JPH09505332A - 混和剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 有機単官能性または多官能性イソシアネートと一般式（Ｉ）に対応する化合物「式中のＹ₁およびＹ₂（同一かまたは異なる）はＯまたはＳを表し；ｎおよびｎ′（同一かまたは異なる）は０−１の整数を表し、ＲおよびＲ′（同一かまたは異なる）は１−３０個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表し、ＲおよびＲ′の炭素原子の総数の和は７−４０である］の反応生成物である混和剤、ならびにそれを金属カルボキシレートを含有する木材結合用ポリイソシアネート組成物の離型性能の改良にために使用する用途。

Description

【発明の詳細な説明】 混和剤 本発明はポリイソシアネート組成物に使用するための混和剤（ｃｏｍｐａｔｉ ｂｉｌｉｓｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、より詳細にはリグノセルロース系材料の結合 に用いられる触媒添加ポリイソシアネート組成物に使用するための混和剤に関す るものである。 シートまたは成形体、たとえばウエハーボード、チップボード、繊維板および 合板の製造に際してリグノセルロース系材料の結合剤として有機ポリイソシアネ ートを使用することは周知である。一般的な方法においては、有機ポリイソシア ネートを所望により溶液、分散液または水性乳濁液の形でリグノセルロース系材 料に付与し、次いでこれに熱および圧力を施す。 得られた材料の高品質は、有機ポリイソシアネートの卓越した接着力によると ころが極めて大きい。しかし同時に、ポリイソシアネートがもたらす卓越した接 着力は、リグノセルロース系材料がホットプレス操作中に接触する高温の金属表 面に著しく粘着する原因となるという点で、相殺する欠点を生じる。製品をプレ スから取り出す際に破損することが極めて多く、粘着したセルロース系材料をプ レス部品の表面から取り除くには多大な時間を要する。 この粘着の問題を克服するために幾つかの試みがなされた。これらの方法の１ つは、ポリイソシアネートと共に内部に離型剤を付与することによる。そのよう な内部離型剤として、イソシアネートからのイソシアヌレートの形成を触媒する 化合物、たとえば特定のカルボン酸金属塩が記載されている（米国特許第３８７ ０６６５号明細書参照）。特に有効な内部離型剤は、本発明者らの出願中の特許 明細書に記載されるジアルキルスズビスマレエートまたは亜鉛ビスマレエートで ある。 これらの金属カルボキシレート触媒、特に亜鉛系触媒に関する問題点は、ポリ イソシアネート組成物自体におけるそれらの溶解度が制限されており、このため 離型性能が不十分なことである。 さらに、これらの金属カルボキシレートを含有するポリイソシアネート組成物 はさほど貯蔵安定性でない。 本発明の目的は、金属カルボキシレート触媒添加−ポリイソシアネート組成物 、特に亜鉛ビスマレエート触媒添加−ポリイソシアネート組成物であって、それ らの組成物により結合されたリグノセルロース系ボディーを他のボード特性に不 都合な影響を及ぼすことなく金属プレスから十分に分離する組成物を提供するこ とである。 本発明の他の目的は、貯蔵安定性である、金属カルボキシレート触媒添加−ポ リイソシアネート組成物、特に亜鉛ビスマレエート触媒添加−ポリイソシアネー ト組成物を提供することである。 本発明のさらに他の目的は、金属カルボキシレート触媒、特に亜鉛ビスマレエ ートをポリイソシアネート組成物に可溶化する混和剤を提供することである。 本発明は、有機単官能性または多官能性イソシアネートと下記一般式（Ｉ）の 化合物： ［式中のＹ₁およびＹ₂（同一かまたは異なる）はＯまたはＳを表し；ｎおよびｎ ′（同一かまたは異なる）は０−１の整数を表し、ＲおよびＲ′（同一かまたは 異なる）は１−３０個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表し、ＲおよびＲ′ の炭素原子の総数の和は７−４０である］の反応生成物である混和剤を提供する ことである。 本明細書において用いる用語“脂肪族炭化水素基”は、直鎖および分枝鎖アル キルおよびシクロアルキル基を包含するものであり、これらは不飽和基および／ またはＦもしくはＳｉをそれらの鎖中に含有してもよい。 ＲおよびＲ′の炭素原子の総数の和が２−４である、式（Ｉ）の化合物の低級 アルキル類似体、たとえばアセト酢酸エチル、マロン酸ジエチルおよびアセチル アセトンは、イソシアネートのブロッキング剤として知られている。しかしイソ シアネートとＲおよびＲ′の炭素原子の総数の和が７−４０である式（Ｉ）によ る長鎖誘導体との反応生成物はこれまで記載がない。 本発明の混和剤を製造するための好ましい式（Ｉ）の化合物は、ＲおよびＲ′ の炭素原子の総数の和が９−２０のものである。好ましくはＲおよび／またはＲ ′は４−３０個、より好ましくは８−２２個、極めて好ましくは１０−１８個の 炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表す。本発明の好ましい態様によれば、ｎは ０であり、Ｒは低級アルキル基、たとえばメチルであり、ｎ′は１であり、かつ Ｒ′は８−１８個の炭素原子を含むアルキル基である。本発明の他の好ましい態 様によれば、ｎおよびｎ′は両方とも１であり、かつＲおよびＲ′は両方とも８ −１８個の炭素原子を含むアルキル基である。 好ましくはＹ₁およびＹ₂は両方ともＯを表し、ｎおよび／またはｎ′は１であ る。好ましくはｎまたはｎ′は０であり、かつＲ′またはＲは１または２個の炭 素原子を含む低級アルキル基である。 極めて好ましい式（Ｉ）の化合物は、アセト酢酸デシルおよびステアリルなら びにマロン酸ビスデシルである。 それと式（Ｉ）の化合物が反応して本発明の混和剤を形成する有機イソシアネ ートは、単官能性でも多官能性でもよく、これにはジイソシアネートおよびより 高い官能価のイソシアネートが含まれる。有機イソシアネートは脂肪族、脂環式 または芳香族であってもよい。混和剤をポリイソシアネート組成物中に、その組 成物により結合したリグノセルロース系ボディーの離型性能を改良するために使 用する場合は、多官能性イソシアネートの方が単官能性イソシアネートより好ま しい。 本発明に使用しうる有機イソシアネートの例には、脂肪族イソシアネート、た とえばヘキサメチレンジイソシアネート；ならびに芳香族イソシアネート、たと えばｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレンー２，４−および− ２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、 クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシ アネート、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジイソシア ネート−３，３′−ジメチルジフェニル、３−メチルジフェニルメタン−４，４ ′−ジイソシアネートおよびジフェニルエーテルジイソシアネート；ならびに脂 環式ジイソシアネート、たとえばシクロヘキサン−２，４−および−２，３−ジ イ ソシアネート、１−メチルシクロヘキシル−２，４−および−２，６−ジイソシ アネート、ならびにその混合物、ならびにビス−（イソシアナトシクロヘキシル ）メタン、ならびにトリイソシアネート、たとえば２，４，６−トリイソシアナ トトルエンおよび２，４，４−トリイソシアナトジフェニルエーテルが含まれる 。 イソシアヌレート、カルボジイミドまたはウレトンイミン基を含む修飾された ポリイソシアネートも使用しうる。 他の有用なイソシアネートはメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートで あり、これにはホスゲン化副生物を伴うジイソシアネート、トリイソシアネート およびより高級のポリイソシアネートが含まれる。 本発明の混和剤を形成するために好ましいイソシアネートは、芳香族のジイソ シアネートおよびより高い官能価をもつポリイソシアネート、たとえばジフェニ ルメタンジイソシアネート、またはジイソシアネート、トリイソシアネートおよ びより高い官能価をもつポリイソシアネートを含有するメチレン架橋ポリフェニ ルポリイソシアネート混合物である。 ｎおよび／またはｎ′が１である本発明の混和剤は、低級アルキル類似体（た とえばアセト酢酸エチルおよびマロン酸ジエチル）をエステル交換し、次いで通 常は高温（約８０℃）で触媒の存在下にイソシアネートと反応させることにより 製造しうる。ポリイソシアネート組成物中に使用する場合、本発明の混和剤はそ の場で、エステル交換生成物を触媒の存在下に、かつ所望により高温でポリイソ シアネート組成物に添加することにより製造しうる。 本発明は、本発明の混和剤を一般にポリイソシアネート１００重量部当たり０ ．１−１５重量部、好ましくは０．１−１０重量部、より好ましくは０．５−３ 重量部の量で含有するポリイソシアネート組成物をも提供する。 本発明の混和剤はそのキレート形成作用からみてポリイソシアネートまたはポ リオール組成物中に金属カルボキシレートを可溶化および／または安定化および ／または分散する（場合により補助界面活性剤の存在下で）ために特に適してい る。特に元素の周期表のＩＢ、ＩＩＢ、ＩＶＡおよびＶＩＩＩ族の金属、たとえ ばＺｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｄ、ｐｂ、ＳｎおよびＦｅを、ポリイソシアネー ト組成物に可溶化するのは困難である。本発明の混和剤により可溶化および／ま たは安定化および／または分散させるのに特に適した金属カルボキシレートの例 は、ステアリン酸亜鉛、亜鉛ビスマレエートおよびジアルキルスズビスマレエー トである。 有機ポリイソシアネートと前記式（Ｉ）の化合物の低級アルキル類似体との反 応生成物は、これらの金属カルボキシレートを可溶化するには不適切である。 それらの金属カルボキシレートを可溶化するためには、本発明による特定のタ イプの混和剤を使用するか、または２種類以上の異なる本発明の混和剤の混合物 を使用することができる。 これらの金属カルボキシレートのうちあるものは、リグノセルロース系材料を 結合するためのポリイソシアネート組成物において内部離型剤として特に有用で ある。極めて有効な内部離型剤の例は、下記の一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ） に相当する金属カルボキシレートである： 式中の ＹはＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｄ、Ｐｂ、ＳｎまたはＣｕであり； Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇およびＸ₈はそれぞれ独立してＯまたはＳを 表し； Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立して１−２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化 水素基、または芳香環を表し、ただしＲ₁およびＲ₂はＹがＳｎ（ＩＶ）である場 合にのみ存在し； Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ独立して水素原子、または１−２０個の炭素 原子を有する飽和脂肪族炭化水素基を表し； Ｒ₅およびＲ₈はそれぞれ独立して飽和脂肪族炭化水素基を表す。 従って本発明は、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）による金属カルボキシレートお よび前記に特定する混和剤を含有するポリイソシアネート組成物をも提供する。 これらのポリイソシアネート組成物は、処理されたリグノセルロース系材料が 接触する可能性のある当て板（ｃａｕｌ ｐｌａｔｅ）、プレス板その他の表面 への不都合な粘着を最小限に抑えるのに極めて有効である。それらの離型性能お よび貯蔵安定性は、同量の金属カルボキシレート系離型剤を含有し、ただし本発 明の混和剤を含まないポリイソシアネート組成物と比較して、改良されている。 式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の好ましい化合物は、ジアルキルスズビスマレエ ート、たとえばジブチルスズジ（マレエートブチルエステル）、および特に亜鉛 ビスマレエート、たとえば亜鉛ビス（イソブチルマレエート）である。亜鉛ビス マレエート化合物を本発明の混和剤と組み合わせて使用することにより、ジアル キルスズビスマレエートの場合と同水準の離型性能が得られ、これに対し本発明 の混和剤を用いない場合は、同水準の離型性能を得るためにスズ化合物と比較し て実質的に高い装填量の亜鉛化合物が必要であった。亜鉛化合物は、前記のよう に貯蔵安定性、可使時間および耐湿性に関してスス化合物に優る他の利点をもつ 。 これらのマレエート化合物は、当技術分野で知られている方法により、たとえ ばスズ化合物についてはジアルキルスズジハロゲニドとカルボン酸アルカリ塩の 反応により、また亜鉛化合物については無水マレイン酸をアルコール類の存在下 で開環し、次いで酸化亜鉛と反応させ、そして水を除去することにより製造しう る。 本発明の組成物に用いられるポリイソシアネートは、化合物が少なくとも２個 のイソシアネート基をもつ限りいかなる有機ポリイソシアネート化合物または有 機ポリイソシアネート化合物の混合物であってもよい。有機ポリイソシアネート には、ジイソシアネート、特に芳香族ジイソシアネート、およびより高い官能価 をもつイソシアネートが含まれる。 本発明の組成物に使用しうる有機ポリイソシアネートの例には、脂肪族イソシ アネート、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート；ならびに芳香族イソシア ネート、たとえばｍ−およびｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレン−２， ４−および−２，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソ シアネート、クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１， ５−ジイソシアネート、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′ −ジイソシアネート−３，３′−ジメチルジフェニル、３−メチルジフェニルメ タン−４，４′−ジイソシアネートおよびジフェニルエーテルジイソシアネート ；ならびに脂環式ジイソシアネート、たとえばシクロヘキサン−２，４−および −２，３−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキシル−２，４−および−２ ，６−ジイソシアネート、ならびにその混合物、ならびにビス−（イソシアナト シクロヘキシル）メタン、ならびにトリイソシアネート、たとえば２，４，６− トリイソシアナトトルエンおよび２，４，４−トリイソシアナトジフェニルエー テルが含まれる。 イソシアヌレート、カルボジイミドまたはウレトンイミン基を含む修飾された ポリイソシアネートも使用しうる。他のブロックされたポリイソシアネート、た とえばフェノールまたはオキシムとポリイソシアネートの反応生成物も、ポリイ ソシアネート組成物の使用に際して付与される温度より低い脱ブロッキング温度 をもつ場合には使用しうる。有機ポリイソシアネートは、過剰のジイソシアネー トまたはより高い官能価をもつポリイソシアネートをポリオールと反応させるこ とにより製造された、イソシアネートを末端とするプレポリマーであってもよい 。水乳化性の有機ポリイソシアネート、たとえば国際特許第１４４４９３３号、 欧州特許出願公開第５１６３６１号および国際特許出願公開第９１／０３０８２ 号明細書に記載されるものも使用しうる。 イソシアネートの混合物、たとえばトリレンジイソシアネート異性体、たとえ ば市販の２，４−および２，６−異性体の混合物、ならびにアニリン／ホルムア ルデヒド縮合物のホスゲン化により製造されるジイソシアネートおよびより高級 のポリイソシアネートの混合物も使用しうる。 これらの混合物は当技術分野で周知であって、ジイソシアネート、トリイソシ アネートおよびより高級のポリイソシアネートをホスゲン化副生物と共に含む、 メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートを含有する粗製ホスゲン化生成物 が含まれる。 本発明に用いられる好ましいイソシアネートは、イソシアネートが芳香族のジ イソシアネートまたはより高い官能価をもつポリイソシアネート、たとえば純粋 なジフェニルメタンジイソシアネート、またはジイソシアネート、トリイソシア ネートおよびより高い官能価をもつポリイソシアネートを含有するメチレン架橋 ポリフェニルポリイソシアネート混合物であるものである。メチレン架橋ポリフ ェニルポリイソシアネートは当技術分野で周知である。それらはアニリンとホル ムアルデヒドの縮合により得られる対応するポリアミン混合物のホスゲン化によ って製造される。便宜的にジイソシアネート、トリイソシアネートおよびより高 い官能価をもつポリイソシアネートを含有するメチレン架橋ポリフェニルポリイ ソシアネートのポリマー混合物を、以下においてポリマーＭＤＩと称する。 好ましくはポリイソシアネートは室温で液体である。 本発明のポリイソシアネート組成物は一般に、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）に 相当する化合物をポリイソシアネート１００重量部当たり０．１−１０重量部、 好ましくは０．５−７重量部、より好ましくは０．７５−５重量部、極めて好ま しくは０．７５−３重量部の量で含有する。 本発明のポリイソシアネート組成物の貯蔵安定性をさらに改良するために、組 成物に不活性希釈剤を添加してもよい。適切な希釈剤には“Ｔａｓｃｈｅｎｂｕ ｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ”，Ｒ.Ｇａｃｈｔｅ ｒおよびＨ．Ｍｕｌｌｅｒ編、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、ミュン ヘン、第３版、１９８９、に述べられている種類の可塑剤が含まれる。好ましい 希釈剤はフタレート、脂肪族カルボキシレート、脂肪酸エステル、亜麻仁油およ び大豆油である。特に好ましい希釈剤はユニケムから入手されるプリオルーベ（ Ｐｒｉｏｌｕｂｅ）１４０３である。これらの希釈剤はポリイソシアネート１０ ０重量部当たり０−３０重量部、好ましくはポリイソシアネート１００重量部当 たり５−１５重量部の量で添加される。 ＹがＺｎである場合、Ｚｎ化合物に適した溶剤、たとえばジメチルマレエート エステルを添加してもよい。 組成物はさらに一般的な添加剤、たとえば難燃剤、リグノセルロース用防腐剤 、殺真菌薬、ワックス、サイズ剤、充填剤、界面活性剤、および他の結合剤、た とえばホルムアルデヒド縮合物系の接着剤樹脂を含むことができる。 本発明のポリイソシアネート組成物は、まず好ましくは予め希釈剤に溶解した 混和剤をポリイソシアネートに溶解し、これに簡単な混合により金属カルボキシ レートを溶液の形で添加することによって調製することが好ましい。混合は周囲 温度または高温で実施しうる。 また本発明は、リグノセルロース部品を本発明のポリイソシアネート組成物と 接触させ、この組み合わせをプレスすることにより、リグノセルロースボディー を製造する方法に関するものである。 従って本発明は、リグノセルロース系材料の結合方法であって： ａ）リグノセルロース系材料を本発明のポリイソシアネート組成物と接触させ、 ｂ）次いで材料を結合させる 工程を含む方法をも提供する。 リグノセルロースボディーは、リグノセルロース部品をリグノセルロース部品 との混合、それへの吹き付け、および／または塗布などの手段でポリイソシアネ ート組成物と接触させ、そしてこのポリイソシアネート組成物とリグノセルロー ス部品との組み合わせを、好ましくはホットプレスにより、普通は１５０−２２ ０℃および２−６ＭＰａの単位圧力（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）で プレスすることによって製造される。このような結合方法は当技術分野で一般に 知られている。 ウエハーボードの製造に際しては、簡便には本発明のポリイソシアネート組成 物をリグノセルロース系材料に撹拌下に吹き付けることにより、リグノセルロー ス系材料とポリイソシアネート組成物を混合しうる。 リグノセルロース系材料をポリイソシアネート組成物で処理したのち、この構 成物をプレスへ運ぶために用いられるアルミニウムまたは鋼製の当て板に乗せ、 ここで通常は１５０−２２０℃の温度で、目的とする程度に圧縮する。製造操作 の開始時にプレス板の表面に外部離型剤を吹き付けることによりそれらをコンデ ィショニングすることが有用であるが、これは必須ではない。その場合、コンデ ィ ショニングされたプレスは本発明方法においてさらに処理することなく多数回使 用しうる。 本方法は配向ストランド板として広く知られているウエハーボードの製造に特 に適しており、多くはその製造に用いられるが、本方法はこの点に限定されると みなすべきでなく、中密度繊維板、パーティクルボード（チップボードとしても 知られている）および合板の製造にも利用しうる。 従って、用いられるリグノセルロース系材料には、木材ストランド、木材チッ プ、木材繊維、かんな屑、ベニヤ、木毛、コルク、木の皮、おが屑などの木材加 工工業廃棄物、およびリグノセルロース系素材を含む他の材料、たとえば紙、バ ガス、わら、亜麻、サイザル麻、大麻、イグサ、アシ、もみ殻、草、堅果殻など が含まれる。さらにリグノセルロース系材料と他の粒状または繊維性の材料、た とえば鉱物質充填剤、ガラス繊維、雲母、ゴム、繊維屑、たとえばプラスチック 繊維および布が混合していてもよい。 本発明方法はハコヤナギ属（Ａｓｐｅｎ）木材に由来するリグノセルロース系 材料の結合に特に適していると思われるが、他のタイプの木材、たとえばマツ属 （Ｐｉｎｅ）またはトウヒ属（Ｓｐｒｕｃｅ）に由来するリグノセルロース系材 料についても有効である。 ポリイソシアネート組成物をリグノセルロース系材料に付与する場合、ポリイ ソシアネート／リグノセルロース系材料の重量比は用いるリグノセルロース系材 料の嵩密度に応じて異なるであろう。従ってポリイソシアネート組成物を、ポリ イソシアネート／リグノセルロース系材料の重量比が０．１：９９．９−２０： ８０、好ましくは０．５：９９．５−７．０：９３となる量で付与しうる。 所望により他の一般的な結合剤、たとえばホルムアルデヒド縮合物系の接着樹 脂をポリイソシアネート組成物と共に使用しうる。 リグノセルロース系材料を基礎とするウエハーボードおよびこれに類する製品 の製造方法についての詳細な記述は先行技術において得られる。一般に用いられ る技術および装置を本発明のポリイソシアネート組成物に用いるために改変する ことができる。 本発明のポリイソシアネート組成物から製造されたシートおよび成形体は卓越 した機械的特性を備えており、それらはそれらの物品が慣用される任意の状態で 使用しうる。 本発明を以下の実施例によって具体的に説明するが、これらは限定ではない。実施例１ ：混和剤の調製 実施例１ａ：ビス（デカナト−アセト−カルバマト−フェニリデン）メタンの製 造 １５８．３ｇのｎ−デシルアルコールをガラス容器内で１６２．７ｇのアセト 酢酸エチルおよび０．０１ｇのチタン（ＩＶ）ｎ−ブトキシド触媒と混合し、機 械的に撹拌した。次いで反応混合物を約４時間にわたって１３０℃に加熱し、生 成したエタノールを留去した(エタノールの収量は５５ｍｌ（９４％）であった) 。次いで過剰のアセト酢酸エチルを１００℃で減圧下に（２０ｍｍＨｇ）除去し た。最終生成物であるアセト酢酸ｎ−デシルを周囲温度で窒素ブランケット下に 貯蔵した。ＭＤＩであるスープラセク（ＳＵＰＲＡＳＥＣ）ＭＰＲ（インペリア ル・ケミカル・インダストリーズから入手）１００ｇをガラス容器内で８０℃に おいて窒素雰囲気下に１９４．６ｇのアセト酢酸ｎ−デシル、および塩化メチレ ン中の６０重量％亜鉛ビスイソブチルマレエート溶液２ｇと混合し、機械的に撹 拌した。付加物の生成を反応混合物のＩＲ分析により、２２７０ｃｍ^-1のＮＣＯ 振動バンドの消失によって監視した。反応は約８時間後に完了した。次いで生成 物を周囲温度にまで放冷し、窒素ブランケット下で２３℃に貯蔵した。 実施例１ｂ：ビス（ジデカナト−カルバマト−ポリフェニリデン）メタンの製造 ３１６．６ｇのｎ−デシルアルコールをガラス容器内で１６０．１７ｇのマロ ン酸ジエチルおよび０．０２ｇのチタン（ＩＶ）ｎ−ブトキシド触媒と混合し、 機械的に撹拌した。次いで反応混合物を約４時間にわたって１３０℃に加熱し、 生成したエタノールを留去した（エタノールの収量は１１０ｍｌ（９４％）であ った）。最終生成物であるマロン酸ジ−ｎ−デシルを周囲温度で窒素ブランケッ ト下に貯蔵した。ｐ−ＭＤＩであるスープラセクＸ２１８５（インペリアル・ケ ミカル・インダストリーズから入手）５０ｇを１００ｍｌのトルエンに溶解し、 ナトリウムメタノレート０．７５ｇを含有するトルエン２００ｍｌ中におけるマ ロン酸ジ−ｎ−デシル１４１．６ｇの撹拌された溶液に滴加した。添加は周囲温 度 で窒素雰囲気下にガラス容器内において行われた。イソシアネートの添加終了後 に反応混合物を８０℃に３時間加熱した。その時点で反応混合物のＩＲ分析は２ ２７０ｃｍ^-1のＮＣＯ振動バンドの完全な消失を示し、反応混合物を周囲温度に まで放冷した。次いでナトリウム触媒を濾去した。過剰のトルエンを６０℃で減 圧下に（３０ｍｍＨｇ）除去した。最終生成物を周囲温度で窒素ブランケット下 に貯蔵した。実施例２ ： 前記実施例１ａで製造した混和剤２ｇを、８０℃でガラス容器内において窒素 雰囲気下で機械的に撹拌しながら、３０ｇのオレイン酸メチル（プリオルーベ１ ４０３、ユニケム・ケミカルズから入手）に溶解した。次いで溶液を周囲温度に まで放冷し、周囲温度でガラス容器内においてポリイソシアネートであるスープ ラセクＸ２１８５（インペリアル・ケミカル・インダストリーズから入手）２０ ０ｇと混合した。次いでマロン酸ジメチル中の４０重量％亜鉛ビスイソブチルマ レエート溶液１０ｇをこの混合物に添加し、１５分間撹拌を続けた。得られた結 合剤混合物を周囲温度で窒素ブランケット下に貯蔵した。実施例３ ：ポリイソシアネート系結合剤組成物の離型性能 含水率６．８％の風乾したハコヤナギストランド３ｋｇをまず７０ｇのワック ス分散液（パラコール（Ｐａｒａｃｏｌ）８１０ Ｎ−４０、ハーキュレスによ り製造）、次いで前記実施例２において記載および製造したポリイソシアネート 系結合剤組成物１０９ｇと、ドラムブレンダー中における空気霧化スプレー塗布 によりブレンドした。予熱した厚さ２ｍｍの清浄な、溶剤清拭した軟炭素鋼製の 当て板（永久離型剤コーティングであるアイソストリップ（ＩＳＯＳＴＲＩＰ） ２３で被覆、インペリアル・ケミカル・インダストリーズにより販売、上側当て 板からの離型を評価するためのもの）上に、３３７ｇの処理済みストランドを用 いて寸法３００×３００ｍｍのマットを形成した。当て板上のマットを、上側当 て板が上部プレス板に固定された状態に改良された加熱式油圧プレスに移した。 使用前に上側当て板をガラスビーズを用いるサンドブラスチングによって十分に 清浄化し、溶剤清拭により脱脂した。３０秒以内にプレスをストップまで閉じ、 マットを９６秒間、２００℃の温度および単位圧力２．４５ＭＰａにおいて厚さ ６ｍｍにまで圧縮した。１５秒間の圧縮解除後にプレスを開いたところ、ボード は下側当て板上に残され、力をかけることなく取りはずすことができた。上側当 て板を取りはずして清浄化することなく、このプロセスを数回反復することがで きた。 比較として、実施例２のポリイソシアネート組成物の代わりに、同量のＺｎ− イソブチルマレエートを含有し、ただし本発明の混和剤ビス（デカナト−アセト −カルバマト−フェニリデン）メタンを含有しないポリイソシアネート組成物を 用いて、実験を反復した。前記の指示に従って得られたボードは良好に離型しな かった。ボードを上側当て板から取りはずすのに若干の力を必要とし、なおかつ 若干の木材片が板の表面に粘着していた。 他の比較として、実施例２のポリイソシアネート組成物の代わりに、同量の混 和剤を含有し、ただし亜鉛ビスマレエート触媒を含有しないポリイソシアネート 組成物を用いて、実験を反復した。前記の指示に従って得られたボードは、同様 に良好に離型しなかった。ボードを破壊せずに上側当て板から取りはずすことは できなかった。実施例４ ：製造されたボードの物理的特性 前記実施例３の記載に従って表層用のストランドをブレンドすることにより、 ただし実施例２の結合剤組成物１１８．５ｇを使用して、３層ＯＳＢ（配向スト ランドボード）を製造した。コア層には同じブレンディング法およびワックス添 加法を採用したが、ただし結合剤組成物として７８ｇのスープラセクＤＮＲ（イ ンペリアル・ケミカル・インダストリーズから入手）を付与した。予熱した厚さ ２ｍｍの清浄な、溶剤清拭した軟炭素鋼製の当て板（永久離型剤コーティングで あるアイソストリップ２３で被覆、インペリアル・ケミカル・インダストリーズ により販売）上に、最初に１８５ｇの表層専用処理済みストランド、次いで２４ ８ｇのコア層用処理済みストランド、最後に再び１８５ｇの表層用ストランドを 用いて、寸法３００×３００ｍｍのマットを形成した。当て板上のマットを、実 施例３に記載したとおりに改良された加熱式油圧プレスに移した。３０秒以内に プレスをストップまで閉じ、マットを１７６秒間、２００℃の温度および単位圧 力２．４５ＭＰａにおいて厚さ１１ｍｍにまで圧縮した。１５秒間の圧縮解除後 に、プレスを開いてボードを取りはずすことができた。内部接着強度（基準ＤＩ Ｎ ５２３６５に従って測定）は４８８−５９５ｋＰａであり、厚さの膨潤は２ ４時間の水浸漬後に（基準ＤＩＮ ５２３６５に従って測定）２０％であった。 比較として、実施例２のポリイソシアネート組成物の代わりに、同量のＺｎ− イソブチルマレエートを含有し、ただし本発明の混和剤ビス（デカナト−アセト −カルバマト−フェニリデン）メタンを含有しないポリイソシアネート組成物を 表層に用いて、実験を反復した。内部接着強度は５３６−５５６ｋＰａであり、 厚さの膨潤は２１％であった。 この実験は、本発明の混和剤を含有するポリイソシアネート結合剤組成物を用 いて製造されたボードの物理的特性が不都合な影響を受けていないことを示す。実施例５ ：ポリイソシアネート組成物の貯蔵安定性 ポリイソシアネート（スープラセクＤＮＲ、インペリアル・ケミカル・インダ ストリーズから入手）１００ｐｂｗ、マレイン酸ジメチル中の４０重量％亜鉛（ イソブチルマレエート）溶液５ｐｂｗ、ビス（デカナト−アセト−カルバマト− フェニリデン）メタン１ｐｂｗ、およびオレイン酸メチル１５ｐｂｗからなるポ リイソシアネート組成物を前記実施例２に記載した方法に従って調製した（以下 、ＩＳＯ １と称する）。この組成物の粘度（センチポイズで表示）を後日にわ たって追跡した（周囲温度における粘度をブルックフィールドＤＶ−ＩＩ粘度計 により測定）。結果を下記の表Ｉに提示する。 比較のため、同様な組成物であるが、ただしビス（デカナト−アセト−カルバ マト−フェニリデン）メタンを含有しないポリイソシアネート組成物を用いて、 実験を反復した（以下、ＩＳＯ ２と称する）。 この実験は、本発明によるポリイソシアネート組成物（ＩＳＯ １）の貯蔵安 定性が既知のポリイソシアネート組成物（ＩＳＯ ２）と比較してはるかに改良 されていることを示す。実施例６ ：低級アルキル類似体との比較 実施例２のものと同様であるが、ただし混和剤としてビス（デカナト−アセト −カルバマト−フェニリデン）メタンの代わりにスープラセクＸ２１８５とアセ ト酢酸エチルの反応生成物を含むポリイソシアネート組成物を調製することを試 みた。この反応生成物はポリイソシアネート組成物に溶解せず、従ってこの化合 物は金属カルボキシレートを可溶化する混和剤として用いることができない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．有機単官能性または多官能性イソシアネートと下記一般式（Ｉ）の化合物 ： ［式中のＹ₁およびＹ₂（同一かまたは異なる）はＯまたはＳを表し、ｎおよびｎ ′（同一かまたは異なる）は０−１の整数を表し、ＲおよびＲ′（同一かまたは 異なる）は１−３０個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表し、ＲおよびＲ′ の炭素原子の総数の和は７−４０である］の反応生成物である混和剤。 ２．ＲおよびＲ′の炭素原子の総数の和が９−２０である、請求項１に記載の 混和剤。 ３．Ｒおよび／またはＲ′が４−３０個、より好ましくは８−２２個、極めて 好ましくは１０−１８個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基を表す、請求項１ま たは２に記載の混和剤。 ４．Ｙ₁およびＹ₂が両方ともＯを表す、請求項１−３のいずれか１項に記載の 混和剤。 ５．ｎおよび／またはｎ′が１を表す、請求項１−４のいずれか１項に記載の 混和剤。 ６．ｎまたはｎ′が０を表し、かつＲ′またはＲが１または２個の炭素原子を 含む脂肪族炭化水素基を表す、請求項５に記載の混和剤。 ７．式（Ｉ）に対応する化合物がアセト酢酸デシルまたはステアリルならびに マロン酸ビスデシルである、請求項１−６のいずれか1項に記載の混和剤。 ８．有機イソシアネートが芳香族のジイソシアネートまたはより高い官能価の ポリイソシアネートである、請求項１−７のいずれか１項に記載の混和剤。 ９．有機イソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートまたはメチレン 架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物である、請求項８に記載の混和剤。 １０．請求項５に記載の混和剤の製法であって、 ａ）ＲおよびＲ′の両方が低級アルキル基である式（Ｉ）の化合物を対応するモ ノアルコールでエステル交換し、 ｂ）次いで得られた式（Ｉ）の化合物を通常は高温で触媒の存在下に有機イソシ アネートと反応させる 工程を含む方法。 １１．請求項１−９のいずれか１項に記載の混和剤を、ポリイソシアネートま たはポリオール組成物中における金属カルボキシレートの可溶化および／または 安定化および／または分散のために使用する用途。 １２．金属カルボキシレートが元素の周期表のＩＢ、ＩＩＢ、ＩＶＡおよびＶ ＩＩＩ族の金属から誘導されたものである、請求項１１に記載の用途。 １３．請求項１−９のいずれか１項に記載の混和剤を含むポリイソシアネート 組成物。 １４．混和剤の量がポリイソシアネート１００重量部当たり０．１−１５重量 部である、請求項１３に記載のポリイソシアネート組成物。 １５．さらに金属カルボキシレートを含む、請求項１３または１４に記載のポ リイソシアネート組成物。 １６．金属カルボキシレートが式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）： ［式中の ＹはＺｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｄ、Ｐｂ、ＳｎまたはＣｕであり； Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇およびＸ₈はそれぞれ独立してＯまたはＳを 表し； Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立して１−２０個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化 水素基、または芳香環を表し、ただしＲ₁およびＲ₂はＹがＳｎ（ＩＶ）である場 合にのみ存在し； Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆およびＲ₇はそれぞれ独立して水素原子、または１−２０個の炭素 原子を有する飽和脂肪族炭化水素基を表し； Ｒ₅およびＲ₈はそれぞれ独立して飽和脂肪族炭化水素基を表す］ に対応する、請求項１５に記載のポリイソシアネート組成物。 １７．式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）による化合物が亜鉛ビスマレエートである 、請求項１６に記載のポリイソシアネート組成物。 １８．式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）による化合物の量がポリイソシアネート１ ００重量部当たり０．１−１０重量部である、請求項１６または１７に記載のポ リイソシアネート組成物。 １９．リグノセルロース系材料の結合方法であって： ａ）リグノセルロース系材料を請求項１３−１８のいずれか１項に記載のポリイ ソシアネート組成物と接触させ、 ｂ）次いで材料を結合させる 工程を含む方法。