JPH09507693A - フルオロスルホニル基を有するモノアゾ染料およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（１）Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ（式中、ＡおよびＤは、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環式基であり、ＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基を直接有しているかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を有する）で示される化合物またはその混合物を合成繊維材料に使用し、この場合、４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンを除くものとし、この場合、ＡまたはＤの１つは、３，５−ジフルオロスルホニルチエン−２−イル基、置換または非置換のフェニル−ピラゾール−４−イル−５−オン基または（ａ）： ではないかまたはＡまたはＤの１つは、−ＮＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｃｌ置換基、−ＮＣＯＣＨ₂Ｃｌ置換基または−ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂Ｆ置換基を有していないことからなる、合成繊維材料またはその混合繊維を着色するための方法。一般に、染料分子中の１個またはそれ以上の−ＳＯ₂Ｆ基の存在は、その染料の性質を改善し、かつ驚異的に良好な耐湿潤堅牢性および耐光堅牢性の性質を付与する。

Description

【発明の詳細な説明】 フルオロスルホニル基を有する モノアゾ染料およびその使用 本発明は、合成繊維材料の着色法、着色された合成繊維、プラスチックの量産 着色法、着色されたプラスチック、特定の新規アゾ染料および該アゾ染料を含有 する組成物に関するものである。 英国特許第８５６３４８号明細書は、水に不溶性のモノアゾ染料に関するもの であり、本願請求項により特許の保護を請求されていない４−フルオロスルホニ ルナフト−１−イル基を有する１つの特定の染料を開示している。 英国特許第８１９６６４号明細書は、水不溶性のモノアゾ染料に関するもので あり、本願請求項により特許の保護を請求されていない２つの特定の染料を開示 している。 米国特許第２５７６０３７号明細書は、アゾ染料を含有する特定の−ＳＯ₂Ｆ を用いる酢酸セルロースの着色に関するものである。特に−ＮＣ₂Ｈ₄ＯＨ基また はその誘導体をも含有するこの種の染料は、染浴液に不安定であり、かつポリエ ステル繊維材料の着色には適していない。 本発明によれば、式（１）： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ 式（１） 〔式中、 ＡおよびＤは、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環式 基であり、ＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基を直 接有しているかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を有 する〕 で示され、水溶性の基を有していない化合物またはその混合物を合成繊維材料に 使用し、但し、４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジメチ ルアニリンを除くものとし、この場合、ＡまたはＤの１つは、３，５−ジフルオ ロスルホニルチエン−２−イル基、置換または非置換の１−フェニル−ピラゾー ル−４−イル−５−オン基、４−フルオロスルホニルナフト−１−イル基または ではないかもしくはＡまたはＤの１つは、−ＮＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｃｌ置換 基、−ＮＣＯＣＨ₂Ｃｌ置換基または−ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂Ｆ置換基を有していな いものとする、ポリアミド繊維材料および芳香族ポリエステル繊維材料またはそ の混合繊維の着色法が提供される。 式（１）の異なる化合物は、混合されてもよいかまたは式（１）の化合物は、 −ＳＯ₂Ｆ基を有していない 染料と混合されてもよい。この混合物は、単純な物理的混合物であってもよいか または例えば同時晶出（co-crystallisation）によって形成された結晶体と混合 されてもよい。一般に、この種の混合物は、染色性質の改善を示す。式（１）の 化合物の結晶性の変性物が存在し、かつ本発明による定義は、熱処理によって形 成されてもよい結晶性のかかる変性物を包含すること意味するものである。 一般に、染料分子中での１個またはそれ以上の−ＳＯ₂Ｆ基の存在は、該染料 の性質を改善し、驚異的に良好な耐湿潤堅牢性の性質および耐光堅牢性の性質を 付与する。 本発明の第一の実施態様によれば、ＡおよびＤが、それぞれ独立に、置換また は非置換の複素環式基または炭素環式基であり、この場合、ＡまたはＤの少なく とも１つは、少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基を直接有しているかまたは少なくと も１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を有し、かつＡまたはＤの１つは、 少なくとも１個のエステル基を直接有しているかまたは少なくとも１個のエステ ル基が結合している置換基を有しており、水溶性の基を有していない式（１）の 化合物またはその混合物を、合成繊維材料に使用することからなる、合成繊維材 料またはその混合繊維の着色法が得られる。 １個の−ＳＯ₂Ｆ基および１個のエステル基の双方 を有するアゾ染料は、洗濯堅牢性の性質において、−ＳＯ₂Ｆ基だけを有するア ゾ染料を上回って改善された性能を有している。 合成繊維材料は、第二次酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリアミド、ポ リアクリロニトリルおよび芳香族ポリエステルから選択されてもよい。合成繊維 材料は、有利にポリアミドまたは芳香族ポリエステル、更に有利にポリヘキサメ チレンアジパミドまたはポリエチレンテレフタレートのような芳香族ポリエステ ル、殊にポリエチレンテレフタレートである。混合繊維は、種々の合成繊維材料 の混合物または合成繊維材料と天然繊維材料との混合物からなるものであっても よい。好ましい混合繊維は、ポリエステル−コットンのようなポリエステルセル ロースのものである。繊維材料またはその混合物は、フィラメント、ルーズファ イバー、糸、織物または編まれた繊維の形であってもよい。 本発明の第二の実施態様によれば、ＡおよびＤが、本明細書中で既に定義され たものと同様のものであり、但し、４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンを除くものとし、この場合、ＡまたはＤの１つは 、３，５−ジフルオロスルホニルチエン−２−イル基、置換または非置換の１− フェニルピラゾール−４−イル−５−オン基、４−フルオロスルホニルナフト− １−イル基または４−ニト ロ−２−フルオロスルホニルフェニル基ではないかもしくはＡまたはＤの１つは 、−ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂Ｆ置換基を有していないような、水溶性の基を有してい ない式（１）の化合物またはその混合物を、ポリエステル繊維材料に使用するこ とからなる、ポリエステル繊維材料またはその混合繊維の着色法が得られる。 式（１）の染料は、水中での低い溶解度、典型的には、１％未満、有利に０． ５％未満および殊に０．２％未満の水中での溶解度を有している。従って、式（ １）の染料は、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＰＯ₃Ｈおよび第四級アミノ基のよう な水溶性の基を有していない。 場合によっては他の分散染料とともに式（１）の化合物は、この種の材料およ び混合繊維に対する染色分散染料の場合に常用の方法により、合成繊維材料また はその混合繊維に使用することができる。 処理条件は、以下の記載から選択することができる： ｉ）４〜６．５のｐＨ、１２５℃〜１４０℃の温度で１０〜１２０分間および１ 〜２バールの圧力での排出染色、この場合、金属イオン封鎖剤が場合によっては 添加されてもよい； ii）４〜６．５のｐＨ、１９０℃〜２２５℃の温度で１５秒〜５分間での連続的 染色、この場合、移染抑制剤が場合によっては添加されてもよい； iii）４〜６．５のｐＨ、高温蒸熱のためには１６０℃〜１８０℃で４〜１５分 間または感熱を用いる焼付け固着のためには１９０℃〜２２５℃で１５秒〜５分 間または加圧蒸熱のためには１２０℃〜１４０℃の温度および１〜２バールで１ ０〜４５分間での直接捺染、この場合、染料の５〜１００重量％の湿潤剤および 増粘剤（例えばアルギン酸塩）が場合によっては添加されてもよい； iv）４〜６．５のｐＨでの抜染（繊維材料の上への染料のパジング、乾燥および オーバープリントによる）、この場合、移染抑制剤および増粘剤が場合によって は添加されてもよい； ｖ）４〜６．５のｐＨ、９５℃〜１００℃の温度で、メチルナフタレン、ジフェ ニルアミンまたは２−フェニルフェノールのようなキャリアを用いるキャリア染 色、この場合、金属イオン封鎖剤が場合によっては添加されてもよい；および vi）４〜６．５のｐＨで、酢酸塩のためには８５℃の温度または三酢酸塩および ナイロンのためには９０℃の温度で、１５〜９０分間の酢酸塩、三酢酸塩および ナイロンの常圧染色（atmospheric dyeing）、この場合、金属イオン封鎖剤が場 合によっては添加されてもよい。 上記の全ての方法の場合、式（１）の化合物は、水性媒体中の化合物０．００ １％〜４％からなる分散液 として使用される。 本発明の化合物により、一般に、洗濯、光および熱に対する良好な堅牢性を示 す着色された繊維材料が得られる。 ＡおよびＤに表される複素環式基は、チエニル基、チアゾリル基、イソチアゾ リル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリドニル基、１，２， ４−チアジアゾリル基および１，３，４−チアジアゾイル基、フラニル基、ピロ リル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベ ンゾイソチアゾリル基、キノリニル基、イソキノリニル基、インドリル基、ピリ ドチアゾリル基、ピリドイソチアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基および １，２，４−トリアゾリル基から選択されてもよい。ＡまたはＤによって表され る炭素環式基は、フェニル基またはナフチル基であってもよい。 不確かさを避けるために、Ａによって表される置換または非置換のイソキノリ ニル基は、式： 〔式中基、ｍは、１〜４であり、かつｍは、有利に３ である〕で示される構造を有している。 ＡおよびＤは、それぞれ独立に、有利にチエニル基、フェニル基、ナフチル基 、チアゾリル基、イソチアゾリル基、ピリドニル基、キノリニル基であり、更に 有利にチエン−２−イル基、フェニル基、ナフト−１−イル基、ナフト−２−イ ル基、チアゾール−２−イル基、イソチアゾール−５−イル基、ピリド−４−オ ン−５−イル基またはキノリニル基である。Ａは、特に有利にチエン−２−イル 基またはフェニル基であり、Ｄは、特に有利にフェニル基またはナフト−１−イ ル基である。 ＡおよびＤの適当な置換基の例は、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、フル オロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、フルオロスルホニル基、トリフルオロ メチル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、フルオ ロスルホニルアリール基、フルオロスルホニルアリールオキシ基、−ＣＯアルキ ル基、−ＣＯＯアルキル基、−ＯＣＯアルキル基、−ＣＯアリール基、−ＣＯＯ アリール基、−ＯＣＯアリール基、−ＮＨＣＯアルキル基、−ＮＨＣＯアリール 基、−ＮＨＳＯ₂アルキル基、−ＮＨＳＯ₂アリール基、−Ｓアルキル基、−Ｓア リール基、−ＳＯ₂アルキル基、−ＳＯ₂アリール基、−ＳＣＮ基または−ＮＲ¹ Ｒ²基であり、この場合、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、−Ｈ基、アルキル 基、アリール基またはシクロア ルキル基であり、Ａ、Ｄ、Ｒ¹およびＲ²の上記の置換基のアルキル部分、アルコ キシ部分、アリール部分、アリールオキシ部分の全ては、−ＯＨ、−ＣＮ、−Ｆ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＳＯ₂Ｆ、アルコキシ、アルケニル、フェニル、フ ェニルＳＯ₂Ｆ、アリールオキシ、アリールオキシＳＯ₂Ｆ、−Ｎ（アルキル）₂ 、−ＯＣＯアルキル、−ＯＣＯアルキルＣｌ、−ＣＯＯアルキル、−ＣＯＯアル キルＯＨ、−ＣＯＯアルキルＣＮ、−ＣＯＯアルキルＣＯアルキル、−ＣＯＯア ルキルフェニル、−ＯＣＯフェニル、−ＣＯフェニルＳＯ₂Ｆ、−ＯＣＯフェニ ルＮＯ₂、−ＯＣＯフェニルアルキル、−ＯＣＯフェニルアルコキシ、−ＣＯＯ フェニル、−ＯＣＯ（フルオロスルホニルフェニル）、−ＯアルキルＣＮ、−Ｃ ＯＯアルキルＯアルキル、−ＣＯＯアルキルＯフェニル、−ＯＣＯアルキルＯフ ェニル、−ＣＯＯアルキルＯアルキルＯアルキル、−ＯＣＯアルキルＣＯＯアル キル、−ＯアルキルＣＯＯアルキル、−ＯアルキルＣＯＯアルキルＯアルキル、 −ＯアルキルＣＯＯアルキルＣＯＯアルキル、−ＯアルキルＯＣＯアルキルＯア ルキル、−ＣＯＯアルキルＯＣＯアルキルまたは−ＣＯＯアルキルＣＯＯアルキ ル、 であり、この場合、Ｌは、−Ｈまたはアルキル基であ る。 ＡおよびＤの適当な置換基の全ての場合、それぞれのアルキル基は、有利にＣ₁ 〜Ｃ₁₀−アルキル基であり、それぞれのアルコキシ基は、有利にＣ₁〜Ｃ₁₀−ア ルコキシ基であり、それぞれのアルケニル基は、有利にＣ₂〜Ｃ₈−アルケニル基 であり、該アルケニル基のそれぞれは、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、 それぞれのアリール基は、有利にフェニル基またはナフチル基であり、それぞれ の複素環式基は、ＡおよびＤのための上記の基の全てであってもよく、かつそれ ぞれのアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、複素環式基また はフェニル基は、−ＳＯ₂Ｆ置換基を有している。Ｒ¹およびＲ²は、これらが結 合している−Ｎ原子と一緒になって、モルホリノまたはピペリジノのような５員 環または６員環を形成することができる。 ＡおよびＤのもう１つの適当な置換基は、式： Ｒ¹⁹−Ｎ−Ｙ−Ｘ−Ｗ （式中、 Ｙは、１つの直接結合かまたはＣ＝Ｏであり、 Ｘは、１つの直接結合、置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリー ル基、複素環式基、アルキルＯアルキル基、アルキルＮＨアルキル基または−Ｎ Ｒ²⁰−Ｚ−または−Ｏ−Ｚ−であり、この場合、Ｚは、置換または非置換のアル キル基、アルケニル基、ア リール基、複素環式基、アルキルＯアルキル基、アルキルＮＨアルキル基である かまたは１つの直接結合であり、Ｒ²⁰は、−Ｈ、置換または非置換のアルキル基 、アリール基またはアルキルアリール基であり、 Ｗは、−ＣＯ₂Ｒ²¹、−ＯＣＯＲ²¹、−ＯＨまたは−ＣＮであり、この場合、Ｒ^{2 1} は、置換または非置換のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アル キルＯアルキル基またはアルキルＯＨであり、 Ｒ¹⁹は、−Ｈであるかまたは置換または非置換のアルキル基である）で示される 基である。 Ｘ、Ｚ、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰またはＲ²¹がアルキル基であるかまたはアルキル基を有す る場合には、有利にＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基、更に有利にＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基で あり、該アルキル基のそれぞれは、直鎖状または分枝鎖状または環式アルキル基 であってもよい。ＸまたはＺがアルケニル基である場合には、有利にＣ₂〜Ｃ₈− アルケニル基であり、該アルケニル基は、直鎖状または分枝鎖状または環式アル ケニル基であってもよい。Ｘ、Ｚ、Ｒ²⁰またはＲ²¹がアリール基である場合には 、有利にフェニル基またはナフチル基、更に有利にフェニル基である。Ｘまたは Ｚが複素環式基である場合には、Ａについて上記により定義された複素環式基の 任意のものから選択されてもよい。Ｘ、ＺまたはＲ²¹がアルキルＯアルキル基で ある場合には、有利にＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基であり、それ ぞれ のアルキル基は、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、かつアルキルＯアルキ ル基は環式エーテルであってもよい。ＸまたはＺがアルキルＮＨアルキル基であ る場合には、有利にＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＮＨＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基であり、この 場合、それぞれのアルキル基は、直鎖状または分枝鎖状であってもよく、かつア ルキルＮＨアルキル基は、環式アミンであってもよい。Ｒ²⁰またはＲ²¹がアルキ ルアリール基である場合には、有利にＣ₁〜Ｃ₆−アルキルアリール基、更に有利 にＣ₁〜Ｃ₆−アルキルフェニル基、特にベンジル基またはエチルフェニル基であ る。Ｒ²¹がアルキルＯＨ基である場合には、有利にＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＯＨ基で ある。 Ｘ、Ｚ、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰またはＲ²¹によって表される基の任意のもののための場合 による置換基は、Ａ、Ｄ、Ｒ¹またはＲ²について列挙された場合による置換基の 任意のものから選択することができる。 ＡおよびＤの好ましい置換基は、シアノ基、ニトロ基、クロロ基、ブロモ基、 フルオロスルホニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基、−Ｃ ＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＮＨＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＯＣＯＣ₁〜Ｃ₆ −アルキル基、−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、フェノキシ基、４−ＳＯ₂Ｆフ ェノキシ基、Ｒ¹⁹Ｎ−Ｙ−Ｘ−Ｗ基（この場合、Ｒ¹⁹、Ｙ、ＸおよびＷは、本明 細書中で既に定義されている ものと同様のものである）および−ＮＲ¹Ｒ²基であり、この場合、Ｒ¹およびＲ² は、それぞれ独立に、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基であるか、−ＯＨ、−ＣＮ、 −Ｃｌ、フェニル、−ＯＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル 、 −Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル（４−フルオロスルホニルフェニル）、−ＯＣＯ（３−フ ルオロスルホニルフェニル）、−ＯＣＯ（４−フルオロスルホニルフェニル）、 −Ｃ₂〜Ｃ₄−アルケニル、−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、 −ＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＣＮ、−ＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＯＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキ ルＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、−ＣＯＯアルキルＯＣＯアルキルおよび−ＣＯＯアル キルＣＯＯアルキルによって置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基であるかまたはＲ¹ およびＲ²は、これらが結合している−Ｎ原子と一緒になって、モルホリノ環ま たはピペリジノ環を形成する。 有利に、式（１）の化合物は、−ＳＯ₂Ｆ基を全部で１〜３個、更に有利に、 −ＳＯ₂Ｆ基を１個または２個、殊に−ＳＯ₂Ｆ基を１個有している。 更に有利に、式（１）の化合物は、１個の−ＳＯ₂Ｆ基および１個のエステル 基を有している。 上記の着色法で使用された式（１）の化合物の多くは、新規のものであり、本 発明のもう１つの特徴によれば、式（２）： Ａ¹−Ｎ＝Ｎ−Ｄ¹ 式（２） 〔式中、 Ａ¹またはＤ¹は、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環 式基であり、 Ａ¹またはＤ¹の少なくとも１つは、少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基を直接有して いるかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基を結合している置換基を有しており 、但し、４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ リン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−アセトキシエ チルアニリン、 １−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−ヒドロキシナ フタレン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−（トリフルオロメチルカル ボニルアミノ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−（トリフルオロメチルカル ボニルアミノ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノエチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−２， ５−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−２，５−ジメチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（２−シアノエチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−フルオ ロスルホニルエチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−フルオロスル ホニルエチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニル−４−メチルフェニルアゾ）−３−（トリフルオ ロメチルカルボニルアミノ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリ ン、 ４−（３−フルオロスルホニル−４−メチルフェニルアゾ）−２，５−ジメチル −Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニル−４−クロロフェニルアゾ）−３−（トリフルオ ロメチルカルボニルアミノ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリ ン、 ４−（３−フルオロスルホニル−４−クロロフェニルアゾ）−２，５−ジメチル −Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニル アゾ）−１−アミノナフタレン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−エトキシアニ リン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−２，５−ジメトキシアニリン、 ４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−２−メチル−５−フルオロスル ホニルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−（２−ヒドロ キシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジエチル アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）−３−メチルアニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２ −ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（（（２−メ トキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（（（２−メ トキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ −（（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾナフト−１−イルアミ ン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−エトキシアニ リン、 ４−（３−フルオロスルホニル（フェニルアゾ）−３，６−ジメトキシアニリン を除くものとし、この場合、Ａ¹は、３，５−ジフルオロスルホニルチエン−２ − イル基、置換または非置換のピラゾール−４−イル−５−オンまたはＮ−アリル ピリド−２−オン−５−イルではなく、Ｄ¹が−ＮＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｃｌ 置換基を有している場合には、Ａ¹は、 ではないものとし、Ａ¹またはＤ¹の１つが、４−フルオロスルホニルナフト−１ −イル基、置換された４−ヒドロキシナフト−１−イル基または ではないものとし、Ｄ¹が芳香族２−ヒドロキシカルボン酸のアリールアミドで ある場合には、Ａ¹は、フルオロスルホニルフェニル基ではないものとする〕 で示される水溶性の基を有していない化合物が得られる。 Ａ¹およびＤ¹は、それぞれ独立に、上記のＡについて定義された複素環式基の 任意のものであってもよい。Ａ¹およびＤ¹は、それぞれ独立に、上記のＡおよび Ｄについて定義された炭素環式基の任意のものであってもよい。 Ａ¹およびＤ¹は、それぞれ独立に、チエニル基、フェニル基、ナフチル基、チ アゾリル基、イソチアゾリル基またはピリドニル基であり、および特にチエン− ２−イル基、フェニル基、チアゾール−２−イル基、 イソチアゾール−５−イル基またはピリド−４−オン−５−イル基である。 Ｄ¹は、有利にフェニル基である。 式（１）および（２）の好ましい化合物は、ＡまたはＡ¹はフェニル基であり 、かつＤまたはＤ¹がフェニル基であるもの；ＡまたはＡ¹はチエン−２−イル基 であり、かつＤまたはＤ¹がフェニル基であるもの；および、ＡまたはＡ¹はフェ ニル基であり、かつＤまたはＤ¹がナフト−１−イル基であるものである。 Ａ¹およびＤ¹の場合による置換基は、上記のＡおよびＤについて定義された置 換基の任意のものである。 式（１）の化合物の好ましい部分基（sub-group）は、式（３）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、−Ｈであるかあるいは置換または非置換のＣ₁ 〜Ｃ₆−アルキル基であるかまたは置換または非置換のアリール基であり； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、− Ｉ、−ＳＯ₂ＦまたはＣ₁〜 Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルアミノ基 、−ＮＨＳＯ₂アルキル基またはＯフェニル基であり、この場合、これらのそれ ぞれは場合によっては置換されていてもよく； Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ独立に、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＯＣＯアルキル基、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ 、−Ｉ、−ＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＣＮ、ホルミル基、保護されたホルミ ル基または−ＳＯ₂Ｆ基であり、この場合、Ｒ¹〜Ｒ⁹の少なくとも１つは、−Ｓ Ｏ₂Ｆ基であるかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を有 し、この場合、Ｒ⁷およびＲ⁹は、双方が−ＳＯ₂Ｆ基ではないものとする〕 で示されるものである。 Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹がアルキル基であるかまたはアルキル基を有する場合には 、アルキル基は、場合によっては置換されていてもよい。 保護されたホルミル基は、例えばオキサゾリドン、イミダゾリドン、チアゾリ ジン、重亜硫酸塩、シアノヒドリン、ヒドラゾンおよびオキシムを包含する。 式（３）の化合物は新規のものであり、従って、本発明のもう１つの実施態様 である。 Ｒ¹〜Ｒ⁹によって表される基の場合による置換基は、ＡおよびＤについての上 記の置換基の任意のものから選択されてもよい。Ｒ¹〜Ｒ⁹の場合による置換基は 、有利に−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆− アルキル基、フェニル基、−ＯＣＯフェニル基、−ＯＣＯフェニルＳＯ₂Ｆ基、 フェニルＳＯ₂Ｆ基、−ＯフェニルＳＯ₂Ｆ基、−ＣＯ₂フェニルＳＯ₂Ｆ基、−Ｃ ＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＯＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基および−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆− アルキルＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基である。 式（３）の好ましい化合物は、式中、Ｒ¹およびＲ²が、それぞれ独立に、−Ｃ Ｈ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、−Ｃ₄Ｈ₉、−ＣＨ₂ （４−フルオロスルホニルフェニル）、−Ｃ₂Ｈ₄（４−フルオロスルホニルフ ェニル）、−Ｃ₃Ｈ₇（４−フルオロスルホニルフェニル）であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵ およびＲ⁶は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃、−ＮＨＣ ＯＣＨ₃、−ＮＨＣＯＣ₂Ｈ₅、−ＮＨＳＯ₂ＣＨ₃または−ＳＯ₂Ｆであり、Ｒ⁷、 Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ独立に、−Ｈ、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＣＯＣＨ₃、−Ｃ ＯＯＣ₂Ｈ₅、−ＳＯ₂Ｆまたは−ＣＨ₃であり、この場合、Ｒ⁷およびＲ⁹の双方は 、−ＳＯ₂Ｆではないものとするものである。 式（３）の殊に好ましい化合物は、式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＮ、−Ｃ₂Ｈ₅または（４−フルオ ロスルホニルフェニル）Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基であり； Ｒ³は、−Ｈ、−ＯＣＨ₃または−ＳＯ₂Ｆであり； Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｃｌまたは−ＳＯ₂Ｆであり； Ｒ⁶は、−Ｈ、−ＮＨＣＯＣＨ₃、−ＮＨＣＯＣ₂Ｈ₅、−ＣＨ₃または−ＳＯ₂Ｆで あり； Ｒ⁷は、−ＮＯ₂、−ＣＯＣＨ₃、−ＣＯＯＣ₂Ｈ₅または−ＳＯ₂Ｆであり； Ｒ⁸は、−Ｈ、−ＳＯ₂Ｆまたは−Ｃｌであり； Ｒ⁹は、−ＮＯ₂、−ＳＯ₂Ｆまたは−ＣＨＯであるものである。 式（１）の化合物のもう１つの好ましい部分基は、式（４）： 〔式中、 Ｒ¹〜Ｒ⁶は、前記により定義されたものと同様のものであり； Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、−Ｈ、アルコキシ基、アルキル基、−ＮＯ₂、 −ＳＯ₂Ｆ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉまたは−ＣＮであり； この場合、Ｒ¹⁰がＳＯ₂Ｆであり、Ｒ¹²が−ＮＯ₂ではなく、Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ¹⁴ は全て−Ｈではないもの とする〕 で示されるものである。 Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴によって表される基が、アルキル基である場合、有利にＣ₁〜Ｃ₁₀ −アルキル基、更に有利にＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基である。Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴によって表 される基が、アルコキシ基である場合、有利にＣ₁〜Ｃ₁₀−アルコキシ基、更に 有利にＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基である。 式（４）の化合物は、有利に、 Ｒ¹およびＲ²が、それぞれ独立に、−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ₃Ｈ₇、−Ｃ₄Ｈ₉、 −Ｃ₅Ｈ₁₁、−Ｃ₆Ｈ₁₃、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂フェニル基、−Ｃ₂ Ｈ₄フェニル基、−Ｃ₃Ｈ₆フェニル基、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＮ、Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＣＨ₃、−Ｃ₄Ｈ₈ＣＯＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＣＨ₃、−Ｃ₂ Ｈ₄ＯＣＯＣＨ₃、−Ｃ₃Ｈ₆ＯＣＯＣＨ₃、−Ｃ₄Ｈ₈ＯＣＯＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＯ フェニル基、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＯフェニル（ＳＯ₂Ｆ）、−Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ Ｈ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃、アリル基、−Ｃ₂Ｈ₄Ｏフェニル基 、−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ（フルオロスルホニルフェニル）、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＮ）（ＯＣ₂Ｈ₄ ）、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルフェニルＳＯ₂Ｆ、 −ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＯＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキ ル基または−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基であり、 Ｒ³は、−Ｈ、−ＯＣＨ₃または−Ｃｌであり； Ｒ⁴は、−Ｈ、−ＣＨ₃、−ＮＨＣＯＣＨ₃、−ＮＨＣＯＣ₂Ｈ₅、−ＮＨＣＯＣＨ （ＣＨ₃）₂、−ＮＨＣＯＣ₃Ｈ₆Ｃｌ、−ＮＨＣＯＣ（ＣＨ₃）₃、−ＯＣＨ₃、− ＯＣ₄Ｈ₉、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉまたは−ＮＨＳＯ₂Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル 基であり； Ｒ⁵は、−Ｈ、−ＯＣＨ₃、−ＯＣ₂Ｈ₅または−Ｃｌであり； Ｒ⁶は、−Ｈ、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉまたは−ＮＨ ＳＯ₂Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基であり； Ｒ¹⁰は、−Ｈ、−ＯＣＨ₃、−ＮＯ₂、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−ＣＮであり； Ｒ¹¹は、−Ｈであり； Ｒ¹²は、−ＳＯ₂Ｆまたは−Ｎａ₂であり； Ｒ¹³は、−Ｈ、−ＯＣＨ₃、−ＳＯ₂Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−ＮＯ₂であり； Ｒ¹⁴は、−Ｈ、−ＯＣＨ₃、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−ＣＮであり、この場合、Ｒ³ またはＲ⁵の少なくとも１つは、−Ｈであり、かつＲ⁴またはＲ⁶の少なくとも１ つは、−Ｈであるものである。 更に有利に、式（４）の化合物は、 Ｒ¹およびＲ²が、それぞれ独立に、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ₄ Ｈ₉、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＯＣＨ₃、−Ｃ₄Ｈ₈ＯＣＯＣＨ₃ 、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＯフェニル基、−ＣＨ₂フェニル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルフェニ ルＳＯ₂Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルＯフェニルＳＯ₂Ｆ、 −ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキルＯＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基または−ＣＯＯＣ₁〜 Ｃ₆−アルキルＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基であり、 Ｒ⁴は、−Ｈ、−ＣＨ₃または−ＮＨＣＯＣＨ₃であり； Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ¹¹は、−Ｈであり； Ｒ¹⁰およびＲ¹³は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−ＮＯ₂であ り； Ｒ¹²は、−ＳＯ₂Ｆであり； Ｒ¹⁴は、−Ｈ、−Ｃｌまたは−Ｂｒであるものである。 式（４）の特に好ましい化合物は、Ｒ¹が、−Ｃ₂Ｈ₅であり；Ｒ²は、−Ｃ₂Ｈ₄ ＯＣＯフェニル基であり；Ｒ⁴は、−ＣＨ₃であり；Ｒ¹⁰およびＲ¹³は、双方とも −Ｃｌであり；Ｒ¹²は、−ＳＯ₂Ｆであり；Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ¹¹およびＲ¹⁴は、 全てが−Ｈであるものである。 式（１）の化合物の特に好ましい部分基は、式（７）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基で あり； Ｒ⁴は、アルキル基であるかまたは式：Ｒ¹⁹−Ｎ−Ｙ−Ｘ−Ｗ （式中、Ｙは、１つの直接結合である化またはＣ＝Ｏであり、Ｘは、１つの直接 結合であるか、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルキル Ｏアルキル基、−ＮＲ²⁰−Ｚ−基、−ＣＯＯＺ基または−Ｏ−Ｚ基であり、この 場合、Ｚは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルキルＯ アルキル基または１つの直接結合であり、Ｒ²⁰は、−Ｈ、アルキル基、アリール 基またはアルキルアリール基であり、Ｗは、−ＣＯ₂Ｒ²¹、−ＯＣＯＲ²¹または −ＯＨであり、この場合、Ｒ²¹は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール 基、アルキルＯアルキル基またはアルキルＯＨであり、Ｒ¹⁹は、−Ｈまたはアル キル基である）で示される基であり； Ｒ⁵は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基または−Ｏフェ ニル基であり； Ｒ¹⁰は、−ＮＯ₂または−Ｃｌであり； Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立に、−Ｈまたは−Ｃｌである〕 で示されるものである。 式（７）の染料は、新規のものであり、かつ本発明のもう１つの特徴を形成す るものである。 式（７）の染料の場合、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、有利にＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基であるか、フェ ニル基によって置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基または−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アル キル基であり、更に有利には、エチル基、プロピル基、ブチル基、１−メチルプ ロピル基、ヘキシル基、ベンジル基、エチルフェニル基またはプロピルフェニル 基であり、 Ｒ⁴は、式：Ｒ¹⁹−Ｎ−Ｙ−Ｘ−Ｗ（式中、Ｒ¹⁹は、有利に−ＨまたはＣ₁〜Ｃ₆ −アルキル基、更に有利に−Ｈであり； Ｙは、有利に１つの直接結合であるかまたはＣ＝Ｏであり、更に有利にＣ＝Ｏで あり； Ｘは、有利に１つの直接結合であるか、−Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₈−ア ルケニル基であるか、Ａについて上記により定義された炭素環式基または複素環 式基の任意のもの、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＮＲ²⁰−Ｚ −、−ＣＯＯＺまたは−Ｏ −Ｚ−であり、この場合、Ｒ²⁰は、有利に、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、フェ ニル基またはベンジル基であり、 Ｚは、有利に１つの直接結合であるかまたはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₈− アルケニル基、フェニル基、ベンジル基またはＡについて上記により定義された 複素環式基の任意のものであり； Ｘは、更に有利に１つの直接結合であるか、ＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₄、ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ 、シクロヘキシル基、ＣＨ＝ＣＨ、フェニル基、−ＮＲ²⁰−Ｚ、−ＣＯＯＺまた は−Ｏ−Ｚ−であり、この場合、 Ｒ²⁰は、有利に−Ｈであり、Ｚは、有利に１つの直接結合であるか、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルキル基またはベンジル基であり、 Ｗは、−ＣＯ₂Ｒ²¹、−ＯＣＯＲ²¹または−ＯＨであり、この場合、Ｒ²¹は、Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルキル基、フェニル基、クロロベンジル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシベ ンジル基、ベンジル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基またはＣ₁ 〜Ｃ₆−アルキルＯＨであり、更に有利にエチル基、メチル基、ブチル基または ジメチルブチル基である。 ＡまたはＤの双方がフェニル基であり、ＡおよびＤの１つが４−ＳＯ₂Ｆ基を 有する染料は、一般に、相応する２−ＳＯ₂Ｆ染料の場合よりも更に安定性であ り、かつポリエステル繊維材料の上により良好に付着す る。 式（１）のもう１つの好ましい部分基は、式（５）： 〔式中、 Ｒ¹〜Ｒ⁴およびＲ¹⁰〜Ｒ¹⁴は、上記により定義されたものと同様のものであり； Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−（ＳＯ₂ Ｆ）、−ＮＯ₂、−ＣＮ、−ＮＲ₁Ｒ₂、ＯＨであるかまたは置換または非置換の −Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基または−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基である〕 で示されるものである。 Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸によって表される基の任意のものの場合による置換基は、Ａ、Ｄ、 Ｒ¹およびＲ²についての上記の場合による置換基の任意のものから選択すること ができる。 水性媒体中の、水溶性の基を有していない式（１）（式中、Ａは、置換または 非置換の複素環式基または炭素環式基であり；Ｄは、置換または非置換の炭素環 式基であり；ＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基を 直接有しているかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を 有している）の化合物の分散液を含有する組成物は、新規のものであり、かつ本 発明のもう１つの特徴を形成するものであり、この場合、ＡまたはＤの１つは、 ３，５−ジフルオロスルホニルチエン−２−イル、４−フルオロスルホニルナフ ト−１−イル、置換または非置換の１−フェニルピラゾール−４−イル−５−オ ンではないかあるいはＡまたはＤの１つは、−ＮＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｃｌ、 −ＮＣＯＣＨ₂Ｃｌまたは−ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂Ｆ置換基を有していないものとし 、但し、４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ− ジ（２−ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−（２−ヒドロ キシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジエチル アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）−３−メチルアニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２ −ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ（ （（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ（（（２−メト キシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ（（（２−メト キシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾナフト−１−イルアミ ン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−エトキシアニ リン、 ４−（３−フルオロスルホニル（フェニルアゾ）−３，６−ジメトキシアニリン を除くものとする。また、式（２）、（３）、（４）、（５）および（７）の化 合物の分散液を含有する組成物は、新規のものである。この組成物は、典型的に は、水性媒体中で式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）または（６）の化 合物１％〜３０％からなるものである。この組成物は、有利にｐＨ２〜７、更に 有利にｐＨ４〜６で緩衝されている。 更に、前記分散液は、分散剤、例えばリグノスルホン酸塩、ナフタレンスルホ ン酸／ホルムアルデヒド縮合物またはフェノール／クレゾール／スルファニル酸 ／ホルムアルデヒド縮合物、界面活性剤、湿潤剤、例えばスルホン化されていて もよいかまたは燐酸化されていてもよいアルキルアリールエトキシレート、無機 塩、脱泡剤、例えば鉱油またはノナノール、有機液体および緩衝剤のような染色 使用の場合に常用の成分を含有していてもよい。分散剤は、式（１）、（２）、 （３）、（４）、（５）または（７）の化合物の重量に対して１０％〜２００％ で存在していていてもよい。湿潤剤は、式（１）、（２）、（３）、（４）、（ ５）または（７）の化合物の重量に対して０％〜２０％で使用してもよい。式（ １）、（２）、（３）、（ ４）、（５）または（７）の化合物を、水性媒体中でガラスビーズまたは砂と一 緒にビーズ粉砕することによって製造してもよい。 本発明のもう１つの実施態様によれば、水溶性の基を有していない式（１）（ ＡおよびＤが、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環式 基であり、ＡまたはＤの少なくとも１つが少なくとも１つの−ＳＯ₂Ｆ基を直接 有するかまたは少なくとも１つの−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を有してお り、この場合、ＡまたはＤの１つは、４−フルオロスルホニルナフト−１−イル ではない）の化合物またはその混合物（但し、４−（２−クロロ−４−ニトロフ ェニルアゾ）−２−メチル−４−フルオロスルホニルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−（２−ヒドロ キシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジエチル アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ,Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニル アゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）−３−メチルアニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２ −ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− （（（２−メトキシ）−２−エトキシ、エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ（ （（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ（（（２−メト キシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ（（（２−メト キシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾナフト−１−イルアミ ン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−エトキシアニ リン、 ４−（３−フルオロスルホニル（フェニルアゾ）−３，６−ジメトキシアニリン は除くものとする）をプラスチック材料の中に配合することからなるプラスチッ クの量産着色のための方法が得られる。 本発明のもう１つの実施態様によれば、水溶性の基を有していない式（１）（ 式中、ＡおよびＤは、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭 素環式基であり、ＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１つの−ＳＯ₂Ｆ 基を直接有しているかまたは少なくとも１つの−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換 基を有し、ＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個のエステル基を直接 有しているかまたは少なくとも１個のエステル基が結合している置換基を有する ）の化合物またはその混合物をプラスチック材料の中に導入することからなるプ ラスチックの量産着色のための方法が得られる。 プラスチックは、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン/アクリロニトリル 混合物、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン混合物、ポリカルボナート、ポ リエーテル−スルホン、ナイロン、硬質PVC（uPVC）およびポリプロピレンから 選択されてもよい。 この化合物は、例えばドライ・タンブリングするかまたは高速混合し、次にス クリュー型射出成型機により射出成形するかまたは常用の混合／マスターバッチ 技術によって顆粒状にされたかまたは粉末化されたプラスチック材料と配合する ことによって導入してもよい。本発明による染料は、一般に、熱いプラスチック 熱いプラスチック溶融液中に直ちに溶解するかまたは分散させ、かつ一般に、良 好な清澄さおよび良好な耐光堅牢性を有する光輝性の色調が得られる。 プラスチック材料は、上記染料を用いて着色された場合には、本発明のもう１ つの特徴を形成するものである。 式（１）の化合物は、式Ａ−ＮＨ₂またはＡ１−ＮＨ₂のアミンのジアゾ化およ びＤ−ＸまたはＤ¹−Ｘ成分へのカップリング（この場合、Ａ、Ａ¹、ＤおよびＤ¹ は、上記により定義されているものと同様のものであり、Ｘは、ジアゾ化され たアミンよって置換可能な基である）のようなアゾ化合物の製造のための常法に よって得ることができる。典型的には、アミン、Ａ−ＮＨ₂またはＡ¹−ＮＨ₂は 、酸性媒体中、例えば酢酸、プロピオン酸または塩酸中で、ニトロシル硫酸、亜 硝酸ナトリウムまたは亜硝酸メチルのようなニトロ化剤を用いて、−１０℃から １０℃の温度でジアゾ化することができる。成分Ｄ−ＸまたはＤ¹−Ｘへのカッ プリングは、ジアゾ化されたアミンを、アルカノール中、例 えばメタノール中のＤ−ＸまたはＤ¹−Ｘの混合物へ、０℃〜１０℃の温度で添 加することによって達成することができる。カップリングの後に、式（１）の化 合物は、濾過のような任意の常法によって反応混合物から回収することができる 。 フルオロスルホニル基は、式（１）または式（２）の化合物またはカップリン グする前のＡ、Ａ¹、ＤおよびＤ¹成分の中へ、一般に文献により入手可能な方法 によって導入することができる。例えば、場合によっては、ジメチルホルムアミ ドおよび塩化チオニルの存在下に、３０℃〜１４０℃の温度での、式（１）また は式（２）の化合物、Ａ−ＮＨ₂またはＡ¹−ＮＨ₂（この場合、ＮＨ₂は、保護さ れていることが必要である）、Ｄ−ＸまたはＤ¹−Ｘ（この場合、Ａ、Ａ¹、Ｄお よびＤ¹は、上記により定義されているものと同様のものである）と、クロロス ルホン酸との反応は、クロロスルホニル誘導体を生じる。このクロロスルホニル 誘導体は、沸騰した水性媒体中で、フッ化カリウムと反応させて、フルオロスル ホニル誘導体を生じることができる。 また、式（１）または式（２）の化合物、Ａ−ＮＨ₂、Ａ¹−ＮＨ₂、Ｄ−Ｘま たはＤ¹−Ｘは、硫酸または発煙硫酸を用いてスルホン化して、スルホン酸誘導 体を生じることができ、該スルホン酸誘導体は、クロロホスホル化合物、例えば オキシ塩化燐または五塩化燐の 存在下に、有機液体中、例えば芳香族炭化水素中で、２０℃〜１１０℃の温度で の遊離酸またはその無機塩と、塩化チオニルとの反応によってクロロスルホニル 誘導体に変換することができる。同様に、スルホン酸エステルは、相応するクロ ロスルホニル誘導体に変換することができる。次に、クロロスルホニル誘導体は 、上記のように、フルオロスルホニル誘導体に変換することができる。 式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）および（７）の化合物は、合成繊 維材料、特にポリエステル繊維材料およびその混合繊維の着色に有用であり、こ れらに、卓越した耐湿潤堅牢性の性質および耐光堅牢性の性質を有している色調 を付与する。 また、式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）および（７）の化合物は、 上記のようなプラスチックの量産着色に有用であり、かつ一般に、良好な清澄さ および耐光堅牢性を有する光輝性の色調を付与する。 実施例 例 １ ４−（２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−メチル −Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ベンゾイルオキシエチル）アニリンの製造 i）２，５−ジクロロ−４−クロロスルホニルアニリン の製造 ２，５−ジクロロアニリン（３２．４部）を、３５℃でクロルスルホン酸（９ ３部）に少量ずつ添加した。この混合物を、１２０℃で３時間撹拌し、次に７０ ℃に冷却した。ジメチルホルムアミド（１．６部）および塩化チオニル（１５部 ）を添加し、温度を６５〜７０℃で維持し、かつこの混合物を７０℃で２４時間 撹拌した。この反応混合物を、周囲温度に冷却し、撹拌した氷（１０００部）の 上に注意深く注ぎ込み、クリーム状の沈殿物を生じさせた。この生成物を濾別し 、氷／水で洗浄して酸不含にし、かつ真空下で乾燥させて、２，５−ジクロロ− ４−クロロスルホニルアニリン（４４．２部）を生じさせた。 ii）２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルアニリンの製造 ２，５−ジクロロ−４−クロロスルホニルアニリン（４４．２部）、フッ化カ リウム（３８部）および水（１００部）を、還流下に５時間撹拌した。この反応 混合物を、周囲温度に冷却し、かつ水（３００部）の中に注ぎ込む。クリーム状 の沈殿物を濾別し、水で洗浄し、真空下で乾燥させて、２，５−ジクロロ−４− フルオロスルホニルアニリン（３７．２部）を生じさせた。 iii）３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ベンゾイルオキシエチル）アニリン の製造 塩化ベンゾイル（３．３ｇ）を、アセトン（２５ｃｍ³）中のＮ−エチル−Ｎ −ヒドロキシエチル−３−メチルアニリン（２．１ｇ）とピリジン（１ｃｍ³） との混合物に添加し、かつ還流下に１時間撹拌した。この反応混合物を冷却し、 かつ直接次のiv）で使用した。 iv）４−（２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−メ チル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ベンゾイルオキシエチル）アニリンの製造 ニトロシル硫酸（４０％もの３ｃｍ³）を、０℃〜５℃で、酢酸／プロピオン 酸（８６：１４、２５ｃｍ³）中の２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニル アニリン（２ｇ）の混合物に添加した。この混合物を、０℃〜５℃で２時間撹拌 し、次に上記のiii）からの反応混合物を０℃〜５℃でメタノール（１００ｃｍ³ ）に添加する。沈殿した固体を濾過によって捕集し、水で洗浄し、メタノールを 用いてスラリー化し、濾過によって捕集し、かつメタノールで洗浄して、水性分 散液からポリエステル材料に使用した場合、卓越した耐湿潤堅牢性および耐光堅 牢性の性質を有する帯青赤色の色調を生じる４−（２，５−ジクロロ−４−フル オロスルホニルフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−３エチル−Ｎ−（２−ベンゾ イルオキシエチル）アニリン（２．１ｇ）を生じた。 式： で示される染料の以下の例を例１の方法によって製造した： 例 ８７ ４−（２，６−ジブロモ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−アセト アミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの製造 i）２，６−ジブロモ−４−フルオロスルホニルアニリンの製造 ０〜５℃で撹拌している、酢酸（５０部）中の４−アミノベンゼンスルホニル フッ化物（１０部）の溶液に、５℃以下の温度で保持しながら、酢酸（５０部） 中の臭素（１８部）の溶液を緩徐に添加した。この温度を、周囲温度に昇温させ 、かつこの混合物を、前記の温度で更に１時間撹拌した。この反応物を水（５０ ０部）の中に注ぎ込み、生成物を濾別し、冷水で洗浄し、かつ５０℃で乾燥させ て、２，６−ジブロモ−４−フルオロスルホニルアニリン（１７．５部）を生じ た。 ii）４−（２，６−ジブロモ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−ア セトアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの製造 ２，６−ジブロモ−４−フルオロスルホニルアニリン（２．７部）と、酢酸／ プロピオン酸混合物（１５部、８６／１４、ｖｏｌ／ｖｏｌ）との混合物を撹拌 し、かつ完全な溶液が形成されるまで加熱した。この溶液を、撹拌しながら０〜 ５℃にし、かつニトロシル硫酸ゾル（５部）を滴加した。この混合物を、前記の 温度で更に３０分間撹拌した。 このジアゾ溶液を、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトアニリド（１．７部） と、メタノール（５０部）とスルファミン酸（０．５部）との混合物に緩徐に添 加し、０〜５℃で撹拌した。前記温度で１時間の撹拌後に、水（５０部）を添加 し、かつこの混合物を、周囲温度で更に３０分間撹拌した。この生成物を濾別し 、水およびメタノールで洗浄し、次に５０℃で乾燥させて、４−（２，６−ジブ ロモ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−アセトアミド−Ｎ，Ｎ−ジ エチルアニリン（１．８部）、λ_max＝４８０ｎｍを生じた。 水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、この染料は、卓越した耐光 堅牢性および湿潤処理に対する卓越した堅牢性を有する鈍いオレンジ色の色調を 生じる。 式： で示される染料の以下の例を、例８７の方法によって製造した： 例 １０４ ４−（２，６−ジシアノ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−アセト アミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの製造 ４−（２，６−ジブロモ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ−３−アセト アミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（例１０１）（１．５部）と、シアン化銅（ ０．５４部）とジメチルホルムアミド（２０部）との混合物を、周囲温度で３時 間撹拌した。この反応混合物を、水（４０部）で希釈し、３０分間撹拌し、かつ 生成物を濾別して、４−（２，６−ジシアノ−４−フルオロスルホニルフェニル アゾ）−３−アセトアミド −Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（０．８部）、λ_max＝６１１ｎｍを生じた。 水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、この染料は、卓越した耐光 堅牢性および湿潤処理に対する卓越した堅牢性を有する光輝性の青色の色調を生 じる。 例 １０５ ４−（２，６−ジシアノ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−アセト アミド−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリンの製造 例１０２の染料（３．０ｇ）を、ＤＭＦ（３０ｃｍ³）中で撹拌し、かつＣｕ ＣＮ（１．０ｇ）を９０℃で２時間撹拌した。この反応混合物を、氷の上に注ぎ 込み、沈殿物を捕集し、水で洗浄し、かつ真空下に乾燥させた。このフィルター ケーキをジクロロメタン中に溶解し、濾過し、かつ濾液を蒸発させて、青色染料 （λ_max６１１ｎｍ）を生じた。 例 １０６ ４−（２，６−ジシアノ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−アセト アミド−Ｎ，Ｎ−ジアセトキシブチルアミノアニリンの製造 例１０３の染料（３．０ｇ）を、ＤＭＦ（３０ｃｍ³）中で撹拌し、かつＣｕ ＣＮ（１．０ｇ）を９０℃で２時間撹拌した。この反応混合物を、氷の上に注ぎ 込み、沈殿物を捕集し、水で洗浄し、かつ真空下に乾燥 させた。このフィルターケーキをジクロロメタン中に溶解し、濾過し、かつ濾液 を蒸発させて、青色染料（λ_max６０８ｎｍ）を生じた。 例 １０７ ４−（２，６−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ −ｎ−ブチルアニリンの製造 i）２，６−ジクロロ−４−クロロスルホニルアニリンの製造 ２，５−ジクロロアニリン３２．４部の代わりに、２，６−ジクロロアニリン ３２．４部を使用したことを除いて、例１ii）の方法を繰り返して、２，６−ジ クロロ−４−クロロスルホニルアニリン（４２．６部）を生じた。 ii）２，６−ジクロロ−４−フルオロスルホニルアニリンの製造 ２，５−ジクロロ−４−クロロスルホニルアニリン４４．２部の代わりに、２ ，６−ジクロロ−４−クロロスルホニルアニリンを使用したことを除いて、例１ ii）の方法を繰り返して、２，６−ジクロロ−４−フルオロスルホニルアニリン （３６．０部）を生じた。 iii）４−（２，６−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ， Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリンの製造 ２，６−ジクロロ−４−フルオロスルホニルアニリ ン（２．０部）と、酢酸／プロピオン酸混合物（１５部、８６／１４、ｖｏｌ／ ｖｏｌ）との混合物を撹拌し、完全な溶液が形成されるまで加熱した。この溶液 を０〜５℃で撹拌し、かつニトロシル硫酸溶液（５部）を緩徐に添加した。この 混合物を、前記の温度で更に３０分間撹拌した。冷却されたジアゾ溶液を、０〜 ５℃で撹拌し、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン（１．７部）と、メタノール（ ４０部）とスルファミン酸（０．５部）との混合物に緩徐に添加した。前記温度 で３時間の撹拌後に、水（５０部）を添加し、かつこの混合物を周囲温度で更に ２時間撹拌した。この生成物を濾別し、水およびメタノールで洗浄し、かつ乾燥 させて、４−（２，６−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン（３．０部）、λ_max＝４４３ｎｍを生じた。水 性分散液からポリエステル材料に使用した場合、この染料は、光および湿潤処理 に対する卓越した堅牢性を有する鈍い黄褐色の色調を生じる。 式： で示される染料の以下の例を、例１０７の方法によっ て製造した： 例 １１１ ４−（２−ブロモ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−アセトアミド −Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの製造 ２，６−ジブロモ−４−フルオロスルホニルアニリン２．７部の代わりに、２ −ブロモ−４−フルオロスルホニルアニリン２．０部を使用したことを除いて、 例８７ii）の方法を繰り返した。この生成物、４−（２−ブロモ−４−フルオロ スルホニルフェニルアゾ）−３−アセトアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（１ ．６部）、λ_max＝５２４ｎｍは、水性分散液からポリエステル材料に使用した 場合、光および湿潤処理に対する卓越した堅牢性を有する光輝性の中位の赤色の 色調を生じる。 例 １１２ ４−（２，５−ジメトキシ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−アセ トアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの製造 ２，６−ジブロモ−４−フルオロスルホニルアニリン２．７部の代わりに、２ ，５−ジメトキシ−４−フ ルオロスルホニルアニリン１．９部を使用したことを除いて、例８７ii）の方法 を繰り返した。この生成物、４−（２，５−ジメトキシ−４−フルオロスルホニ ルフェニルアゾ）−３−アセトアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（１．４部） 、λ_max＝５４５ｎｍは、水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、光 および湿潤処理に対する卓越した堅牢性を有する帯青赤色の色調を生じる。 例 １１３ ４−（２−ニトロ−５−クロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３− アセトアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの製造 ２，６−ジブロモ−４−フルオロスルホニルアニリン２．７部の代わりに、２ −ニトロ−５−クロロ−４−フルオロスルホニルアニリン２．０部を使用したこ とを除いて、例８７ii）の方法を繰り返した。この生成物、４−（２−ニトロ− ５−クロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−アセトアミド−Ｎ， Ｎ−ジエチルアニリン（２．６部）、λ_max＝５５０ｎｍは、水性分散液からポ リエステル材料に使用した場合、光および湿潤処理に対する卓越した堅牢性を有 する帯青赤色の色調を生じる。 例 １１４ ２−ニトロ−４−フルオロスルホニルアニリンの製造 Ｎ−アセチルスルファニリルクロリド（１００ｇ） を濃硫酸（５１５ｃｍ³）に溶解し、４℃に冷却し、かつ濃硝酸（３８．６ｃｍ³ ）と濃硫酸（４２．９ｃｍ³）との混合物を、４〜６℃の温度を維持しながら滴 加した。１時間後に、この反応混合物を氷の上に注ぎ込み、沈殿物を捕集し、ジ クロロメタンの中に抽出させ、かつ蒸発させて黄色の固体（９２ｇ）を生じた。 この黄色の固体３１ｇを水（２０ｃｍ³）、ｐ−ジオキサン（２０ｃｍ³）および ＫＦ（１９．４ｇ）中で３時間還流させ、次に氷の上に注ぎ込み、かつ沈殿物を 捕集した。この沈殿物を、無水エタノール（３５ｃｍ³）および濃塩酸（３５ｃ ｍ³）の中で、１時間還流させて、次に氷の上に注ぎ込み、濾過し、かつ真空乾 燥させた。エタノールからの再結晶化により、所望の化合物８．７ｇが生じた。 ii）２−ニトロ−４−フルオロスルホニルアニリン（０．０１モル）を、酢酸： プロピオン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５℃に冷 却し、かつニトロシル硫酸（０．０１モル）を、０〜５℃で少量ずつ添加した。 この反応混合物を、０〜５℃で１０分間撹拌し、次に、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチル アミノ）アセトアニリド（０．０１モル）と、メタノール（５０ｃｍ³）と氷（ ５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄し 、次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾燥させた。この乾燥染料は 、５４５１ｎｍのλ_maxおよび洗 濯、光および熱に対する良好な堅牢性を生じる。 式： で示される染料の以下の例を例１１４の方法によって製造した： 例 １３９ i）２−ニトロ−４−フルオロスルホニル−６−クロロアニリンの製造。 ２−ニトロ−４−フルオロスルホニルアニリン（１０ｇ）を、３０％のＨＣｌ （６３．６ｇ）中に分散させ、０〜５℃に冷却し、かつ水（３．６ｇ）に溶解し た塩素酸ナトリウム（２ｇ）を、０〜５℃の温度の維持を保証しながら滴加した 。３０分後に、反応混合物を氷の上に注ぎ込み、沈殿物を捕集し、水で洗浄し、 かつ真空乾燥させて、２−ニトロ−４−フルオロスルホニル−６−クロロアニリ ン８．５ｇを生じた。 ii）２−ニトロ−４−フルオロスルホニル〜６−クロロアニリン（７．８６ミリ モル）を、酢酸：プロピオン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散さ せ、０〜５℃に冷却し、かつニトロシル硫酸（７．８６ミリモル）を０〜５℃で 少量ずつ添加した。この反応混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次に、３−（ Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アセトアニリド（７．８６ミリモルと、メタノール（ ５０ｃｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈殿物を 濾過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾燥させ た。この乾燥染料は、５５０ｎｍのλ_maxを有し、かつ洗濯、光および熱に対す る良好な堅牢性を生じる。 式： で示される染料の以下の例を、例１３９の方法によっ て製造した： 例 １５６ ４−（５−クロロ−４−フルオロスルホニル−２−ニトロフェニルアゾ）−３− アセトアミド−６−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリンの製造 i）２−ニトロ−５−クロロアセトアニリド（１０ｇ）を、クロロスルホン酸（ ４０ｃｍ³）に注意深く添加し、次に、１２０℃で２時間加熱した。この反応混 合物を５０℃に冷却し、かつ氷の上に注ぎ込んだ。この沈殿物を濾過し、少量の 水で洗浄し、かつ真空乾燥させた。この固体を、水（２０ｃｍ³）、ｐ−ジオキ サン（２０ｃｍ³）およびＫＦ（１０ｇ）の中に分散させた。 ２時間の還流後に、この反応混合物を水の中に注ぎ込み、沈殿物を濾過し、かつ 真空乾燥させた。この固体を、水（５０ｃｍ³）および３６％のＨＣｌ（５０ｃ ｍ³）中で１時間還流させ、氷の上に注ぎ込み、かつ沈殿物を捕集した。収量、 ３．５ｇ。 ii）２−ニトロ−４−フルオロスルホニル−５−クロロアニリン（７．８６ミリ モル）を、酢酸：プロピオン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散さ せ、０〜５℃に冷却し、かつニトロシル硫酸（７．８６ミリモル）を０〜５℃で 少量ずつ添加した。この反応混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次に３−（Ｎ ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４−メトキシアセトアニリド（７．８６ミリモル）と 、メタノール（５０ｃｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として 生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオ ーブン乾燥させた。この乾燥染料は６０４ｎｍのλ_maxを有し、かつ洗濯、光お よび熱に対する良好な堅牢性を生じる。 例 １５７ ４−（２−ニトロ−４−フルオロスルホニル−６−ブロモフェニルアゾ）−３− アセトアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの製造 i）２−ニトロ−４−フルオロスルホニルアニリン（５ｇ）を、氷酢酸（５０ｃ ｍ³）中に溶解し、かつ臭素（４．４ｇ）を添加した。反応混合物を２時間で７ ５℃ に昇温させ、次に氷の上に注ぎ込み、濾過し、水で洗浄し、かつ真空乾燥させた 。収量、黄色の固体６．５ｇ。 ii）２−ニトロ−４−フルオロスルホニル−６−ブロモアニリン（０．０１モル ）を、酢酸：プロピオン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、 ０〜５℃に冷却し、かつニトロシル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ 添加した。この反応混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次に、３−（Ｎ，Ｎ− ジエチルアミノ）アセトアニリド（０．０１モル）と、メタノールと氷（５０ｇ ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄し、次に メタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾燥させた。この乾燥染料は、５５ ０ｎｍのλ_maxを有し、かつ洗濯、光および熱に対する良好な堅牢性を生じる。 式： で示される以下の染料を、例１５７の方法によって製造した： 例 １６２ ４−（２−ニトロ−４−フルオロスルホニル−６−シアノフェニルアゾ）−３− アセトアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンの製造 例１５７の染料（２．０ｇ）を、９０℃でＣｕＣｎ（０．４２ｇ）およびＤＭ Ｆ（２０ｃｍ³）と一緒に３時間撹拌した。この反応混合物を氷（５０ｇ）の上 に注ぎ込み、沈殿物を捕集し、水で洗浄し、かつ真空乾燥させた。このフィルタ ーケーキをジクロロメタン中でスラリー化し、濾過し、かつ濾液を蒸発させて、 熱、洗濯および光に対する良好な堅牢性を生じる固体染料（λ_max６０３ｎｍ） を生じた。 式： で示される以下の染料を、例１６２の方法によって製造した： 例 １６６ ４−（３−カルボエトキシ−５−ニトロチエン−２−イルアゾ）−３−メチル− Ｎ−エチル−Ｎ−（３−フルオロスルホニルベンゾイルオキシ）エチルアニリン の製造 ４−（３−カルボエトキシ−５−ニトロチエニル−２−イルアゾ）−３−メチ ル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン（５ミリモル）を、クロロホル ム（２０ｃｍ³）の中に溶解し、炭酸カリウム（０．７ｇ）および３−フルオロ スルホニルベンゾイルクロリド（１．２ｇ）を添加し、かつこの混合物を２時間 還流させた。この反応混合物を濾過し、かつ濾液を蒸発させて、固体染料、λ_{ma x} ＝５８８ｎｍが残った。 式： で示される染料の以下の例を、例１６６の方法によっ て製造した： 例 １７２ ４−（３−カルボエトキシ−５−ニトロチエン−２−イルアゾ）−３−メチル− Ｎ−エチル−Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニル）メチルアニリンの製造 ２−アミノ−３−カルボエトキシ−５−ニトロチオフェン（０．０１モル）を 、酢酸：プロピオン酸（８６：１４、２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜 ５℃に冷却し、ニトロソ硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加した。 この反応混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次にＮ−エチル−Ｎ−（４−フル オロスルホニルベンジル）−３−トルイジン（０．０１モル）と、メタノール（ ５０ｃｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈殿物を 濾過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾燥させ た。この乾燥染料は、５８０ｎｍのλ_maxを有し、かつ洗濯、光および熱に対す る良好な堅牢性を生じる。 Ｎ−エチル−Ｎ−（４−フルオロスルホニルベンジル）−３−トルイジンを、 以下のようにして製造した： Ｎ−エチル−３−トルイジン（０．０１モル）、炭酸カリウム（０．０１モル） 、ＤＭＦ（５０ｃｍ³）および４−フルオロスルホニルベンジルブロミド（０． ２モル）を、１００℃で２４時間撹拌した。この反応混合物を濾過し、氷の上に 注ぎ込み、かつジクロロメタンを用いて抽出して、不純物のある生成物（２２ｇ ）が生じた。更に精製することは、必要ではなかった。 ４−フルオロスルホニルベンジルブロミドを、以下のようにして製造した： 塩化トシル（５０ｇ）、臭素（４３ｇ）および四塩化炭素（５００ｍｌ）を、 還流下に撹拌し、他方、ＵＶ灯（３６５ｎｍ）を反応に向けて照射した。溶液が 無色になった場合に、反応を停止させ、溶剤を蒸発によって除去した。結果とし て生じた油状物を、水（２００ｍｌ）およびフッ化カリウム（４７ｇ）中で３時 間還流させた。３時間後に、この反応混合物を氷（５００ｇ）の上に注ぎ込み、 沈殿物を捕集し、水で洗浄し、かつ真空下で乾燥させた。パール・イエローの結 晶体の収量は３４ｇであり、ＧＬＣによれば、必要とされた材料５４％、出発材 料１７％および二臭素化された種１２％である。 例 １７３ ４−（３−カルボエトキシ−５−ニトロチエン−２−イルアゾ）−Ｎ−エチル− Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニル）メチルアニリンの製造 ２−アミノ−３−カルボエトキシ−５−ニトロチオフェン（０．０１モル）を 、酢酸：プロピオン酸（８６；１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜 ５℃に冷却し、かつニトロシル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加 した。この反応混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次にＮ−（４−フルオロス ルホニルベンジル）−Ｎ−エチルアニリン（０．０１モル）と、メタノール（５ ０ｃｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈殿物を濾 過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾燥させた 。この乾燥染料は５６０ｎｍのλ_maxを有し、かつ洗濯、光および熱に対する良 好な堅牢性を生じる。 Ｎ−エチル−Ｎ−（４−フルオロスルホニルベンジル）アニリンを、以下のよ うにして製造した： Ｎ−エチルアニリン（０．０１モル）、炭酸カリウム（０．０１モル）、ＤＭ Ｆ（５０ｃｍ³）および４−フルオロスルホニルベンジルブロミド（０．２モル ）を、１００℃で２４時間撹拌した。この反応混合物を濾過し、氷の上に注ぎ込 み、かつジクロロメタンを用いて抽出し、不純物のある生成物（２０ｇ）が生じ た。更に精製することは、必要ではなかった。 例 １７４ ４−（３−カルボエトキシ−５−ニトロチエン−２−イルアゾ）−Ｎ−エチル− Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニル）プロピルアニリンの製造 ２−アミノ−３−カルベトキシ−５−ニトロチオフェン（０．０１モル）を、 酢酸：プロピオン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５ ℃に冷却し、かつニトロシル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加し た。この反応混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次にＮ−（４−フルオロスル ホニルフェニルプロピル）−Ｎ−エチルアニリン（０．０１モル）と、メタノー ル（５０ｃｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈殿 物を濾過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾燥 させた。この乾燥染料は、５９３ｎｍのλ_maxを有し、かつ洗濯、光および熱に 対する良好な堅牢性を生じる。 Ｎ−エチル−Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニルプロピル）アニリンを、 以下のようにして製造した： Ｎ−エチルアニリン（０．０１モル）、炭酸カリウム（０．０１モル）、ＤＭ Ｆ（５０ｃｍ³）および４−フルオロスルホニルフェニルプロピルブロミド（０ ．２モル）を、１００℃で２４時間撹拌した。この反応混合物を濾過し、氷の上 に注ぎ込み、かつジクロロメ タンを用いて抽出して、不純物のある生成物（２５ｇ）が生じた。更に精製する ことは、必要ではなかった。 ４−フルオロスルホニルフェニルプロピルブロミドを、以下のようにして製造 した： フェニルプロピルブロミド（１９．９ｇ）をクロロホルム（５００ｍｌ）中に 溶解し、かつクロロスルホン酸（１１６ｇ）を滴加した。４０℃で１２時間撹拌 し、次に氷（１０ｋｇ）の上に注ぎ込んだ。白色の沈殿物を捕集し、ジクロロメ タンの中に再溶解し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムにより乾燥させ、かつ蒸発 させて、パール・イエローの油状物にし、放置して結晶化させた。収量、１５ｇ 。この固体を、ｐ−ジオキサン（５０ｍｌ）およびＫＦ（１０ｇ）の中に溶解し 、かつ３時間還流させた。周囲温度に冷却後に、この反応混合物を氷（４００ｇ ）の上に注ぎ込み、ジクロロメタン（３×２００ｍｌ）を用いて抽出し、硫酸マ グネシウムにより乾燥させ、かつ蒸発させて褐色の油状物にした。収量、９ｇ。 例 １７５ ４−（３−カルボエトキシ−５−ニトロチエン−２−イルアゾ）−Ｎ−（２−シ アノエチル）−Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニル）エチルアニリンの製造 ２−アミノ−３−カルボエトキシ−５−ニトロチオフェン（０．０１モル）を 、酢酸：プロピオン酸（８ ６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５℃に冷却し、かつニトロ シル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加した。この反応混合物を０ 〜５℃で１０分間撹拌し、次にＮ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（４−フルオロ スルホニルフェニルエチル）アニリン（０．０１モル）と、メタノール（５０ｃ ｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈殿物を濾過し 、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾燥させた。こ の乾燥染料は、５４７ｎｍのλ_maxを有し、かつ洗濯、光および熱に対する良好 な堅牢性を生じる。 Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニルエチル） アニリンを、以下のようにして製造した： Ｎ−（２−シアノエチル）アニリン（０．０１モル）、炭酸カリウム（０．０１ モル）、ＤＭＦ（５０ｃｍ³）および４−フルオロスルホニルフェニルプロピル ブロミド（０．モル）を、１００℃で２４時間撹拌した。この反応混合物を濾過 し、氷の上に注ぎ込み、かつジクロロメタンを用いて抽出して、不純物のある生 成物（２５ｇ）が生じた。更に精製することは、必要ではなかった。 ４−フルオロスルホニルフェニルエチルブロミドを、以下のようにして製造し た： フェニルエチルブロミド（３６．５ｇ）をクロロホ ルム（５００ｍｌ）中に溶解し、かつクロロスルホン酸（２３３ｇ）を滴加した 。周囲温度で１２時間撹拌し、次に氷（１０ｋｇ）の上に注ぎ込んだ。白色の沈 殿物を捕集し、ジクロロメタンの中に再溶解し、水で洗浄し、硫酸マグネシウム により乾燥させ、かつ蒸発させて、パール・イエローの油状物にし、放置して結 晶化させた。収量、４０．８ｇ。この固体を、ｐ−ジオキサン（２００ｍｌ）お よびＫＦ（２４．７ｇ）の中に溶解し、かつ３時間還流させた。周囲温度に冷却 後に、この反応混合物を氷（７００ｇ）の上に注ぎ込み、ジクロロメタン（３× ２００ｍｌ）を用いて抽出し、硫酸マグネシウムにより乾燥させ、かつ蒸発させ て褐色の油状物にした。収量、３３．７ｇ。 例 １７６ ４−（３，５−ジニトロチエン−２−イルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−フル オロスルホニルフェニル）メチルアニリンの製造 ２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン（０．０１モル）を、酢酸：プロピ オン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５℃に冷却し、 かつニトロシル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加した。この反応 混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次にＮ−エチル−Ｎ−（４−フルオロスル ホニルベンジル）アニリン（０．０１モル）と、メタノール（５０ｃｍ³）と氷 （５０ｇ）との混合物に滴加し た。結果として生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、 かつ５０℃でオーブン乾燥させた。この乾燥染料は、６０５ｎｍのλ_maxを有し 、かつ洗濯、光および熱に対する良好な堅牢性を生じる。 例 １７７ ４−（３，５−ジニトロチエン−２−イルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−フル オロスルホニルフェニル）プロピルアニリンの製造 ２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン（０．０１モル）を、酢酸：プロピ オン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５℃に冷却し、 かつニトロシル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加した。この反応 混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次にＮ−エチル−Ｎ−（４−フルオロスル ホニルフェニルプロピルアニリン（０．０１モル）と、メタノール（５０ｃｍ³ ）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈殿物を濾過し、水 で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾燥させた。この乾 燥染料は、６１７ｎｍのλ_maxを有し、かつ洗濯、光および熱に対する良好な堅 牢性を生じる。 例 １７８ ４−（３，５−ジニトロチエン−２−イルアゾ）−Ｎ−（２−シアノエチル）− Ｎ−（４−フルオロスルホ ニルフェニルエチルアニリンの製造 ２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン（０．０１モル）を、酢酸：プロピ オン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５℃に冷却し、 かつニトロシル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加した。この反応 混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次にＮ−（２−シアノエチル）と、Ｎ−（ ４−フルオロスルホニルフェニルエチル）アニリン（０．０１モル）と、メタノ ール（５０ｃｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈 殿物を濾過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾 燥させた。この乾燥染料は、５８０ｎｍのλ_maxを有し、かつ洗濯、光および熱 に対する良好な堅牢性を生じる。 式： で示される染料の以下の例を、例１７２の方法を用いて製造し、フルオロスルホ ニルフェニルアルキルブロミドを、適当なものとして、例１７２、１７４および １７５に記載されたのと同様にして製造した。 例 １９０ ４−（２，４−ジニトロフェニルアゾ）−３−アセトアミド−６−メトキシ−Ｎ −ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニル）メチルアニリンの 製造 ２，４−ジニトロアニリン（０．０１モル）を、酢酸：プロピオン酸（８６： １４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５℃に冷却し、かつニトロシル 硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加した。この反応混合物を０〜５ ℃で１０分間撹拌し、次に３−（Ｎ−（４−フルオロスルホニルベンジル）−Ｎ −ｓｅｃ−ブチルアミノ）−４−メトキシアセトアニリド（０．０１モル）と、 メタノール（５０ｃｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生 じた沈殿物を濾過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄 し、かつ５０℃でオーブン乾燥させた。この乾燥染料は、５７５ｎｍのλ_maxを 有し、かつ洗濯、光および熱に対する良好な堅牢性を生じる。 ３−（Ｎ−（４−フルオロスルホニルベンジル）−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ ）−４−メトキシアセトアニリドを、以下のようにして製造した： ３−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル）アミノ−４−メトキシアセトアニリド、炭酸カリ ウム（０．０１モル）、ＤＭＦ（５０ｃｍ³）および４−フルオロスルホニルベ ンジルブロミド（０．２モル）を、１００℃で２４時間撹拌した。この混合物を 濾過し、氷の上に注ぎ込み、かつジクロロメタンを用いて抽出して、不純物のあ る生成物（２２ｇ）を生じた。更に精製することは、必要ではなかった。 例 １９１ ４−（２，４−ジニトロ−６−ブロモフェニルアゾ）−３−アセトアミド−６− メトキシ−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニル）メチ ルアニリンの製造 ２，４−ジニトロ−６−ブロモアニリン（０．０１モル）を、酢酸：プロピオ ン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５℃に冷却し、か つニトロシル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加した。この反応混 合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次に３−（Ｎ−（４−フルオロスルホニルベ ン ジル）−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ）−４−メトキシアセトアニリド（０．０１ モル）と、メタノール（５０ｃｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴加した。結 果として生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄し、かつ５ ０℃でオーブン乾燥させた。この乾燥染料は、５９４ｎｍのλ_maxを有し、かつ 洗濯、光および熱に対する良好な堅牢性を生じる。 例 １９２ ４−（２，４−ジニトロ−６−シアノフェニルアゾ）−３−アセトアミド−６− メトキシ−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニル）メチ ルアニリンの製造 例１９１からの染料（２．２モル）を、ＤＭＦ（３０ｃｍ³）およびＣｕＣＮ （０．２ｇ）の中に溶解し、かつ６０℃で１時間撹拌した。この反応混合物を氷 の上に注ぎ込み、かつ沈殿物を濾過した。乾燥したフィルターケーキをジクロロ メタン中でスラリー化し、濾過し、かつ濾液を蒸発させて６４２ｎｍのλ_maxを 有する固体染料にした。 例 １９３ ４−（２，４−ジニトロ−６−シアノフェニルアゾ）−３−メチル−６−メトキ シ−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニル）ｎ−プロピルア ニリンの製造 ２，４−ジニトロ−６−ブロモアニリンの代わりに ２，４−ジニトロ−６−クロロアニリン（０．０１モル）を使用し、かつ３−（ Ｎ−（４−フルオロスルホニルベンジル）−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−４−メトキシ アセトアニリドの代わりに、３−（Ｎ−（４−フルオロスルホニルフェニル）プ ロピル−Ｎ−ｎ−ブチル−６−メトキシ）トルイジン（０．０１モル）を使用し たことを除いて、例１９１の方法を繰り返した。この染料は、５８６．５ｎｍの λ_maxを有し、かつ洗濯、光および熱に対する良好な堅牢性を生じる。 例 １９４ ４−（２，４−ジニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４− （３−フルオロスルホニルベンゾイルオキシル）ｎ−ブチル）アニリンの製造 ２，４−ジニトロアニリン（０．０１モル）を、酢酸：プロピオン酸（８６： １４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５℃に冷却し、かつニトロシル 硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加した。この反応混合物を０〜５ ℃で１０分間撹拌し、次にＮ−エチル−Ｎ−ヒドロキシブチル−３−トルイジン （０．０１モル）と、メタノール（５０ｃｍ³）と氷（５０ｇ）との混合物に滴 加した。結果として生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄し、次にメタノールで洗浄 し、かつ５０℃でオーブン乾燥させた。このヒドロキシ染料（５ミリモル）を、 クロロホルム（２０ｃｍ³）、炭酸カリウム（０．７ｇ）およびｍ−（スルホニ ルフロ リド）ベンゾイルクロリド（１．２ｇ）の中に溶解し、かつ２時間還流させた。 この反応混合物を濾過し、かつ濾液を蒸発させて、洗濯、光および熱に対する良 好な堅牢性を生じる固体のバイオレット染料を生じた。 例 １９５ ４−（２，４−ジニトロ−６−ブロモフェニルアゾ）−３−アセトアミド−Ｎ− ｎ−プロピル−Ｎ−（３−フルオロスルホニルベンゾイルオキシ）エチルアニリ ンの製造 ２，４−ジニトロ−６−ブロモアニリン（０．０１モル）を、酢酸：プロピオ ン酸（８６：１４；２５ｃｍ³）の混合物中に分散させ、０〜５℃に冷却し、か つニトロシル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量ずつ添加した。この反応混 合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次に３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−ヒドロキシエ チル）アセトアニリド（０．０１モル）と、メタノール（５０ｃｍ³）と氷（５ ０ｇ）との混合物に滴加した。結果として生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄し、 次にメタノールで洗浄し、かつ５０℃でオーブン乾燥させた。このヒドロキシ染 料（５ミリモル）を、クロロホルム（２０ｃｍ³）、炭酸カリウム（０．７ｇ） およびｍ−（スルホニルフロリド）ベンゾイルクロリド（１．２ｇ）の中に溶解 し、かつ２時間還流させた。この反応混合物を濾過し、かつ濾液を蒸発させて、 洗濯、 光および熱に対する良好な堅牢性を生じる固体染料（λ_max５５２ｎｍ）を生じ た。 例 １９６ ４−（２−クロロ−５−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− ベンジルアニリンの製造 ３−アミノ−４−クロロベンゼンスルホニルフロリド（２部）を、酢酸／プロ ピオン酸８６／１４、ｖｏｌ／ｖｏｌ（２５部）中で撹拌し、０〜５℃に冷却し た。ニトロシル硫酸溶液（３．８部）を０〜５℃で少量ずつ添加し、かつ前記の 条件下で２時間撹拌した。次に、このジアゾ溶液を、０〜５℃で撹拌している、 Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン（２．７部）と、メタノール（１００部）と スルファミン酸（１部）との混合物に添加した。前記の条件下で３０分間の撹拌 後に、氷／水（１００部）を添加し、かつこの混合物を更に１時間撹拌した。こ の生成物を濾別し、水で洗浄し、かつ乾燥させた。次に、この湿った固体をメタ ノール（１００部）中でスラリー化し、かつ再濾過した。５０℃で乾燥させて、 ４−（２−クロロ−５−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− ベンジルアニリン（２．３部）を生じた。 水性懸濁液からポリエステル材料に使用した場合、この染料は、黄色の色調を 生じた。λ_max、４６３ｎｍ。 式： で示される染料の以下の例を、例１９６の方法によって製造した： 例 ２０７ ４−（２−クロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− ベンジルアニリンの製造 ３−クロロ−４−アミノベンゼンスルホニルフロリド（１部）を、酢酸／プロ ピオン酸８６／１４、ｖｏｌ／ｖｏｌ（１５部）中で撹拌し、０〜５℃に冷却し た。ニトロシル硫酸溶液（１．９部）を滴加し、次に０〜５℃で２時間撹拌した 。次に、このジアゾ溶液を、０〜５℃で、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン（ ２．０部）と、メタノール（５０部）と、スルファミン酸（０．５部）と酢酸ナ トリウム（５部）と氷／水（１００部）との撹拌混合物に添加した。前記の条件 下で１時間の撹拌後に、この染料を濾別し、かつ水で十分に洗浄した。この湿っ た固体をメタノール（１００部）中でスラリー化し、かつ再濾過した。５０℃で 乾燥させて、生成物４−（２−クロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ） −Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン（１．５部）を生じた。水性分散液からポ リエステル材料に使用した場合、この染料はオレンジ色の色調を生じた。λ_max 、４８３ｎｍ。 例 ２０８ ４−（２−クロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−アセトアミド −Ｎ，Ｎ−ビス（２−アセトキシエチル）アニリンの製造 Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン２部の代わりに、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アセ トキシエチル）アミノアセトアニリド２部を使用したことを除いて、例２０７の 方法を繰り返して、生成物、４−（２−クロロ−４−フルオロスルホニルフェニ ルアゾ）−３−アセトアミド−Ｎ，Ｎ−ビス（２−アセトキシエチル）アニリン （１．２部）を生じた。水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、この 染料はオレンジ色の色調を生じた。λ_max、４９４ｎｍ。 例 ２０９ ４−（２−メトキシ−５−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ −エチル−Ｎ−ベンジルアニリンの製造 ３−アミノ−４メトキシベンゼンスルホニルフロリド（１部）を、酢酸／プロ ピオン酸８６／１４、ｖｏｌ／ｖｏｌ（１５部）中で撹拌し、０〜５℃に冷却し た。ニトロシル硫酸溶液（１．９部）を滴加し、かつ０〜５℃で２時間撹拌した 。次に、このジアゾ溶液を、０〜５℃で氷／水（１００部）中で撹拌している、 Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジル−ｍ−トルイジン（１．３部）と、メタノール（５０ 部）と、スルファミン酸（０．５部）と酢酸ナトリウム（５部）との撹拌混合物 に添加した。前記の条件下で２時間の撹拌後に、この染料を濾別し、かつ水で十 分に洗浄した。この湿った固体を水中でスラリー化し、かつ再濾過した。次に、 この染料をメタノール中で、室温で１時間撹拌し、濾過し、５０℃で乾燥させて 、生成物４−（２−メトキシ−５−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−メ チル−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン（１．５部）を生じた。水性分散液か らポリエステル材料に使用した場合、この染料は黄色の色調を生じた。λ_max、 ４５０ｎｍ。 式： で示される染料の以下の例を、例２０９の方法によって製造した： 例 ２１４ ４−（４−クロロ−５−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス（２ −シアノエチル）アニリンの製造 i） ２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸（４８４部）をフラスコに装 入し、次に、塩化チオニル（１１９０部）およびジメチルホルムアミド（１２部 ）を迅速に添加した。結果として生じたスラリーを６０℃に加熱し、かつ６０〜 ６５℃で全部で５時間撹拌した。この混合物を室温に冷却し、次に氷／水の上に 注ぎ込んだ。沈殿した固体を濾別し、冷水で洗浄してから、真空炉中で乾燥させ て、生成物２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロリド（３９５部）を 生 じた。 ii） ２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロリド（４０部）を、室温 でｐ−ジオキサン（４８部）中で撹拌した。水（３５部）中に溶解したフッ化カ リウム（１０部）を添加し、かつこの混合物を７０℃に加熱した。７０℃で４時 間撹拌し、次に、室温に冷却し、かつ氷／水の上に注ぎ込んだ。２日間放置し、 次に、沈殿物を濾別し、かつ空気中で乾燥させて、生成物２−クロロ−５−ニト ロベンゼンスルホニルフロリド（３６部）を生じた。 iii） ２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルフロリド（２．４部）を、氷 酢酸（２５部）中で鉄粉（部）と一緒に撹拌した。加熱して還流させ、かつ還流 下に２．５時間撹拌し、次に、室温に冷却し、氷／水の上に注ぎ込み、かつ室温 で一晩放置した。結果として生じた沈殿物を濾別し、かつ空気中で乾燥させて、 生成物２−クロロ−５−アミノベンゼンスルホニルフロリド（０．８部）を生じ た。 iv） ２−クロロ−５−アミノベンゼンスルホニルフロリド（２．１部）を、酢 酸／プロピオン酸８６／１４、ｖｏｌ／ｖｏｌ（２５部）中で撹拌し、かつ０〜 ５℃に冷却した。ニトロシル硫酸溶液（３．８部）を添加し、かつ０〜５℃で３ 時間撹拌した。次に、このジアゾ溶液を、０〜５℃で氷／水（７５部）中で撹拌 している、Ｎ，Ｎ−ビス（２−シアノエチル）アニリ ン（２．１部）と、メタノール（７５部）とスルファミン酸（１部）との混合物 に添加した。次に、前記の条件下で１時間の撹拌後に、室温で一晩放置してから 、染料を濾別した。この固体を一晩乾燥させて、生成物４−（４−クロロ−５− フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−シアノエチル）アニリ ン（３．６部）を生じた。この染料は、水性分散液からポリエステル材料に使用 した場合、黄色の色調を生じた。λ_max、４１４ｎｍ。 式： で示される染料の以下の例を、例２１４の方法によって製造した： 例 ２２０ ４−（３−ニトロ−５−フルオロスルホニルチエン− ２−イルアゾ）−３−アセトアミド−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アニリンの製造 i） ２−クロロスルホニル−５−クロロチオフェン（１９．８部）を、発煙硝酸 （８０部）に添加し、発熱させて３５℃にした。５０℃に加熱し、かつ前記の条 件下で２時間撹拌した。室温に冷却し、次に、強力に撹拌しながら氷／水の上に 注ぎ込んだ。白色の固体を濾別し、かつ乾燥させて、生成物２−クロロスルホニ ル−４−ニトロ−５−クロロチオフェン（１９部）を生じた。 ii）２−クロロスルホニル−４−ニトロ−５−クロロチオフェン（２０．１部） を、ｐ−ジオキサン（８０部）中で、室温で撹拌した。水（２０部）中のフッ化 カリウム（５．２部）を添加し、かつこの混合物を５０℃に加熱した。前記の条 件下で４時間撹拌し、次に、冷却し、かつ氷／水の上に注ぎ込んだ。次に、酢酸 エチルを添加して、生成物を抽出し、かつ分離した。次に、硫酸マグネシウムに より乾燥させ、スクリーニングし、かつ濃縮して、生成物２−フルオロスルホニ ル−４−ニトロ−５−クロロチオフェン（２０．４部）を生じた。 iii）２−フルオロスルホニル−４−ニトロ−５−クロロチオフェン（２０．４ 部）を、メタノール（２４０部）およびヘキサミン（２２．５部）に添加した。 加熱して還流させ、かつ前記の条件下で４時間撹拌した 。室温に冷却し、かつ１０％の硫酸溶液（２５０部）の上に注ぎ込んだ。この生 成物を酢酸エチルを用いて抽出し、分離し、硫酸マグネシウムにより乾燥させ、 次に、スクリーニングし、かつ濃縮して、生成物２−フルオロスルホニル−４− ニトロ−２−アミノチオフェン（１６部）を生じた。 iv）２−フルオロスルホニル−４−ニトロ−５−アミノチオフェン（４．２部） を３０分間で、０〜５℃で、酢酸／プロピオン酸８６／１４、ｖｏｌ／ｖｏｌ（ ６０部）とニトロシル硫酸溶液（１０部）との撹拌混合物に添加した。前記の条 件下で４時間撹拌した。次に、このジアゾ溶液を、０〜５℃で５０％の硫酸溶液 中で撹拌している、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトアニリド（４．２部）と 、水（４０部）とメタノール（１５部）とスルファミン酸（１部）との撹拌混合 物に添加した。次に、前記の条件下で４５分間撹拌し、染料を濾別し、かつ水で 十分に洗浄した。オーブン中で一晩乾燥させて、生成物４−（３−ニトロ−５− フルオロスルホニルチエン−２−イルアゾ）−３−アセトアミド−Ｎ，Ｎ−（ジ エチルアミノ）アニリン（０．６部）が生じた。水性分散液からポリエステル材 料に使用した場合、この染料は、青色の色調を生じた。λ_max、６１５ｎｍ。 例 ２２１ ４−（３−ニトロ−５−フルオロスルホニルチエン− ２−イルアゾ）−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアニリンの製造 ３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトアニリドの代わりに、３−メチル−Ｎ，Ｎ −ジエチルアミノアニリン０．４部を使用したことを除いて、例２２０iv）の方 法を繰り返して、４−（３−ニトロ−５−フルオロスルホニルチエン−２−イル アゾ）−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアニリン（０．３部）を生じた。 水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、この染料は、青色の色調を生 じた。λ_max、６２９ｎｍ。 例２２２〜２３８の染料の製造のための一般的方法 i） ２−ニトロ−４−フルオロスルホニルアニリンの製造 Ｎ−アセチルスルファニリルクロリド（１００ｇ）を濃硫酸（５１５ｃｍ³） の中に溶解し、４℃に冷却し、かつ濃硝酸（３８．６ｃｍ³）と濃硫酸（４２． ９ｃｍ³）との混合物を、温度を４〜６℃で維持しながら滴加した。１時間後に 、この反応混合物を氷の上に注ぎ込み、沈殿物を捕集し、ジクロロメタンの中に 抽出し、かつ蒸発させて、黄色の固体（９２ｇ）を生じた。この黄色の固体３１ ｇを、水（２０ｃｍ³）、ｐ−ジオキサン（２０ｃｍ³）およびＫＦ（１９．４ｇ ）中で３時間還流させ、次に、氷の上に注ぎ込み、かつ沈殿物を捕集した。この 沈殿物を無水エタノール（３５ｃｍ³ ）および濃塩酸（３５ｃｍ³）中で１時間還流させ、次に、氷の上に注ぎ込み、 濾過し、かつ真空乾燥させた。エタノールからの再結晶化により、所望の化合物 ８．７ｇが得られた。 ii） ２−ニトロ−４−フルオロスルホニル−６−クロロアニリンの製造 ２−ニトロ−５−クロロアセトアニリド（１０ｇ）をクロロスルホン酸（４０ ｃｍ³）に注意深く添加し、次に、１２０℃で２時間加熱した。この反応混合物 を５０℃に冷却し、かつ氷の上に注ぎ込んだ。沈殿物を濾過し、少量の水で洗浄 し、かつ真空乾燥させた。この固体を、水（２０ｃｍ³）、ｐ−ジオキサン（２ ０ｃｍ³）およびＫＦ（１０ｇ）中に分散させた。２時間の還流後に、この反応 混合物を水の中に注ぎ込み、沈殿物を濾過し、かつ真空乾燥させた。この固体を 、水（５０ｃｍ³）および３６％のＨＣｌ（５０ｃｍ³）中で１時間還流させ、氷 の上に注ぎ込み、かつ沈殿物を捕集した。収量、３．５ｇ。 ２−ニトロ−４−フルオロスルホニルアニリン（０．０１モル）（染料２２２ 〜２３０について）または２−ニトロ−６−クロロ−４−フルオロスルホニルア ニリン（０．０１モル）（染料２３１〜２３８について）を、酢酸：プロピオン 酸（８６：１４）の混合物（２５ｍｌ）中に分散させ、０〜５℃に冷却し、次に 、ニトロシル硫酸（０．０１モル）を０〜５℃で少量 ずつ添加した。この反応混合物を０〜５℃で１０分間撹拌し、次に、酢酸ナトリ ウムの添加によってｐＨ３〜ｐＨ５の間に酸性度を維持しながら、必要とされた カップリング剤（０．０１モル）と、メタノール（５０ｍｌ）と氷（５０ｇ）と の混合物に滴加した。結果として生じた沈殿物を濾過し、水で洗浄し、次にメタ ノール１：水１で洗浄し、かつ空気中で乾燥させた。この乾燥染料は、水性分散 液としてポリエステルに使用した場合、洗濯、光および熱に対する良好な堅牢性 を生じた。 （i） 例２２２〜２２４、２２６、２２９および２３１〜２３５の染料のための カップリング剤の製造−方法１： 例２２２〜２２４、２２６、２２９および２３１〜２３５の染料を、以下の方 法により製造された適当なＮ，Ｎ−ジアルキル（３−エチルコハク酸アミド−６ −メトキシ）アニリンカップリング成分から製造した。ジクロロメタン（５０ｍ ｌ）中の３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキル）−４−メトキシアニリン（０．０１モル） と、エチルスクシニルクロリド（０．０１モル）とピリジン（０．０１モル）と の混合物を撹拌し、穏和な還流下に４時間加熱し、次に冷却させ、この後、水の 中に注ぎ込んだ。結果として生じた生成物を、ジクロロメタンの中に抽出し、乾 燥させ（ＭｇＳＯ₄）、かつ真空中で蒸発させて乾燥物にして、褐色の油状物と して所望のカップリング剤を生じた。 （ii）例２２５、２２７、２２８、２３０および２３６〜２３８の染料のための カップリング剤の製造−方法２： 例２２５、２２７、２２８、２３０および２３６〜２３８の染料を、以下の方 法により製造された適当なＮ，Ｎ−ジアルキル−（３−コハク酸アミド−６−メ トキシ）アニリンカップリング成分から製造した。無水トルエン（５０ｍｌ）中 の３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−４−メトキシアニリン（０．０１モル） と無水コハク酸（０．０１モル）との混合物を１．５時間撹拌し、次に、真空中 で蒸発させて乾燥物にして、褐色のゴム状物を生じた。この褐色のゴム状物（カ ルボン酸中間生成物）を、適当なアルコール（０．１モル）および濃硫酸（１ｍ ｌ）とを用いる処理によって、１００℃で１時間エステル化し、次に、冷却させ た。この混合物を水の中に注ぎ込み、生成物を酢酸エチルの中に抽出し、乾燥さ せ（ＭｇＳＯ₄）、かつ真空中で蒸発させて乾燥物にして、褐色の油状物として の所望のカップリング剤を生じた。 例２２２〜２３８の染料は、以下に一覧表にされている： 例２３９〜２４６の染料の製造 例２３９〜２４６の染料を、例２２２〜２３８の染 料の製造のために使用したのと同じ一般的方法を用いて製造した。これら染料は 、水性分散液としてポリエステルに使用した場合、洗濯、光および熱に対する良 好な堅牢性を生じた。 例２３９、２４０および２４６の染料のためのカップリング剤を、エチルスク シニルクロリドの代わりに、アセチルサリコイルクロリド（０．０１モル）を使 用して、方法１により３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−４−メトキシアニリン から製造した。 例２４１の染料のためのカップリング剤を、エチルスクシニルクロリドの代わ りに、ブチルクロロギ酸塩（０．０１モル）を使用して、方法１により３−（Ｎ ，Ｎ−ジエチルアミノ）−４−メトキシアニリンから製造した。 例２４２の染料のためのカップリング剤を、エチルスクシニルクロリドの代わ りに、エチルマロニルクロリド（０．０１モル）を使用して、方法１により３− （Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−４−メトキシアニリンから製造した。 例２４３の染料のためのカップリング剤を、無水コハク酸の代わりに、無水マ レイン酸（０．０１モル）を使用し、かつエステル化アルコールとしてのエタノ ールを使用して、方法２により３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−４−メトキシ アニリンから製造した。 例２４４の染料のためのカップリング剤を、無水コ ハク酸の代わりに、２，２−ジメチルコハク酸無水物（０．０１モル）を使用し 、かつエステル化アルコールとしてのエタノールを使用して、方法２により３− （Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−４−メトキシアニリンから製造した。 例２４５の染料のためのカップリング剤を、エチルスクシニルクロリドの代わ りに、４−メトキシカルボニルフェニルクロロギ酸（０．０１モル）を使用して 、方法１により３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−４−メトキシアニリンから製 造した。 例２３９〜２４６の染料は、以下に一覧表にされている： 例 ２４７ ５−（２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−４，６−ジ アミノプロピルチオピリミジンの製造 Ｎ，Ｎ−ビス−（２−シアノエチル）アニリン１．６部の代わりに、４，６− ジアミノ−２−プロピルチオピリミジンを使用したことを除いて、例１の方法を 繰り返した。この生成物、５−（２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフ ェニルアゾ）−４，６−ジアミノプロピルチオピリミジン（３．４部）、λ_max ＝４２０ｎｍを、水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、光および湿 潤処理に対する卓越した堅牢性を有する光輝性の黄色の色調を生じる。 例 ２４８ ４−（２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−クロロ −Ｎ−エチル，Ｎ−メチルフタルイミドアニリンの製造 Ｎ，Ｎ−ビス−（２−シアノエチル）アニリン１．６部の代わりに、３−クロ ロ−Ｎ−エチル，Ｎ−メチルフタルイミドアニリンを使用したことを除いて、例 １の方法を繰り返した。この生成物、−（２，５−ジクロロ−４−フルオロスル ホニルフェニルアゾ）−３−クロロ−Ｎ−エチル，Ｎ−メチルフタルイミドアニ リン（４．０部）、λ_max＝４５５ｎｍを、水性分散液からポリエステル材料に 使用した場合、光および湿潤 処理に対する卓越した堅牢性を有する光輝性のオレンジ色の色調を生じる。 例 ２４９ ４−（２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−メチル モルホリノベンゼンの製造 Ｎ，Ｎ−ビス−（２−シアノエチル）アニリン１．６部の代わりに、３−メチ ルモルホリノベンゼン１．５部を使用したことを除いて、例１の方法を繰り返し た。この生成物、４−（２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルア ゾ）−３−メチルモルホリノベンゼン（１．９部）、λ_max＝４８０ｎｍを、水 性分散液からポリエステル材料に使用した場合、光および湿潤処理に対する卓越 した堅牢性を有する鈍い赤色の色調を生じる。 例 ２５０ ４−（２−ニトロ−４−フルオロスルホニル−６−クロロフェニルアゾ）−１− （Ｎ−エチルアミノ）ナフタレンの製造 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アセトアニリドの代わりに、１−（Ｎ−エチ ルアミノ）ナフタレン（７．８６ｎモル）を使用したことを除いて、例１３９の 方法を繰り返した。この染料は、５７１ｎｍのλ_maxを有している。 例 ２５１ ４−（２−ニトロ−４−フルオロスルホニル−６−ク ロロフェニルアゾ）−１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）ナフタレン の製造 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アセトアニリドの代わりに、１−（Ｎ−エチ ル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）ナフタレンを使用したことを除いて、例１３９の 方法を繰り返した。この染料は、５７８ｎｍのλ_maxを有している。 例 ２５２ ４−（４，８−ジフルオロスルホニルナフト−２−イルアゾ）Ｎ，Ｎ−ジエチル アニリンの製造 ０．５℃で撹拌している、２−アミノ−４，８−ジフルオロスルホニルナフタ レン（１．６部）と、酢酸／プロピオン酸混合物（２０部、８６／１４、ｖｏｌ ／ｖｏｌ）との混合物を、ニトロシル硫酸ゾル（１．５部）に滴加した。この混 合物を、前記の温度で更に１５分間撹拌した。 このジアゾ溶液を、０．５℃で撹拌しながら、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（０ ．９部）と、メタノール（５０部）とスルファミン酸（０．５部）との混合物に 滴加した。前記の温度で２時間の撹拌後に、この生成物を濾別し、水で洗浄し、 かつ５０℃で乾燥させて、４−（４，８−ジフルオロスルホニルナフチル−２− アゾ）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（１．６部）が生じた。水性分散液からポリ エステル材料に使用した場合、この染料は、湿潤処理に対する卓越した堅牢性を 有する赤色の色調を生じる。５００ｎｍのλ_max。 式： で示される染料の以下の例を、例２５２の方法によって製造した： 例 ２５７ ４−（２−シアン−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−２−（４−フ ルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリンの製造 ０．５℃で撹拌しながら、２−シアノ−４−ニトロアニリン（１．５部）と酢 酸／プロピオン酸混合物（１０部、８６／１４、ｖｏｌ／ｖｏｌ）との混合物に 、ニトロシル硫酸ゾル（２．０部）を滴加した。この混合物を、前記温度で更に ３０分間撹拌した。 このジアゾ溶液を、０．５℃で撹拌しながら、Ｎ−エチル，Ｎ−２−８４−フ ルオロスルホニルフェノキ シル）−エチルアニリン（３．０部）と、メタノール（５０部）とスルファミン 酸（０．５部）との混合物に添加した。前記の温度で２時間の撹拌後に、この生 成物を濾別し、水で洗浄し、かつ５０℃で乾燥させて、４−（２−シアノ−４− ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル，Ｎ−２−（４−フルオロスルホニルフェノ キシ）エチルアニリン（３．０部）を生じた。水性分散液からポリエステル材料 に使用した場合、この染料は、卓越した耐光堅牢性および湿潤処理に対する卓越 した堅牢性を有する帯青赤色の色調を生じる。５３０ｎｍのλ_max。 例 ２５８ ４−（３−アセチル−５−ニトロチエン−２−イルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−２ −（４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリンの製造 ２−シアノ−４−ニトロアニリン１．５部の代わりに、２−アミノ−３−アセ チル−５−ノトロチオフェン１．７部を使用したことを除いて、例２７５の方法 を繰り返した。この生成物４−（３−アセチル−５−ノトロチエニル−２−アゾ ）−Ｎ−エチル，Ｎ−２−（４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリ ン（２．０部）は、水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、光および 湿潤処理に対する卓越した堅牢性を有する帯赤青色の色調を生じる。５９０ｎｍ のλ_max。 例 ２５９ ４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− ２−（４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリンの製造 ０．５℃で撹拌しているクロロスルホン酸（１７．５部）に、３−メチル−４ −（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル，Ｎ−２−フェノキシ エチルアニリン（８．０部）を徐々に添加した。塩化チオニル（５．４部）を添 加し、かつこの混合物を０．５℃で２時間撹拌した。この反応混合物を氷／水（ ５００部）の中に注ぎ込み、生成物を濾別し、かつ冷水で酸不含になるまで洗浄 した。 このフィルターケーキを１，４−ジオキサン（４０部）と一緒に撹拌し、かつ 水（１０部）中のフッ化カリウム（１．８部）溶液を添加した。この混合物を６ ０℃で３時間加熱し、周囲温度に冷却し、かつ生成物を濾別して、３−メチル− ４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル，Ｎ−２−（４−フ ルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリン（４．５部）を生じた。 この生成物は、水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、光および湿 潤処理に対する卓越した堅牢性を有する中位の赤色の色調を生じる。５１０ｎｍ のλ_max。 例 ２６０ ４−（６−チオシアネートベンゾチアゾール−２−イルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ −２−（４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリンの製造 ２−シアノ−４−ニトロアニリン１．５部の代わりに、２−アミノ−６−チオ シアネートベンズチアゾール１．６部を使用したことを除いて、例２５７の方法 を繰り返した。 この生成物、４−（６−チオシアネートベンズチアゾリル−２−アゾ）−Ｎ− エチル，Ｎ−２−（４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリン（１． ４部）は、水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、光および湿潤処理 に対する卓越した堅牢性を有する帯青赤色の色調を生じる。５２２ｎｍのλ_max 。 例 ２６１ ４−（２，６−ジクロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−２−（ ４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリンの製造 ２−シアノ−４−ニトロアニリン１．５部の代わりに、２−アミノ−６−チオ シアネートベンズチアゾールを使用したことを除いて、例２５７の方法を繰り返 した。 この生成物、４−（６−チオシアネートベンズチアゾリル−２−アゾ）−Ｎ− エチル，Ｎ−２−（４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリン（１． ４部）は、水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、光および湿潤処理 に対する卓越した堅牢性を有する帯青赤色の色調を生じる。５２２ｎｍのλ_max 。 例 ２６２ ４−（６−チオシアネートベンゾチアゾール−２−イルアゾ）−３−メチル−Ｎ −エチル−Ｎ−２−（４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリンの製 造 Ｎ−エチル，Ｎ−２−（４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニリン ３．０部の代わりに、Ｎ−エチル，Ｎ−２−（４−フルオロスルホニルフェノキ シエチル−ｍ−トルイジン３．１部を使用したことを除いて、例２５７の方法を 繰り返した。 この生成物３−メチル−４−（６−チオシアネートベンズチアゾリル−２−ア ゾ）−Ｎ−エチル，Ｎ−２−（４−フルオロスルホニルフェノキシ）エチルアニ リン（１．７部）は、水性分散液からポリエステル材料に使用した場合、光およ び湿潤処理に対する卓越した堅牢性を有するバイオレット色の色調を生じる。５ ４０ｎｍのλ_max。 例 ２６３および２６４ ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）アセトアニリドの代わりに、１−ナフチルア ミンを使用するが、例１３９に記載された方法によって式： で示される染料を製造した： 例 ２６５ １−ｎ−ブチル−５（２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェニルアゾ ）−３−シアノ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−ＩＨ−ピリジンの 製造 ３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ベンゾイルオキシエチル）アニリン３． ０ｇの代わりに、１−ｎ−ブチル−３−シアノ−６−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （２−ベンゾイルオキシエチル）アニリン１．８ｇを使用したことを除いて、例 １の方法を繰り返した。この生成物１−ｎ−ブチル−５（２，５−ジクロロ−４ −フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−シアノ−６−ヒドロキシ−４−メチ ル−２−オキソ−ＩＨ−ピリジン（２．５ｇ）は、水性分散液からポリエステル 材料に使用した場合、耐湿潤堅牢性および耐光堅牢性の性質を有する帯緑黄色の 色調を生じた。４３５ｎｍのλ_max。 例 ２６６ １−フェニル−３−ｔ−ブチル−５−アミノ−４−（２，５−ジクロロ−４−フ ルオロスルホニルフェニルアゾ）ピラゾールの製造 ３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ベンゾイルオキシエチル）アニリン３． ０ｇの代わりに、１−フェニル−３−ｔ−ブチル−５−アミノピラゾールを使用 したことを除いて、例１の方法を繰り返した。この生成物１−フェニル−３−ｔ −ブチル−５−アミノ−４−（２，５−ジクロロ−４−フルオロスルホニルフェ ニルアゾ）ピラゾール（２．１ｇ）は、水性分散液からポリエステル材料に使用 した場合、卓越した耐湿潤堅牢性および耐光堅牢性の性質を有する帯緑黄色の色 調を生じる。λ_max＝４４２ｎｍ。 例 ２６７〜２７８ 以下の式の染料は、適当なアミンをジアゾ化し、かつ適当なカップリング成分 に結合させることにより、例１の方法によって製造することができる： 例 ２６７ 例 ２６８ 例 ２６９ 例 ２７０ 例 ２７１ 例 ２７２ 例 ２７３ 例 ２７４ 例 ２７５ 例 ２７６ 例 ２７７ 例 ２７８

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 277/70 9283−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 285/08 285/08 7822−4Ｃ 307/12 285/135 9455−4Ｃ 333/36 307/12 9455−4Ｃ 333/38 333/36 9356−4Ｈ Ｃ０９Ｂ 29/00 333/38 9546−4Ｈ Ｄ０６Ｐ 1/04 Ｃ０９Ｂ 29/00 9546−4Ｈ 1/38 Ｚ Ｄ０６Ｐ 1/04 9283−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 285/12 Ｅ 1/38 9283−4Ｃ 275/02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，Ｎ Ｚ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ポリアミド繊維材料および芳香族ポリエステル繊維材料またはこれらの混合 繊維を着色するための方法において、 式（１）： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ 式（１） 〔式中、 ＡおよびＤは、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環式 基であり、 ＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基を直接有してい るかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を有する〕 で示され、水溶性の基を有していない化合物またはその混合物を合成繊維材料に 使用し、但し、４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジメチ ルアニリンを除くものとし、この場合、ＡまたはＤの１つは、３，５−ジフルオ ロスルホニルチエン−２−イル基、置換または非置換の１−フェニル−ピラゾー ル−４−イル−５−オン基、４−フルオロスルホニルナフト−１−イル基または ではないかもしくはＡまたはＤの１つは、−ＮＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｃｌ置換 基、−ＮＣＯＣＨ₂Ｃｌ置 換基または−ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂Ｆ置換基を有していないことを特徴とする、ポ リアミド繊維材料および芳香族ポリエステル繊維材料またはこれらの混合繊維の 着色法。 ２．合成繊維材料またはその混合繊維を着色するための方法において、Ａおよび Ｄが、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環式基であり 、この場合、ＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基を 直接有しているかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を 有し、かつＡまたはＤの１つは、少なくとも１個のエステル基を直接有している かまたは少なくとも１個のエステル基が結合している置換基を有しており、水溶 性の基を有していない式（１）の化合物またはその混合物を、合成繊維材料に使 用することからなる合成繊維材料またはその混合繊維の着色法。 ３．ポリエステル繊維材料またはその混合繊維を着色するための方法において、 ＡおよびＤが、上記により既に定義されたものと同様のものであり、但し、４− （４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンを除くも のとし、この場合、ＡまたはＤの１つは、３，５−ジフルオロスルホニルチエン −２−イル、置換または非置換の１−フェニルピラゾール−４−イル−５−オン 基、４−フルオロスルホニルナフト−１−イル基または４−ニトロ−２−フルオ ロスルホニルフェニル基ではないかもしくはＡまたはＤの１つは、−ＮＣＨ₂Ｃ Ｈ₂ＳＯ₂Ｆ置換基を有していないような、水溶性の基を有していない式（１）の 化合物またはその混合物を、ポリエステル繊維材料に使用することを特徴とする 、ポリエステル繊維材料またはその混合繊維の着色法。 ４．ＡおよびＤが、それぞれ独立に、チエニル基、チアゾリル基、イソチアゾリ ル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリドニル基、１，２，４ −チアジアゾリル基および１，３，４−チアジアゾリル基、フラニル基、ピロリ ル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベン ゾイソチアゾリル基、キノリニル基、イソキノリニル基、インドリル基、ピリド チアゾリル基、ピリドイソチアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基、１，２ ，４−トリアゾリル基、フェニル基およびナフチル基から選択されている、請求 項１から３までのいずれか１項に記載の方法。 ５．ＡおよびＤが、それぞれ独立に、チエニル基、フェニル基、ナフチル基、チ アゾリル基、イソチアゾリル基、ピリドニル基、キノリニル基から選択されてい る、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。 ６．ＡおよびＤが、それぞれ独立に、チエン−２−イル基、フェニル基、ナフト −１−イル基、ナフト−２ −イル基、チアゾール−２−イル基、イソチアゾール−５−イル基、ピリド−４ −オン−５−イル基またはキノリニル基から選択されている、請求項１から３ま でのいずれか１項に記載の方法。 ７．Ａが、チエン−２−イル基またはフェニル基であり、Ｄがフェニル基または ナフト−１−イル基である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。 ８．式（１）の化合物が、式（３）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、−Ｈであるかあるいは置換または非置換のＣ₁ 〜Ｃ₆−アルキル基であるかまたは置換または非置換のアリール基であり； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、− Ｉ、−ＳＯ₂Ｆ基またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基、Ｃ₁〜 Ｃ₄−アルカノイルアミノ基、−ＮＨＳＯ₂アルキル基または−Ｏフェニル基であ り、この場合、これらのそれぞれは場合によっては置換されていてもよく； Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ独立に、−Ｈ、Ｃ₁〜 Ｃ₆−アルキル基、−ＮＯ₂、−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＯＣＯアルキル 基、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＣＮ、ホル ミル基、保護されたホルミル基または−ＳＯ₂Ｆ基であり、この場合、Ｒ¹〜Ｒ⁹ の少なくとも１つは、−ＳＯ₂Ｆ基であるかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基 が結合している置換基を有し、この場合、Ｒ⁷およびＲ⁹は、双方が−ＳＯ₂Ｆ基 ではないものとする〕 で示されるものである請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。 ９．式（１）の化合物が、式（４）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、−Ｈであるか、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆ −アルキル基または置換または非置換のアリール基であり； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＳＯ₂Ｆ基 またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイ ルアミノ基、−ＮＨＳＯ₂アルキル基または−Ｏフェニル 基であり、この場合、これらのそれぞれは場合によっては置換されていてもよく ； Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、−Ｈ、アルコキシ基、アルキル基、−ＮＯ₂、 −ＳＯ₂Ｆ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉまたは−ＣＮであり； この場合、Ｒ¹⁰が−ＳＯ₂Ｆ基であり、Ｒ¹²が−ＮＯ₂ではなく、Ｒ¹¹、Ｒ¹³およ びＲ¹⁴は全て−Ｈではないものとする〕 で示されるものである、請求項１から３項までのいずれか１項に記載の方法。 １０．式（１）の化合物が、式（７）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基で あり； Ｒ⁴は、アルキル基であるかまたは式：Ｒ¹⁹−Ｎ−Ｙ−Ｘ−Ｗ （式中、Ｙは、１つの直接結合であるかまたはＣ＝Ｏであり、Ｘは、１つの直接 結合であるか、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルキル Ｏアルキル基、−ＮＲ²⁰−Ｚ−基、−ＣＯＯＺ基または−Ｏ−Ｚ基であり、この 場合、Ｚは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルキルＯ アルキル基または１つの直接結合であり、Ｒ²⁰は、−Ｈ、アルキル基、アリール 基またはアルキルアリール基であり、Ｗは、−ＣＯ₂Ｒ²¹、−ＯＣＯＲ²¹または −ＯＨであり、この場合、Ｒ²¹は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール 基、アルキルＯアルキル基またはアルキルＯＨであり、Ｒ¹⁹は、−Ｈまたはアル キル基である）で示される基であり； Ｒ⁵は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基または−Ｏフェニル基であり； Ｒ¹⁰は、−ＮＯ₂または−Ｃｌであり； Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立に、−Ｈまたは−Ｃｌである〕 で示されるものである請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。 １１．式（１）の化合物が、式（５）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、−Ｈであるか、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆ −アルキル基であり； Ｒ³は、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ 基であり； Ｒ⁴は、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ 基であり； Ｒ¹⁰は、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、ＮＯ₂またはＣｌであり； Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−Ｃ₁〜Ｃ₆− アルコキシ基、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＳＯ₂Ｆ、−ＮＯ₂、−ＣＮまた は−ＮＲ¹Ｒ²であり； Ｒ¹²は、−ＮＯ₂または−ＳＯ₂Ｆ基であり； Ｒ¹¹は、−Ｈであり； Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立に、−Ｈまたは−Ｃｌである〕 で示されるものである請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。 １２．式（２）： Ａ¹−Ｎ＝Ｎ−Ｄ¹ 式（２） 〔式中、 Ａ¹またはＤ¹は、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環 式基であり、 Ａ¹またはＤ¹の少なくとも１つは、少なくとも１個の −ＳＯ₂Ｆ基を直接有しているかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基を結合して いる置換基を有している〕で示される水溶性の基を有していない化合物、但し、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−アセトキシエ チルアニリン、 １−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−ヒドロキシナ フタレン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−（トリフルオロメチルカル ボニルアミノ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−３−（トリフルオロメチルカル ボニルアミノ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シアノエチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−２，５−ジメチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−２，５−ジメチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（２−シアノエチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−フルオ ロスルホニルエチル）アニ リン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−フルオロスル ホニルエチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニル−４−メチルフェニルアゾ）−３−（トリフルオ ロメチルカルボニルアミノ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリ ン、 ４−（３−フルオロスルホニル−４−メチルフェニルアゾ）−２，５−ジメチル −Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニル−４−クロロフェニルアゾ）−３−（トリフルオ ロメチルカルボニルアミノ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリ ン、 ４−（３−フルオロスルホニル−４−クロロフェニルアゾ）−２，５−ジメチル −Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−１−アミノナフタ レン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−エトキシアニ リン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−２，５−ジメトキシアニリン、 ４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−２−メチル−５−フルオロスル ホニルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−（２−ヒドロ キシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジエチル アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）−３−メチルアニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２ −ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニル アゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニ リン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（（（２−メ トキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（（（２−メ トキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ −（（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾナフト−１−イルアミ ン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−エトキシアニ リン、 ４−（３−フルオロスルホニル（フェニルアゾ）−３，６−ジメトキシアニリン を除くものとし、この場合、Ａ¹は、３，５−ジフルオロスルホニルチエン−２ −イル基、置換または非置換のピラゾール−４−イル−５−オン基またはＮ−ア リルピリド−２−オン−５−イル基ではなく、Ｄ¹が−ＮＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｃｌ置換基を有している場合には、Ａ¹は、 ではないものとし、Ａ¹またはＤ¹の１つが、４−フルオロスルホニルナフト−１ −イル基、置換された４− ヒドロキシナフト−１−イル基または ではないものとし、Ｄ¹が芳香族２−ヒドロキシカルボン酸のアリールアミドで ある場合には、Ａ¹は、フルオロスルホニルフェニル基ではない。 １３．ＡおよびＤは、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭 素環式基であり、この場合、ＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個の −ＳＯ₂Ｆ基を直接有しているかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合して いる置換基を有しており、かつＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個 のエステル基を直接有しているかまたは少なくとも１個のエステル基が結合して いる置換基を有している、式（１）の水溶性の基を有していない化合物。 １４．ＡおよびＤは、それぞれ独立に、チエニル基、チアゾリル基、イソチアゾ リル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリドニル基、１，２， ４−チアジアゾリル基および１，３，４−チアジアゾリル基、フラニル基、ピロ リル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベ ンゾイソチアゾリル基、キノリニル基、イソキノリニル基、インドリル基、ピリ ドチアゾリル基、ピリドイソチアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基、１， ２，４−トリアゾリル基、フェニル基およびナフチル 基から選択されている、請求項１３に記載の化合物。 １５．ＡおよびＤは、それぞれ独立に、チエニル基、フェニル基、チアゾリル基 、イソチアゾリル基、ピリドニル基、キノリニル基から選択されている、請求項 １３に記載の化合物。 １６．ＡおよびＤは、それぞれ独立に、チエン−２−イル基、フェニル基、ナフ ト−１−イル基、ナフト−２−イル基、チアゾール−２−イル基、イソチアゾー ル−５−イル基、ピリド−４−オン−５−イル基またはキノリニル基から選択さ れている、請求項１３に記載の化合物。 １７．Ａは、チエン−２−イル基またはフェニル基であり、かつＤは、フェニル 基またはナフト−１−イル基である、請求項１３に記載の化合物。 １８．式（１）の化合物が、式（３）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、−Ｈであるかあるいは置換または非置換のＣ₁ 〜Ｃ₆−アルキル基であるかまたは置換または非置換のアリール基であり； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、− Ｉ、−ＳＯ₂Ｆ基またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基、Ｃ₁〜 Ｃ₄−アルカノイルアミノ基、−ＮＨＳＯ₂アルキル基または−Ｏフェニル基であ り、この場合、これらのそれぞれは場合によっては置換されていてもよく； Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ独立に、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＮＯ₂ 、−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＯＣＯアルキル基、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｂｒ 、−Ｉ、−ＣＯＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−ＣＮ、ホルミル基、保護されたホルミ ル基または−ＳＯ₂Ｆ基であり、この場合、Ｒ¹〜Ｒ⁹の少なくとも１つは、−Ｓ Ｏ₂Ｆ基であるかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を有 し、この場合、Ｒ⁷およびＲ⁹は、双方が−ＳＯ₂Ｆ基ではないものとする〕 で示されるものである、請求項１３に記載の化合物。 １９．式（１）の化合物が、式（４）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、−Ｈであるか、置 換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基または置換または非置換のアリール基で あり； Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＳＯ₂Ｆ基 またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイ ルアミノ基、−ＮＨＳＯ₂アルキル基または−Ｏフェニル基であり、この場合、 これらのそれぞれは場合によっては置換されていてもよく； Ｒ¹⁰〜Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、−Ｈ、アルコキシ基、アルキル基、−ＮＯ₂、 −ＳＯ₂Ｆ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉまたは−ＣＮであり； この場合、Ｒ¹⁰は−ＳＯ₂Ｆ基であり、Ｒ¹²は−ＮＯ₂ではなく、Ｒ¹¹、Ｒ¹³およ びＲ¹⁴は全て−Ｈではないものとする〕で示されるものである、請求項１３に記 載の化合物。 ２０．式（１）の化合物が、式（７）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基で あり； Ｒ⁴は、アルキル基であるかまたは式：Ｒ¹⁹−Ｎ−Ｙ−Ｘ−Ｗ （式中、Ｙは、１つの直接結合であるかまたはＣ＝Ｏであり、Ｘは、１つの直接 結合であるか、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルキル Ｏアルキル基、−ＮＲ²⁰−Ｚ−基、−ＣＯＯＺ基または−Ｏ−Ｚ基であり、この 場合、Ｚは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環式基、アルキルＯ アルキル基または１つの直接結合であり、Ｒ²⁰は、−Ｈ、アルキル基、アリール 基またはアルキルアリール基であり、Ｗは、−ＣＯ₂Ｒ²¹、−ＯＣＯＲ²¹または −ＯＨであり、この場合、Ｒ²¹は、アルキル基、アリール基、アルキルアリール 基、アルキルＯアルキル基またはアルキルＯＨ基であり、Ｒ¹⁹は、−Ｈまたはア ルキル基である）で示される基であり； Ｒ⁵は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基または−Ｏフェニル基であり； Ｒ¹⁰は、−ＮＯ₂または−Ｃｌであり； Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立に、−Ｈまたは−Ｃｌである〕で示されるもの である、請求項１３に記載の化合物。 ２１．式（１）の化合物が、式（５）： 〔式中、 Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、−Ｈであるか、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆ −アルキル基であり； Ｒ³は、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ 基であり； Ｒ⁴は、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基またはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ 基であり； Ｒ¹⁰は、置換または非置換のＣ₁〜Ｃ₆−アルキル基、ＮＯ₂またはＣｌであり； Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独立に、−Ｈ、−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基、−Ｃ₁〜Ｃ₆− アルコキシ基、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＳＯ₂Ｆ、−ＮＯ₂、−ＣＮまた は−ＮＲ¹Ｒ²であり； Ｒ¹²は、−ＮＯ₂または−ＳＯ₂Ｆ基であり； Ｒ¹¹は、−Ｈであり； Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立に、−Ｈまたは−Ｃｌである〕で示されるもの である、請求項１３に記載の化合物。 ２２．式（１）： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ 式（１） 〔式中、 ＡおよびＤは、それぞれ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環式 基であり、かつＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基 を直接有しているかまたは少なくとも１個の−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基 を有している〕で示される水溶性の基を有していない化合物を含有し、但し、４ −（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、 ４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）２−メチル−５−フルオロスルホ ニルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−（２−ヒドロ キシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジエチル アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリ ン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）−３−メチルアニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２ −ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（（（−２メ トキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（（（２−メ トキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ −（（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニル アゾナフト−１−イルアミン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−エトキシアニ リン、 ４−（３−フルオロスルホニル（フェニルアゾ）−３，６−ジメトキシアニリン を除くものとし、この場合、ＡまたはＤの１つは、３，５−ジフルオロスルホニ ルチエン−２−イル、４−フルオロスルホニルナフト−１−イル、置換または非 置換の１−フェニル−ピラゾール−４−イル−５−オンまたは ではないかまたはＡまたはＤの１つは、−ＮＣＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｃｌ置換 基、−ＮＣＣＯＣＨ₂Ｃｌ置換基または−ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂Ｆ置換基または水を 有していないことを特徴とする、分散液。 ２３．プラスチックを量産着色するための方法において、ＡおよびＤが、それぞ れ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環式基であり、ＡまたはＤ の少なくとも１つが少なくとも１つの−ＳＯ₂Ｆ基を直接有するかまたは少なく とも１つの−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を有しており、この場合、Ａまた はＤの１つは、４−フルオロスルホニルナフト−１−イルではなく、 この場合、４−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−２−メチル−４−フ ルオロスルホニルアニリン 、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−（２−ヒドロ キシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジエチル アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２− ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）−３−メチルアニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエ チル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ，Ｎ−ジ（２ −ヒドロキシエチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ− （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−クロロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ（ （（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（３−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ（（（２−メト キシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（４−フルオロスルホニルフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ（（（２−メト キシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ （（（２−メトキシ）−２−エトキシ）エチル）アニリン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾナフト−１−イルアミ ン、 ４−（５−フルオロスルホニル−２−メチルフェニルアゾ）−２−エトキシアニ リン、 ４−（３−フルオロスルホニル（フェニルアゾ）−３，６−ジメトキシアニリン は除くものとするような水溶性の基を有していない式（１）の化合物またはその 混合物をプラスチック材料に配合することを特徴とする、プラスチックの量産着 色法。 ２４．プラスチックを量産着色するための方法において、ＡおよびＤが、それぞ れ独立に、置換または非置換の複素環式基または炭素環式基であり、ＡまたはＤ の少なくとも１つが少なくとも１つの−ＳＯ₂Ｆ基を 直接有するかまたは少なくとも１つの−ＳＯ₂Ｆ基が結合している置換基を有し ており、かつＡまたはＤの少なくとも１つは、少なくとも１個のエステル基を直 接有するかまたは少なくとも１個のエステル基が結合している置換基を有するよ うな水溶性の基を有していない式（１）の化合物またはその混合物をプラスチッ ク材料に配合することを特徴とする、プラスチックの量産着色法。