JPH09504229A - ウルトラマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は或る種の非イオン型ポロキサマー表面活性剤における或る種のポリジメチルシロキサンの水フリーかつ助溶剤フリーの安定分散物に関するものであり、ここで（ａ）分散ポリジメチルシロキサン、特に化学組成

Description

【発明の詳細な説明】 ウルトラマルジョン 発明の背景 本発明は、或る種の非イオン型ポロキサマー表面活性剤（poloxamer surfacta nt）における或る種のポリジメチルシロキサンの分散物を含有する独特な組成物 に関するものである。水に添加すると、これら分散物は安定であって溶液、エマ ルジョン（emulsion）およびミクロエマルジョン（microemulsion）とは相違す る。これら分散物を以下ウルトラマルジョン（ｕｌｔｒａｍｕｌｓｉｏｎ）と称 する。これらウルトラマルジョンは広範囲のコーティング用途にて優秀な利用性 を示し、これについては以下詳細に説明する。 本発明によるウルトラマルジョンの独特性および新規性は、これら組成物をた とえばエマルジョンおよびミクロエマルジョンのような他の分散物と比較すれば 容易に了解されよう。 系が単一液層よりなる場合、これは溶液として記載される。２つもしくはそれ 以上の液層を含有する系は多重溶液もしくはエマルジョンとして記載される。 ベッカー（Becher）によれば、エマルジョンは一般に分散液 滴の直径が１０００オングストロームを越える不安定な不均質系である。［Ｐ． ベッカー、「エマルジョン、セオリー・アンド・プラクティス」、（Ｐ．ベッカ ー編）、第２頁、ラインホールド（Rheinhold）社、ニューヨーク、１９６５］ 。 エマルジョンの一層包括的な定義がクレイトン（Clayton）により提案されて いる：「エマルジョンは２つの液層を含有する系であり、その一方は他方に小球 体として分散する。小球体まで分割される液体を分散層もしくは不連続層と称す る一方、小球体を包囲する液体は連続層もしくは分散媒体として知られる」［Ｗ ．クレイトン、「エマルジョンおよびその工業処理の理論（The Theory of Emul sions and Their Technical Treatment）」、第４版、第１頁、ブラキストン・ カンパニー、フィラデルヒア、１９４３］。この種のエマルジョンを作成するに は機械的作業を必要とすることが周知されている［Ｗ．Ｄ．バンクロフト、Ｊ． Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．第１７巻、第５０１頁（１９１３）］。 プリンスによれば、エマルジョンは２種（もしくはそれ以上）の互いに不溶性 （一方が他方中で）の液体の分散物として定義することができる。２種の液体間 で表面張力が働くため、分散 層は球状液滴で構成される。［Ｌ．Ｍ．プリンス、「ミクロエマルジョン・セオ リー・アンド・プラクチス」、第２頁、アカデミックプレス・インコーポレーシ ョン、ニューヨーク、ＮＹ（１９７７）；Ｌ．Ｍ．プリンス、「バイオロジカル ・ホリゾンス・イン・サーフェス・サイエンス」、第３６１頁、アカデミック・ プレス・インコーポレーション、ニューヨーク、ＮＹ（１９７３）］。 エマルジョンは一般に安定でなく、静置した際または遠心分離の後に２つもし くはそれ以上の液層に分離する傾向を有する。 上記エマルジョンの３種の定義は１つの共通な属性を有し、すなわち一方の液 体を他方の液体中に液滴として分散させるには上記エマルジョンに機械的作業を 加えねばならない。この機械的作業は撹拌、ホモジナイゼーション、超音波処理 （Ultrasonication）などとすることができる。 これに対し、極めて小さい液滴寸法を有し、何ら機械的作業を加えることなく 自然に形成される分散をミクロエマルジョンと呼ぶ［プリンス、１９７７、第３ 頁参照］。一般にミクロエマルジョンを形成させるには２種の表面活性剤が使用 され、すなわち水溶性の表面活性剤およびたとえばアルコールのような 補助表面活性剤（co-surfactant）であり、ミクロエマルジョンの１つの相は一 般に水である。したがって、助溶剤（co-solvent）による分散相の希釈もしくは 混合は一般にミクロエマルジョン形成を伴う。ミクロエマルジョンにおける表面 活性剤と分散相との比はエマルジョンの場合よりもずっと高い。さらに、ミクロ エマルジョンは光学的に透明もしくは乳光色として特性化され、実験室遠心分離 器にて１００Ｇで５分間にわたり遠心分離しても分散物は安定に留まって分離し ない。 すなわち微細な粒子寸法、優秀な安定性および容易に調整しうる流動学的性質 はミクロエマルジョンをエマルジョンから区別する。さらに現在まで、互いに不 溶性の液体の一方が水でないミクロエマルジョンは出現していない［プリンス、 第３４頁（１９７７）参照］。 米国特許第４，７４１，８５５号、第４，７０４，２７２号および第４，７８ ８，００６号は、各種の不揮発性シリコーンと陰イオン型表面活性剤とそれらの ための懸濁剤（Suspensionagent）とのシャンプーとして有用な組合せ物を開示 している。いずれの場合にも組成物の必須成分と称される懸濁剤を省略しうるこ とについては教示も示唆もない。驚くことに、本明細書 に記載し、且つクレームしたウルトラマルジョン技術を用いれば、この種の懸濁 剤を必要とせず、懸濁剤を使用する追加経費なしに同様な製品を形成させうるこ とが見いだされた。 発明の要点 本発明のウルトラマルジョンはエマルジョンの或る種の特性をミクロエマルジ ョンの或る種の特徴と共に有する。すなわち、エマルジョンと同様にウルトラマ ルジョンは連続かつ非イオン型の表面活性剤相に分散されたポリジメチルシロキ サンを含む２相系であって、ポリジメチルシロキサンは該表面活性剤中で不溶で ある。エマルジョンとは異なるがミクロエマルジョンと同様に、これら分散物は 安定である。ミクロエマルジョンとは異なるがエマルジョンと同様に、ウルトラ マルジョンを形成させるには機械的作業が必要である。ミクロエマルジョンと同 様であるがエマルジョンとは異なり、これらウルトラマルジョンは自然には形成 されない。エマルジョンと同様に、ウルトラマルジョンは一般にミクロエマルジ ョンに見られる助溶剤を含有しない。勿論、本発明のウルトラマルジョンはたと えば水のような各種の液体に安定分散物として分散させることができる。 水におけるウルトラマルジョンの好適分散物は各種の水性系 の用途、たとえば練歯磨、アルコールフリーの口内洗浄剤、デンタルフロスのコ ーティング、シュガーコーティング（菓子類）、チューインガム コーティング 、制酸薬錠剤コーティング、制酸薬液、不揮発性離型剤、医療用、歯科用および 獣医用機器の潤滑剤、可塑剤、消泡剤、ドラッグデリバリーベヒクル（局所用、 経口用など）、清浄助剤（cleaning agent aids）、化粧用混合物、スキンケア 製品などに優秀な利用性を有する（たとえば第１表および第２表参照）。 驚くことに、本発明のウルトラマルジョンを使用して作成した練歯磨の歯垢減 少作用はウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロザン（ＰＤＭＳ）の粘度 が上昇するにつれて予想外に増大することが判明した（第６図参照）。この改善 されたレベルの歯垢減少は、口腔に対するウルトラマルジョンの直接性（substa ntivity）の向上によるものと思われる。 特定の理論に拘束されるものでないが、エマルジョンもしくはミクロエマルジ ョンとは異なり、本発明のウルトラマルジョン中の分散ポリジメチルシロキサン はその極性部分がある１つの平面に配向していると共にその親水性部分が極性部 分とはほぼ反対側の平面に配向しているという仮説が立てられる。この 配向は極性もしくは親水性部分と各種の基体（substrate）との間の結合を促進 させ、これにより各種の基体に対するポリジメチルシロキサンの配向された単分 子層コーティングがもたらされる。かくして、これら配向したポリジメチルシロ キサンの分散物は、第１表および第２表に詳細に下記するように、極めて広範囲 の利用性を有する。 本発明の目的で： ａ． ポリジメチルシロキサンはたとえばダウ・コーニング（Dow Corning） （登録商標）３６０医療用液（medical fluid）のような無色透明の液体；３０ 重量％のダウ・コーニング（登録商標）医療用消泡剤Ａ化合物（medical Antifo am A compound）（シメチコン（Simethicone）ＵＳＰ）を含有する水希釈可能（ water-dilutable）非イオン型エマルジョン；不透明灰色〜白色の注入可能なシ リカ充填ポリジメチルシロキサンを含有する液体であるダウ・コーニング（登録 商標）１５００シリコーン消泡剤（Silicone Antifoam）；６０，０００〜１０ ０，０００センチストークス（ｃｓ）の高粘度ポリジメチルシロキサンポリマー であって約６０，０００〜１００，０００ｃｓの平均動粘度を有する線状ポリマ ーを生 成させるべく製造されたダウ・コーニング（登録商標）２００液を意味する。本 発明に適する好適ポリジメチルシロキサンはダウ・コーニング・コーポレーショ ン、ミッドランド、ミシガン州により刊行された各種の公開製品パンフレットに たとえばダウ・コーニング（登録商標）３６０医療用液、ダウ・コーニング（登 録商標）２００液（fluid）などの製品名で記載されている（第１表および第２ 表参照）。 ｂ． 非イオン型ポロキサマー表面活性剤は、種々異なる粘度を有する流動性 液からペースト、小球（prill）および注型固体の範囲にわたる１，１００〜１ ５０，０００の分子量を有するエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロ ックコポリマーを意味する。適する非イオン型表面活性剤はＢＡＳＦコーポレー ションによりプルロニック（Pluronic）（登録商標）として製造販売されている 。特に好適な非イオン型表面活性剤はプルロニックＦ−６８、Ｆ−８８、Ｆ−１ ０８およびプルロニックＦ−１２７である。これらは「プルロニック（登録商標 ）およびテトロニック（Tetronic）ブロックコポリマー表面活性剤」と題するＢ ＡＳＦ刊行物に記載されている。本発明に適するこれら非イオン型表面活性剤は 次の構造： ［式中、ｘ、ｙおよびｘ′は整数である］ （上記ＢＡＳＦ刊行物および／またはＢＡＳＦ特許に規定）により示すことがで き、それによってこれら化合物は約１，１００〜約１５０，０００の範囲の分子 量を有する。驚くことに、本発明のウルトラマルジョンにつき選択する非イオン 型表面活性剤は引用刊行物において限界的洗剤力、乳化性及び湿潤性とを有する と報告されている（第１表および第２表参照）。 ｃ． 「安定」とは、１００℃の環境にて５分間にわたり遠心分離した際に水中 のウルトラマルジョンの分散物においてウルトラマルジョンの約１０重量％未満 しか連続水相から分離しないと規定される（第２表参照）。 ｄ． 「水フリー」とは、ポリジメチルシロキサンと非イオン型表面活性剤との ウルトラマルジョンが実質的に水を含まないことを意味する。 ｅ． 「溶剤フリー」とは、ポリジメチルシロキサンと非イオン型表面活性剤と のウルトラマルジョンがたとえばエタノール、 イソプロパノールなどの助溶剤を実質的に含まないことを意味する。 ｆ． 「配向」とは、ウルトラマルジョンにおける「巻解き（ｕｎｃｏｉｌｅｄ ）」ポリジメチルシロキサンの極性部分が一般に１平面にて整列すると共に親水 性の油指向部分（hydrophlic oil seeking moieties）がたとえば第２図に示す ように極性部分から概して１８０°の第２平面に整列することを意味する。 ｇ． 「単分子層」とは、本発明のウルトラマルジョンの単分子フィルムが水 に分散されると二次結合力により基体に引きよせられてコーティングを形成する ことを意味する。 図面の簡単な説明 第１図はポリジメチルシロキサンの「巻上げ」分子配置を示し、 第２図はウルトラマルジョン作成処理後の配向ポリジメチルシロキサンの分子 配置を示し、 第３図は本発明によるウルトラマルジョン作成過程の略図であり、 第４図および第５図は各種の高剪断分散により作成された本 発明のウルトラマルジョンの粒子寸法分布は、８０＋％が１０μｍ未満であるこ とを示し、 第６図は本発明のウルトラマルジョンを用いて作成した練歯磨の歯垢減少作用 がウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロザン（ＰＤＭＳ）の粘度上昇に つれて増大することを示す。 好適実施態様の詳細な説明 図面を参照して第１図はポリジメチルシロキサンについて唱道されている「巻 上げ」配置を示し、メチル部分は外方向に配向するのに対し酸素部分はコイルも しくは螺旋の軸線方向へ内方に配向する。この配置は酸素部分と適合性表面との 間の「結合」を容易には促進しない。 第２図は本発明の安定ウルトラマルジョンに分散されたポリジメチルシロキサ ンにつき提案されている「巻解き配向」の配置を示し、ここで酸素部分は概して メチル部分とは異なる１平面に配向される。この提案された巻解き配向の配置は 独特かつ予想外の本発明によるウルトラマルジョンの「結合」特性を裏付けると 思われ、これらウルトラマルジョンの各種のコーティング用途により証明される （第１表および第２表参照）。 第３図は本発明のウルトラマルジョン作成処理過程を示し、 ここで実質的に水および助溶剤を含まない非イオン型表面活性剤およびポリジメ チルシロキサン１を混合手段３と熱源４と不活性ヘッドスペース５とが設けられ た容器２にて混合する。次いで、加熱混合された表面活性剤／ポリジメチルシロ キサン６を分散手段７にて高温度で高剪断分散にかけて、本発明のウルトラマル ジョン８を生成させる。 第４図は、５０重量％の非イオン型表面活性剤と５０重量％のポリジメチルシ ロキサンとを含有し、１４０℃の入口温度および２１０℃の出口温度を有するＩ ＫＡ Ｗｏｒｋ分散手段（高剪断分散）での連続法により製造される本発明のウ ルトラマルジョン（１２，５００ ｃｓ）の粒子寸法分布を説明する図面である 。 第５図は、５０重量％の非イオン型表面活性剤と５０重量％のポリジメチルシ ロキサンとを含有し、１２０〜１６０℃の温度で操作される２０メッシュスクリ ーンが装着されたＲｏｓｓ Ｍ／Ｅ １００ ＬＣ分散手段によりバッチ法で製 造される本発明のウルトラマルジョン（１２，５００ ｃｓ）の粒子寸法分布を 説明する図面である。 第６図は、本発明のウルトラマルジョンで作成される練歯磨 の歯垢減少作用の、該ウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロザン（ＰＤ ＭＳ）の粘度上昇に伴う増大を示すグラフである。４種の試料を作成し、歯垢減 少に対するそれらの作用を分析した。約１，０００のＰＤＭＳ粘度（１Ｅ３）に て歯垢減少は僅か約１０％であった。約１０，０００のＰＤＭＳ粘度（１Ｅ４） にて歯垢減少の比率は約１５％であった。約１００，０００のＰＤＭＳ粘度（１ Ｅ５）にて歯垢減少の比率は約２０％であった。最後に、約１，０００，０００ のＰＤＭＳ粘度（１Ｅ６）にて歯垢減少の比率は約２５％であった。 非イオン型表面活性剤を包含する各種の表面活性剤にポリジメチルシロキサン を含む各種のコーティング物質のエマルジョンが米国特許第４，９１１，９２７ 号；第４，９４２，０３４号；第４，９５０，４７９号；第５，００９，８８１ 号；第５，０３２，３８７号；第５，０５７，３０６号；第５，０５７，３０７ 号；第５，０５７，３０８号；第５，０５７，３０９号；第５，０５７，３１０ 号；第５，０９８，７１１号；および第５，１６５，９１３号に開示され、且つ クレームされている。これら引例には、これらエマ ルジョンが安定であることも、「コーティング」物質が本発明のウルトラマルジ ョンにおけるように配向されることも教示されていない。 本発明のウルトラマルジョンはたとえば次のような広範囲のコーティング用途 に利用される：抗ガス／制酸性製品、歯垢抑制剤、医療用潤滑剤、離型剤、可塑 剤、消泡剤、艶出剤、塗料、切削油、清浄剤、皮膚軟化剤、ドラッグデリバリー ベヒクル、麻酔増進剤、血液添加剤など。これら用途の多くを下表１および２に 詳記する。 これら各種の製品に使用するためのポリジメチルシロキサンの安全性について は充分に書面で証明されている［ローウェ（Rowe）等、ジャーナル・オブ・イン ダストリアル・ハイジーン（Hygiene）、第３０巻、第６号、第３３２〜３５２ 頁、１９４８年１１月；カランドラ（Calandra）等、ＡＣＳポリマー・プレプリ ント、第１７巻、第１〜４頁（１９７６）およびケネディー等、ジャーナル・ト キシコロジー・アンド・エンバイロンメンタル・ヘルス、第１巻、第９０９〜９ ２０頁（１９７６）］。 上記したように本発明の組成物に有用なポリジメチルシロキ サンは化学組成： (CH₃)₃SiO[SiO(CH₃)₂]_nSi(CH₃)₃ ［式中、ｎは好ましくは約１０〜約４００の範囲の整数である］ を有するポリジメチルシロキサンとして記載される。 これらポリジメチルシロキサンは約１００〜約１００，０００ｃｓの範囲の粘 度を有し、一般に約８００〜約３０，０００の分子量を有すると記載される。 上記したように、本発明のコーティング組成物に有用な好適な非イオン型ポロ キサマー表面活性剤は、たとえば米国特許第４，３４３，７８５号；第４，４６ ５，６６３号；第４，５１１，５６３号；および第４，４７６，１０７号に記載 されたような少なくとも約１，０００の分子量を有するプルロニックＦ−６８、 Ｆ−８８、Ｆ−１０８およびＦ−１２７（ＢＡＳＦ社）のようなポリオキシエチ レン−ポリオキシプロピレン ブロックコポリマーとして記載される。 これら表面活性剤は室温にて固体〜液体の範囲であり、一般に約１，１００〜 １５０，０００の範囲の分子量を有すると記載される。 本発明のウルトラマルジョンコーティング組成物における表 面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比は約４００：１〜約１：２の範囲とす ることができる。本発明の好適実施態様において、表面活性剤とポリジメチルシ ロキサンとの比は約２５：１〜１：２である（第１表および第２表参照）。 本発明のいくつかのウルトラマルジョンは室温にて固体である。高められた温 度にて、これらウルトラマルジョンの粘度は１３０℃にて約８，０００〜約４０ ，０００ｃｓの範囲とすることができる。本発明の好適実施態様において１３０ ℃におけるこれらウルトラマルジョンの粘度は約１０，０００〜約２５，０００ ｃｓの範囲とすることができる（第１表をも参照）。 本発明のウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロキサンの粒子寸法は約 ０．１〜約１０μｍの範囲とすることができる。本発明の好適実施態様において 、ウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロキサンの粒子寸法は約１〜約５ μｍの範囲である。本発明のウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロキサ ンの粒子寸法分布は、一般に１０μｍ未満の粒子が約８０〜約９５％の範囲であ る（第４図および第５図参照）。本発明の好適実施態様において、粒子の約８０ 〜約９５％は５ μｍ未満である（第２表をも参照）。 本発明のウルトラマルジョンは次のように作成される： 一般に、非イオン型表面活性剤を液体となる温度まで加熱する。ポリジメチル シロキサンを加熱された表面活性剤に各種の高剪断分散手段により分散させる。 詳細には、溶融した表面活性剤をシリコーン液と一緒に機械撹拌する。この混 合物を、たとえば少なくとも１個の超精密発生器（superfine generator）を備 えたＩＫＡ−ＷＯＲＫＳ ＤＩＳＰＡＸ−Reactorなどの手段により高剪断分散 にかけるか、或いは２０メッシュスクリーンを装着したＲｏｓｓ Ｍｏｄｅｌ Ｍ．Ｅ． １００ ＬＣ、または８００−Ｃ Ｆｌｏｗ Ｃｅｌｌと８００−２ １ＣＴ ３／４インチフランジ付ホーン（horn）が装着されたＭＥＤＳＯＮＩＣ ＸＬ ２０１０のような超音波装置（Ultrasonicator）を用いることができる 。 作成すると共に分析した各種のウルトラマルジョンを以下の実施例で詳細に説 明する。 実施例１： ３０％のシメチコン（simethicone）と１４％のステアレート乳化剤と６．０ ７５％のソルビン酸と約５６％の水とからな るダウ・コーニング（Dow Corning）（登録商標）医療消泡剤ＡＦエマルジョン （Medical Antifoam AF Emulsion）を０．５％および０．１６％にて水中に分散 させ、３４５０ ＲＰＭにて１５分間にわたり遠心分離した（International Cl inical Centrifuge Model CL）。ポリジメチルシロキサンは或る量がチューブの 頂部１／１０（シリカ含有部分）と、或る量が底部１／１０（ポリジメチルシロ キサンのみ）とに完全に分離し、介在する水層は完全にポリジメチルシロキサン を含まなかった。 実施例２〜２０を下表１に示し、実施例２１〜３２を下表２に示す。 以上、本発明をその好適実施態様と共に詳細に説明したが、これら開示に鑑み 、以下の請求の範囲に示された本発明の思想および範囲を逸脱することなく多く の改変および／または改良をなしうることが当業者には了解されよう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 非イオン型ポロキサマー表面活性剤と前記表面活性剤に不溶性であるポリ ジメチルシロキサンとを含有する、水フリーかつ助溶剤フリーのウルトラマルジ ョンにおいて： ａ． 前記ポリジメチルシロキサンは化学組成 (CH₃)₃SiO[SiO(C_H3)₂]_nSi(CH₃) ［式中、ｎは約１０〜約４００の整数である］ を有し； ｂ． 前記表面活性剤は化学組成： ［式中、ｘ、ｙおよびｘ′は約１，１００〜約１５０，０００の分子量を与える のに充分な整数である］ を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン ブロックコポリマー型の 非イオン型表面活性剤であり； ｃ． ポリジメチルシロキサンの粘度は約１００〜約１００，０００ｃｓの範囲 であり； ｄ． ウルトラマルジョンにおける大部分のポリジメチルシロ キサンの粒子寸法は約０．５〜約１０μｍであり； ｅ． ウルトラマルジョンにおける前記ポリジメチルシロキサン粒子の約８０〜 ９５％は約１〜約１０μｍであり； ｆ． 表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比は約４００：１〜約１：２で あり； ｇ． ウルトラマルジョンの粘度は１３０℃にて約８，０００〜約４０，０００ ｃｓであり； ｈ． 水に分散されたウルトラマルジョンは安定であることを特徴とする水フリ ーかつ助溶剤フリーのウルトラマルジョン。 ２． 請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョンの製造方法であって、前記 非イオン型ポロキサマー表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの混合物を実質 的に水を含まない加熱された撹拌容器にて加熱し、次いで前記混合物を高剪断分 散にかけることを特徴とする方法。 ３． 加熱容器にガスの不活性ヘッドを設ける請求の範囲第２項に記載の方法。 ４． 前記高剪断分散手段に小さいオリフィスを装着する請求の範囲第２項に記 載の方法。 ５． 前記高剪断分散手段が超音波手段である請求の範囲第２項に記載の方法。 ６． 水と、そこに分散されたウルトラマルジョンとを含む安定な水性分散液で あって、該ウルトラマルジョンが非イオン型ポロキサマー表面活性剤および前記 表面活性剤に不溶性であるポリジメチルシロキサンを含有し： ａ． 前記ポリジメチルシロキサンは化学組成 (CH₃)₃SiO[SiO(CH₃)₂]_nSi(CH₃)₃ ［式中、ｎは約１０〜約４００の整数である］ を有し； ｂ． 前記表面活性剤は化学組成： ［式中、ｘ、ｙおよびｘ′は整数である］ を有し； ｃ． ポリジメチルシロキサンの粘度は約１００〜約１００，０００ｃｓの範囲 であり； ｄ． ウルトラマルジョンにおける大部分のポリジメチルシロキサンの粒子寸法 は約０．５〜約１０μｍであり； ｅ． ウルトラマルジョンにおける前記ポリジメチルシロキサン粒子の約８０〜 ９５％は約１〜約１０μｍであり； ｆ． 非イオン型表面活性剤は約１，１００〜約１５０，０００の分子量を有す るポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン ブロックコポリマーであり； ｇ． 表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比は約４００：１〜約１：２で あり； ｈ． ウルトラマルジョンの粘度は１３０℃にて約８，０００〜約４０，０００ ｃｓであり； ｉ． 水に分散されたウルトラマルジョンは安定である ことを特徴とする、安定な水性分散液。 ７． 前記表面活性剤と前記ポリジメチルシロキサンとの比が９：１であり、ポ リジメチルシロキサン粒子の９０％が約１〜３μｍである請求の範囲第１項に記 載のウルトラマルジョン。 ８． 前記表面活性剤と前記ポリジメチルシロキサンとの比が２：１であり、ポ リジメチルシロキサン分散物の１００％が１０μｍ未満である請求の範囲第１項 に記載のウルトラマルジョン。 ９． 前記表面活性剤と前記ポリジメチルシロキサンとの比が １：１であり、前記ウルトラマルジョンにおけるポリジメチルシロキサン粒子が １０μｍ未満である請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。 １０． 非イオン型ポロキサマー表面活性剤と前記表面活性剤に不溶性であるポ リジメチルシロキサンとを含有するウルトラマルジョンにおいて： ａ． 前記ポリジメチルシロキサンは化学組成 (CH₃)₃SiO[SiO(CH₃)₂]_nSi(CH₃) ［式中、ｎは約１０〜約４００の整数である］ を有し； ｂ． 前記表面活性剤は化学組成： ［式中、ｘ、ｙおよびｘ′は整数である］ を有し； ｃ． ポリジメチルシロキサンの粘度は約２００〜約１００，０００ｃｓの範囲 であり； ｄ． ウルトラマルジョンにおける大部分のポリジメチルシロキサンの粒子寸法 は約０．５〜約１０μｍであり； ｅ． ウルトラマルジョンにおける前記ポリジメチルシロキサン粒子の約８０〜 ９５％は約１〜約１０μｍであり； ｆ． 非イオン型表面活性剤は約１，１００〜約１５０，０００の分子量を有す るポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン ブロックコポリマーであり； ｇ． 表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比は約４００：１〜約１：２で あり； ｈ． ウルトラマルジョンの粘度は１３０℃にて約８，０００〜約４０，０００ ｃｓであり； ｉ． 水に分散されたウルトラマルジョンは安定であることを特徴とし、アルコ ールフリーの水性系口内リンス液；練歯磨、デンタルフロス；菓子類、コーティ ングチューインガム；制酸薬錠剤、制酸薬液、離型剤、医療機器の潤滑剤、可塑 剤、清浄剤、化粧品およびスキンケア製品よりなる群から選択される各種の製品 に有用なウルトラマルジョン。 １１． ポリジメチルシロキサンが巻解かれて配向し、酸素部分が概してメチル 部分とは異なる平面に配向する請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。 １２． 表面活性剤が種々異なる粘度の流動性液体、ペースト、 小球（prill）および注型固体よりなる群から選択される請求の範囲第１項に記 載のウルトラマルジョン。 １３． 分散ポリジメチルシロキサンが、受入れ基体に対し二次結合するのに適 した単分子層フィルムを形成する請求の範囲第６項に記載の安定な水性分散液。 １４． 高剪断分散を、少なくとも１個の超精密発生器が装着されたＩＫＡ−Ｗ ＯＲＫＳ ＤＩＳＰＡＸ ＲＥＡＣＴＯＲ、２０メッシュスクリーンが装着され たＲＯＳＳ ＭＯＤＥＬ Ｍ．Ｅ．１００ ２Ｃ、および８００−Ｃ Ｆｌｏｗ Ｃｅｌｌと８００ ２１ＣＴ ３／４インチフランジ付ホーン（horn）が装着 された超音波ＭＥＤＳＯＮＩＣ ＸＬ ２０１０よりなる群から選択される分散 手段によって行う請求の範囲第２項に記載の方法。 １５． 表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が１：１であり、ポリジメ チルシロキサン分散粒子の少なくとも８０％が１〜９μｍである請求の範囲第１ 項に記載のウルトラマルジョン。 １６． 表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が９：１であり、ポリジメ チルシロキサン分散粒子の約９０％が１〜３ μｍである請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。 １７． 表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が２：１であり、ポリジメ チルシロキサン分散粒子の約９０％が１〜３μｍである請求の範囲第１項に記載 のウルトラマルジョン。 １８． 表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が４：１であり、ポリジメ チルシロキサン分散粒子の約９０％が１〜９μｍである請求の範囲第１項に記載 のウルトラマルジョン。 １９． 表面活性剤とポリジメチルシロキサンとの比が９．５：０．５であり、 ポリジメチルシロキサン分散粒子の約１００％が１〜９μｍである請求の範囲第 １項に記載のウルトラマルジョン。 ２０． ポリジメチルシロキサンが１２，５００ｃｓの粘度を有し、表面活性剤 が室温にて固体である請求の範囲第１項に記載のウルトラマルジョン。