェニル)及びアルカリール(例えば、C1‐C8置換アリール)から選 択される。好ましくはR1及びR2はC1‐C2アルキルであり、最も好ましくはC1 及びn=4〜6である。R1及びR2はアルコキシ、アルカリール、ヒドロキシ 、ヒドロキシアルキル及びそれらの誘導体であってもよい。 具体例にはオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシ ロキサン、メトキシプロピルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチ ルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンがある。本発 明の組成物中における揮発性シリコーンは環状及び直鎖ポリジメチルシロキサン である。好ましい環状シリコーンにおけるケイ素原子の数は約3〜約7、更に好 ましくは4又は5である。 直鎖揮発性シリコーン流体にはポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルアリ ールシロキサンのようなポリオルガノシロキサンがある。 直鎖ポリオルガノシロキサンの例には約3〜約9のケイ素原子を有するものが あり、下記一般式で表される: 上記式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は独立して飽和又は不飽和 C1‐C8アルキル、アリール(好ましくはC6芳香族環を含む)、アルキルアリ ール、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル又はアルキルシロキシであり、n= 1〜7である。好ましい揮発性直鎖ポリジメチルシロキサンは約3〜9のケイ素 原子を有し、特にC1‐C2、好ましくはC1アルキルを有するポリジアルキルシ ロキサンである。 好ましい直鎖物質の例には、25℃で約10cS以下の粘度を有するポリジメ チルシロキサンのようなポリジアルキルシロキサンと、フェニルペンタメチルジ シロキサン、クロロプロピルペンタメチルジシロキサン及びヒドロキシプロピル ペンタメチルジシロキサンのようなジシロキサンがある。 直鎖揮発性シリコーンは通常25℃で5センチストークス以下の粘度を有する が、揮発性環状物質は通常25℃で10センチストークス以下の粘度を有する。 揮発性シリコーンの記載は、参考のため本明細書に組み込まれるTodd及びByers, ″Volatile Silicone Fluids for Cosmetics″,Cosmetics and Toiletries,Vol. 91,January,1976,pp.27-32でみられる。 揮発性シリコーン液体も使用できる。適切なシラン化合物には下記一般式を有 するものがある: Si(R1)(R2)(R3)(R4) 上記式中R1、R2、R3及びR4は独立してC1‐C8アルキル、アリール、アルキ ルアリール、ヒドロキシアルキル及びアルキルシロキシから選択できる。 本組成物で有用な他の揮発性溶媒には炭化水素、エステル、エーテル、アルキ ルアルコール及びそれらの混合物がある。これらの中で好ましいのはエステル、 エーテル、アルキルアルコール及び炭化水素流体である。 炭化水素は直鎖又は分岐鎖であり、約10〜約16、好ましくは約12〜約1 6の炭素原子を含んでいる。適切な直鎖炭化水素の例はデカン、ドデカン、デセ ン、トリデカン及びそれらの混合物である。適切な分岐鎖炭化水素溶媒にはC10 ‐C16分岐鎖炭化水素及びそれらの混合物、好ましくはC11‐C14分岐鎖炭化水 素、更に好ましくはC12分岐鎖炭化水素がある。飽和炭化水素が好ましいが、必 ずしも不飽和炭化水素を除外するわけではない。このような分岐鎖炭化水素の例 には上記鎖サイズのイソパラフィンがある。イソパラフィンはエキソン・ケミカ ル社(Exxon Chemical Co.)から市販されている。例にはアイソパー(Isopar)TMH 及びK(C11‐C12イソパラフィン)とアイソパーTML(C11‐C13イソパラフ ィン)がある。もう1つの適切な分岐鎖炭化水素はイソドデカンである。イソド デカンはプレパース社(Preperse Inc.)(South Plainfield,NJ,USA)からパーメチ ル(Permethyl)TM99Aとして市販されている。オレンジ及びレモンテルペンの ようなテルペンも考えられるが、好ましいものではない。 有用なアルキルアルコールは典型的には約8〜約12の炭素原子を含み、飽和 又は不飽和であり、分岐又は直鎖を有する。適切なアルキルアルコールには、例 えばリナロール及びデシルアルコールがある。 有用なエステルには、例えばC8‐C12アルカノエートのようなメチルアルカ ノエート(例えばデカン酸メチル)、ジ(C2‐C3)アルキルアジペート(例え ばアジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル)、C6‐C10アルキルア セテート(例えば酢酸オクチル)及びベンゾエート(例えば安息香酸ブチル)が ある。 有用なエーテルには、ジ(C5‐C7)アルキルエーテル、特にジ(C5‐C6) アルキルエーテル、例えばジペンチルエーテル及びジヘキシルエーテルがある。 本発明の好ましい揮発性溶媒はシリコーン流体、特に環状シリコーン流体と、 C10‐C16分岐鎖炭化水素である。乾燥助剤 本発明の組成物はポリシロキサングラフト化ポリマー用の不揮発性乾燥助剤も 含む。ポリシロキサングラフト化ポリマー対シリコーン樹脂の重量比は通常約1 00:1以下であるべきであり、通常約5:1〜約100:1、好ましくは約5 :1〜約75:1、更に好ましくは約7:1〜約50:1、更に好ましくは約1 0:1〜約35:1、最も好ましくは約12:1〜約25:1である。ポリシロ キサングラフト化ポリマー/揮発性溶媒溶液の乾燥増強が得られるかぎり、それ より高い比率も用いてよい。乾燥助剤が45℃で可溶なままで、組成物の揮発性 溶媒/ポリシロキサングラフト化ポリマー相から相分離するかぎり、それより低 い比率も用いてよい。 本組成物中における乾燥助剤のレベルは、好ましくはポリシロキサングラフト 化ポリマー用の揮発性溶媒の約0.1〜約2重量%、更に好ましくは約2〜約1 .5%、最も好ましくは約0.5〜約1.5%である。 乾燥助剤は25℃で非水溶性であるべきである。乾燥助剤に関して“非水溶性 ”とは、0.1%濃度の乾燥助剤が25℃で蒸留(又は相当)水に不溶性である ことを意味する。ポリシロキサングラフト化ポリマー用の揮発性溶媒に“可溶性 ”とは、乾燥助剤が溶媒中所定温度、例えば45℃で溶解又は混和形で存在して いることを意味する。“不揮発性”とは前記のとおりである。 本発明の乾燥助剤は、一般的にケイ素含有物質である。適切なケイ素含有物質 にはシリコーン流体、シリコーン樹脂、シラン及びそれらの混合物がある。 シリコーン樹脂は高度に架橋されたポリマーシロキサン系である。架橋は、シ リコーン樹脂の製造に際して、一官能性、二官能性モノマー単位又は双方と共に 三官能性及び四官能性シランを配合して導入される。当業界でよく理解されてい るように、シリコーン樹脂を得るために要求される架橋度はシリコーン樹脂中に 導入される具体的シラン単位に応じて変わる。乾燥して堅い皮膜になれるほど十 分なレベル(ひいては十分な架橋レベル)の三官能性及び四官能性シロキサンモ ノマー単位を有するシリコーン物質はシリコーン樹脂である。酸素原子対ケイ素 原子の比率が、具体的なシリコーン物質における架橋レベルの指標である。シリ コーン樹脂はケイ素原子当たり少くとも約1.1の酸素原子を有する。好ましく は、酸素:ケイ素原子の比率は少くとも約1.2:1.0である。 シリコーン樹脂は当業界で周知の技術に従いシランから製造される。シリコー ン樹脂の製造で用いられる典型的シランはモノメチル‐、ジメチル‐、モノフェ ニル‐、ジフェニル‐、メチルフェニル‐、モノビニル‐及びメチルビニル‐ク ロロシランとテトラクロロシランである。好ましいシリコーン樹脂はメチル置換 シリコーン樹脂、例えばGE SS4230及びSS4267としてゼネラル・ エレクトリック(General Electric)から供給されるものである。市販シリコーン 樹脂は低粘度不揮発性又は好ましくは揮発性シリコーン流体として未硬化形で通 常供給される。本発明で使用のシリコーン樹脂は好ましくはこのような未硬化形 で得られて、本組成物中に配合される。しかしながら、硬化樹脂も45℃で揮発 性溶媒に溶解するかぎり使用できる。 シリコーン樹脂が特に本発明で使用上好ましいが、その理由はそれらが乾燥時 間を減少させることに加えて、本ヘアケア組成物でヘアのスタイル保持強度を増 加させることができるからである。 シリコーン流体及び樹脂について記載するセクションを含めたシリコーンに関 する背景事項は、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Volume 1 5,Second Edition,pp.204-308,John Wiley & Sons,Inc.,1989 とChemistry and Technology of Silicones,Walter Noll,Academic Press,Inc.(Harcourt Bruce Javanovich,Publishers,New York),1968,pp.282-287及び409-426でみられ、その 双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。 シリコーン樹脂は、名称“MDTQ”として当業者に周知の短縮命名系に従い 特定することが便利である。この系の下で、シリコーンはシリコーンを構成する 様々なシロキサンモノマー単位の存在に従い記載される。簡単には、記号Mは一 官能性単位(CH3)3SiO0.5を表す;Dは二官能性単位(CH3)2SiOを 表す;Tは三官能性単位(CH3)SiO1.5を表す;Qは四官能性単位SiO2 を表す。単位記号のプライム、例えばM′、D′、T′及びQ′はメチル以外の 置換基を表し、各出現毎に具体的に定義されねばならない。典型的な代わりの置 換基としてはビニル、フェニル類、アミン類、ヒドロキシル類等のような基があ る。シリコーンで各タイプの単位の総数(又はその平均)について示す記号の下 付き数字についての、又は分子量と組合せて具体的に示される比率としての、い ずれかによる様々な単位のモル比は、MDTQ系下でシリコーン物質の記載を完 全にする。シリコーン樹脂におけるT、Q、T′及び/又はQ′対D、D′、M 及び/又はM′の相対モル量が高くなるほど、高い架橋レベルを示す。しかしな がら、前記のように、全体の架橋レベルは酸素対ケイ素比で示すこともできる。 好ましい本発明で有用なシリコーン樹脂はMQ、MT、MTQ、MDT及びM DTQ樹脂である。このため、好ましいシリコーン置換基はメチルである。MQ 樹脂、具体的にはM:Qモル比が約0.5:1.0〜約1.5:1.0であり、 樹脂の平均分子量が約1000〜約10,000である樹脂が特に好ましい。 もう1つのカテゴリーの乾燥助剤は、1〜約100のシロキシ単位を有するシ リコーン流体及びワックスである。“シリコーン流体”は通常25℃で1,00 0,000センチストークス以下、好ましくは約100,000cS以下、更に 好ましくは約10,000cS以下、更に一層好ましくは約1000cS以下、 最も好ましくは約100cS以下の粘度を有する。粘度は一般的には25℃で少 くとも約5cS、更に一般的には少くとも約5cS、更に一般的には少くとも約 10cSである。シリコーンワックスとは25℃で固体であるシリコーン化合物 に関するが、前記のようなシリコーン樹脂に要求される必須架橋レベルを有して いない。本発明の目的にとり、“固体”とは物質が乾燥されたとき1時間の時間 枠にわたり実質量の重力起因性流動を示さず、即ち上記物質のサンプルが1時間 後も実質上同様の幾何学的形態及び割合を留めていることを意味する。 適切なシリコーン流体及びワックスにはポリアルキルシロキサン、ポリアリー ルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びそれらの混合物がある。ヘ アコンディショニング性質を有する他の不溶性不揮発性シリコーン流体も使用で きる。 本発明で更に具体的なシリコーン流体には、下記構造を有するポリシロキサン がある: 上記式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は独立して脂肪族、好まし くはアルキル又はアルケニル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルカ リール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノ、アルケー テル、ヒドロキシアルキル、ヒドロオキシあるいはアルキルシロキシである。R 基は例えばハロゲン、カチオン性アミン及び四級アンモニウム基等で更に置換す ることができる。変動要素xは1〜約100の整数である。本発明のシリコーン 流体及びワックスは、好ましくは5〜約80、更に好ましくは10〜約50の“ x”を有する。 シロキサン鎖上で置換された脂肪族又はアリール基は、得られるシリコーンが 疎水性で、体、ヘア又は他の表面に適用したとき刺激、毒性もなく有害でもなく 、組成物の他成分と適合し、正常な使用及び貯蔵条件下で化学的に安定であるか ぎり、いかなる構造を有してもよい。 各モノマーシリコーン単位のケイ素原子上にある2つのR基は、同一の基又は 異なる基を表す。好ましくは、2つのR基は同一の基を表す。 基R1〜R8に関して好ましい脂肪族鎖はC1‐C24アルキル及びアルケニルで ある。シリコーン流体は好ましくはC1‐C4、更に好ましくはC1‐C2、最も好 ましくはC1脂肪族鎖、特にアルキルを有する。他のアルキルー、アルケニル‐ 又はアルキニル含有基(例えば、アルコキシ、アルカリール及びアルカミノ)の 脂肪族部分は直鎖又は分岐鎖C1‐C24であるが、好ましくは1〜5の炭素原子 、更に好ましくは1〜4の炭素原子、更に一層好ましくは1〜3の炭素原子、最 も好ましくは1〜2の炭素原子を有する。シリコーンワックスは1以上のそれよ り長鎖の脂肪族基、例えばC8‐C24、好ましくはC12‐C22脂肪族鎖、例えば アルキル又はアルケニルを含む。これは長鎖脂肪族部分を有する前記のアルコキ シ、アルケステル及び他の基も含んでいる。前記のように、R置換基にはアミノ 官能基、例えば一級、二級又は三級アミンあるいは四級アンモニウムのようなア ルカミノ基も含む。これらにはモノ、ジ及びトリアルキルアミノとアルコキシア ミノ基があり、その脂肪族部分鎖長は好ましくは前記のとおりである。R置換基 はハロゲン(例えば、塩素、フッ素及び臭素)、ハロゲン化脂肪族又はア リール基と、ヒドロキシ(例えば、ヒドロキシ置換脂肪族基)のような他の基で 置換してもよい。適切なハロゲン化R基には、例えば‐R1‐C(F)3(R1は C1‐C3アルキルである)のようなトリハロゲン化(好ましくは、フルオロ)ア ルキル基がある。このようなポリシロキサンの例にはポリメチル‐3,3,3‐ トリフルオロプロピルシロキサンがある。 使用してよい不揮発性ポリアルキルシロキサン流体には、例えばポリジメチル シロキサンがある。これらのシロキサンは、例えばゼネラル・エレクトリック社 からそれらのビスカシル(Viscasil)R及びSF96シリーズとして、並びにダウ ・コーニング(Dow Corning)からそれらのダウ・コーニング200シリーズとし て市販されている。 他の適切なR基にはメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びアリールオ キシがある。シリコーンの末端にある3つのR基は同一又は異なる基を表す。 他の適切なR基にはメチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及 びフェニルメチルがある。好ましいシリコーンはポリジメチルシロキサン、ポリ ジエチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシ ロキサンが特に好ましい。 使用してよいポリアルキルアリールシロキサン流体には、例えばポリメチルフ ェニルシロキサンもある。これらのシロキサンは、例えばゼネラル・エレクトリ ック社からSF1075メチルフェニル流体として又はダウ・コーニングから5 56コスメチック・グレード流体(Cosmetic Grade Fluid)として市販されている 。 例示シリコーンワックスのようなポリシロキサンにはC12‐C22アルキルメチ ルポリシロキサン、例えばセチル及びステアリルジメチコンとベヘノキシジメチ コンがある。例としてはゴールドシュミッツ(Goldschmidt)から市販されるステ アリルジメチコンのアビル‐ワックス(Abil-Wax)9800TM、セチルジメチコン のアビル‐ワックス9801TM及びベヘノキシジメチコンのアビル‐ワックス 2440TMがある。 本発明のシラノール及びアルコキシシリコーン流体は、R1、R2又はR3置換 基の1つとR6、R7及びR8置換基の1つに、通常ヒドロキシ及び短鎖(C1‐C3 、好ましくはC1)アルコキシ末端基を有する。 本発明で使用できるアルキルアミノ置換シリコーンには下記式の場合がある: 上記式中x及びyは分子量に依存した整数であり、平均分子量は約5000〜1 0,000である。このポリマーは“アモジメチコン”としても知られる。 本組成物で使用できるカチオン系シリコーン流体には下記式に相当する場合が ある: (R1)aG3-a‐Si‐(‐OSiG2)n‐ (‐OSiGb(R1)2-b)m‐O‐SiG3-a(R1)a 上記式中Gは水素、フェニル、OH、C1‐C8アルキルからなる群より選択され 、好ましくはメチルである;aは0又は1〜3の整数、好ましくは0を表す; bは0又は1、好ましくは1を表す;n+mの合計は1〜2000、好ましく は50〜150の数であり、nは0〜1999、好ましくは49〜149の数を 表すことができ、mは1〜2000、好ましくは1〜10の整数を表すことがで きる。 R1は式CqH2qLの一価基であり、ここでqは2〜8の整数であり、Lは下記 基から選択される: 上記式中R2は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基、好ましくは炭素原 子1〜20を含むアルキル基からなる群より選択され、A-はハライドイオンを 表す。 直前の式に相当する特に好ましいカチオン系シリコーンは、下記式の“トリメ チルシリルアモジメチコン”として知られるポリマーである: 本組成物で使用できる他のシリコーンカチオン系ポリマーは下記式に相当する : 上記式中R3は炭素原子1〜18を有する一価炭化水素基、更に詳しくはメチル のようなアルキル又はアルケニル基を表す; R4は、好ましくはC1‐C18アルキレン基又はC1‐C18、好ましくはC1‐C8 アルキレンオキシ基のような炭化水素基を表す; Q-はハライドイオン、好ましくはクロリドである; rは2〜20、好ましくは2〜8の平均統計値を表す; sは20〜200、好ましくは20〜50の平均統計値を表す。 これらの化合物は米国特許第4,185,017号明細書で更に詳細に記載さ れている。 特に好ましいこの種類のポリマーは、名称“ユカール・シリコーン・エール5 6”(UCAR SILICONE ALE 56)としてユニオン・カーバイド(UNION CARBIDE)から 販売されるものである。 不揮発性シラン液体も使用できる。適切なシラン化合物には下記一般式を有す る場合がある: Si(R1)(R2)(R3)(R4) 上記式中R1、R2、R3及びR4は独立してC1‐C20アルキル、アリール、アル キルアリール、ヒドロキシアルキル及びアルキルシロキシから選択できる。好ま しいシランにはC10‐C18アルコキシ、C1‐C3アルキル(好ましくはC1)シ ラン、例えばステアロキシトリメチルシランがある。組成物 本発明の組成物は、組成物の約0.7〜100重量%、好ましくは約0.1〜 約50%、更に好ましくは約0.2〜約30%、最も好ましくは約0.2〜約1 5%のポリシロキサングラフト化ポリマー/乾燥助剤/揮発性溶媒相を含む。組 成物は、好ましくは約50〜約99.3%、好ましくは約70〜約99%、更に 好ましくは約85〜約98%のポリマー/乾燥助剤/溶媒相用のキャリヤを含 む。所定表面(例えば、ヘア又は皮膚)へのポリマー/樹脂/揮発性溶媒のデリ バリーに適したいずれのキャリヤも使用できる。キャリヤは、水又は水溶性であ るか、あるいはそれらの混合液である揮発性液体からなり、これはポリシロキサ ングラフト化ポリマーの揮発性溶媒が可溶性でない。一般的に、組成物は約50 〜約99.3%、好ましくは約70〜約99%、更に好ましくは約85〜約98 %のこのような揮発性キャリヤ液体を含む。 本発明のキャリヤ液体には水、他の親水性流体及びそれらの組合せがある。本 発明で使用上適したキャリヤ流体には、水に加えて、低級アルコール(C1‐C4 アルコール、好ましくはC2‐C4アルコール、例えばエタノール及びイソプロパ ノール)と低級アルコールの混合液がある。好ましい溶媒には水、エタノール及 びそれらの混合液がある。特に好ましいのは水である。 好ましい組成物は、キャリヤ全体に分配されたポリシロキサングラフト化ポリ マー/揮発性溶媒/乾燥助剤の分散小滴又は粒子の不連続相の形態をとる。この ようなキャリヤは様々な他の成分、例えば他の活性成分、レオロジー調節剤、例 えば増粘剤、ゲル化剤等も含むことができる。本発明の組成物は液体、ローショ ン、クリーム、ゲル等の形態もとれる。更に、本組成物は様々なパーソナルケア 製品で有用である。これらにはヘアリンス、シャンプー、クリーム、ゲル及びロ ーションのようなヘアケア組成物があるが、それらに制限されない。本組成物に はメーキャップ、マスカラ、ファンデーション、日焼止め、スキンコンディショ ナー等のようなケア組成物もあるが、それらに制限されない。組成物は皮膚又は その中への薬剤のような活性成分のデリバリー用に処方された製品としても更に 有用である。これら後者の処方物において、ポリマーの皮膜形成能力は皮膚に近 い活性成分を捕捉させるために利用できる。 キャリヤはゲルビヒクル物質又は他のレオロジー調節剤を含有してもよい。こ れらは特にヘアリンス、シャンプー、ムース、クリーム及びローションのような 製品で使用が考えられる。 ゲルビヒクルには2種の必須成分:脂質ビヒクル物質及びカチオン系界面活性 剤ビヒクル物質がある。カチオン系界面活性物質は以下で詳細に記載されている 。ゲルビヒクルは一般的に以下の文献で記載されており、すべて参考のため本明 細書に組み込まれる:Barry,″The Self Bodying Action of the Mixed Emulsif ier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alchol″(混合乳化剤ナトリウムドデシルサ ルフェート/セチルアルコールの自己増粘作用),28,j.of Colloid and Interfac e Science,82-91(1968);Barryら,″The Self-Bodying Action of Alkyltrimeth ylammonium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifier; Influence of Q uaternary Chain Length″(アルキルトリメチルアンモニウムブロミド/セトス テアリルアルコール混合乳化剤の自己増粘作用;四級鎖長の影響),35,j.of Coll oid and Interface Science,689-708(1971);Barryら,″Rheology of Systems C ontaining Cetomacrogol 1000-Cetostearyl Alcohol,I.Se1f Bodying Action″( セトマクロゴール1000‐セトステアリルアルコール含有系のレオロジー、自 己増粘作用),38,J.of Colloid and Intertace Science,616-625(1972) キャリヤは、本質的に非水溶性であって、疎水性及び親水性部分を含むカチオ ン系界面活性剤も含有しているかどうかにかかわらず、1種以上の脂質ビヒクル 物質を配合してよい。脂質ビヒクル物質には、鎖長が炭素原子約12〜約22、 好ましくは約16〜約18の炭素鎖を有する天然又は合成酸、酸誘導体、アルコ ール、エステル、エーテル、ケトン及びアミドがある。脂肪アルコール及び脂肪 エステルが好ましい;脂肪アルコールが特に好ましい。 本発明で使用上好ましいエステルにはセチルパルミテート及びグリセリルモノ ステアレートがある。セチルアルコール及びステアリルアルコールが好ましいア ルコールである。特に好ましい脂質ビヒクル物質は、約55〜約65%(混合物 の重量による)のセチルアルコールを含有した、セチルアルコール及びステアリ ルアルコールの混合物からなる。 本発明で特に有用な脂質ビヒクル物質はBailey′s Industrial Oil and Fat P roducts(3rd edition,D.Swern,ed.,1979)で開示されており、これは参考のため 本明細書に組み込まれる。本発明で特に有用な脂肪アルコールは下記文献で開示 されており、すべて参考のため本明細書に組み込まれる:1964年11月3日 付で発行されたHilferの米国特許第3,155,591号;1979年8月21 日付で発行されたWatanabeらの米国特許第4,165,369号;1981年5 月26日付で発行されたVillamai1nらの米国特許第4,269,824号;19 78年11月15日付で公開された英国特許明細書第1,532,585号;Fu ku Sh1maら,″The Effect of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions″( 化粧品エマルジョン中におけるセトステアリルアルコールの効果),98,Cosmetic s & Toiletries,89-112(1983)。本発明で特に有用な脂肪エステルは1976年 9月12日付で発行されたKaufman らの米国特許第3,341,465号明細書 (参考のため本明細書に組み込まれる)で開示されている。本発明の組成物中に 含有されるならば、脂質ビヒクル物質は典型的には組成物の約0.1〜約10. 0%で存在する;カチオン系界面活性剤ビヒクル物質は組成物の約0.05〜約 5.0%で存在する。 組成物を増粘化する上でノニオン系セルロースエーテル及び水溶性ガムの使用 も考えられる。例えば、グルカンガム、グアーガム及びヒドロキシエチルセルロ ースの1つからなる懸濁系を含んだヘアコンディショナーについて開示する、1 985年12月10日付で発行されたGloverの米国特許第4,557,928号 ;増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース、又はグアーガムのような水溶性植 物増粘剤を含んだヘアトリートメント用の化粧品組成物について開示する、19 86年4月8日付で発行されたGrollierらの米国特許第4,581,230号明 細書参照;各々参考のため本明細書に組み込まれる。 セルロースエーテルは比較的低い分子量であるが、現実的濃度で高粘稠水溶液 を形成することができる。これらの物質は、それらを水溶性にする上で十分な程 度のメチル、ヒドロキシエチル及びヒドロキシプロピルからなる群より選択され るノニオン性置換基を有して、しかも約0.2重量%からセルロースエーテルを 1重量%以下で水に可溶性にする量までの量で約10〜24の炭素原子を有する 炭化水素基により更に置換されたノニオン系セルロースエーテルである。改質さ れるセルロースエーテルは、低〜中分子量、即ち約800,000以下、好まし くは約20,000〜700,000(約75〜2500D.P.)のものであ ることが好ましい。 ノニオン系水溶性セルロースエーテルがヘアケア組成物で使用できる好ましい ポリマーである。広く用いられる市販ノニオン系セルロースエーテルにはメチル セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー ス、ヒドロキシプロピルセルロース及びエチルヒドロキシエチルセルロースがあ る。 本発明の組成物で使用の、特にヘアリンス用の他のキャリヤ成分には、疎水性 改質ポリマー物質と四級アンモニウム化合物(例えば、ジタロウジメチルアンモ ニウムクロリド)のような界面活性剤との組合せがある。これらのビヒクルは下 記特許明細書で詳細に記載されている:1992年4月21日付で発行されたBo lichらの米国特許第5,106,609号、1992年3月31日付で発行され たBolichらの米国特許第5,100,658号、1992年4月14日付で発行 されたBolichらの米国特許第5,104,646号及び1992年3月31日付 で発行されたAnsher-Jacksonらの米国特許第5,100,657号;各々参考の ため本明細書に組み込まれる。 組成物を増粘させる及び/又はポリマー/樹脂/溶媒相を懸濁させるために懸 濁剤を利用することも考えられる。適切な懸濁剤は長鎖アシル誘導体、長鎖アミ ンオキシド及びそれらの混合物であり、このような懸濁剤は結晶形でシャンプー 組成物中に存在する。様々なこのような懸濁剤が1988年5月3日付で発行さ れたGrote らの米国特許第4,741,855号明細書で記載されている。特に 好ましいのはエチレングリコールジステアレートである。 懸濁剤として有用な長鎖アシル誘導体の中には、N,N‐ジ(水素付加)C8 ‐C22(好ましくはC12‐C22、更に好ましくはC16‐C18)アミド安息香酸又 はその可溶性塩(例えば、K、Na塩)、特にステパン社(Stepan Company)(Nor thfield,Illinois,USA)により市販されているN,N‐ジ(水素付加)タロウア ミド安息香酸も含まれる。 これらの系は、必ずしも技術的な意味でゲルではないゲル様レオロジーを形成 する。“疎水性改質ノニオン系水溶性ポリマー”とは、ポリマーを水に溶解しに くくするために十分な量の疎水基による置換で改質されたノニオン系水溶性ポリ マーを意味する。“水溶性”とは、増粘剤のポリマー主鎖を構成するポリマー又 はその塩が25℃で溶液の1重量%のレベルで水に溶解されたときに実質上透明 な溶液を形成しうるほど十分に可溶性であることを意味する。このため、主増粘 剤のポリマー主鎖は本質的にいかなる水溶性のポリマーであってもよい。疎水基 はC8‐C22アルキル、アリールアルキル、アルキルアリール基及びそれらの混 合である。ポリマー主鎖上の疎水性置換度は、具体的なポリマー主鎖に応じて約 0.10〜約1.0%であるべきである。更に一般的には、ポリマーの親水部分 対疎水部分の比率は約10:1〜約1000:1である。 ノニオン系水溶性セルロースエーテルはこれら疎水性改質ポリマーのポリマー 基質として用いられることが好ましい。このため、例えばヒドロキシエチルセル ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピ ルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びメチルヒドロキシ エチルセルロースはすべて改質できる。メチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキ シプロピルのようなノニオン性置換基の量は、エーテルが水溶性であることを保 証するために十分な量であるかぎり、重要でないと考えられる。 長鎖アルキル改質剤がエーテル、エステル又はウレタン結合鎖を介してセルロ ースエーテル基質に結合できる。エーテル結合鎖が好ましい。 これらの要求にかなう1つの市販物質は、アクアロン社(Aqualon Company),Wi lmington,Delaware から市販される疎水性改質ヒドロキシエチルセルロースのナ トロゾル・プラス・グレード(NATROSOL PLUS Grade)430である。この物質は 約0.5〜約0.9重量%のC16アルキル置換率を有する。この物質に関するヒ ドロキシエチルモル置換度は約2.8〜約3.2である。改質前における水溶性 セルロースの平均分子量は約300,000である。 このタイプのもう1つの物質はアクアロン社,Wilmington,Delawareから商品名 ナトロゾル・プラスCSグレードD‐67として販売されている。この物質は約 0.50〜約0.95重量%のC16アルキル置換率を有する。この物質に関する ヒドロキシエチルモル置換度は約2.3〜約3.3である。改質前における水溶 性セルロースの平均分子量は約700,000である。 水溶性ポリマーの例にはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポ リアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ ドン、デキストラン、例えばD&Oケミカルズ市販のデキストラン精製粗製グレ ード2P、植物滲出物、例えばアラビアゴム、ギャッティ(ghatti)及びトラガカ ントガム、海草抽出物、例えばナトリウムアルギネート、プロピレングリコール アルギネート、ナトリウムカラゲナン、カチオン系ポリマー、例えばユーケア(U care) JR‐ポリマー(ユニオン・カーバイド市販のカチオン系改質ヒドロキシ エチルセルロース)、天然多糖物質、例えばグアーガム、ローカストビーンガム 及びキサンタンガムがある。 このような系が本組成物を増粘化させるために用いられる場合、約0.3〜約 5.0%、好ましくは約0.4〜約3.0%の疎水性改質ノニオン系ポリマーが 約0.3〜約5.0%、好ましくは約0.4〜約3.0%の水溶性ポリマー物質 と共に利用されることが好ましい。 疎水性改質ノニオン系ポリマー用の別の二次増粘化物質は、約20,000以 下の分子量を有する水溶性界面活性剤である。“水溶性界面活性剤”とは25℃ において0.2重量%で水に溶解されたときに実質上透明な等方性溶液を形成す る界面活性物質を意味する。 これらの要求にかなう本質的にあらゆる水溶性界面活性物質が本発明で使える 。しかしながら、下記物質:セチルベタイン、アンモニウムラウリルサルフェー ト、アンモニウムラウレスサルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリ ド及びそれらの混合物が特に好ましいとわかった。 このような系が本組成物を増粘化させるために用いられる場合、約0.1〜約 10.0%、好ましくは約0.2〜約5.0%の疎水性改質ノニオン系水溶性ポ リマーが通常約0.02〜約0.30%、好ましくは約0.05〜約0.30% 、最も好ましくは約0.05〜約0.20%の水溶性界面活性剤と共に利用され る。水溶性界面活性剤レベルは低く保たれるが、その理由は水溶性界面活性剤の レベルが高くなると疎水性改質ヒドロキシエチルセルロース増粘剤に干渉して、 さほど望ましくないレオロジーを有する組成物を作ってしまうからである。 疎水性改質ポリマーは約20,000以下の分子量を有する非水溶性界面活性 剤と組み合わされる。“非水溶性界面活性剤”とは25℃において0.2重量% 以上で水に溶解されたときに実質上透明な等方性溶液を形成しない界面活性物質 を意味する。 これらの要求にかなう本質的にあらゆる非水溶性界面活性物質が本発明で使え るが、しかしながら非水溶性カチオン系界面活性物質が好ましい。カチオン系界 面活性剤は以下で記載されている。下記非排他的物質が適切である:ステアラミ ドジエタノールアミン(ステアラミドDEA)、ココアミドメタノールアミン( ココアミドMEA)、ジメチルステアラミンオキシド、グリセリルモノオレエー ト、スクロースステアレート、PEG‐2ステアラミン、脂肪アルコールのポリ エチレングリコールエーテル、例えば式CH3‐(CH2)14‐CH2‐(OCH2 CH2)n‐OH(nは2の平均値を有する)のセテス‐〔ICIアメリカズ(ICI Americas)から商品名ブリジ(Brij)56で市販〕、グリセロールステアレートシ トレート、ジ水素付加タロウジメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレ ン、ポリオキシプロピレンブロックポリマー、例えば下記式のポロキサマー(Pol oxamer) 181: HO‐(CH2CH2O)x(CHCH2O)y(CH2CH2O)zH 上記式中平均でx=3、y=30及びz=3〔BASFヤンドット(BASF Wyando tte)から商品名プルロニック(Pluronic)L‐61で市販〕、水素付加タロウジメ チルベタイン及び水素付加タロウアミドDEA。 このような系が本組成物を増粘化させるために用いられる場合、約0.1〜約 10.0%、好ましくは約0.2〜約5.0%の疎水性改質ヒドロキシエチルセ ルロースが通常約0.02〜約10.0%、好ましくは約0.05〜約3.0% 、最も好ましくは約0.05〜約2.0%の非水溶性界面活性剤と共に利用され る。 本発明の組成物で有用なカチオン系界面活性剤は、ゲルビヒクル系と疎水性改 質セルロースビヒクル系を含めて、本発明の水性組成物に溶解されたとき正電荷 を帯びるアミノ又は四級アンモニウム親水性部分を含んでいる。本発明で特に有 用なカチオン系界面活性剤はすべて下記明細書で開示されている。界面活性剤 界面活性剤は本発明の組成物、特にシャンプー及びコンディショナー組成物に おいて任意成分である。存在する場合、界面活性剤は典型的には組成物の約 0.05〜約50%である。シャンプーの場合、そのレベルは好ましくは組成物 の約10〜約30%、最も好ましくは約12〜約25%である。コンディショナ ーの場合、界面活性剤の好ましいレベルは約0.2〜約3%である。本発明の組 成物で有用な界面活性剤にはアニオン系、ノニオン系、カチオン系、双極性及び 両性界面活性剤がある。 本発明で、特にシャンプー組成物で有用な合成アニオン系界面活性剤には、ア ルキル及びアルキルエーテルサルフェート類がある。これらの物質は典型的には 各々式ROSO3M及びRO(C2H4O)xSO3Mを有するが、その場合にRは 炭素原子約10〜約20のアルキル又はアルケニルであり、xは1〜10であり 、Mはアンモニウム、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンのような 水溶性カチオンである。 アニオン系界面活性剤のもう1つの適切な種類は下記一般式の有機硫酸反応生 成物の水溶性塩である: R1‐SO3‐M 上記式中R1は約8〜約24、好ましくは約12〜約18の炭素原子を有する直 鎖又は分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基からなる群より選択される;Mはカチオンで ある。重要な例は漂白及び加水分解を含めて公知のスルホン化法に従い得られる 、約8〜約24の炭素原子、好ましくは約12〜約18の炭素原子を有するイソ ‐、ネオ‐及びn‐パラフィンを含めたメタン系列の炭化水素とスルホン化剤、 例えばSO3、H2SO4、発煙硫酸との有機硫酸反応生成物の塩である。アルカリ 金属及びアンモニウムスルホン化C12-18 n‐パラフィンが好ましい。 本発明の用語内に属するアニオン系合成界面活性剤の追加例は、イセチオン酸 でエステル化され及び水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物(例え ば、脂肪酸はココナツ油に由来する);メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリ ウム又はカリウム塩(脂肪酸は例えばココナツ油に由来する)である。この種類 の他のアニオン系合成界面活性剤は米国特許第2,486,921号、第2,4 86,922号及び第2,396,278号明細書で記載されている。 更に他のアニオン系合成界面活性剤にはサクシナメート類として表示される種 類がある。この種類にはN‐オクタデシルスルホスクシンアミド酸二ナトリウム ;N‐(1,2‐ジカルボキシエチル)‐N‐オクタデシルスルホスクシンアミ ド酸四ナトリウム;スルホコハク酸ナトリウムのジアミルエステル;スルホコハ ク酸ナトリウムのジヘキシルエステル;スルホコハク酸ナトリウムのジオクチル エステルのような界面活性剤がある。 本発明で利用できる他の適切なアニオン系界面活性剤は約12〜約24の炭素 原子を有するオレフィンスルホネート類である。“オレフィンスルホネート類” という用語は非錯体化三酸化イオウによるα‐オレフィン類のスルホン化、その 後その反応で形成されたいかなるスルホン類も加水分解されて対応ヒドロキシ‐ アルカンスルホネート類を生じるような条件下における酸反応混合物の中和によ り製造できる化合物を意味するために本明細書では用いられる。オレフィンスル ホネート類が誘導されるα‐オレフィン類は約12〜約24の炭素原子、好まし くは約14〜約16の炭素原子を有するモノオレフィン類である。アニオン系有 機界面活性剤のもう1つの種類はβ‐アルキルオキシアルカンスルホネート類で ある。これらの化合物は下記式を有する: 上記式中R1は炭素原子約6〜約20を有する直鎖アルキル基である;R2は炭素 原子約1(好ましい)〜約3を有する低級アルキル基である;Mは前記のような 水溶性カチオンである。 更に多数の非石鹸合成アニオン系界面活性剤はMcCutcheon′s,Detergents and Emulsifiers,1984年版,Allured Publishing Corporation 発行で記載されている が、これは参考のため本明細書に組み込まれる。1975年12月30日付で発 行されたLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細書も多数の他のアニ オン系と他の界面活性剤タイプについて開示しており、参考のため本明細書に組 み込まれる。 好ましくはアニオン系、両性又は双極性界面活性剤と併用されるノニオン系界 面活性剤は、アルキレンオキシド基(性質上親水性)と性質上脂肪族でも又はア ルキル芳香族でもよい有機疎水性化合物との縮合により製造される化合物として 広く定義することができる。ノニオン系界面活性剤の好ましい種類の例は以下で ある: 1.プロピレンオキシド及びエチレンジアミン生成物の反応から生じる生成物 とエチレンオキシドとの縮合から得られるもの 2.直鎖又は分岐鎖配置のいずれかで炭素原子約8〜約18を有する脂肪族ア ルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、例えばココナツアルコール1モル 当たりエチレンオキシド約10〜約30モルを有してココナツアルコール部分が 炭素原子約10〜約14を有するココナツアルコールエチレンオキシド縮合物 3.下記一般式に相当するもののような長鎖三級アミンオキシド: 上記式中R1は炭素原子約8〜約18のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキ シアルキル基、0〜約10のエチレンオキシド部分及び0〜約1のグリセリル部 分を含む;R2及びR3は例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル又 はヒドロキシプロピル基のように炭素原子約1〜約3及びヒドロキシ基0〜約1 を含む(式中の矢印は半極性結合の慣用的表現である)。 4.下記一般式に相当する長鎖三級ホスフィンオキシド: 上記式中Rは鎖長が炭素原子約8〜約18のアルキル、アルケニル又はモノヒド ロキシアルキル基、0〜約10のエチレンオキシド部分及び0〜約1のグリセリ ル部分を含む;R′及びR″は各々炭素原子約1〜約3を有するアルキル又はモ ノヒドロキシアルキル基である。式中の矢印は半極性結合の慣用的表現である。 5.炭素原子約1〜約3の1つの短鎖アルキル又はヒドロキシアルキル基(通 常メチル)、炭素原子約8〜約20のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキ ル又はケトアルキル基、0〜約10のエチレンオキシド部分及び0〜約1のグリ セリル部分を含む1つの疎水性長鎖を有する長鎖ジアルキルスルホキシド。例と してはオクタデシルメチルスルホキシド、2‐ケトトリデシルメチルスルホキシ ド、3,6,9‐トリオキサオクタデシル2‐ヒドロキシエチルスルホキシド、 ドデシルメチルスルホキシド、オレイル3‐ヒドロキシプロピルスルホキシド、 テトラデシルメチルスルホキシド、3‐メトキシトリデシルメチルスルホキシド 、3‐ヒドロキシトリデシルメチルスルホキシド、3‐ヒドロキシ‐4‐ドデコ キシブチルメチルスルホキシドがある。 本発明の組成物、特にコンディショナー組成物で有用なカチオン系界面活性剤 は、本発明の水性組成物に溶解された場合に正電荷を帯びるアミノ又は四級アン モニウム親水性部分を有する。本発明で特に有用なカチオン系界面活性剤はすべ て参考のため本明細書に組み込まれる下記文献で開示されている:M.C.Publishi ng Co.,McCutcheon′s,Detergents & Emulsifiers(North American edition,19 79);Schwartzら,Surface Active Agents,Their Chemistry and Technology,Ne w York: Interscience Publishers,1949;1964年11月3日付で発行された Hilferの米国特許第3,155,591号;1975年12月30日付で発行さ れたLaughlinらの米国特許第3,929,678号;1976年5月25日付で 発行されたBaileyらの米国特許第3,959,461号;1983年6月7日付 で発行されたBolich,Jr.の米国特許第4,387,090号明細 書。本発明の組成物中に含有されるならば、カチオン系界面活性剤は約0.05 〜約5%で存在する。 本発明で有用な四級アンモニウム含有カチオン系界面活性物質の中には下記一 般式の化合物がある: 上記式中R1〜R4は独立して炭素原子約1〜約22の脂肪族基、あるいは炭素原 子約12〜約22を有する芳香族アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキル アミド、ヒドロキシアルキル、アリール又はアルキルアリール基である;Xはハ ロゲン、酢酸、リン酸、硝酸及びアルキル硫酸基から選択されるアニオンである 。脂肪族基は、炭素及び水素原子に加えて、エーテル結合鎖と他の基、例えばア ミノ基を含んでいてもよい。長鎖脂肪族基、例えば炭素約12以上の基は飽和で も又は不飽和であってもよい。 本発明で有用な他の四級アンモニウム塩はジ四級アンモニウム塩、例えばタロ ウプロパンジアンモニウムジクロリドである。 四級アンモニウム塩にはジアルキルジメチルアンモニウムクロリドがあり、そ の場合にアルキル基は炭素原子約12〜約22を有し、水素添加獣脂脂肪酸(獣 脂脂肪酸はR1及びR2が主に炭素原子16〜18を有する四級化合物を生じる) のような長鎖脂肪酸から誘導される。本発明で有用な四級アンモニウム塩の例に はジタロウジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムメチ ルサルフェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ(水素添加 タロウ)ジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウム クロリド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシルジメチルア ンモニウムクロリド、ジ(水素添加タロウ)ジメチルアンモニウムアセテート、 ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモ ニウムアセテート、ジタロウジプロピルアンモニウムホスフェート、ジタロウジ メチルアンモニウムニトレート、ジ(ココナツアルキル)ジメチルアンモニウム クロリド及びステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドがある。ジタロ ウジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ス テアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びセチルトリメチルアンモニ ウムクロリドが本発明で有用な好ましい四級アンモニウム塩である。ジ(飽和又 は不飽和タロウ)ジメチルアンモニウムクロリドが特に好ましい四級アンモニウ ム塩である。 一級、二級及び三級脂肪アミン類の塩も適切なカチオン系界面活性物質である 。このようなアミン類のアルキル基は炭素原子約12〜約22を有することが好 ましく、置換されていても又は非置換であってもよい。本発明で有用なこのよう なアミン類にはステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルス テアラミド、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリス チルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、N‐タロウプロパン ジアミン、エトキシル化(5モルE.O.)ステアリルアミン、ジヒドロキシエ チルステアリルアミン及びアラキジルベヘニルアミンがある。適切なアミン塩に はハロゲン、酢酸、リン酸、硝酸、クエン酸、乳酸及びアルキル硫酸塩がある。 このような塩にはステアリルアミン塩酸塩、ソイアミンクロリド、ステアリルア ミンギ酸塩、N‐タロウプロパンジアミンジクロリド及びステアラミドプロピル ジメチルアミンクエン酸塩がある。本発明で特に有用なカチオン系アミン界面活 性剤は1981年6月23日付で発行されたNachtigal らの米国特許第4,27 5,055号明細書で開示されており、これは参考のため本明細書に組み込まれ る。 シャンプー及びコンディショナーで有用な双極性界面活性剤は、脂肪族四級ア ンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として広義に記載で きる化合物で例示され、その場合に脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であって、脂肪族 置換基のうち1つは炭素原子約8〜約18を含み、1つはアニオン性水溶性基、 例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸基を含んでいる。 これらの化合物に関する一般式は以下である: 上記式中R2は炭素原子約8〜約18のアルキル、アルケニル又はヒドロキシア ルキル基、0〜約10のエチレンオキシド部分及び0〜約1のグリセリル部分を 含む;Yは窒素、リン及びイオウ原子からなる群より選択される;R3は炭素原 子約1〜約3を含むアルキル又はモノヒドロキシアルキル基である;xはYがイ オウ原子のとき1及びYが窒素又はリン原子のとき2である;R4は炭素原子約 1〜約4のアルキレン又はヒドロキシアルキレンである;Zはカルボン酸、スル ホン酸、硫酸、ホスホン酸及びリン酸基からなる群より選択される基である。 ベタイン類のような他の双極性イオン類も本発明で有用である。本発明で有用 なベタイン類の例にはココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチ ルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルα‐カルボキシエチルベタイン 、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルビス(2‐ヒドロキシエ チル)カルボキシメチルベタイン、ステアリルビス(2‐ヒドロキシプロピル) カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγ‐カルボキシプロピルベタイン 及びラウリルビス(2‐ヒドロキシプロピル)α‐カルボキシエチルベタインの ような高アルキルベタイン類がある。スルホベタイン類はココジメチルスルホプ ロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチ ル スルホエチルベタイン、ラウリルビス(2‐ヒドロキシエチル)スルホプロピル ベタイン等で代表されるが、RCONH(CH2)3基がベタインの窒素原子に結 合されたアミドベタイン類及びアミドスルホベタイン類も本発明で有用である。 本発明の組成物で使用できる両性界面活性剤の例は脂肪族二級及び三級アミン 類の誘導体として広義に記載される化合物であり、その場合に脂肪族基は直鎖又 は分岐鎖であって、脂肪族置換基のうち1つは炭素原子約8〜約18を含み、1 つはアニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホ スホン酸基を含んでいる。この定義内に属する化合物の例は3‐ドデシルアミノ プロピオン酸ナトリウム、3‐ドデシルアミノプロパンスルホン酸ナトリウム、 米国特許第2,658,072号明細書の開示に従いドデシルアミンをイセチオ ン酸ナトリウムと反応させることで製造されるようなN‐アルキルタウリン類、 米国特許第2,438,091号明細書の開示に従い製造されるようなN‐高級 アルキルアスパラギン酸、及び商品名“ミラノール”(Miranol) として販売され る米国特許第2,528,378号明細書で記載された製品である。シリコーンヘアコンディショニング剤 本発明の任意成分は、ポリシロキサングラフト化コポリマーの揮発性溶媒と同 じ相に混和されない不揮発性シリコーンコンディショニング剤である。 本発明で有用なシリコーンヘアコンディショニング剤は、25℃において好ま しくは約1000〜約2,000,000センチストークス、更に好ましくは約 10,000〜約1,800,000センチストークス、更に一層好ましくは約 100,000〜約1,500,000センチストークスの粘度を有する。粘度 は一般的に1970年7月20日付でダウ・コーニング社試験法CTM0004 において記載されたようにガラスキャピラリー粘度計で測定できる。 シリコーンヘアコンディショニング剤は、典型的には組成物の約0.05〜約 10重量%、好ましくは約0.1〜約10%、更に好ましくは約0.5〜約8% 、 最も好ましくは約0.5〜約5%のレベルで、本シャンプー組成物に用いられる 。 適切な不溶性不揮発性シリコーン流体にはポリアルキルシロキサン、ポリアリ ールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコ ポリマー及びそれらの混合物がある。ヘアコンディショニング性質を有する他の 不溶性不揮発性シリコーン流体も使用できる。本明細書で用いられる“不揮発性 ”という用語は、シリコーン物質が当業者で理解されているように環境条件下で 非常に低い蒸気圧を示すだけか又は有意の蒸気圧を示さないことを意味する。“ シリコーン流体”という用語は、25℃で1,000,000センチストークス 以下の粘度を有する流動性シリコーン物質を意味する。通常、流体の粘度は25 ℃で約5〜約1,000,000センチストークス、好ましくは約10〜約10 0,000センチストークスである。 本発明のシリコーン流体には下記構造のポリアルキル又はポリアリールシロキ サンも含む: 上記式中Rはアルキル又はアリールである;xは約1〜約8000、好ましくは 約5〜約8000の整数である。“A”はシリコーン鎖の末端をブロックする基 を表す。 シロキサン鎖(R)で又はシロキサン鎖の末端(A)で置換されたアルキル又 はアリール基は、得られるシリコーンが室温で流体のままで、疎水性であって、 ヘアに適用された場合に刺激性、毒性がないのみならず無害であり、組成物の他 の成分と適合し、通常の使用及び貯蔵条件下で化学的に安定であり、ヘア上に沈 着してそれをコンディショニングすることができるかぎり、いかなる構造を有し ていてもよい。 適切なA基としてはメチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びアリールオ キシがある。ケイ素原子上における2つのR基は同一基でも又は異なる基を表し てもよい。好ましくは、2つのR基は同一基を表す。適切なR基にはメチル、エ チル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルがある。好まし いシリコーンはポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチ ルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。 使用できる不揮発性ポリアルキルシロキサン流体には、例えばポリジメチルシ ロキサンがある。これらのシロキサンは、例えばゼネラル・エレクトリック社か らビスカシル(Viscasil)R及びSF96シリーズとして、ダウ・コーニングから ダウ・コーニング200シリーズとして市販されている。 使用できるポリアルキルアリールシロキサン流体には、例えばポリメチルフェ ニルシロキサンもある。これらのシロキサンは、例えばゼネラル・エレクトリッ ク社からSF1075メチルフェニル流体として、又はダウ・コーニングから5 56コスメチック・グレード流体として市販されている。 使用できるポリエーテルシロキサンコポリマーには、例えばポリプロピレンオ キシド改質ポリジメチルシロキサン(例えば、ダウ・コーニングDC‐1248 )があるが、エチレンオキシド又はエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの 混合物も用いてよい。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドレベルは水及び 本組成物への溶解を妨げる上で十分低くなければならない。 シリコーンコンディショニング剤で特に有用なもう1つのシリコーン物質は不 溶性シリコーンゴムである。本明細書で用いられる“シリコーンゴム”という用 語は25℃で1,000,000センチストークス以上の粘度を有するポリオル ガノシロキサン物質を意味する。シリコーンゴムは1979年5月1日付で発行 されたSpitzer らの米国特許第4,152,416号明細書及びNoll,Walter, Chemistry and Technology of Silicones,New York: Academic Press,1968 を含 めてPetrarch及びその他により記載されている。ゼネラル・エレクトリック・シ リコーンラバー製品データシートSE30、SE33、SE54及びSE76も シリコーンゴムについて記載している。これらすべての記載された参考文献は参 考のため本明細書に組み込まれる。“シリコーンゴム”は典型的には約200, 000以上、通常約200,000〜約1,000,000の質量分子量を有す る。具体例にはポリジメチルシロキサン、(ポリジメチルシロキサン)(メチル ビニルシロキサン)コポリマー、ポリ(ジメチルシロキサン)(ジフェニルシロ キサン)(メチルビニルシロキサン)コポリマー及びそれらの混合物がある。カチオン系ポリマーヘアコンディショニング剤 本発明の組成物は、ヘア又は皮膚用に水溶性カチオン系有機ポリマーコンディ ショニング剤も含むことができる。本発明のポリマーカチオン系コンディショニ ング剤は、通常シャンプー組成物の約0.05〜約5重量%、好ましくは約0. 1〜約4%、更に好ましくは約0.2〜約3%のレベルで存在する。“水溶性” カチオン系有機ポリマーとは、25℃において水(蒸留又は相当物)中0.1% の濃度で裸眼にとり実質上透明な溶液を形成しうるほど十分に水に可溶性である ポリマーを意味する。好ましくは、ポリマーは0.5%濃度、更に好ましくは1 .0%濃度で実質上透明な溶液を形成しうるほど十分に可溶性である。 本発明のヘアコンディショニング剤で有用なカチオン系有機ポリマーは、ヘア にコンディショニング効果を付与できて、シャンプー組成物に可溶性な有機ポリ マーである。これらの効果を付与できるあらゆるカチオン系ポリマーが使用でき る。本明細書で用いられる“ポリマー”という用語には、1タイプのモノマーの 重合で得られる物質と、2タイプ(即ち、コポリマー)以上のモノマーで得られ る物質を含む。 本発明のカチオン系ポリマーは、通常少くとも約5000、典型的には少くと も約10,000で、約10百万以下である重量平均分子量を有する。好ましく は、分子量は約100,000〜約2百万である。カチオン系ポリマーは、四級 アンモニウム、カチオン性アミノ部分又はそれらの混合のようなカチオン性窒素 含有部分を有する。 正電荷密度は、好ましくは少くとも約0.9meq/g 、更に好ましくは少くとも 約1.0meq/ g、更に一層好ましくは少くとも約1.1meq/g 、最も好ましくは 少くとも約1.2meq/ gである。正電荷密度は、好ましくは約4meq/g 以下、更 に好ましくは約3.0meq/g 以下、最も好ましくは約2.0meq/g 以下である。 カチオン系ポリマーの正電荷密度はケルダール法に従い調べることができる。当 業者であれば、アミノ含有ポリマーの電荷密度がpH及びアミノ基の等電点に応 じて変わることを認識している。電荷密度は所定使用pHで上記制限内であるベ きであり、一般的にはpH約3〜約9、最も一般的にはpH約4〜約8である。 いかなるアニオン性対イオンも、水溶性基準が満たされるかぎり、カチオン系 ポリマーに利用できる。適切な対イオンには、ハライド(例えばCl、Br、I 又はF、好ましくはCl、Br又はI)、硫酸及びメチル硫酸がある。このリス トは排他的でないため、その他も使用できる。 カチオン性窒素含有部分は、カチオン系ヘアコンディショニングポリマーの全 モノマー単位のフラクションに置換基として通常存在する。このため、カチオン 系ポリマーには、スペーサーモノマー単位として本明細書で称される四級アンモ ニウム又はカチオン性アミン置換モノマー単位及び他の非カチオン性単位のコポ リマー、ターポリマー等がある。このような物質は当業界で公知であり、様々な ものがCTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,3rd edition,Estrin,Crosley及び Haynes編集(The Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association,Inc.,Washingt on,D.C.,1982) でみられる。 適切なカチオン系ポリマーには、例えばカチオン性アミン又は四級アンモニウ ム官能基を有するビニルモノマーと、アシルアミド、メタクリルアミド、アルキ ル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタクリルアミド、 アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニ ルピロリドンのような水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーがある。アルキ ル及びジアルキル置換モノマーは、好ましくはC1‐C7アルキル基、更に好まし くはC1‐C3アルキル基を有する。他の適切なスペーサーモノマーにはビニルエ ステル、ビニルアルコール(酢酸ポリビニルの加水分解により得られる)、無水 マレイン酸、プロピレングリコール及びエチレングリコールがある。 カチオン系アミン類には、シャンプーの具体的種類及びpHに応じて一級、二 級又は三級アミンがある。一般的には二級及び三級アミン、特に三級アミンが好 ましい。 アミン置換ビニルモノマーはアミン形で重合させて、その後場合により四級化 反応でアンモニウムに変換することができる。アミン類は同様にポリマーの形成 後に四級化してもよい。例えば、三級アミン官能基は式R′Xの塩との反応によ り四級化できるが、その場合にR′は短鎖アルキル、好ましくはC1‐C7アルキ ル、更に好ましくはC1‐C3アルキルである;Xは四級化アンモニウムと水溶性 塩を形成するアニオンである。 適切なカチオン性アミノ及び四級アンモニウムモノマーには、例えばジアルキ ルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モ ノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリ レート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキル アクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル四級アンモニウム塩で置換さ れたビニル化合物、ピリジニウム、イミダリウム及び四級ピロリドンのような環 状カチオン性窒素含有環を有するビニル四級アンモニウムモノマー、例えばアル キルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロ リドン塩がある。これらモノマーのアルキル部分は、好ましくはC1‐C3アルキ ル、更に好ましくはC1及びC2アルキルのような低級アルキルである。 本発明で使用上適切なアミン置換ビニルモノマーには、ジアルキルアミノアル キルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、ジアルキルアミ ノアルキルアクリルアミド及びジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドがあ り、その場合にアルキル基は好ましくはC1‐C7ヒドロカルビル、更に好ましく はC1‐C3アルキルである。 本発明のカチオン系ポリマーは、アミン‐及び/又は四級アンモニウム置換モ ノマー及び/又は適合性スペーサーモノマーから誘導されるモノマー単位の混合 物であってもよい。 適切なカチオン系ヘアコンディショニングポリマーには、例えばBASFヤン ドット社(Parsippany,NJ,USA) から商品名ルビクァット(LUVIQUAT)(例えば、ル ビクァットFC370)として市販されるような1‐ビニル‐2‐ピロリドン及 び1‐ビニル‐3‐メチルイミダゾリウム塩(例えば塩化物塩)のコポリマー( 産業界ではCosmetic,Toiletry and Fragrance Association,“CTFA”によ りポリクォータニウム‐16と称される);ガフ社(Gaf Corporation)(Wayne,NJ ,USA)から商品名ガフクァット(GAFQUAT)(例えば、ガフクァット755N)とし て市販されるような1‐ビニル‐2‐ピロリドン及びジメチルアミノエチルメタ クリレートのコポリマー(産業界ではCTFAによりポリクォータニウム‐11 と称される);例えば産業界(CTFA)で各々ポリクォータニウム6及びポリ クォータニウム7と称されるジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマ ーとアクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマーを 含めた、カチオン系ジアリル四級アンモニウム含有ポリマー;参考のため本明細 書に組み込まれる米国特許第4,009,256号明細書で記載されたような、 3〜5の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモ及びコポリマーのアミノアル キ ルエステルの鉱酸塩がある。 使用できる他のカチオン系ポリマーには、カチオン系セルロース誘導体及びカ チオン系デンプン誘導体のような多糖ポリマーもある。 本発明で使用に適したカチオン系多糖ポリマー物質には下記式の物質がある: 上記式中:Aはデンプン又はセルロースアンヒドログルコース残基のようなアン ヒドログルコース残基である; Rはアルキレンオキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、ヒドロキシアルキ レン基又はそれらの組合せである; R1、R2及びR3は独立してアルキル、アリール、アルキルアリール、アリー ルアルキル、アルコキシアルキル又はアルコキシアリール基であり、各基は約1 8以内の炭素原子を有し、各カチオン性部分における炭素原子の総数(即ち、R1 、R2及びR3における炭素原子の合計)は約20以下であることが好ましい; 及び Xは前記のようなアニオン性対イオンである。 カチオン系セルロースは、産業界(CTFA)でポリクォータニウム10と称 される、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチル セルロースの塩として、アマーコール社(Amerchol Corp.)(Edison,NJ,USA)から ポリマーJRR及びLRRンリーズのポリマーで市販されている。もう1つのタイ プのカチオン系セルロースには、産業界(CTFA)でポリクォータニウム24 と称される、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒ ドロキシエチルセルロースのポリマー四級アンモニウム塩がある。これらの物質 は、アマーコール社(Edison,NJ,USA) から商品名ポリマーLM‐200として市 販されている。 使用できる他のカチオン系ポリマーには、グアーヒドロキシプロピルトリモニ ウムクロリドのようなカチオン系グアーガム誘導体がある〔セラニーズ社(Celan ese Corp.)からジャガー(JaguarR)シリーズとして市販〕。他の物質には、( 例えば、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第3,962,418号明 細書で記載されるような)四級窒素含有セルロースエーテルと、(例えば、参考 のため本明細書に組み込まれる米国特許第3,958,581号明細書で記載さ れるような)エーテル化セルロース及びデンプンのコポリマーがある。有機油コンディショニング剤 本発明の組成物は、ヘア又は皮膚用のコンディショニング剤として、不揮発性 非水溶性有機油を含むこともできる。ヘアコンディショニング油性液体は輝き及 びつやをヘアに加えることができる。コンディショニング油は、典型的には組成 物の約0.05〜約5重量%、好ましくは約0.2〜約3%、更に好ましくは約 0.5〜約1%のレベルで組成物中に存在する。 “不揮発性”とは、油性物質が当業界で理解されるような環境条件下(例えば 、1気圧、25℃)で非常に低い蒸気圧を示すか又は全く有意の蒸気圧を示さな いことを意味する。不揮発性油性物質は大気圧下で約250℃以上の沸点を有す ることが好ましい。 “非水溶性”とは、油性液体が25℃において0.1%の濃度で(蒸留又は相 当)水に不溶性であることを意味する。 本発明のコンディショニング油は、通常約3百万cS以下、好ましくは約2百 万cS以下、更に好ましくは約1.5百万cS以下の粘度を有する。 本発明のコンディショニング油は、炭化水素油及び脂肪エステルからなる群よ り選択される液体である。本発明の脂肪エステルは少くとも10の炭素原子を有 することで特徴付けられ、脂肪酸又はアルコールから誘導されるヒドロカルビル 鎖とのエステル、例えばモノエステル、多価アルコールエステルと、ジ及びトリ カルボン酸エステルを含む。本発明の脂肪エステルのヒドロカルビル基は、アミ ド及びアルコキシ部分(例えば、エトキシ又はエーテル結合鎖等)のような、そ れに共有結合された他の適合性官能基も含むか、又は有することができる。 炭化水素油には環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素(飽和又は不飽和)及び分 岐鎖脂肪族炭化水素(飽和又は不飽和)がある。直鎖炭化水素油は約12〜約1 9の炭素原子を有することが好ましいが、必ずしもこの範囲内に炭化水素を制限 する意味ではない。分岐鎖炭化水素油はそれより多数の炭素原子を有することが できるし、典型的には有してもよい。C2‐C6アルケニルモノマーのようなアル ケニルモノマーのポリマー炭化水素も本発明に包含される。これらのポリマーは 直鎖又は分岐鎖ポリマーである。直鎖ポリマーは典型的には鎖長が比較的短く、 一般的には直鎖炭化水素に関して前記されたような炭素原子の総数を有する。分 岐鎖ポリマーは実質上それより長い鎖長を有することができる。このような物質 の数平均分子量は様々であるが、典型的には約500以内、好ましくは約200 〜約400、更に好ましくは約300〜約350である。適切な物質の具体例と してはパラフィン油、鉱油、飽和及び不飽和ドデカン、飽和及び不飽和トリデカ ン、飽和及び不飽和テトラデカン、飽和及び不飽和ペンタデカン、飽和及び不飽 和ヘキサデカンとそれらの混合物がある。これら化合物とそれより長い鎖長の炭 化水素の分岐鎖異性体も使用できる。例示分岐鎖異性体は、パーメチル置換異性 体、例えばヘキサデカン及びエイコサンのパーメチル置換異性体のような高度に 分岐した飽和又は不飽和アルカン類、例えばパーメチル社(Permethyl Corporati on) から販売される2,2,4,4,6,6,8,8‐ジメチル‐10‐メチル ウンデカン及び2,2,4,4,6,6‐ジメチル‐8‐メチルノ ナンである。好ましい炭化水素ポリマーは、イソブチレン及びブテンのコポリマ ーのようなポリブテンである。このタイプの市販物質はアモコ・ケミカル社(Amo co Chemical Co.)(Chicago,Illinois,U.S.A.)のL‐14ポリブテンである。 本発明のモノカルボン酸エステルには式R′COORのアルコール及び/又は 酸のエステルがあり、ここでR及びR′はアルキル又はアルケニル基である;R ′及びRにおける炭素原子の合計は少くとも10、好ましくは少くとも20であ る。 脂肪エステルには、例えば炭素原子約10〜約22の脂肪族鎖を有する脂肪酸 のアルキル及びアルケニルエステル、炭素原子約10〜約22のアルキル及び/ 又はアルケニルアルコール由来脂肪族鎖を有するアルキル及びアルケニル脂肪ア ルコールカルボン酸エステルと、それらの組合せがある。例としてはイソプロピ ルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソヘキシルラウレート、イソヘキ シルパルミテート、イソプロピルパルミテート、デシルオレエート、イソデシル オレエート、ヘキサデシルステアレート、デシルステアレート、イソプロピルイ ソステアレート、ジヘキシルデシルアジペート、ラウリルラクテート、ミリスチ ルラクテート、セチルラクテート、オレイルステアレート、オレイルオレエート 、オレイルミリステート、ラウリルアセテート、セチルプロピオネート及びオレ イルアジペートがある。 しかしながら、脂肪族鎖炭素原子の総数が少くとも10であるかぎり、モノカ ルボン酸エステルは少くとも10の炭素原子の鎖を少くとも1つ必ず含んでいる 必要はない。カルボン酸のジ及びトリアルキル及びアルケニルエステルも使用で きる。例としてはジイソプロピルアジペート、ジイソヘキシルアジペート及びジ イソプロピルセバケートがある。 カルボン酸のジ及びトリアルキル及びアルケニルエステルも使用できる。これ らには、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸及 びオクタン酸のC1‐C22(好ましくはC1‐C6)エステルのようなC4‐C8ジ カルボン酸のエステルがある。具体例にはイソセチルステアロイルステアレート 、ジイソプロピルアジペート及びトリステアリルシトレートがある。 多価アルコールエステルにはアルキレングリコールエステルがあり、例えばエ チレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ及びジ 脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、プロピレ ングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールモノオレエ ート、ポリプロピレングリコール2000モノステアレート、エトキシル化プロ ピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ及びジ脂肪酸エステル、ポ リグリセロールポリ脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレート 、1,3‐ブチレングリコールモノステアレート、1,3‐ブチレングリコール ジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂 肪酸エステルとポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが本発明で使用上 満足できる多価アルコールエステルである。 グリセリドにはモノ、ジ及びトリグリセリドがある。更に具体的には、グリセ ロールとC10‐C22カルボン酸のような長鎖カルボン酸とのモノ、ジ及びトリエ ステルが含まれる。様々なこれらタイプの物質はヒマシ油、サフラワー油、綿実 油、コーン油、オリーブ油、タラ肝油、アーモンド油、アボカド油、パーム油、 ゴマ油、ラノリン及び大豆油のような植物及び動物油脂から得ることができる。 合成油にはトリオレイン及びトリステアリングリセリルジラウレートがある。好 ましいグリセリドはジ及びトリグリセリドである。トリグリセリドが特に好まし い。 本組成物は、このような組成物を更に化粧品上又は美観上許容されるようにす るか、あるいはそれらに追加使用効果、例えば医学的効果を付与する上で適した 、様々な他の任意成分を含有することができる。このような慣用的任意成分、例 え ば日焼止め剤、薬剤(例えば、抗菌剤、抗炎症剤、抗アクネ活性剤等)、着色剤 及び色素、香料、真珠光沢助剤、例えばエチレングリコールジステアレート;ベ ンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及びイミダゾリジニル尿 素のような保存剤;長鎖脂肪酸のジエタノールアミド(例えば、PEG3ラウリ ルジエタノールアミド)、ココモノエタノールアミド、ジメチコンコポリオール 、グアーガム、メチルセルロース、デンプン及びデンプン誘導体のような増粘剤 及び粘度調節剤;セテアリルアルコールのような脂肪アルコール;塩化ナトリウ ム;硫酸ナトリウム;ポリビニルアルコール;エチルアルコール;クエン酸、ク エン酸ナトリウム、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのよ うなpH調節剤;一般的に酢酸カリウム及び塩化ナトリウムのような塩;FD& C又はD&C色素のいずれかのような着色剤;過酸化水素、過ホウ酸及び過硫酸 塩のような毛髪酸化(漂白)剤;チオグリコレートのような毛髪還元剤;香料; エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムのような金属イオン封鎖剤;グリセリン、 ジイソブチルアジペート、ブチルステアレート及びプロピレングリコールのよう なポリマー可塑剤は当業者に周知である。このような任意成分は、個別に、通常 組成物の約0.01〜約10.0%、好ましくは約0.05〜約5.0%のレベ ルで用いられる。 本組成物のpHは、通常約3〜約9、好ましくは約4〜約8である。 すべての組成物に関して、本発明は組成物の性能に過度に干渉する成分を含有 しているべきではない。 本発明の化粧品組成物は慣用的な処方及びミックス技術を用いて製造できる。 様々なタイプの化粧品組成物の製造方法が下記例で更に詳しく記載されている。使用方法 本発明の組成物は、本発明の粘着及び皮膜形成効果を発揮させるために、慣用 的な仕方で用いることができる。このような使用方法は用いられる組成物のタイ プに依存しているが、通常有効量の製品をヘア、皮膚又は爪に適用し、その後洗 い流すか(シャンプー及び一部のヘアリンス製品の場合)、あるいはヘア(リー ブオン製品の場合)、皮膚(医薬品、日焼止め剤又は化粧品のような皮膜形成ス キンローションの場合)又は爪(例えば、マニキュア)上に残しておく。“有効 量”とは望ましい粘着効果を示す上で十分な量を意味する。典型的には約0.1 〜約10gの製品が1cm2の表面当たりで適用されるか、又は約1〜約40gが ヘアに適用される。好ましくは、ヘアリンス、ムース及びゲル製品はヘアの乾燥 及びスタイリング前に濡れた又は湿ったヘアに適用される。一方、それらは乾燥 ヘアに適用してもよい。このような組成物がヘアに適用された後、ヘアはユーザ ーの常法に従い乾燥(適用できれば)及びスタイリングされる。化粧品及びスキ ンローションはそれら製品のタイプに応じて常法に従い顔、皮膚、爪又は目領域 に適用され、その後乾燥される。 本発明の好ましい方法において、本発明の組成物は、例えばヘア用のカーリン グアイロン又は加熱強制空気(例えば、ヘア又は“ブロー”ドライヤー)の助け により、約45℃以上、好ましくは約50℃以上の温度で、高温で乾燥される。 温度の上限はユーザーに対する安全性及び/又は快適性により主に支配される。 しかしながら、60〜70℃又はそれ以上の高温も考えられる。このような高温 が皮膚又はヘアに直接適用されるとき、それは典型的には不快感又は火傷を避け るために短時間(例えば、10秒間以下)である。 下記例は本発明の範囲内に属する好ましい態様について更に示している。例は 説明目的で単に示され、本発明の制限として解釈されるべきでなく、本発明の多 くのバリエーションがその精神及び範囲から逸脱せずに可能である。 例I‐III 以下は本発明の代表的なヘアスタイリング/コンディショニングリンス組成物 である。 スタイリングポリマープレミックスは、ポリマー、オクタメチルテトラシロキ サン、デカメチルペンタシロキサン、ブチルステアレート及びシリコーン樹脂を 混合することにより調製する。 シリコーンプレミックスは(別の容器で)水、アドゲン470及びアドゲン4 71を85℃で混合及びミックスすることにより調製する。71℃に冷却し、シ リコーンゴム/デカメチルシクロペンタシロキサン溶液及びアモジメチコンを加 え、均一になるまでミックスする。ホモゲナイザー〔例えば、テクマー(Tekmar) 〕を用いながら38℃まで冷却する。 界面活性剤プレミックスは(別の容器で)水及びステアラルコニウムクロリド を38℃で混合及びミックスすることにより調製する。 コンディショナープレミックスは、(別の容器で)71℃に加熱されたDRO 水を混合及びミックスすることにより調製する。クエン酸、クエン酸ナトリウム 、 セチルアルコール、ステアリルアルコール及びナトロゾル・プラスCSグレード D‐67を加えて、均一になるまでミックスする。キサンタンガムを加え、均一 になるまでミックスする。スタイリングポリマープレミックス、カソンCG及び 香料を加え、均一になるまでミックスする。組成物を更にインラインホモゲナイ ザー(例えば、テクマーホモゲナイザー)で分散させ、その後38℃まで冷却す る。 コンディショナーは、(別の容器で)コンディショナープレミックス、シリコ ーンプレミックス及び界面活性剤プレミックスを38℃で混合及びミックスする ことにより仕上げる。次いでこの混合物を38℃に冷却する。 例I‐III で示された組成物が常法でヘアに適用されたとき、それらはベタベ タ/ゴワゴワ感をヘアに残すことなく有効なヘアコンディショニング及びスタイ リング/保持効果を示す。 例IV 乾燥助剤添加ポリマープレミックス 慣用的なミキシング技術を利用して下記プレミックスを製造する。 成分 重量% ポリシロキサングラフト化ポリマー1 16.83 オクタメチルシクロテトラシロキサン 69.30 デカメチルシクロペンタシロキサン 29.70 トリメチルシロキシシリケート1 1.00 このミックスは溶媒にポリシロキサングラフト化ポリマーをミックスしながら 加えることにより調製する。ミックスを維持しながらカバーした容器で80〜8 4℃に加熱する。23〜27℃に冷却し、ミックスしながらトリメチルシロキシ シリケートを加える。1 例Iと同様 例V 乾燥助剤添加ポリマープレミックス 慣用的なミキシング技術を利用して下記プレミックスを製造する。 成分 重量% ポリシロキサングラフト化ポリマー 15.00 イソドデカン 83.50 ポリジメチルシロキサン2 1.50 このミックスは溶媒にポリシロキサングラフト化ポリマーをミックスしながら 加えることにより調製する。ミックスを維持しながらカバーした容器で80〜8 4℃に加熱する。23〜27℃に冷却し、ミックスしながらポリジメチルシロキ サンを加える。1 75wt%t‐ブチルアクリレート/5wt%アクリル酸/20wt%シリコーンマ クロマー(10,000MW)、約800,000のポリマー重量平均分子量2 ポリジメチルシロキサン、ダウ・コーニング、ダウ・コーニング200流体( 20csk) 例VI 乾燥助剤添加ポリマープレミックス 慣用的なミキシング技術を利用して下記プレミックスを製造する。 成分 重量% ポリシロキサングラフト化ポリマー2 20.00 リナロール 79.50 セチルジメチコン 0.50 このミックスは溶媒にポリシロキサングラフト化ポリマーをミックスしながら 加えることにより調製する。ミックスを維持しながらカバーした容器で80〜8 4℃に加熱する。セチルジメチコンを加え、ミックスしながら23〜27℃に 冷却する。1 セチルジメチコン、ゴールドシュミッツ、アビル・ワックス98002 75wt%t‐ブチルアクリレート/5wt%ジメチルアクリルアミド/20wt% シリコーンマクロマー(10,000MW)、600,000のポリマー重量平 均MW 例VII ムース ムース組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分から製造する。 例VIII ヘアトニック ヘアトニック組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分から製造す る。 例IX ヘアコンディショナー ヘアコンディショナー組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分か ら製造する。 例X シャンプー組成物 シャンプー組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分から製造する 。成分 重量% スタイリング剤 例Vのコポリマープレミックス 15.00プレミックス シリコーンゴム 0.50 ジメチコン、350cs流体 0.50メインミックス 水 QS100 アンモニウムラウリルサルフェート 11.00 コカミドMEA 2.00 エチレングリコールジステアレート 1.00 キサンタンガム 1.20 メチルクロロイソチアゾリノン(及び)メチルイソチアゾリノン 0.04 クエン酸 pH4.5まで必要量 メインミックスは、最初に慣用的ミキシング下でキサンタンガムを水に溶解す ることにより製造する。残りのメインミックス成分を加え、メインミックスを撹 拌下で150°F(約66℃)に1/2時間加熱する。次いでスタイリング剤及 びプレミックスを添加の間に約10分間撹拌しながら連続的に加え、全混合液を 撹拌しながら、バッチを室温まで冷却させる。異なる粒度のときには、スタイリ ング剤及びプレミックスは高剪断ミキシング(高速分散機)、通常の撹拌又は双 方を用いて異なる時間に加えてもよい。 このシャンプーはヘアを洗って、スタイリング効果を付与する上で有用である 。 例XI 抗アクネ組成物 抗アクネ組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合すること により製造する。成分 重量% 水 QS100 シラン化ヒドロキシエチルセルロース1 1.0 サリチル酸 2.0 例VIのコポリマープレミックス2 4.0 エタノール(SDA40) 40.0 その組成物はサリチル酸の皮膚浸透性と、改善された皮膚感及び残留特性を示 し、アクネの治療に有用である。1 アクアロンから市販2 別に、抗アクネ組成物は例IV及びVのコポリマープレミックスを用いて製造す る。 例XII 局所鎮痛組成物 局所鎮痛組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合すること により製造する。成分 重量% 精製水 QS100 シラン化ヒドロキシエチルセルロース1 0.5 イブプロフェン 2.0 例VIのコポリマープレミックス2 2.0 エタノール(SDA40) 20.0 その組成物は、優れたモイスチャライジング、皮膚軟化、すりつけ及び吸収特 性と一緒に、イブプロフェン活性剤の皮膚浸透性と、改善された皮膚感及び残留 特性を示す。1 アクアロンから市販2 別に、局所鎮痛組成物は例IV及びVのコポリマープレミックスを用いて製造す る。 例XIII 無日光日焼け組成物 無日光日焼け用の組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合 することにより製造する。成分 重量% 相A 水 QS100 例IVのコポリマープレミックス1 5.00 カルボマー9342 0.20 カルボマー9803 0.15 アクリル酸コポリマー4 0.15相B PPG‐20メチルグルコースエーテルジステアレート 2.00 酢酸トコフェリル 1.20 鉱油 2.00 ステアリルアルコール 1.00 シアバター 1.00 セチルアルコール 1.00 セテアレス‐20 2.50 セテス‐2 1.00 セテス‐10 1.00相C DEA‐セチルホスフェート 1.00相D ジヒドロキシアセトン 3.00相E ブチレングリコール 2.00 DMDMヒダントイン(及び)ヨードプロピニルブチルカルバメート 0.25相F 香料 1.00 シクロメチコン 2.00 適切な容器で相A成分を水に分散し、75〜85℃に加熱する。別の容器で相 B成分を混合し、溶融するまで85〜90℃に加熱する。次いでDEA‐セチル ホスフェートを液相Bに加え、溶解するまで撹拌する。次いでこの混合液を相A に加えて、エマルジョンを形成する。エマルジョンを連続ミックスしながら40 〜45℃に冷却する。次いで別の容器でジヒドロキシアセトンを水に溶解し、得 られた溶液をエマルジョン中にミックスする。もう1つの容器で、相E成分を透 明溶液が形成されるまで40〜45℃にミックスしながら加熱し、その後この溶 液をエマルジョンに加える。最後に、相F成分をミックスしながらエマルジョン に加え、その後30〜35℃に、次いで室温まで冷却する。 このエマルジョンは人工日焼け色にする上で皮膚への局所適用に有用である。1 別に、人工日焼け組成物は例V及びVIのコポリマープレミックスを用いて製造 する。2 B.F.グッドリッチからカルボポールR934として市販3 B.F.グッドリッチからカルボポールR980として市販4 B.F.グッドリッチからペムレンTRIとして市販 例XIV 日焼止め組成物 水中油型エマルジョンは慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合す ることにより製造する。成分 重量% 相A 水 QS100 カルボマー9541 0.24 カルボマー13422 0.16 例Vのコポリマープレミックス3 5.00 EDTA二ナトリウム 0.05相B イソアラキジルネオペンタノエート4 2.00 PVPエイコセンコポリマー5 2.00 メトキシケイ皮酸オクチル 7.50 オクトクリレン 4.00 オキシベンゾン 1.00 二酸化チタン 2.00 パルミチン酸セチル 0.75 ステアロキシトリメチルシラン(及び)ステアリルアルコール6 0.50 グリセリルトリベヘネート7 0.75 ジメチコン 1.00 酢酸トコフェリル 0.10 DEA‐セチルホスフェート 0.20相C 水 2.00 トリエタノールアミン99% 0.60相D 水 2.00 ブチレングリコール 2.00 DMDMヒダントイン(及び)ヨードプロピニルブチルカルバメート8 0.25 dl‐パンテノール 1.00相E シクロメチコン 1.001 B.F.グッドリッチからカルボポールR954として市販2 B.F.グッドリッチからカルボポールR1342として市販3 別に、日焼止め組成物は例IV及びVIのコポリマープレミックスを用いて製造す る。4 ハーネル・ケミカル(Bernel Chemical) からエレファク(Elefac)I‐205と して市販5 GAF社からガネックス(Ganex) V‐220として市販6 ダウ・コーニングからDC580ワックスとして市販7 クローダ(Croda) からシンクロワックス(Synchrowax)HRCとして市販8 ロンザ(Lonza) からグリダント・プラス(Glydant Plus)として市販 適切な容器で相A成分を水に分散し、75〜85℃に加熱する。別の容器で相 B成分(DEA‐セチルホスフェートを除く)を混合し、溶融するまで85〜9 0℃に加熱する。次いでDEA‐セチルホスフェートを液相Bに加え、溶解する まで撹拌する。次いでこの混合液を相Aに加えて、エマルジョンを形成する。相 C成分を溶解するまで混合し、その後エマルジョンに加える。次いでエマルジョ ンを連続ミックスしながら40〜45℃に冷却する。もう1つの容器で、相D成 分を透明溶液が形成されるまで40〜45℃にミックスしながら加熱し、その後 この溶液をエマルジョンに加える。最後に、エマルジョンを35℃に冷却し、相 E成分を加えて、ミックスする。 このエマルジョンは紫外線の有害効果から保護する上で皮膚への局所適用に有 用である。 例XV 顔用モイスチャライザー カチオン系疎水性界面活性剤を含有したリーブオン顔用エマルジョン組成物は 、慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合することにより製造する。成分 重量% 水 QS100 例VIのコポリマープレミックス1 1.00 グリセリン 3.00 パルミチン酸セチル 3.00 セチルアルコール 1.26 クォータニウム‐22 1.00 グリセリルモノヒドロキシステアレート 0.74 ジメチコン 0.60 ステアリン酸 0.55 オクチルドデシルミリステート 0.30 水酸化カリウム 0.20 カルボマー1342 0.125 EDTA四ナトリウム 0.10 DMDMヒダントイン及びヨードプロピニルブチルカルバメート 0.10 カルボマー951 0.075 このエマルジョンはモイスチャライザーとして皮膚への適用に有用である。1 別に、モイスチャライザーは例IV及びVのコポリマープレミックスを用いて製 造する。 例XVI マニキュア組成物 マニキュア (nail polish)組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成 分を混合することにより製造する。成分 重量% 例VIのコポリマープレミックス 30.0 エタノール(SDA40) 10.0 フタル酸ジブチル 5.0 酢酸n‐ブチル 25.0 酢酸エチル 8.0 D&Cイエロー#10アルミニウムレーキ 0.5 トルエン q.s.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AP(KE,MW,SD),AM,AU, BB,BG,BR,BY,CA,CN,CZ,FI,G E,HU,JP,KG,KP,KR,KZ,LK,LT ,LV,MD,MG,MN,NO,NZ,PL,RO, RU,SI,SK,TJ,TT,UA,UZ,VN

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. (a)ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー; (b)上記ポリシロキサングラフト化ポリマー用の揮発性非水溶性溶媒; (c)45℃で上記溶媒(b)に可溶性であり、25℃で非水溶性であり、1 〜100のシロキシ単位を有するシリコーン流体及びワックス、シラン、シリコ ーン樹脂とそれらの混合物からなる群より選択される、上記ポリシロキサングラ フト化ポリマー用の不揮発性乾燥助剤; を含んでなり、上記ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー対上記乾燥助剤の 重量比が100:1以下である、局所パーソナルケア組成物。 2. ポリシロキサングラフト化粘着性ポリマー対乾燥助剤の重量比が5:1 〜75:1、好ましくは10:1〜35:1である、請求項1に記載の組成物。 3. 揮発性溶媒(b)がシリコーン流体、好ましくはシクロポリジメチルシ ロキサンである、請求項1又は2に記載の組成物。 4. 乾燥助剤がシリコーン樹脂である、請求項1、2又は3に記載の組成物 。 5. シリコーン樹脂がモルベースで計算すると少くとも1.2:1.0の酸 素対ケイ素原子の比率を有し、上記シリコーン樹脂が好ましくはMQシリコーン 樹脂である(M:Qモル比は1000〜10,000である)、請求項4に記載 の組成物。 6. 成分(a)、(b)及び(c)が水、水溶性液体又はそれらの混合液か らなるキャリヤ中で小滴の分散相を形成している、請求項1、2、3、4又は5 に記載の局所パーソナルケア組成物。 7. 増粘剤又はゲル化剤を更に含んでいる、請求項6に記載の組成物。 8. 不揮発性シリコーン流体、カチオン系界面活性剤及びポリマー、不揮発 性有機油とそれらの混合物からなる群より選択されるヘア又はスキンコンディシ ョニング剤を更に含んでいる、請求項7又は8に記載の組成物。 9. ヘアをスタイリングするために請求項1、2、3、4、5、6、7又は 8に記載の組成物の有効量をヘアに適用し、その組成物の適用前、中又は後にヘ アのスタイルを整え、上記組成物を乾燥させ、好ましくは45℃以上の温度で上 記組成物を乾燥させることからなるヘアスタイリング方法。 10. 皮膚又は爪にポリシロキサングラフト化ポリマーの皮膜を形成させる ために請求項1、2、3、4、5、6、7又は8に記載の組成物の有効量を皮膚 及び爪に適用し、上記組成物が好ましくは45℃以上の温度で乾燥されることか らなる、皮膚又は爪の処理方法。
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