JPH09504988A - 酸素吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 酸素−吸収組成物（１６）が、（１４）で融着した第１の端部と（１８）で融着した第２の端部とを有し、接合部（１２）をもつスパン−ボンデッド ポリオレフィンの包装体（１１）の中に封入された。酸素−吸収組成物（１６）は、６３重量％までの粒状の焼鈍された電解還元鉄（約１００〜約３２５メッシュ）、約３．５％までの量のＮａＣｌのような塩、および包装体（１１）中の組成物の約８５％までの量の含水活性炭（約２０〜約５０メッシュ）からなる水分供給性成分を含んでおり、前記包装体（１１）は包装体の中から液体の水の移動を妨げるが包装体の中へ十分な速度で酸素を流動させる。

Description

【発明の詳細な説明】 酸素吸収剤 発明の背景 本発明は、主に周囲温度、乾燥雰囲気中の、また低温雰囲気と湿潤雰囲気の両 方においても十分に機能する酸素を吸収するための改善された酸素吸収剤に関す る。 従来、粒状鉄は酸素と容易に結合することから酸素吸収剤として知られている 。今までに、水素還元鉄、電解還元鉄、微粉砕鉄、および粉砕鉄などを含む種々 のタイプの粒状鉄が使用されている。 しかし、還元鉄、微粉砕鉄および粉砕鉄は酸素の吸収が比較的遅い。電解還元 鉄は、酸素の吸収がより早いが食品が通常冷蔵される低温では食品の腐敗の初期 段階が始まるまでに酸素を除去するに望まれる速度よりも酸素の吸収速度が遅く なる。さらに乾燥雰囲気では鉄の酸素吸収作用を活性化するために必要な電解作 用を生起するため水分を供給することが必要である。しかし、湿気を含む雰囲気 から水分を吸収するのに従来使用されているシリカゲルは、多くの理由により使 用することができない。その第１の理由は、もしそれが前記水分を供給するに十 分な水分を含んでいるならば、それは流動性がなく、またしたがって工業生産に おいて効率的に利用することができない。その第２の理由は、もし、それが流動 性を維持する程度の少量の水分しか含んでいなければ、電解質を形成するために 塩と結合するまでこの水分を付与しないし、さらに、乾燥雰囲気では、酸素吸収 を活性化するに必要な水分をそれが吸収することができる水分源を持たないこと になる。さらに言えば、ある種の従来の酸素吸収パケットの包装体では、水分含 有酸素吸収組成物から水分を逃がし、要求される電解作用を形成するに有効な水 分を減らすという、乾燥雰囲気で使用する上での欠陥があった。 発明の要約 本発明の第１の目的は、酸素吸収性を高めるために乾燥雰囲気中で水分を供給 できる改善された酸素−吸収組成物を提供することにある。 本発明の他の目的は、流動性であり、かつ乾燥雰囲気中で酸素を吸収するため の水分を供給するに要求される比較的高割合の含浸された水を含む活性炭を含有 し、前記流動性は工業的生産において効率的な操作に要求されるものである改善 された酸素吸収剤を提供することである。 本発明のさらなる目的は、乾燥雰囲気、湿潤雰囲気および低温雰囲気で良好な 酸素吸収性を備えた粒状の焼鈍された電解還元鉄と水分含浸活性炭を含む改善さ れた酸素−吸収組成物を提供することである。 本発明のさらに別の目的は、乾燥雰囲気で良好な酸素吸収性を備えるパッケー ジと酸素−吸収組成物との改善された組み合わせを提供することである。 本発明のさらに別の目的は、パッケージ中の水分保持製品から水分の移動を禁 止して、乾燥雰囲気中の酸素吸収を生起するため鉄と結合するための電解質を生 成するに有効な水分を保持する、パッケージと酸素吸収組成物の改善された組み 合わせを提供することである。 本発明は、比較的十分な割合の粒状の焼鈍された電解還元鉄、該鉄と結合して 酸素を吸収させる電解質を形成するために水分と結合する塩、および前記電解質 を形成する前記塩に前記水分を供給するための液体の水を含む活性炭からなる水 分供給成分からなる酸素吸収性組成物に関する。 本発明は、またエチレン酢酸ビニル共重合体、耐水および耐グリース紙、およ び微細孔を持つポリエステルフィルムのラミネートから構成される包装体中の上 記組成物からなる乾燥雰囲気中の酸素を吸収するための酸素吸収パケットに関す る。 本発明の種々の特徴は、明細書の以下の部分を図面を参照しながら読めば完全 に理解されよう。 図面の簡単な説明 図１は、本発明の酸素吸収パケットの斜視図である。 図２は、実質的に２−２線に沿う断面図である。 図３は、図１の実質的に３−３線に沿う断面図である。 図４は、包装体の好ましい材料を利用するパケットの平面図である。 図５は、図４の実質的に５−５線に沿う拡大断面図であり、酸素吸収パケット の包装体を形成するに利用される材料を示している。 図６は、図４の実質的に６−６線に沿う部分断面図である。 図７は、図４の実質的に７−７線に沿う部分断面図である。 図８は、図４の実質的に８−８線に沿う部分断面図であり、接合部の構造を示 している。 好ましい態様の記述 種々の形態における改善された酸素吸収剤は、各種の食品、乾燥雰囲気、湿潤 雰囲気でパッケージされた他の製品、および周囲温度よりも低い温度で、一般的 には５０°Ｆより低い温度で、より詳細には約４０°Ｆより低い温度での冷蔵を 要求する製品にも利用が試みられている。 焼鈍された電解還元鉄からなる改善された酸素吸収剤は、低温でもまた通常の 周囲温度でも、焼鈍されていない粒状電解還元鉄のような通常の酸素吸収剤より も行効である。この点に関して、焼鈍は、表面積を増加することにより、換言す ると、酸素吸収能をより活性化させて、電解還元鉄の構造を変化させると信じら れている。 最も基本的な形態における本発明の改善された酸素吸収剤組成物は、粒状の焼 鈍された電解還元鉄に加え、水分含浸活性炭から得られた水分と結合して酸素を 吸収するために鉄を活性化する電解質を形成する塩からなる。 この祖成物は、乾燥雰囲気での使用が望まれる。この改善された酸素吸収剤組 成物は、好ましくは包装体の中にパッケージされて、この後に記述するように、 包装体の外部への水分の移動を禁止し、それにより酸素吸収反応のための水分を 保存する。 改善された酸素吸収剤からなるパケット１０ の一つの態様は図１〜３に示さ れる。この態様のパケット１０は、商標名タイベク（ＴＹＶＥＫ）として知られ ているスパン−ボンデットポリオレフィン（ｓｐｕｎ−ｂｏｎｄｅｄ ｐｏｌｙ ｏｌｅｆｉｎ）の包装体１１を含み、この包装体は酸素−吸収組成物の一部とし てシリカゲルを含むか含まない湿潤雰囲気で主として使用される。湿潤雰囲気に おいてシリカゲルはこの湿潤雰囲気から水分を吸収し、この後詳述するように、 酸素吸収組成物の残余成分にそれを供給する。包装体１０は、可撓性平面状材料 をチューブ形態に折り、接合部１２を形成するように重なる端縁部１３と１５に 沿って融着することにより形成される。端部は次いで、たとえば熱と圧力により １４で融着され、包装体は次いで後記する酸素−吸収材料で満たされる。その後 、他方端部が例えば熱と圧力により１８で融着され、包装体が密封される。接合 部１２の端部は２０において端部１８に固着される。この包装体の構造は、ＵＳ Ｐ４，９９２，４１０に一般的に記述されているので、ここではこれについて引 用によりとり入れる。しかし、他の好適な包装体構造が使用できることは理解さ れよう。また、水含浸活性炭を含む酸素−吸収組成物のための乾燥雰囲気で使用 される好ましい包装材料は、この後適当な箇所で記述される。 酸素−吸収組成物１６に使用される粒状の焼鈍された電解還元鉄は、約５０メ ッシュと３２５メッシュの間のより好ましくは約１００メッシュと３２５メッシ ュの間の、もっとも好ましくは約２００メッシュの粒径を持つ。メッシュサイズ が大きくなる程反応が遅くなることが見出されている。したがって、１００メッ シュは２００メッシュよりもより遅く反応する。しかし、３２５メッシュサイズ では特定の包装機械で取り扱うことが困難になる。使用されている各種粒径の粒 状の焼鈍された電解還元鉄は、Ａ−２１０（１００メッシュ）、Ａ−２２０（２ ００メッシュ）およびＡ−２３０（３２５メッシュ）の呼称でＳＣＭコーポレー ションによって製造されている。 酸素−吸収組成物の他の成分は、水と結合して粒状鉄を活性化する電解質を形 成する塩である。塩は、好ましくは塩化ナトリウムであり、約０．４％〜３．５ ％、好ましくは約１．０％と２．０％の間の重量で存在することができる。 塩は、鉄の全部が塩によって形成される電解質と接触するように、鉄に対応す る十分な濃度となる量で存在すべきである。３．５％を越えても反応速度は増加 しない。塩化ナトリウムの正確な量は、臨界的ではない。塩は、約４８メッシュ と３２５メッシュの間でよい。たとえ過剰量の鉄が特別な環境のために使用され るときにも塩の量は０．４重量％よりも少なくすることができ、酸素吸収が良好 な速度で起るであろうがその系は効率的ではないことは理解されよう。 そこで、唯一の要求は、もし効率が考慮されるべき因子でないならば、粒状の 焼鈍された電解還元鉄と塩とが望まれる速度で酸素を吸収するために十分に対応 する割合で存在すべきであるということであることが理解されよう。 他の同等な塩は、塩化ナトリウムと置換することができ、これらは、制限する ものではないが、塩化カルシウム、塩化カリウム、硫酸マグネシウム、塩化マグ ネシウム、塩化バリウム、硝酸カリウム、リン酸カリウム、次リン酸カリウム、 炭酸ナトリウム、および炭酸カリウムを含む。しかし、塩化ナトリウム、よう化 カリウム、しゅう化カリウム、塩化カルシウムおよび塩化マグネシウムが好まし い。 粒状の焼鈍された電解還元鉄と塩の組成物は、それだけで、電解質を形成する 塩と結合する十分な水分がある雰囲気または容器内において酸素吸収を生起する 。しかし、水分は存在するがその量が比較的低い、すなわち水分量が、水分を吸 収する剤の使用なしでは電解質を活性化する量よりも少ない雰囲気では、水吸収 性かつ供給性成分が粒状の焼鈍された電解還元鉄と塩に対して添加することがで きる。水吸収性かつ供給性成分は、水−吸収性と供給性を有するシリカゲルであ ることができる。シリカゲルは、重量で約８０％までの、好ましくは約４０％と ５０％との間の量で存在することができる。重量によるシリカゲルの水分含量は 、０％から３２％まで変化でき、より好ましくは約１８％と２６％の間である。 水−吸収性かつ供給性成分が使用されるとき、塩はシリカゲルと鉄を結合する 前にそれらの両方に添加することができる。塩はシリカゲルに添加される前に水 に溶解することによりシリカゲルに添加することができる。シリカゲルは、約３ ０メッシュと３２５メッシュの間のメッシュサイズを有する。しかし、このメッ シュサイズは臨界的ではない。他の水吸収性かつ供給性成分も使用することがで きる。これらは、制限されるものではないが、珪藻土、パーライト、ゼオライト 、活性炭、砂、塩、活性クレー、分子ふるい、セルロース、アクリル系重合体、 または他の天然および合成重合体を含む。 上記水−吸収性かつ供給性成分のうち、含浸された液体の水を含む活性炭は、 鉄の酸素吸収性能を活性化するために電解鉄と結合する十分な水分を供給できな い乾燥雰囲気での機能についてはシリカゲルに優ることが見出された。 水含浸活性炭は、乾燥雰囲気ではその含浸された水を容易に放出する意味にお いて主として水分供給剤であり、一方シリカゲルは一般に放出する前にまず雰囲 気から水分を吸収しなければならず、とくにそれが含む水分量が飽和量より少な いときにはそうである。こうして非常に乾燥した雰囲気では、シリカゲルは、水 分を吸収した後それを解放するのに十分な水分が不足するので、有効に水分を吸 収しかつ供給することができない。乾燥雰囲気は、水分を含まない雰囲気で、た とえば、制限するものではないが、ナッツ、フライド食品、ポテトチップ、セリ アル食品、粒状食品（グレイン）、医薬、粉製品および他の酸素により劣化をう けるが、電解質を形成するため塩と結合する水分を供給できない材料を含む各種 タイプの缶詰、またはパッケージ製品のようなものである。活性炭は、とくに以 下の理由で特に有利である。（１）乾燥雰囲気中に配置される前に比較的大量の 水をそれに添加することができ、その後乾燥雰囲気に配置された後容易に解放す る。（２）比較的大量の水が添加され、かつ吸収された後、粉末として流動性が あり、したがってそれ自体単独でもおよび粒状鉄との混合物状態でも包装体中へ 円滑に流動するので工業生産の観点から望ましい。このことは、シリカゲルとは 対照的である。シリカゲルは、結合したシリカゲルと水の重量で２６％より多い ときスラリーとなり、そういうものとして流動性はない。流動性活性炭は、液体 の水を担持するだけでなく、容易にそれを塩に付与して電解質を形成する。この ことは上記のシリカゲルと対照的である。なぜならシリカゲルは水−吸収性かつ 供給性材料であるからである。この点において、シリカゲルは雰囲気から飽和す るまで水を吸収し、その後飽和され、過飽和となるまで水を吸収し続け、その後 雰囲気に水を解放する。しかし、もし最初の雰囲気中に水が存在しなければ、シ リカゲルは電解質に液体の水を供給することができない。なぜなら乾燥雰囲気中 では解放できるまでシリカゲルにより吸収されるべき水が十分にないからである 。 水分−含浸活性炭は、すなわち、活性炭プラスその水分は、酸素−吸収組成物 の全重量の３７％と８５％との間の量で存在することができ、より好ましくは５ ９％と７７８との間で、最も好ましくは６４％と７５％との間である。したがっ て、焼鈍された電解還元鉄は重量で約１５％と６３％の間の量で存在することが でき、より好ましくは約２２％と４１％との間、最も好ましくは約２５％と３６ ％の間であり、かつ塩は上述のように、鉄の重量で約０．４％と３．５％の間の 量で存在することができる。厳密な量は臨界的ではなく、３．５％を越えると反 応を促進しない。 好ましい活性炭の粒径は、約２０×５０メッシュである。しかし約１００メッ シュと約４×６メッシュの間の範囲であることができ、約２００メッシュ程度の 小径でもよい。 活性試験数（ａｃｔｉｖｉｔｙ ｔｅｓｔ ｎｕｍｂｅｒ）は、約３０と９０ 重量％吸着の間でよく、より好ましくは４０と８０重量％吸着の間であり、最も 好ましくは５０と６０重量％吸着の間である。表面積は約４００と２０００平方 ｍ／ｇｍの間でよく、より好ましくは約６００と１５００平方ｍ／ｇｍの間、最 も好ましくは約９００と１０００平方ｍ／ｇｍの間である。孔容量は約０．３と １．３ｃｃ／ｇｍの間でよく、より好ましくは約０．５と１．０ｃｃ／ｇｍの間 、最も好ましくは約０．７と０．８ｃｃ／ｇｍの間である。および密度は、約１ ９と３５ｌｂｓ／立方フィート ドライの間、および３５と５０ｌｂｓ／立方フ ィート ウェットの間でよく、より好ましくは約２５と３４ｌｂｓ／立方フィー ト ドライの間、及び４０と５０ｌｂｓ／立方フィート ウェットの間、最も好 ましくは約３０と３２ｌｂｓ／立方フィート ドライの間、および４５〜５０ｌ ｂｓ／立方フィート ウェットの間である。 後記する実施例のすべてに使用された好ましい活性炭は、次の特性を有する。 ２０×５０メッシュの粒径；５０〜６０重量％吸着の活性；９００〜１０００ 平方ｍ／ｇｍの表面積；３１〜３４重量％の水含量；０．７〜０．８ｃｃ／ｇｍ の孔容量；および３０〜３２ｌｂｓ／ｆｔ³ドライと４５〜５０ｌｂｓ／ｆｔ³ウ ェットの密度。 上記のように、水は活性炭に対し、単にそれと混合することにより添加される 。水は、結合した活性炭と水の重量の重量％で１０％と４０％との間で存在でき 、好ましくは２０％と３８％の間、最も好ましくは３１％と３５％との間で存在 することができる。上記パーセンテージのすべてに関し、活性炭は粉末として流 動性を保持しているが、一方シリカゲルは水分の重量で２６％より多いときそれ はスラリーとなる。 焼鈍された電解還元鉄、塩および液体の水を含浸した活性炭を含む改善された 組成物は、以下の方法で製造することができる。 塩化ナトリウムのような塩の必要量が水の必要量に溶解され、その水はその後 活性炭中に混合される。次いで塩水電解質を含む活性炭は、焼鈍された電解還元 鉄と混合又はブレンドされ、得られる組成物は使用される包装体の中に入れられ る。上記のように、この混合物は、よく流動する。別の場合、活性炭とその中の 塩溶液との混合物と焼鈍された還元鉄は、それぞれ別々に包装体の中に入れられ る。さらに別の場合として好ましくは乾燥塩の必要量を焼鈍された電解還元鉄と 混合し、また必要量の水を活性炭と混合又はブレンドし、その後各混合物を包装 体の中に独立して入れることができる。あるいは２種の混合物を互いに混合して 、その後包装体の中に入れることもできる。 １００ｃｃの酸素を吸収するための好ましい処方は、０．８５ｇの量の２００ メッシュの焼鈍された電解還元鉄と、重量で６５．５％の活性炭、３３％の水お よび１．５％の塩化ナトリウムからなる含浸された活性炭の２．０ｇ量での上記 好ましい含浸された活性炭とから構成される。これは、鉄の３０重量％と含浸さ れた活性炭の７０重量％とからなる２．８５ｇの混合物である。 乾燥雰囲気で使用するための水分含浸活性炭を含む改善された酸素吸収剤は、 水分および酸素透過性包装体中にパッケージされる。この包装体は酸素を通すが 、そこからの水の移動を妨害するので、その水は閉じこめられて乾燥雰囲気中へ 逃散するのではなく塩と結合し、本質的に乾燥作用を生起する。酸素−吸収組成 物を含む包装体は、乾燥雰囲気中に材料を封入する袋、カン、ジャーを含む各種 の容器内に配置されるパケットからなる。 包装体２５が製造される好ましい材料は、図５に示されており、それらから製 造される包装体は図４に示されている。該材料２７は、平方メートルあたり２５ ０，０００孔をもつ厚さ３０ミクロンのＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体） の内層１７；平方メートルあたり５０ｇの重量をもつ耐水性および耐グリース性 紙１９；厚さ１５ミクロンの低密度ポリエチレンからなる層２２および平方メー トルあたり、１３，８８８孔を有する厚さ１２ミクロンの微細孔をもつポリエス テルフィルム１２からなる外層２１から構成されている。前記の数値は、変化し てもよいことは理解されよう。耐水性および耐グリース性紙は、包装体１１の内 へおよび外への材料の移動を制限し、外側の食品からのしみと包装体内部の鉄の 酸化からのさびを防止する。低密度ポリエチレンの層２２は、層１９と２１とを 相互にシールするためのシール層であり、したがって、低密度ポリエチレン層は 、シール材とは異なりラミネートに機能する部分とは考えられていない。内層１ ７は、紙層１９にシールされる。目打ち入りポリエステル外層２１は、パケット １０が配置される容器内の食品又は他の物質と接触する材料である。層１７、１ ９、２２および２１は、適当な熱および圧力によりラミネート２７にシールされ る。ラミネート２７の水蒸気透過速度は、平方メートルあたり、２４時間あたり ５０〜７５ｇである。これは、より大きな蒸気透過速度をもち、湿潤雰囲気で使 用されるタイベク（ＴＹＶＥＫ）と対照的である。ラミネート２７は、本質的に ＥＶＡ内層１７、耐水性および耐グリース性紙１９、およびポリエステル外層２ １からなるトリラミネートであり、後記する各実施例において、それはトリラミ ネートとして引用される。このトリラミネートは、サン−アイＴＪ−２８０２（ Ｓａｎ−ａｉ ＴＪ−２８０２）として知られる商業上入手可能な製品である。 前記ラミネートは、特に包装体からの水の移動を制限又は妨害する目的には望 ましい。包装体は、酸素を通す一方で水をその内部に保持するのに寄与する。し たがって、包装体は、パッケージ工程中および短い保管期間中水分−含浸活性炭 から水の損失を阻止するので、水分は乾燥雰囲気中に配置された後塩と結合して 電解質を形成するために存在する。 ラミネート２７からつくられた包装体２５は、図４，６，および７に示されて いる。包装体２５は、折り目２９において材料２７の折り重ね片からつくられ、 内層１７は熱と圧力によりそれ自身シールされて接合部３０、３１および３２を 形成する。 焼鈍された電解還元された鉄を利用する酸素吸収剤組成物は、包装材や容器の 内側に接着固定できる前記の包装材のいずれかを利用するラベルにすることがで きる。酸素の吸収剤は、こうして、密閉シールされた後パッケージ又は容器内部 に閉じこめられた空気から酸素を吸収し、それはパッケージ内の製品それ自体の 内部に当初から存在する酸素も吸収する。 水分−含浸活性炭を含む酸素吸収剤は、酸素の存在により有害な影響を受ける 可能性のある乾燥パッケージ製品のすべてのタイプに使用されるように意図され ており、またそれは湿潤雰囲気で使用することもできる。これらの製品は、とく にパスタ、ナッツ、乾燥食品、調製セリアル食品、粒状食品（グレイン）、医薬 および他の乾燥物質のようなドライフードからなり、また、制限するものではな いが、たとえば食肉、魚、または酸素の存在により味または品質に影響を受ける 他の物等を含む非ドライフードも含むものである。 上記のように、粒状の焼鈍された電解還元鉄を含む改善された酸素吸収剤は、 とくに冷蔵温度、すなわち、５０°Ｆ以下のすべての温度、より好ましくは３２ °Ｆと４０°Ｆの間の温度で有用である。また、２８°Ｆのような低温でも有用 であり、また２８°Ｆ以下の温度においても有用であると信じられる。さらに一 般的に言えば、焼鈍された電解還元鉄を含む改善された酸素吸収剤は、とくに通 常の周囲温度より低い冷蔵温度での使用を意図している。上記したように、粒状 の焼鈍された電解還元鉄を含む酸素吸収剤は、これまで酸素吸収のために使用さ れている焼鈍されていないまたは他のタイプの粒状鉄を含む製品よりも周囲温度 においてもより有効である。 各種の組成物が粒状の焼鈍された電解鉄を利用して処方される。次の実施例１ −３は、湿潤雰囲気で使用され、液体の水を含む活性炭を含まず、タイベク（ス パンボンデット ポリオレフィン）包装体中にパッケージされ、シリカゲルを含 む組成物中の焼鈍された電解還元鉄の酸素−吸収能を示す。湿潤雰囲気中でシリ カゲルは、水を吸収して組成物の酸素吸収を活性化する。湿潤雰囲気ではタイベ ク包装体は、トリラミネート包装体よりも望ましい。それが高い水蒸気透過速度 をもち、そのためシリカゲルに比較的早く湿潤雰囲気から水分を吸収させるから である。 実施例 １ ２００メッシュの焼鈍された電解還元鉄０．５ｇと１００メッシュの焼鈍され た電解還元鉄０．５ｇを混合して組成物がつくられた。両タイプの鉄は予め粒径 約３２５メッシュの塩化ナトリウムを重量で２％ブレンドされた。前記組成物は 、 タイベク（ＴＹＶＥＫ）包装体の中に密封され、その包装体は約２０．６％の酸 素をもつ雰囲気を含む１０００ｃｃの密封されたガラスジャーの中に置かれた。 ジャーは、水分を供給するため約１グラムの水を含む一片の吸取り紙も封入し た。ジャーは、３９°Ｆの温度の冷蔵庫内に置かれた。前記ブレンドにより、５ ９ｃｃの酸素が２４時間で吸収され、また４８時間で１５６ｃｃの酸素が吸収さ れた。 実施例 ２ 実施例１で述べたと同じ処方が、約２０．６％の酸素、または１５５９ｃｃの 酸素を含む雰囲気７５００ｃｃの２−ガロンのプラスチック気密容器内に置かれ た。水４グラムを含む１片の吸取り紙も容器内に置かれた。容器は密封されて３ ９°Ｆの冷蔵庫内におかれた。鉄１グラムを含む処方の理論的な吸収能力は２９ ５ｃｃの酸素である。３９°Ｆの冷蔵条件下で上記処方は、２４時間でその理論 能力２９５ｃｃの酸素の２０％すなわち５９ｃｃを吸収し、また４８時間で理論 能力２９５ｃｃの５３％、すなわち１５６ｃｃを吸収した。 実施例 ３ ２００メッシュの焼鈍された電解還元鉄０．５グラム、１００メッシュの焼鈍 された電解還元鉄の０．５グラム、および２１％の水分を含む水和シリカゲル０ ．８グラムを含む混合物がタイベクパケット内に入れられた。この組成物は又メ ッシュサイズ３２５を持つ塩化ナトリウムを重量で１．５％含んでいた。水和シ リカゲルは、３０と２００の間のメッシュサイズであった。前記処方はタイベク 包装体中に入れられ、密封された包装体は、約２０６ｃｃの酸素を含む雰囲気を 含む１０００ｃｃのガラスジャーの中に挿入され、次いで密封されて温度３９° Ｆの冷蔵庫内に置かれた。 前記処方は、２４時間で理論能力である酸素２９５ｃｃの３５％を吸収し、ま た４８時間で理論能力の酸素２９５ｃｃの５８％を吸収した。したがって、それ は２４時間で１０３ｃｃの酸素を吸収し、また４８時間では１７１ｃｃであった 。このように、水和シリカゲルを含む実施例３は、１００メッシュと２００メッ シ ュの鉄を同量含むが、シリカゲルを含まない実施例１の組成物よりも最初の２４ 時間でより早く作用することがわかる。 焼鈍された電解還元鉄と非焼鈍電解還元鉄の両方の類似した組成物の酸素−吸 収特性の比較を行い、前者の方がより早い速度で酸素を吸収することがわかった 。より詳細に二種の組成物について述べる。 組成物Ａは、２００メッシュの焼鈍された電解還元鉄０．８５グラムと水分２ ３％と塩化ナトリウム１．５％を含むシリカゲル１．３６グラムを含んでいた。 組成物Ｂは、鉄が電解還元されているが焼鈍されていないこと以外は同一の成分 であった。各組成物は、ブレンド後、タイベク包装体に入れられ、次いでその各 々は酸素約１００ｃｃを含む約５００ｃｃの雰囲気を有する別々の気密ガラス容 器内に置かれた。各容器には、また１グラムの水を含む１片の吸取紙も置かれた 。各容器は次いで３８°Ｆの冷蔵庫内に配置された。以下の酸素吸収速度が観察 された。 周囲温度で焼鈍された電解還元鉄を利用する反応温度は、焼鈍されていない電 解還元鉄を使用するよりもより早いこともわかった。 約７２°Ｆの室温で焼鈍された電解還元鉄を含む混合物の酸素吸収速度が測定 された。 ２００メッシュのＡ−２２０焼鈍された電解還元鉄０．８５グラムと、２６％ の水と１．５％の塩化ナトリウムを含むシリカゲル１．３６グラムとを含む混合 物が密封されたタイベク包装体中に入れられた。密封された包装体とその内容物 からなるバケットは、吸取り紙に１グラムの水を含む５００ｃｃのカラスジャー 内に置かれた。ジヤーは酸素約１００ｃｃを含む雰囲気５００ｃｃを閉じ込めた 。３個のジャーは各ジャーにおいて１個のパケットで測定され、３つの測定の平 均値は２時間後１９ｃｃの酸素が吸収されたことを、また４時間後７３ｃｃが吸 収されたことを、さらに６時間後に１００ｃｃが吸収されたことを示した。測定 は、非−焼鈍還元鉄が使用されたことのみを変更する以外は実質的に同一の条件 でも行われた。このような測定の結果として、２時間後７ｃｃの酸素が吸収され 、４時間後１０ｃｃが吸収され、７時間後２９ｃｃが吸収され、そして２４時間 後１００ｃｃが吸収されたことがわかった。上記データは比較しやすくするため 以下の表にまとめる。 次の実施例４−７は、乾燥雰囲気での水−含浸活性炭の使用を指向しており、 タイベク包装体とトリラミネート包装体を使用して得れた結果の差異を示してい る。タイベク包装体の結果は、実施例４と６に記載され、またトリラミネート包 装体の結果は実施例５と７に記載されている。実施例４は、実施例５と対比され 、また実施例６は実施例７と対比される。 実施例 ４ １００メッシュの焼鈍された電解還元鉄０．３４グラムと、上記好ましいタイ プの水−含浸活性炭０．９グラム、ただしそれが含む重量で３５％の水と重量で １．５％の塩化ナトリウムを含む、とをブレンドすることにより組成物が調製さ れた。含浸された活性炭は、２０×５０メッシュで０．５７グラムの活性炭と０ ．３１グラムの水と０．０１４グラムの塩化ナトリウムからなる。したがって、 水は含浸された活性炭の全量の３５％からなる。鉄、活性炭、塩および水の混合 物の全量は、１．２４グラムであった。混合物は、タイベク包装体、グレード１ ０５９Ｂ、内に入れられ、その混合物を含む包装体は、約１６０ミリリットルの 空間を占めるラッキーチャームブランドの乾燥調製朝食セリアル食品、２５グラ ムを含む５００ｃｃのジャー内に置かれる。ジャーは、約７０°Ｆの周囲温度に 保持された。以下の測定結果が得られた。 実施例 ５ 包装体が上記トリラミネートから作られたこと以外は実施例４と同様にして測 定され、以下の結果が得られた。 実施例 ６ 重量で３３％の水と１．５％の塩化ナトリウムを含む上記好ましい含浸された 活性炭０．８０ｇが使用された以外は、実施例４と同様にして測定が行われた。 したかって、サンプルは、０．５２グラムの活性炭、０．２６グラムの水、およ び０．０１２グラムの塩を含有した、タイベク包装体が使用された。結果は以下 のとおりであった。 実施例 ７ 包装体が上記のトリラミネートフィルムからつくられたこと以外は実施例６と 同様にして測定され、以下の結果が得られた。 実施例４−７の分析は、トリラミネート包装体中の含浸活性炭の組み合わせが 、タイベク包装体中の含浸活性炭の同量の組み合わせよりも酸素吸収量が多いこ とを明らかにしている。この点に関して、含浸された活性炭が３５％の水を含む 実施例４と５の比較は、酸素吸収がトリラミネート包装体においてより多かった 。実施例６と７の比較は、実施例４と５と同様の結果を示しており、すなわち、 トリラミネート包装体中の含浸活性炭は、タイベク包装体の平均約４．５ｃｃに 対して平均約５４．３ｃｃ吸収した。タイベク包装体に優ってトリラミネート包 装体中の含浸活性炭を使用することに有利性の相違が生じるのは、トリラミネー ト が包装体から水の移動を阻止するのに、一方タイベクは水蒸気透過速度がより早 いためにこの移動を阻止しないということによる。この場合、ドライセリアル食 品は、乾燥剤として作用し、トリラミネートよりもより早い速度でタイベク包装 体の中から水分を吸収する。 すなわち、水分が塩と作用して鉄を活性化するに十分な電解質を形成しないう ちに吸収する。換言すれば、トリラミネートは、酸素の透過を阻止しないで水分 の透過を阻止することにより、活性炭がその水分を塩に解放し電解質を生成して 、鉄を活性化させ、酸素と結合してそれを吸収するようにさせる。 実施例８−１５で述べる次のような測定も行われ、トリラミネート包装体中の シリカゲルが、たとえ含浸された活性炭と同じ量の水を有していてもトリラミネ ート包装体中の含浸された活性炭のような有効性を発揮しないということを明ら かにする。これらの例においてはシリカゲルは、重量で２１％の水を含むだけで あった。これはシリカゲルが流動性を保持したままで有り得る実質上最大量であ る。これらの測定において、シリカゲルは、活性炭の３５％の水分と比較してわ ずか２１％の水を含むのみであるが、シリカゲルの量は増大したのでシリカゲル 中の全水分量は、含浸された活性炭中の全水分量と等しい。 実施例 ８ １００メッシュの焼鈍された電解還元鉄０．３３グラムと３２５メッシュの塩 化ナトリウム０．０１ｇとをブレンドして、鉄の重量の２％からなる塩化ナトリ ウムを含む全重量０．３４グラムの組成物を調製した。後記するようなもの以外 の上記の好ましいタイプの水含浸活性炭０．６１グラムが鉄と塩化ナトリウムの 混合物とブレンドされた。含浸された活性炭は、３０×８０メッシュで０．４０ グラムの活性炭と０．２１グラムの水とから構成された。したがって、水は含浸 された活性炭の全量の３５％であった。鉄、活性炭および塩と水の混合物の全量 は、０．９５グラムであった。混合物はトリラミネート包装体中に入れられ、混 合物を含む５００ｃｃのジャーの中に置かれた。ジャーは、約７０°Ｆの周囲温 度に維持された。次の測定結果が得られた。 実施例 ９ シリカゲルと活性炭の全水分含量が等しくなるように、重量で３５％の水を含 む含浸された活性炭０．６１グラムに代えて重量で２１％の水を含むシリカゲル １．００グラムを用いた以外は実施例８と同様に測定が実施された。以下の結果 が得られた。 実施例 １０ 上記の好ましいタイプの含浸された活性炭０．６１グラムが使用されかつそれ が重量で２８％の水、すなわち、０．１７グラムの水を含んでいたこと以外は実 施例８と同様に測定が実施され、以下の結果が得られた。 実施例 １１ 重量で２１％の水を含むシリカゲル０．８１グラムが活性炭に代えて用いられ 、すなわち水０．１７グラムの水とした以外は実施例１０と同様に測定が実施さ れ、以下の結果が得られた。 実施例 １２ 重量で３３％の水と重量で１．５％のＮａＣｌを含む２０×５０メッシュの、 上記好ましい含浸された活性炭が使用され、また０．３４グラムの鉄にはＮａＣ ｌが添加されていないこと以外は、実施例８と同様にして測定が行われ、以下の 結果が得られた。 実施例 １３ ２１％の水に加え１．５％の塩化ナトリウムを含むシリカゲル１．５グラムを 活性炭に代えて使用する以外は、実施例１２と同様にして測定が行われた。水分 含量は０．３１グラムであった。以下の結果が得られた。 実施例 １４ 重量で３３％の水に加えて１．５％ＮａＣｌを含む、上記好ましい含浸された 活性炭２０×５０メッシュ、０．８０グラムを使用する以外は、実施例８と同様 にして測定が実施された。以下の結果が得られた。 実施例 １５ 重量で２１％の水と１．５％のＮａＣｌを含むシリカゲル１．２５グラムを活 性炭に代えて使用する以外は実施例１４と同様にして測定が実施された。以下の 結果が得られた。 実施例８と９；１０と１１；１２と１３；および１４と１５の比較は、２１％ の水分を有する流動性シリカゲルが水分−含浸活性炭に含まれた水の全量と等し い水の全量を供給するに十分な量で使用されるときでさえ、含浸された活性炭に よりなされた酸素吸収量は一般にシリカゲルの酸素吸収量を大きく越えている。 事実、実施例９、１１および１５に見られるように、シリカゲルによる乾燥雰囲 気での酸素吸収はない。これは、シリカゲルが必要な電解質を形成する水を解放 しないからであり、一方、実施例８、１０、１２および１４において活性炭は塩 と結合するよう水を解放して電解質を形成する。 要するに、比較的大量の水を含む水分−含浸活性炭は流動性であり、かつそれ は容易に水を乾燥雰囲気に解放する。加えて、このような含浸された活性炭は、 上記のトリラミネート包装体の中で使用されるとき、後者が包装体の中からの水 の移動を阻止し、したがって、酸素−吸収組成物の塩と結合する水を保存する。 他方、シリカゲルは、酸素吸収能の大きい湿潤雰囲気で使用するのが好ましく、 さらにタイベクの方がトリラミネートよりも水蒸気透過速度が大きいのでタイベ クは湿潤雰囲気が好ましい。 一般に、使用される鉄が微細なほど、酸素吸収は早くなる。したがって、３２ ５メッシュおよびそれ以上の鉄が理論的には好ましい。しかしながら、微細さに は上述のパケットまたはラベルの製造に利用される機械の使用による限界がある であろう。 本発明の好ましい態様を開示したが、本発明はこれらに限定されるものではな く次の請求の範囲の範囲内で別の態様で具現できることは理解されよう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，ＪＰ，Ｋ Ｒ，ＮＯ，ＲＵ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．相対的に十分な量の粒状の焼鈍された電解還元鉄、前記鉄と結合して酸素を 吸収させる電解質を形成するための水と結合する塩、および前記水分を前記塩に 供給して前記電解質を形成するための液体の水を含む活性炭からなる水分供給性 成分からなる酸素−吸収組成物。 ２．前記水分−供給性成分が組成物の全重量の約８５％までの重量で存在する請 求項１記載の酸素−吸収組成物。 ３．前記水分−供給性成分が重量で約４０％までの水を含む請求項２に記載の酸 素−吸収組成物。 ４．前記水分−供給性成分が組成物の全量の約５９％と７８％の間の重量で存在 する請求項２に記載の酸素−吸収組成物。 ５．前記水分−供給性成分が重量で約２０％と３８％の間の水分を含む請求項４ 記載の酸素−吸収組成物。 ６．前記粒状の焼鈍された電解還元鉄が組成物の全重量の約６３％と１５％の間 の重量で存在し、かつ前記水分供給性成分が組成物の全重量の約３７％と８５％ の間の量で存在する請求項１記載の酸素−吸収組成物。 ７．前記水分供給性成分が重量で約１０％と４０％の水分を含む請求項６記載の 酸素−吸収組成物。 ８．前記水分供給性成分が重量で約２０％と３８％の間の水分を含む請求項６記 載の酸素−吸収組成物。 ９．前記焼鈍された電解還元鉄が組成物の全重量の約６３％までの重量で存在し 、かつ前記水分−供給性成分が組成物の全重量の少なくとも約３７％の重量で存 在する請求項１記載の酸素吸収組成物。 １０．前記水分−含有成分が重量で約２０％と３８％の間の水分を含む請求項９ 記載の酸素−吸収組成物。 １１．前記鉄が約１００と３２５メッシュの間の粒径を持ち、かつ前記水分−供 給性成分が約４メッシュと２００メッシュの間の粒径をもつ請求項１０記載の酸 素−吸収組成物。 １２．前記粒状の焼鈍された電解還元鉄が約１００メッシュと３２５メッシュの 間の粒径をもつ請求項１記載の酸素−吸収組成物。 １３．相対的に十分な量の粒状の焼鈍された電解還元鉄、前記鉄と結合して酸素 を吸収させる電解質を形成するための水と結合する塩、前記水を前記塩に供給し て前記電解質を形成するための液体の水を含む活性炭からなる水分−供給性成分 からなる酸素−吸収組成物およびエチレン酢酸ビニル共重合体、耐水性、耐グリ ース性紙および微小孔を有する、ポリエステルフィルムのラミネートからなる前 記組成物の包装体から構成される酸素−吸収組成物のパケット。 １４．前記エチレン酢酸ビニル共重合体が平方メートルあたり約２５０，０００ の孔を有し、かつ前記微小孔を有するポリエステルフィルムが平方メートルあた り約Ｔ３，８８８の孔を有する請求項１３記載の酸素−吸収組成物のパケット。