JPH09505572A - マイルドな界面活性剤としてのアルキルアルコキシカルボン酸のイセチオネートエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ）［式中、Ｒは置換もしくは未置換のＣ₈〜Ｃ₂₄アルキルまたはアルケニル基であり、ｍは１〜３であり、ｎは１〜８である。］のアルキルカルボン酸のイセチオン酸エステルはマイルドな界面活性剤であり、良好な起泡性を有する。該化合物は、広範囲の身体ケア用組成物、例えばボディおよび顔の洗浄組成物ならびに洗剤組成物に混入することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 マイルドな界面活性剤としてのアルキルアルコキシ カルボン酸のイセチオネートエステル 発明の背景 本発明は、アルキルアルコキシカルボン酸の新規イセチオネートエステルおよ びイセチオネートエステルを含む組成物に関する。 Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＯＯＨ（ＲはＣ₈〜Ｃ₁₈であり、ｎは例えば２ である。）などのアルキルアルコキシ（例えば、アルキルエトキシ）カルボン酸 は公知である。同様に、ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-Ｎａ⁺などのアルカリ金属イセチ オネートも公知である。しかし、これら二つの化合物のエステル反応生成物は、 開示も示唆もされていない。 ＥＰ０，４９９，２２９は、アルキルアルコキシカルボン酸のエステルではな くアミドである化合物を開示している。すなわち、酸をＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-Ｎ ａ⁺の代わりにＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-Ｎａ⁺と反応させる。 予期しなかったことに、出願人は、アルキルアルコキシカル ボン酸のエステル（例えば、イセチオネートエステル）である新規化合物群を見 い出した。これらの新規エステルは非常にマイルドであってよく泡立ち、身体洗 浄用固形石鹸および液体ならびにヘビーおよびライトデューティー繊維用洗濯洗 剤組成物に使用することができる。発明の定義 本発明は、下記式： ［式中、Ｒは置換または未置換のＣ₈〜Ｃ₂₄アルキルおよびアルケニル基から選 択され、ｍは１〜３であり、ｎは１〜５である。］を有するアルキルアルコキシ カルボン酸のイセチオネートエステルに関する。 好ましくは、ｍおよびｎは共に独立して１または２のいずれかである。 本発明の一態様において、過剰の脂肪酸前駆体が中和されると、ａ）アルキル アルコキシカルボン酸のイセチオネートエステルおよびｂ）中和された過剰の脂 肪酸、好ましくはＣ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸の混合物は、さらに洗浄性を高めるように機 能する ことが分かった。 本発明の別の態様では、イセチオネート上（すなわち、その分子のイセチオネ ート部分）のα−炭素は、Ｃ₁〜Ｃ₃炭化水素基の分岐鎖を有していてもよい。 これらの分子は、米国出願Ｎｏ．０８／０４５，９５１（Ilardiら、1993年４ 月12日出願）のアルコキシ化イセチオネートに匹敵することが分かった。 さらに、本発明の物質の製造方法は、アルコキシ化イセチオネートの代替製造 法を提供し（すなわち、アルコキシ化ユニットは、イセチオネート前駆体よりも むしろ脂肪酸前駆体上にあるので）、それは、商業的製造の容易さに関して好ま しいと考えられる。製造 アルキルアルコキシカルボン酸のイセチオネートエステルは、下記のように製 造することができる。 アルキルアルコキシカルボン酸のイセチオネートエステルは、脂肪酸およびイ セチオネートの直接エステル化によって製造できる（すなわち、直接エステル化 された脂肪酸イセチオネートまたはＤＥＦＩ）。 一般には、ガラス製の反応器（例えば、５００ｍｌ容の円柱状底部および４つ 口ガラス上部から成り、熱電対、機械的攪拌器、窒素ガス導入管および蒸留装置 を備えている。）にアルキルアルコキシカルボン酸、イセチオン酸ナトリウム（ 予め水に溶解する）およびＺｎＯ触媒を充填する。標準条件下では、イセチオネ ートと脂肪酸とのモル比は１：１．３５であり、ＺｎＯは反応物の重量の０．１ １１８％である。温度調節加熱装置に連結した加熱マントルを使用してその容器 を加熱する。４５℃で、窒素パージを開始し（一般に４０ｃｃ／分）、水が少量 のアルコキシ脂肪酸とともに留去されるまで温度を約１０３℃で安定化する。水 がいったん除去されると、反応物を一般に約９０分間で２２０〜２４０℃に加熱 する。反応物を室温に冷却すると、褐色の粘性液体が生じる。半固体状態は、過 剰のアルコキシ脂肪酸のためである。アセトンで洗浄して過剰のアルコキシ脂肪 酸を除去すると、固体が生じる。 アルコキシカルボン酸アルキルのナトリウム塩を製造するために、アルキルア ルコキシカルボン酸および蒸留水を、磁気攪拌プレート上の、磁気攪拌棒および ｐＨ電極を備えた１１のエルレンマイヤーフラスコに入れる。１ＮのＮａＯＨを 添加し てｐＨを３から９．１９に調整する。透明溶液を凍結乾燥すると、オフホワイト の固体が得られる。 脂肪酸前駆体の中和は、過剰化学量論量の脂肪酸反応体が存在する場合、また は反応完了後にあと添加する場合のみに生じる（上記記載において、中和された 脂肪酸はあと添加によって製造した）。あと添加により製造されたか、または過 剰の出発反応体が存在するためかどうかにかかわらず、中和されたカルボン酸は 多くの利点を提供する。 第一に、中和されたカルボン酸は、陰イオン界面活性剤である。一般に、陰イ オン界面活性剤は非常に良好な起泡剤であり、従って、中和化合物は泡立ちを高 める。 第二に、陰イオン化合物は、常温では液体よりもむしろ固体または半固体であ る。このことは、固形物の形成にかなり有利である。 最後に、中和されたカルボン酸は、イセチオネートとともに作用して二界面活 性剤系を生じる。組成物 本発明の化合物は、当業者には周知であるように、任意の洗浄組成物で使用す ることができる。例えば、該化合物は、繊維 用洗濯組成物（例えば、繊維用液体洗剤）、または化粧石鹸、手やボディ用の洗 浄剤、シャンプー等の種々の身体用洗浄組成物ならびにマイルドな界面活性剤が 望ましいと考えられる他の組成物（例えば、ライトデューティー台所用液体洗剤 組成物）に使用することができる。 本発明に係る物質を洗浄組成物に使用する場合、１種以上の共界面活性剤と組 み合わせて使用する。その活性剤は、組成物に応じて、活性系の大部分を構成し （１種より多くの活性剤を必要とする場合）、あるいは、活性系の大部分より少 なく含むことができる。 本発明の一態様では、本発明のアルキルアルコキシカルボン酸のイセチオネー トエステルは、例えば、化粧石鹸組成物において使用できる。 典型的な化粧石鹸組成物は、一般に、脂肪酸石鹸および遊離脂肪酸と脂肪酸石 鹸以外の洗剤と組み合わせて使用される脂肪酸石鹸を含む組成物である。低刺激 改善塩（例えばイセチオネートアルカリ金属塩）も典形的には加えられる。さら に、他の成分、例えば、殺菌剤、香料、着色剤、顔料、泡を促進する塩および抗 崩壊剤などを添加することもできる。 脂肪酸石鹸は、典型的には、脂肪族アルカンまたはアルケン モノカルボン酸のアルカリ金属またはアルカノールアンモニウム塩である。ナト リウム、カリウム、モノ−、ジ−およびトリ−エタノールアンモニウム陽イオン またはそれらの組み合わせが特に適する。周知の石鹸は、炭素数約８〜２２、好 ましくは１２〜約１８の天然または合成脂肪酸（アルカン酸またはアルケン酸） のアルカリ金属塩であり、しばしば、アルカリ金属カルボキシレートまたはアク リル酸炭化水素として記載される。 使用できる石鹸の例は、米国特許Ｎｏ．４，６９５，３９５（Caswellら）お よび米国特許Ｎｏ．４，２６０，５０７（Barrett）に見ることができ、それら の特許は共に参考文献として本明細書に取込む。 石鹸をベースとする固形石鹸において、脂肪酸石鹸は、一般に、組成物の２５ ％以上、一般には３０〜９５％を構成する。好ましくは、石鹸の量が組成物の４ ０〜７０重量％の範囲である。 他の活性剤をベースとする固形石鹸では、石鹸が、０〜５０重量％を構成する ことができる。一般には、Ｃ₈〜Ｃ₂₄脂肪酸が組成物の５〜６０％を構成する。 そのような化粧固形石鹸組成物は、一般に、非石鹸洗剤も含 み、それらは、陰イオン、非イオン、陽イオン、双イオンもしくは両性合成洗剤 物質またはそれらの混合物から選択される。これらの界面活性剤は全て周知であ り、例えば、上述した米国特許Ｎｏ．４，６９５，３９５および４，２６０，５ ０７に記載されている。一つの好ましい非石鹸陰イオン界面活性剤は、Ｃ₈〜Ｃ_{2 2} アルキルイセチオネートである。これらのエステルは、アルカリ金属イセチオ ネートと炭素数８〜２２の混合脂肪族脂肪酸との反応により合成できる。非石鹸 活性剤は、組成物の０〜５０％を構成することができる。 炭素数８〜２２の遊離脂肪酸もある量を石鹸組成物に混入して、過多脂肪分付 与剤（superfatting agents）として、または肌触りおよびクリーム性を高める 物質として作用させるのが望ましい。存在する場合、遊離脂肪酸は組成物の１〜 １５％を構成する。 石鹸組成物に添加することができる好ましい温和性改善剤（塩）は、単純な未 置換のイセチオン酸ナトリウムである。これは、組成物の０．１〜５０％、好ま しくは０．５〜２５％、より好ましくは２〜約１５重量％で存在することができ る。使用することができる他の温和性共活性剤としては、ベタイン化合物または エーテル硫酸塩が挙げられる。これらも、組成物の ０．１〜５０％、好ましくは０．５〜２５％で存在することができる。 スルホン化エステル界面活性剤は、モノエステルとして組成物の０．０１〜４ ５重量％、好ましくは２５〜４０％を構成し、ジエステルとして組成物の０．０ １％、好ましくは０．０１〜５％を構成することができる。 所望により固形化粧石鹸組成物に存在させることができる他の成分は、グリセ リン、プロピレングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、メチル グルコースのエトキシル化またはメトキシル化エーテルなどの保湿剤；コラーゲ ン、変性セルラーゼ（ポリマーＪＲ(R)など）、グアーゴムおよびポリアクリレ ートなどの水溶性ポリマー；クエン酸塩などの金属イオン封鎖剤；ならびにシリ コーンまたは鉱物油などの柔軟剤である。 アルキルエトキシカルボキシイセチオネートをベースとする典型的な化粧石鹸 は次の通りである（％は全て、重量％である。）。 本発明の別の態様では、本発明のアルキルアルコキシカルボン酸のイセチオネ ートエステルを顔またはボディ用の洗浄組成物に存在させることができる。その ような洗浄組成物の例は、例えば、米国特許Ｎｏ．４，８１２，２５３（Small ら）およ び米国特許Ｎｏ．４，５２６，７１０（Fujisawa）に記載されており、そのどち らも参考文献として本明細書に取込む。 典型的には、洗浄組成物は、脂肪酸石鹸を非石鹸界面活性剤、好ましくはマイ ルドな合成界面活性剤とともに含む。洗浄組成物はまた、一般に、保湿剤または 柔軟剤ならびにポリマー状の肌触りおよび温和性助剤を含む。組成物はさらに、 所望により、粘度付与剤（例えば、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、Carbopol ）、コンディショナー、水溶性ポリマー（例えば、カルボキシメチルセルロース ）、染料、向水性物質、光輝剤、香料および殺菌剤を含むことができる。 使用される脂肪酸石鹸は、上述したものなどが挙げられる。これらの石鹸は、 典型的には、脂肪族またはアルケンモノカルボン酸塩のアルカリ金属またはアル カノールアンモニウム塩である。ナトリウム、カリウム、モノ−、ジ−およびト リエタノールアンモニウム陽イオンまたはそれらの組み合わせが適する。好まし い石鹸は、例えばトリエタノールアミンのハーフＣ₈〜Ｃ₂₄酸塩である。 界面活性剤は、陰イオン、非イオン、陽イオン、双イオンもしくは両性物質ま たはそれらの混合物から選択され、それらは、 上述した米国特許Ｎｏ．４，６９５，３９５または米国特許Ｎｏ．４，８５４， ３３３（Inmanら）（参考文献として本明細書に取込む。）に記載されている。 保湿剤はしばしば、皮膚のコンディショニング効果を付与し、温和性を改善す るために含める。柔軟剤を含めてもよい。これらは、皮膚表面に対して滑らかで 優しい感触を付与する物質である。 角質層の水分の減少を少なくするための方法は二つあると考えられる。一つは 、皮膚の表面上に閉塞層を付着して、蒸発速度を低下させるものである。第二の 方法は、角質層に非閉塞性吸湿物質を添加して水を保持し、この水を角質層に利 用できるようにしてその物性を変え、美容上望ましい効果を生じるものである。 非閉塞性保湿剤も、皮膚の滑らかさを改善することによって作用する。 閉塞性および非閉塞性保湿剤は共に、本発明の組成物に混入することができる 。保湿剤のいくつかの例としては、長鎖脂肪酸、水溶性液体ポリオール、グリセ リン、プロピレングリコール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、メチル グルコースのエトキシ化／プロポキシ化エーテル（例えば、methyl gluceth-20）およびラノリンアルコールのエトキシ化／プロポキシ化エーテル（ 例えば、Solulan-75）が挙げられる。 好ましい保湿剤は、ココおよびタロー脂肪酸である。他のいくつかの好ましい 保湿剤は、非閉塞性の水溶性液体ポリオールおよび皮膚に天然に存在する必須ア ミノ酸化合物である。 他の好ましい非閉塞性保湿剤は、皮膚の角質層に天然に存在することが分かっ ている化合物であり、例えば、ナトリウムピロリドンカルボン酸、乳酸、尿素、 Ｌ−プロリン、グアニジンおよびピロリドンなどである。他の非閉塞性保湿剤の 例としては、アジピン酸、乳酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸 、ミリスチン酸またはリノール酸のヘキサデシル、ミリスチル、イソデシルまた はイソプロピルエステル、ならびにそれらの対応する多くのアルコールエステル （イソステアロイル−２乳酸ナトリウム、カプリル乳酸ナトリウム）、加水分解 されたタンパク質および他のコラーゲン誘導タンパク質、アロエゲルおよびアセ タミドＭＥＡが挙げられる。 閉塞性保湿剤としては、石油（petrolatum）、鉱物油、蜜蝋、シリコーン、ラ ノリンおよび油溶性ラノリン誘導体、飽和および不飽和脂肪アルコール（ベヘニ ルアルコール、スクアレンお よびスクアランなど）ならびに種々の動物性および植物性油（アーモンド油、ピ ーナツ油、小麦麦芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アンズの核の油、クルミ、ヤシの 実、ピスタチオの実、ゴマ、菜種、杜松油、コーン油、モモの核の油、けしの実 の油、パイン油、ひまし油、大豆油、アボカド油、ベニバナ油、ココナツ油、ヘ ーゼルナッツ油、オリーブ油、ブドウの種子油およびヒマワリ油など）が挙げら れる。 両方の型の保湿剤の他の例は、″Emollients--a Critical Evaluation,″J．M ausner著，Cosmetics & Toiletries，May，1981に開示されており、これは、参 考文献として本明細書に取込む。 本発明に有用な肌触りおよび温和性のポリマー助剤は、化粧品分野で使用され る陽イオン、陰イオン、両性および非イオンポリマーである。陽イオンおよび非 イオン型ポリマーのパッチテストにより測定される皮膚に対する刺激低下の効果 は、“Polymer JR for Skin Care”bulletin，by Union Carbide，1977に述べて ある。陽イオン型が好ましい。これは、肌触りが良好であるという利点があるか らである。 本発明の組成物に有用であることが分かっているポリマーの 肌触りおよび温和性助剤の量は、約０．０１％〜約５％、好ましくは約０．３％ 〜約４％である。石鹸が５．５％より少ない固形石鹸組成物では、ポリマーは、 ２％〜５％のレベル、好ましくは３％以上のレベルで使用する。 他の種類の高分子量ポリマー性肌触りおよび温和性助剤、例えば、非イオング アーゴム、Merquats 100および550（Merck & Co.，Inc．製）；Jaguar C-14-S（ Stein Hall製）；Mirapol A15.（Miranol Chemical Company，Inc.，製）；Gala ctasol 811（Henkel Inc．製）などが使用できる。そのポリマーはまた、クリー ム状の泡を高める効果を付与する。 本発明組成物に有用であることが分かっている非イオン性ポリマーとしては、 非イオン性多糖類、例えば非イオン性ヒドロキシプロピルグアーゴム（Celaness Crop.製）が挙げられる。好ましい非イオン性ヒドロキシプロピルグアーゴム物 質は、モル置換が約０．６であるJaguar(R)HP-60である。別の種類の有用な非イ オン性物質は、セルロース性非イオン性ポリマー、例えばＨＥＣおよびＣＭＣで ある。 本発明で使用される陽イオンポリマーは、絹のように柔らかで滑らかな望まし い使用感も付与する。本発明に対する好まし いレベルは、組成物の０．１〜５％である。正に帯電した陽イオン性ポリマーが 皮膚上の負に帯電した部位と結合することにより使用後の肌触りが柔らかくなる と考えられる理由がある。理論に縛られないで考えると、陽イオン性ポリマーの 電荷密度が大きいほど、肌触りに対してより効果的であると考えられる。 他の適する陽イオン性ポリマーは、ジメチルアミノエチルメタクリレートとア クリルアミドとのコポリマーならびに塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアク リルアミドとのコポリマーであって、陽イオン性モノマー単位と中性モノマー単 位との比は、陽イオン電荷を有するコポリマーが得られるように選択されており 、陽イオン性ポリマーは、陽イオン性澱粉、例えば、Sta-Lok（R）300および400 （Staley，Inc.製）である。 本発明組成物に使用することができる陽イオン性ポリマーのより完全なリスト は、米国特許Ｎｏ．４，４３８，０９５（Grollier/Allec）（1984年３月20日発 行）に記載されており、これは参考文献として本明細書に取込む。より好ましい 陽イオン性ポリマーのいくつかは、Grollier/Allec特許の第３欄第２節、第５欄 第８節、第８欄第１０節および第９欄第１０〜１５行に挙げられており、参考文 献として本明細書に取込む。 本発明の第三の態様では、本発明の界面活性剤は、例えば、洗髪用のシャンプ ー組成物で使用することができる。 そのような組成物は、ふけを処理するための化合物（例えば、硫化セレン）、 懸濁剤（例えば、アシル誘導体およびステアリルジメチルアミンオキシド）、粘 度付与剤（例えば、架橋ポリアクリレート）、分散助剤（例えば、セルロースを ベースとするポリマー）、および不揮発性シリコーン流体を含むことができる。 本発明のさらに別の態様では、界面活性剤を、ＥＰ０，３７１，８０３に開示 され、記載されているように、化粧品組成物に使用することができる。 そのような化粧品組成物は、一般に、粘度付与剤、保存剤およびさらに別の添 加剤を含む。 組成物は、組成物の粘度を調整して体表面に都合よく分散されるのを容易にす るのに十分な量のポリマー粘度付与剤を含むことができる。 ポリマー粘度付与剤の例としては、ナトリウムカルボキシメチルセルロースな どの陰イオン性セルロース物質；カルボキシビニルポリマー（例えばCarbomer 9 40および941）などの陰 イオン性ポリマー；メチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロー スなどの非イオン性セルロース物質；Polymer JR 400などの陽イオン性セルロー ス物質；Jaguar C13 Sなどの陽イオン性ゴム物質；アカシアゴム、トラガカント ゴム、イナゴマメゴム、グアーゴムおよびカラジーナンなどの他のゴム物質；ア ルブミンおよびタンパク加水分解物などのタンパク質；ベントナイト、ヘクトラ イト、ケイ酸マグネシウムアルミニウムまたはケイ酸ナトリウムマグネシウムな どの粘土物質が挙げられる。 一般に、粘度付与剤は、組成物の０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜１ 重量％を構成することができる。 本発明組成物はまた、所望により、微生物による腐敗を防ぐための保存剤を含 むことができる。 保存剤の例としては、 （ｉ）エタノール、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸ナ トリウム、プロピオン酸ナトリウムならびにｐ−ヒドロキシ安息香酸 ２−ブロ モ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのメチル、エチル、プロピルおよび ブチルエステル、フェノキシエタノール、ジブロモジシアノブタン、ホルマリン およびTricolsanなどの化学保存剤。本発明組成物に 所望により混入される化学保存剤の量は、一般に、０．０５〜５重量％、好まし くは０．０１〜２重量％であり、微生物の増殖を抑えるのに十分な量が選択され る。 （ii）グリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール、糖および塩（例え ば、アルカリ金属ハライド、硫酸塩、およびカルボン酸塩）などの水活性抑制剤 。水活性抑制剤を使用する場合は、本発明の組成物に十分混入して、水活性を１ から０．９未満、好ましくは０．８５未満、最も好ましくは０．８未満に低下さ せるべきであり、これらの最も低い値は、酵母、かびおよび菌類が増殖しない値 である。 組成物はまた、ヒトの皮膚に局所的に塗布するために組成物に便利に使用され る他の所望の付加物を含むことができる。これらの付加物は、存在する場合、通 常は、組成物の残りを形成する。 所望の付加物の例としてはビヒクルが挙げられ、その選択は、要求される組成 物の製品形態に依存する。典型的には、ビヒクルは、存在する場合、ジアルキル またはジアルケニルリン酸塩の希釈剤、分散剤または担体から選択され、皮膚に 塗布したときに該リン酸塩が一様に分布するようにする。 本発明の組成物は、ヒビクルとしての水を、通常は少なくとも一種の他の化粧 品的に許容されうるビヒクルとともに含むことができる。 本発明の組成物に使用することができる水以外のビヒクルとしては、柔軟剤、 溶媒、湿潤剤、粘度付与剤および粉末などの液体および固体が挙げられる。単独 または混合物として使用することができるこれらの種類のビヒクルの各々の例は 以下の通りである。 柔軟剤、例えば、ステアリルアルコール、モノラウリン酸グリセリル、モノリ シノール酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、プロパン−１，２−ジオ ール、ブタン−１，３−ジオール、ドコサン−２−ジオール、ミンク油、セチル アルコール、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸、パルミチン酸イソ ブチル、ステアリン酸イソセチル、オレイルアルコール、ラウリン酸イソプロピ ル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オクタデカン−２−オール、イソ セチルアルコール、エイコサニルアルコール、ベヘニルアルコール、パルミチン 酸セチル、シリコーン油（ジメチルポリシロキサンなど）、セバシン酸ジ−ｎ− ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチ ン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ポリエチ レングリコール、トリエチレングリコール、ラノリン、ココアバター、コーン油 、綿実油、タロー、ラード、オリーブ油、ヤシ油、菜種油、ベニバナ油、大豆油 、ヒマワリ油、オリーブ油、ゴマ油、ココナツ油、ピーナツ油、ひまし油、アセ チル化ラノリンアルコール、石油、鉱物油、ミリスチン酸ブチル、イソステアリ ン酸、パルミチン酸、リノリン酸イソプロピル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル 、オレイン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル； 推進剤、例えば、トリクロロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテ トラフルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロメ タン、プロパン、ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、二酸化炭素、亜酸化 窒素； 溶媒、例えば、エチルアルコール、塩化メチレン、イソプロパノール、アセト ン、ひまし油、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジメチルスル ホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン； 湿潤剤、例えば、グリセリン、ソルビトール、２−ピロリド ン−５−カルボン酸ナトリウム、可溶性コラーゲン、フタル酸ジブチル、ゼラチ ン； 粉末、例えば、チョーク、タルク、フラー土、カオリン、澱粉、ゴム、コロイ ド状二酸化ケイ素、ナトリウムポリアクリレート、テトラアルキルおよび／また はトリアルキルアリールアンモニウム緑粘土、化学修飾されたケイ酸マグネシウ ムアルミニウム、有機的に修飾されたモンモリロナイト粘土、水和ケイ酸アルミ ニウム、フュームドシリカ、カルボキシビニルポリマー、ナトリウムカルボキシ メチルセルロース、モノステアリン酸エチレングリコール。 化粧品的に許容されうるビヒクルが存在する場合は、通常、組成物の０．０１ 〜９９．９重量％、好ましくは５９〜９８重量％を形成し、他の化粧品付加物が ない場合は、組成物の残りを形成する。 米国特許Ｎｏ．４，９１９，９３４（Decknerら）（参考文献として本明細書 に取込む。）に記載されているような通常の広範囲の日焼け止め剤も本発明の化 粧品組成物に使用することができる。 そのような日焼け止め剤としては、例えば、ｐ−アミノ安息 香酸、その塩およびその誘導体、アントラニル酸塩、サリチル酸塩、ケイ皮酸誘 導体、ジ−およびトリヒドロキシケイ皮酸誘導体、炭化水素（ジフェニルブタジ エンおよびスチルベン、ジベンザルアセトンおよびベンザルアセトフェノンなど ）、ナフタスルホネート、ジヒドロキシナフトール酸およびその塩、ヒドロキシ ジフェニルスルホネート、クマリン誘導体、ジアゾン、キニン塩、キノリン誘導 体、ヒドロキシまたはメトキシ置換ベンゾフェノン、尿酸またはビオルル酸、タ ンニン酸およびその誘導体、ヒドロキノン、ならびにベンゾフェノンが挙げられ る。 本発明のさらに別の態様では、本発明の分子を、米国特許Ｎｏ．４，６７１， ８９４（Lambら）、米国特許Ｎｏ．４，３６８，１４６（Aronsonら）および米 国特許Ｎｏ．４，５５５，３６６（Bissettら）（これらは全て、参考文献とし て本明細書に取込む。）に開示されているような、ライトデューティー液体洗浄 組成物に使用することができる。 一般に、そのような組成物は、硫酸塩およびスルホン酸塩の陰イオン界面活性 剤の混合物を、泡安定化剤とともに含む。これらの組成物は、溶媒および向水性 物質などの非作用成分のレベルを低下させるように設計された非イオン性界面活 性剤なら びに高められたグリースおよび粒子汚れ除去性能を付与するための双イオン界面 活性剤も含むことができる。 そのような組成物に使用できる他の性分には、乳白剤（例えば、ジステアリン 酸エチレングリコール）、粘度付与剤（例えば、グアーゴム）、抗菌剤、くもり 防止剤、重金属キレート化剤（例えば、ＥＴＤＡ）、香料および染料がある。 さらに、本発明の界面活性剤は、ヘビーデューティー液体（一般には酵素含有 ）または粉末洗剤などの洗浄または洗剤組許Ｎｏ．４，９５９，１７９（Aronso nら）（参考文献として本明細書に取込む。）に記載されており、粉末洗剤組成 物の例は、米国特許Ｎｏ．４，９２９，３７９（Oldenburgら）（参考文献とし て本明細書に取込む。）に記載されている。 本発明の液体洗剤組成物は、構成されていてもいなくてもよく、また、水性ま たは非水性であってもよい。組成物は通常、約５〜７０重量％の洗剤活性物質お よび０〜５０重量％のビルダーを含む。本発明の液体洗剤組成物は、さらに、あ る量の電解質（水溶性の塩として定義される）を含むことができ、その量は、組 成物が構成されているか否かに依存する。構成とは、 固体懸濁能を付与するのに十分なラメラ層の形成を意味する。 特に、電解質は非構成、非懸濁組成物に対しては必要ないが、少なくとも１重 量％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も好ましくは少なくとも１５重量 ％の電解質を使用する。ラメラ層の形成は、当業者に周知の手段によって検出す ることができる。 水溶性電解質の塩は、無機塩のトリポリリン酸ナトリウムなどの洗浄性ビルダ ーであってもよく、あるいは、硫酸ナトリウムまたは塩化ナトリウムなどの非機 能性電解質であってもよい。好ましくは、どんなビルダーが組成物に使用されて も、電解質の全部または一部を構成する。 液体洗剤組成物は一般に、さらに、組成物の約０．０１〜５％の量の酵素およ びそれに対する安定化剤を含む。 液体洗剤組成物は、好ましくは、陰イオン、非イオン、陽イオン、双イオンも しくは両性合成洗剤物質またはそれらの混合物から選択される洗剤活性物質も含 む。 ビルダーはまた、乳白剤、酸化防止剤、抗菌剤、染料、香料、光輝剤などと同 様に含めることができる。 典型的な液体洗剤組成物は、下記を含む（％は全て重量％で ある。）。 （１）５〜７０％の洗剤活性物質； （２）０〜５０％のビルダー； （３）０〜４０％の電解質； （４）０．０１〜５％の酵素； （５）０．１〜１５％の酵素安定化剤； （６）０〜２０％の相調節剤；および （７）残りの水および少量物質。 本発明の洗剤組成物はまた、粉末状の洗剤組成物であってもよい。 典型的な粉末状の洗剤組成物は、下記を含む（％は全て重量％である。）。 （１）５〜４０％の洗剤活性物質； （２）０〜４０％のビルダー； （３）０〜３０％の緩衝塩； （４）０〜３０％の硫酸塩； （５）０〜２０％の漂白系； （６）０〜 ％の酵素；および （７）１００％とするための少量物質および水 本発明を、以下の実施例でさらに詳細に述べる。実施例は、本発明を単に説明 するものであり、本発明を限定するものではない。 実施例１：直接エステル化される脂肪酸イセチオネート（ＤＥＦＩ）ルートによ るナトリウムラウリルオキシ（エトキシ）_nアセチルイセチオネートの製造 ５００ｍｌ容の円柱状ガラス底部および４つ口ガラス上部から成り、熱電対、 機械的攪拌器、窒素ガス導入管および蒸留装置を備えているガラス製反応器に、 ９９．３ｇ（０．２７８モル）のアルキルアルコキシカルボン酸、３０．７ｇ（ ０．２０７モル）のナトリウムイセチオネート（予め５４ｍｌの蒸留脱イオン（ ｄｄ）水に溶解した）および０．１１１８％のＺｎＯ（０．１４０１ｇ）を充填 した。温度調節加熱装置に連結した加熱マントルを使用して容器を加熱した。４ ５℃で窒素パージを開始し（４０ｃｃ／分）、水が少量のアルコキシ脂肪酸とと もに留去されるまで温度を１０３℃で安定化した。いったん水が除去されると、 反応物を約９０分間、２２０〜２４０℃に加熱した。反応物を室温に冷却すると 、褐色の粘性液体になった。５７．２８％の活性物質（７０．５７％収率）およ び４．４％ のナトリウムイセチオネートが得られた。半固体状態は、過剰のアルコキシ脂肪 酸のためであった。アセトンによる洗浄により過剰のアルコキシ脂肪酸を除去す ると、固体が得られた。 実施例２：アルコキシカルボキシレートのナトリウム塩の製造 ５０ｇ（０．１４７モル）のアルキルアルコキシカルボン酸（平均エトキシ化 度が２．５のＣ₂₃アルキル）および５００ｍｌの脱イオン水を、磁気攪拌プレー ト上の、磁気攪拌棒およびｐＨ電極を備えた１ｌ容のエルレンマイヤーフラスコ に入れた。１５４ｇの１Ｎ−ＮａＯＨ（０．１５４モル）を添加してｐＨを３か ら９．１９に上げた。得られた透明溶液を凍結乾燥した後、オフホワイトの固体 が得られた。 実施例３：ライトデューティー液体 下記成分を含む組成物を製造した。 実施例４：手およびボディ用洗剤 下記成分を含む組成物を製造した。 実施例５：化粧石鹸組成物 下記成分を含む組成物を製造した。 実施例６ アルキルアルコキシカルボン酸のイセチオネートエステルが有利な物理的性質 を有することを示すために、本発明化合物を米国出願Ｎｏ．０８／０４５，９５ １（1993年４月12日出願）に記載されているジエトキシイセチオネート化合物と 比較した。その参考文献のエトキシ化化合物は、下記式： ［式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｍは１〜４の整数であり、Ｒ₁ およびＲ₂は水素または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｍ⁺はナトリウム、 カリウムまたはアンモニウムなどの一価の陽イオンである。］を有する。 特に、出願人は、本発明化合物においてＲがＣ₂₃である化合物を、エトキシ化 されたラウロイルジエトキシイセチオン酸ナトリウム（ＳＬＤＩ）と比較した。 米国出願Ｎｏ．０８／０４５，９５１に開示されているように、ＳＬＤＩは、 少なくとも、泡立ちがより良好であり（本明細書に記載するRoss-Milesテストを 使用）、モノエトキシ化されたラウロイルイセチオン酸ナトリウムよりゼインの 溶解が 少ない（該出願の明細書の実施例３を参照）という点で、非常に良好なマイルド な界面活性剤である。１．泡の高さ 泡は、多くの消費者製品（例えば、消費者製品）における重要な属性である。 それは、シャンプー、石鹸などの製品の商業的価値を決定する主要な因子の一つ である。また、多くの消費者製品の許容可能性は、それによって生じる泡の質お よび組織に密接に関係する（心理的な面）。 界面活性剤に対する起泡性データのほとんどは、典型的には、Ross-Miles法に よって得られる（Ross，J．and Miles，G．D.，Am．Soc．For Testing Material Method D1173-53 Philadelphia，Pa．(1953)；Oil & Soap（1958）62:1260）。 実施例６の界面活性剤の起泡性も、この方法を使用して測定した。 Ross-Miles法では、２．９ｍｍ−ｉ．ｄ．オリフィスを有する特定の大きさの ピペットに含まれる２００ｍｌの界面活性剤溶液を、水ジャケットによって所定 の温度（しばしば６０℃）に維持した円柱状容器に含まれる５０ｍｌの同じ溶液 の９０ｃｍ上から落下させる。円柱状容器に生じる泡の高さを、全ての溶液がピ ペットから流れ出た直後に読み取り（最初の泡高 さ）、所定の時間（一般には５分）後にもう一度読み取る。 この方法を使用して、泡の高さ（最初に測定したもの）を、ラウロイルジエト キシイセチオン酸ナトリウム（ＳＬＤＩ）および本発明によるＣ₂₃エステルに対 して報告した。全ての泡立ちは、１２０ｐｐｍの硬度を有する４５℃の水中で行 った。泡の高さは、ｍｍで表した。 ＳＬＤＩに対する泡の高さは１２２ｍｍであり、一方、本発明のＣ₂₃エステル に対する高さは１６３であった。非エトキシ化イセチオネートに対する泡の高さ はごくわずかである。ゼインテスト−（in vitro「温和性」テスト） 皮脂の脱離、角質層に天然に存在する吸湿性物質の減少、吸着、タンパク質の 変性、および表皮リポゾームの損傷などの皮膚の刺激に対して影響を有する多く の因子が報告されている。皮膚の刺激に関する多くの仮説があるが、一般に、界 面活性剤は、「バリヤ」である角質層を透過した後、表皮の内部細胞と反応する ので、刺激物となる。 界面活性剤の温和性に関する情報を、in vivoテストと十分相関性があること が示されている in vitroテストを行うことによつて得た。In Vitroゼイン可溶化テスト Gotte（E．Gotte，Proc．Int．Cong．Surface Active Subs.，4th brussels(1 964)，3，83-90）およびSchwinger（M．j．Schwinger，Kolloid-Z．Z．Poly.，( 1969)，233，898）は、界面活性剤のゼイン（不溶トウモロコシ蛋白質）可溶化 能が界面活性剤の刺激可能性とよく相関することを示した。特に、ゼイン蛋白質 の溶解量が少ないほど、界面活性剤はよりマイルドである。逆に、ゼインの溶解 が多いほど、界面活性剤の刺激性は大きい。 刺激可能性をテストするために、界面活性剤（３０ｍｌ）の１％溶液を１．５ ｇのゼインに添加して、室温で１時間攪拌した。残留ゼインを集めて脱水し、一 定重量にした。最初の重量と残留重量との差を使用してゼインの溶解％を計算し た。 本発明の界面活性剤を使用して溶解したゼインの量（３０％）は、すでにマイ ルドなジエトキシ物質を使用して溶解した量（３５％）より少なかった。ラウロ イルモノエトキシイセチオン酸ナトリウムが４２％のゼインを溶解し、ラウロイ ルイセチオン酸ナトリウムが５５％のゼインを溶解するとすれば、本発明に係る 化合物は、極めてマイルドであることが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，Ｎ Ｌ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ラテインジヤー，ゲイル・ベス アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07666、テイーネツク、エツジウツド・ア ベニユー・315 (72)発明者 ウエンゼル，クリステイン・ジヨウン アメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07450、リツジウツド、アツパー・ブール バード・520

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記式： ［式中、Ｒは、置換または未置換のＣ₈〜Ｃ₂₄アルキルおよびアルケニル基から 選択され、ｍは１〜３であり、ｎは１〜５である。］を有する化合物または化合 物の混合物。 ２．Ｒの長さが混合物内で様々であることを特徴とする請求項１に記載の化合物 。 ３．イセチオネート部分上のα−炭素がＣ₁〜Ｃ₃炭化水素基の分岐鎖を有するこ とを特徴とする請求項１に記載の化合物。 ４．イセチオン酸の金属塩と下記式： ［式中、Ｒは置換または未置換のＣ₈〜Ｃ₂₄アルキルおよびアルケニル基から選 択され、ｍは１〜３であり、ｎは１〜５である。］のアルキルアルコキシカルボ ン酸とのエステル化を含む、請求項１に記載の化合物の製造法。 ５．（１）陰イオン、非イオン、陽イオン、両性および双イオン性界面活性剤ま たはそれらの混合物から選択される２〜３５％の界面活性剤；ならびに （２）下記式： ［式中、Ｒは置換または未置換のＣ₈〜Ｃ₂₄アルキルおよびアルケニル基から選 択され、ｍは１〜３であり、ｎは１〜５である。］を有する化合物または化合物 の混合物 を含む洗剤組成物または身体用製品組成物。 ６．さらに遊離脂肪酸を含むことを特徴とする請求項５に記載の組成物。 ７．組成物が化粧石鹸組成物であることを特徴とする請求項５または６に記載の 組成物。 ８．ｉ）アルキルアルコキシカルボン酸； ii）脂肪酸石鹸； iii）脂肪酸；および iv）陰イオン、非イオン、陽イオン、双イオン、両性界面活性剤およびそれらの 混合物から選択される共界面活性剤 を含むことを特徴とする請求項７に記載の化粧石鹸組成物。 ９．組成物が、顔およびボディ用洗浄組成物、シャンプー組成物ならびに化粧品 組成物から選択されることを特徴とする請求項５または６に記載の組成物。 １０．組成物が液体または粉末状の洗剤組成物であることを特徴とする請求項５ または６に記載の組成物。 １１．下記式： ［式中、Ｒは置換または未置換のＣ₈〜Ｃ₂₄アルキルおよびアルケニル基から選 択され、ｍは１〜３であり、ｎは１〜５である。］の化合物の、身体ケア組成物 における界面活性剤としての使用。