JPH09508366A - 殺節足動物剤性の２−オキサおよびチア−ゾリン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ） ［式中、Ａ、Ｅ、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ²およびｑは明細書に定義されている通りである］を有する殺節足動物性化合物、組成物および該化合物の使用。

Description

【発明の詳細な説明】 殺節足動物性の２−オキサおよびチア−ゾリン類 本発明は節足動物の抑制のために有用な化合物を含んでなる。ＪＰ０５００１ ０６０はチエニル部分がオキサ−またはチア−ゾリン環と直接結合している４− チエニル−２−オキサ(チア)ゾリン誘導体を開示している。Ｕ.Ｓ.５,１４１,９ ４８は左側のフェニル環がオキサ−またはチア−ゾリン環と直接または低級アル キレン架橋を介して付加しているオキサ−またはチア−ゾリン誘導体を開示して いる。これらの参考文献のいずれも本発明の化合物は示唆していない。 発明の要旨 本発明は全ての幾何学的および立体異性体を含む式Ｉの化合物、それらの農業 用に適する塩、それらを含有する農業用組成物並びに農耕(agronomic)および非 農耕(nonagronomic)環境の両者において節足動物を抑制するためのそれらの使用 に関する。これらの化合物は、 ［式中、 Ａは の群から選択され、 ＢはＯおよびＮ−Ｙの群から選択され、 ＥはＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択され、 Ｘ¹およびＺは独立してＯおよびＳの群から選択され、 Ｘ²はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アル コキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹³および ＣＮの群から選択され、 ＹはＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₇シクロアルキルアル キル、ＣＨＯ、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｃ(Ｓ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｓ)ＯＲ¹⁶、Ｃ(Ｓ) ＳＲ¹⁶、Ｃ(Ｏ)Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＣＨ₂Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、Ｓ(Ｏ)₂ ＣＨ₂Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｐ(Ｘ)(ＯＲ¹⁸)₂、Ｓ(Ｏ)_tＮ(Ｒ¹³)Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹²、Ｓ(Ｏ)_t Ｎ(Ｒ¹⁴)Ｒ¹⁵、Ｎ＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹、ＯＲ⁹、ＮＲ⁹Ｒ¹⁰；場合によりＷ¹から独立し て選択される１−３個の置換基で置換されていてもよいフェニル；並びにＣ₁− Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、Ｐ(Ｘ)( ＯＲ¹⁸)₂、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶および場合によりＷ¹から独立して選択さ れる１−３個の置換基で置換されていてもよいフェニルから独立して選択される １−３個の置換基で 置換されているＣ₁−Ｃ₆アルキルの群から選択され、 ＸはＯおよびＳの群から選択され、 Ｇ¹は単結合、Ｃ(＝Ｘ¹)、Ｃ(＝Ｘ¹)Ｎ(Ｙ)、Ｃ(＝Ｘ¹)ＯおよびＳ(Ｏ)₂の群か ら選択され、 Ｇ²は単結合、Ｏ、ＳおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ³は単結合、ＯおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ⁴は単結合、ＯおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ⁵は単結合、Ｏ、ＳおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ⁶はＣ₂−Ｃ₄アルケニレン、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレン、Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレ ンおよびＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレンの群から選択され、 ＱはＨおよびＪの群から選択されるか、或いはＱは群の各々が場合によりＷから 独立して選択される１−４個の置換基で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₆アルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルケニル 、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル、 Ｃ₃−Ｃ₇ハロシクロアルキルおよびＣ₄−Ｃ₇シクロアルキルアルキルの群から選 択され、 Ｊは０−４個の窒素、０−１個の酸素、および０−１個の硫黄の群から独立して 選択される０−４個のヘテロ原子を含有する５−もしくは６−員の芳香族環であ るか、或いはＪは各々の環系が０−４個の窒素、０−２個の酸素、および０−２ 個の硫黄の群から独立して選択される０−６個のヘテロ原子を含有する縮合二環 式環および縮合三環式環の群から選択される９〜１４−員の芳香族環系であり、 ここでＪは場合により群Ｒ³から独立して選択される１−４個の置換基で置換さ れていてもよく、 Ｒ¹はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、ＣＮおよびＮＯ₂の群から 選択され、 Ｒ²はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アル コキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、ＣＮおよびＮＯ₂の群から選択 され、 Ｒ³はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケ ニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキ ニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルコキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキルチオアルキル、Ｃ₁− Ｃ₁₆ニトロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆シアノアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₈アルコキシカルボニ ルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、ＣＮ、Ｎ₃ 、ＳＣＮ、ＮＯ₂、ＳＨ、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、ＯＣＨＯ、ＯＲ²⁰、ＣＨＯ、Ｃ(Ｏ)Ｒ^{2 1} 、Ｃ(Ｏ)ＯＲ²¹、Ｃ(Ｏ)ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｓ(Ｏ)₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｃ(Ｒ⁴)＝ＮＲ⁹、Ｎ ＝ＣＲ⁴Ｒ⁹、ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、ＮＲ¹⁷Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、ＮＲ¹⁷Ｃ(Ｏ)ＮＨＲ¹⁶、ＮＲ¹⁷Ｓ (Ｏ)₂Ｒ¹⁶、Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)、ＳＦ₅およびＭ−Ｊ¹の群から選択され、 Ｒ⁴はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ シ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシおよび場合によりＲ⁵で置換されていてもよいフェ ニルの群から選択され、 Ｒ⁵はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶および Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)の群から選択され、 Ｒ⁶およびＲ⁷は独立してＣ₁−Ｃ₁₂アルキルであり、 Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₁₂アルキルおよび場合によりＷ¹から独立して選択される １−３個の置換基で置換されていてもよいフェニルの群から選択され、 Ｒ⁹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルキニル、Ｃ(Ｏ) Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｓ(Ｏ)₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｓ(Ｏ)₂Ｒ¹⁶、場 合により置換されていてもよいフェニル、および場合により置換されていてもよ いベンジルの群から選択され、ここでフェニルおよびベンジル置換基はＷ¹から 独立して選択される１−３個の置換基であり、 Ｒ¹⁰はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶およびＣ(Ｏ)ＯＲ¹⁶の群から選択され 、 Ｒ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルおよび場合によりＷ¹から 独立して選択される１−３個の置換基で置換されていてもよいフェニルの群から 選択されるか、或いは Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は一緒になって(ＣＨ₂)₄または(ＣＨ₂)₅であり、 Ｒ¹²はＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり、 Ｒ¹³はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、 Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は独立してＣ₁−Ｃ₄アルキルであるか、或いは Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は一緒になって(ＣＨ₂)₄、(ＣＨ₂)₅またはＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｃ Ｈ₂であり、 Ｒ¹⁶はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂− Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ アルコキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルチオアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ニトロアルキル 、Ｃ₂−Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₃−Ｃ₈アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロ アルキル、Ｃ₄−Ｃ₇シクロアルキルアルキル、場合により置換されていてもよい フェニルおよび場合により置換されていてもよいベンジルの群から選択され、こ こでフェニルおよびベンジル置換基はＷ¹から独立して選択される１−３個の置 換基であり、 Ｒ¹⁷はＨおよびＣ₁−Ｃ₄アルキルの群から選択されるか、或いは Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、同じ原子に結合されている時には、一緒になって群の各々が 場合により１−３個のＣＨ₃で置換されていてもよい(ＣＨ₂)₄、(ＣＨ₂)₅または ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂であり、 Ｒ¹⁸はＣ₁−Ｃ₃アルキルおよび場合によりＷ¹から独立して選択される１−３個 の置換基で置換されていてもよいフェニルの群から選択され、 Ｒ¹⁹はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｏ Ｒ⁹、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶およびＳｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)の群から選択され、 Ｒ²⁰はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルキニル、Ｃ(Ｏ) Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｓ(Ｏ)₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷およびＳ(Ｏ)₂Ｒ¹⁶ の群から選択され、 Ｒ²¹はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂− Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ アルコキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルチオアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ニトロアルキル 、Ｃ₂−Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₃−Ｃ₈アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキルおよびＣ₄−Ｃ₇シクロアルキルア ルキルの群から選択され、 Ｍは単結合、Ｓ、Ｏ、Ｃ(Ｏ)、Ｃ(Ｏ)−Ｃ₁−Ｃ₂アルキレン、Ｃ(Ｏ)Ｏ −Ｃ₁−Ｃ₂アルキレン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ−Ｃ₂ −Ｃ₄アルケニレンおよびＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレンの群から選択され、但しＭ がＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレンまたはＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アル キニレンである時には酸素原子はＪ環に結合されており、そしてＭがＣ(Ｏ)Ｏ− Ｃ₁−Ｃ₂アルキレンである時にはＣ(Ｏ)はＪ環に結合されており、 Ｊ¹は各々が場合によりＲ¹⁹から独立して選択される１−４個の置換基で置換さ れていてもよいフェニルおよびナフチルの群から選択されるか、或いはＪ¹は炭 素または窒素を介して結合した、１−４個の窒素、０−１個の酸素、および０− １個の硫黄の群から独立して選択される１−４個のヘテロ原子を含有する、環が 場合によりＲ¹⁹から独立して選択される１−４個の置換基で置換されていてもよ い５−もしくは６−員の芳香族環であり、 ＷはＪ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシおよびＣ₁−Ｃ₆ハロアルコキ シの群から選択され、 Ｗ¹はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂ ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルスルホニル、およびＣ₁−Ｃ₂ハロアルキル スルホニルの群から選択され、 ｑは０、１または２であり、そして ｔは０、１または２である］ である。 好適な化合物Ａは、 ＡがＡ−１であり、 ＱがＪ、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキルおよびＣ₂−Ｃ₁₆アルケニルの群から選択され、そし て Ｊが各々が場合により群Ｒ³から独立して選択される１−３個の置換基で置換さ れていてもよいフェニルおよびチエニルの群から選択される、式Ｉの化合物であ る。 好適な化合物Ｂは、 ＱがＪであり、そして Ｊが場合により群Ｒ³から独立して選択される１−３個の置換基で置換されてい てもよいフェニルである、 好適な化合物Ａである。 好適な化合物Ｃは、 Ｇ¹がＣ(Ｏ)であり、 Ｒ¹が２−位置におけるＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ²が６−位置におけるＨ、ＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、ＯＲ²⁰およびＭ− Ｊ¹の群から独立して選択され、 Ｒ²⁰がＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択され、そして Ｊ¹がフェニル、チエニル、ピリジルおよびフリルの群から選択される、好適な 化合物Ｂである。 生物学的活性のために特に好適なものは、Ｎ−[２−(２,６−ジフルオロフェ ニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリル]−２−フルオロ−４−(トリフルオ ロメチル)ベンズアミドである好適項Ｃの化合物Ｄである。 本発明の化合物は１種もしくはそれ以上の立体異性体として存在することがで きる。種々の立体異性体には、鏡像異性体、ジアステレオマーおよび幾何学的異 性体が包含される。当技術の専門家は、１種の立体異性体が他の１種もしくはそ れ以上の立体異性体と比べて強化された時にまたは他の１種もしくはそれ以上の 立体異性体から分離された時に活性がより大きいかもしれずおよび／または有効 な効果を示すかもしれないことを認識するであろう。さらに、専門技術者は該立 体異性体の分離方法も認識している。従って、本発明は式Ｉの化合物のラセミ混 合物、個々の立体異性体、および光学的に活性な混合物並びにそれらの農業用に 適する塩を含んでなる。 「芳香族環」および「芳香族環系」という語は、ヒュッケル則を満たす環また は環系と定義される。例には、０−４個のヘテロ原子を含有する５−もしくは６ −員の単環式芳香族環、例えばフェニル、フリル、フラザニル、チエニル、ピロ リル、ピラゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、イミダゾリル、イソキサ ゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、テトラゾリル、ピリジ ル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニルおよびトリアジニルが包含され、 該環は利用できる炭素または窒素を介して結合されている。例えば、芳香族環系 がフリルである時にはそれは２−フリルまたは３−フリルであってよく、ピロリ ルに関しては芳香族環系は１−ピロリル、２−ピロリルまたは３−ピロリルであ り、ピリジルに関しては芳香族環系は２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピ リジルであり、そして他の単環式芳香族環に関しても同様であり、少なくとも１ つのフェニル環を含有する縮合炭素二環式環の例にはナフチルおよびテトラリニ ルが包含され、少なくとも１つのフェ ニル環を含有する縮合炭素三環式環の例にはフルオレニルおよびフェナンスレニ ルが包含され、１−４個のヘテロ原子および１もしくは２個の芳香族環を含有す る縮合二環式環の例にはキノリル、イソキノリル、キノキサリニル、ベンゾフリ ル、イソベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ベンゾジオキソリル、クロマニル、 インドリニル、イソインドリル、チエノフラニル、およびプリニルが包含され、 そして１−６個のヘテロ原子および少なくとも１個の芳香族環を含有する縮合三 環式環の例にはアクリジニル、フェナンスリジニル、フェナンスロリニル、フェ ノキサジニル、およびジベンゾフラニルが包含される。単環式芳香族環のように 、二環式および三環式芳香族環系も利用できる炭素または窒素を介して結合する ことができ、例えばナフチルに関しては炭素二環式芳香族環系は１−ナフチルま たは２−ナフチルであり、ベンゾフリルに関しては芳香族環系は２−、３−、４ −、５−、６−、または７−ベンゾフリルであり、フルオレニルに関しては芳香 族環系は１−、２−、３−、４−、または９−フルオレニルであり、そして他の 二環式および三環式芳香族環系に関しても同様である。 以上の記載の中で、単独でまたは「アルキルチオ」もしくは「ハロアルキル」 の如き複合語の中で使用されている「アルキル」という語は直鎖状もしくは分枝 鎖状のアルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、また はＣ₁₆までの種々の異性体を示す。「アルキレン」の例には、ＣＨ₂、ＣＨ₂ＣＨ₂ 、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂および種々のブチレン異性体が包含される。「アルケニル」 は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケン類、例えばエテニル、１−プロペニル、２ −プロペニル、およびＣ₁₆までの種々の異性体を示す。「アルケニル」はポリエ ン類、例 えば１,３−ヘキサジエン、も示す。「アルケニレン」の例には、ＣＨ＝ＣＨ、 ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂および種々のブテニレン異性体が包含される 。「アルキニル」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキン類、例えばエチニル、１ −プロピニル、３−プロピニルおよびＣ₁₆までの種々の異性体を示す。「アルキ ニレン」の例には、Ｃ≡Ｃ、ＣＨ₂Ｃ≡Ｃ、Ｃ≡ＣＣＨ₂および種々のブチニレン 異性体が包含される。「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プ ロピルオキシ、イソプロピルオキシ並びに種々のブトキシ、ペントキシおよびヘ キシルオキシ異性体を示す。「アルコキシアルキル」はアルキル上のアルコキシ 置換を示す。「アルコキシアルキル」の例には、ＣＨ₃ＯＣＨ₂、ＣＨ₃ＯＣＨ₂Ｃ Ｈ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂およびＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣ Ｈ₂ＣＨ₂並びにＣ₁₆までの種々の異性体が包含される。「アルキルチオ」は直鎖 状もしくは分枝鎖状のアルキルチオ部分、例えばメチルチオ、エチルチオ、並び に種々のプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体を 示す。「アルキルチオアルキル」はアルキル上のアルキルチオ置換を示す。「ア ルキルチオアルキル」の例には、ＣＨ₃ＳＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＳＣＨ₂、ＣＨ₃ＳＣ Ｈ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂およびＣ₁₆までの 種々の異性体が包含される。「アルキルスルホニル」はＣＨ₃Ｓ(Ｏ)₂およびＣＨ₃ ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)₂を示す。「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シク ロブチル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルを示す。「シクロアルキルア ルキル」の例には、シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロブチ ルメチル並びに直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基に結合された種々のＣ₆お よびＣ₇異性体が包含される。 「アルコキシカルボニルアルキル」は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基上で 置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のエステル類を示す。「アルコキシカルボニ ルアルキル」の例には、ＣＨ₂Ｃ(Ｏ)ＯＣＨ₃、ＣＨ₂Ｃ(Ｏ)ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｃ(Ｏ)ＯＣＨ₃およびＣ₁₈までの種々の異性体が包含される。単独でまたは 例えば「ハロアルキル」の如き複合語の中の「ハロゲン」という語は弗素、塩素 、臭素またはヨウ素を示す。さらに、例えば「ハロアルキル」の如き複合語の中 で使用される時には、該アルキルは同一もしくは相異なるハロゲン原子で部分的 または完全に置換されていてもよい。「ハロアルキル」の例には、Ｆ₃Ｃ、Ｃｌ ＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＨ₂およびＣＨ₃ＣＣｌ₂が包含される。「ハロアルケニル」の例 には、(Ｃｌ)₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂およびＣＦ₃ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂が包含される。 「ハロアルキニル」の例には、ＨＣ≡ＣＣＨＣｌ、ＣＦ₃Ｃ≡Ｃ、ＣＣｌ₃Ｃ≡Ｃ およびＦＣＨ₂Ｃ≡ＣＣＨ₂が包含される。「ハロアルコキシ」の例には、ＣＦ₃ Ｏ、ＣＣｌ₃ＣＨ₂Ｏ、ＣＦ₂ＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯおよびＣＦ₃ＣＨ₂Ｏが包含される。 「ハロアルキルチオ」の例には、ＣＣｌ₃Ｓ、ＣＦ₃Ｓ、およびＣＣｌ₃ＣＨ₂Ｓが 包含される。「ハロアルキルスルホニル」の例には、ＣＦ₃ＳＯ₂、ＣＣｌ₃ＳＯ₂ 、ＣＦ₃ＣＨ₂ＳＯ₂およびＣＦ₃ＣＦ₂ＳＯ₂が包含される。置換基中の炭素原子の 合計数は「Ｃ_i−Ｃ_j」接頭語により示され、ここでｉおよびｊは１〜１８の数で ある。例えば、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルはメチル、エチル、およびプロピルないしヘキ シル異性体を示し、Ｃ₂アルコキシはＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ−を示し、そしてＣ₃アルコキ シはＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−または(ＣＨ₃)₂ＣＨＯ−を示す。ニトロアルキルはＮ Ｏ₂で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を示す。シクロアルキル はＣＮで置 換された直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を示す。 発明の詳細 式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−１であり、Ｇ¹はＣ(Ｏ)、Ｓ(Ｏ)₂またはＣ( Ｏ)Ｏであり、そしてＹはＨである）は式IIの化合物と式IIIの化合物との縮合に より製造できる。この変換は反応式１に示されている。一般的に有用な方法は酸 スカベンジャー（普通には例えばトリエチルアミンの如き第３級アミン塩基）の 存在下での室温もしくはそれ以下における式IIの化合物と式IIIの化合物の反応 である。この反応は例えば塩化メチレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、 トルエンおよび酸塩化物または塩基と反応しない他の溶媒の如き不活性溶媒の中 で実施できる。この反応は通常は２４時間以内に完了する。アミド類、スルホン アミド類およびカルバメート類の生成用の他の有用な方法は Larock，Comprehen sive Organic Transformations，VCH Publishers，Inc.，New York に論じられ ている。 反応式１ 反応式２に示されているように、式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−１であり、 Ｇ¹はＣ(Ｘ¹)Ｎ(Ｙ)でありそしてＹはＨである）は式IIの化合物と式IVのイソシ アナートとの反応により製造できる。典型的な反応は例えば酢酸エチル、塩化メ チレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、 ベンゼンまたはトルエンの如き有機溶媒の中での等モル量のIIおよびIVの組み合 わせを含む。例えばアルカリ金属、第３級アミン、アルカリ金属水酸化物または 金属水素化物の如き塩基を使用することができる。この反応は約−２０−１００ ℃の範囲の温度において実施でき、−１０−３０℃の範囲の温度が好ましい。こ の反応は２４時間以内に完了する。 反応式２ 式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−１でありそしてＹはＨである）は反応式３に 示されているように式IIの化合物と式Ｖのアルデヒドの反応により製造できる。 この反応は例えばメタノールまたはエタノールの如き溶媒中で例えばホウ水素化 ナトリウムまたはシアノホウ水素化ナトリウムの如き還元剤の存在下で実施でき る（Borch et al.，J．Am．Chem．Soc．(1981)，93，2897）。反応温度は−３０ −２００℃に変えることができそして反応は約２−７２時間で完了する。 反応式３ 或いは、式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−１であり、Ａ−１はＱＣＨ₂Ｎ(Ｙ) でありそしてＹはＨである）は反応式４に示されている ような式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−１であり、Ａ−１はＱＣ(Ｏ)Ｎ(Ｙ)であ りそしてＹはＨである）の還元により製造できる。有用な還元剤はアルカリ金属 水素化物である。例えば、０−５０℃における例えばテトラヒドロフラン、エー テルまたはジメトキシエタンの如きエーテル系溶媒中での水素化アルミニウムリ チウムを用いる式Ｉの化合物（ＡはＡ−１であり、Ｇ¹はＣ(Ｏ）でありそしてＹ はＨである）の処理で式Ｉの化合物（ＡはＡ−１でありそしてＹはＨである）を 生成する。還元は一般的には２４時間以内に完了する。アミド類からアミン類へ の他の還元方法に関しては、March，Advanced Organic Chemistry 3rd Ed.，(19 85)，pp 1099-1100を参照のこと。 反応式４ 式IIの化合物は式VIの化合物と次亜臭素酸ナトリウム（または水酸化ナトリウ ムおよび臭素）との反応により製造できる。この変換は反応式５に示されている 。ホフマン転位の論議は Org．Rxns．(1946)，3，pp．267-306 に見られる。典 型的な反応は次亜臭素酸ナトリウムの水溶液に対する式VIの化合物の添加を含む 。反応の温度は０−２００℃であり、好適な温度範囲は３０−１００℃である。 この反応は一般的には２４時以内に完了する。或いは、式VIの化合物を還流アセ トニトリル中で[ヒドロキシ(トシルオキシ)ヨード]ベンゼンを用いて処理するこ とにより この変換を行うこともできる。（J．Org．Chem．(1986)，51，pp 2669-2671 参 照）。 反応式５ 式VIの化合物は式VIIの化合物をアンモニアと反応させることにより製造でき る。この変換は反応式６に示されている。この反応は例えばメタノール、エタノ ール、エーテル、ベンゼンおよびトルエンの如き溶媒の中で実施できる。典型的 な反応は周囲温度において実施され、そして反応は一般的には２４時間以内に完 了する。参考文献に関しては、D．W．Jones，J．Chem．Soc．(1969)，1729を参 照のこと。 反応式６ 式VIIの化合物は反応式７に示されているような商業的に入手できるセリン誘 導体（式VIII）と式IXのイミド酸エステルとの反応により製造できる。この反応 は例えばメタノール、塩化メチレン、クロロホルム、ベンゼン、ジオキサンおよ びテトラヒドロフランの如き溶媒の中で実施できる。水を共溶媒として加えるこ とができる。この反応は０℃から使用される特定溶媒の還流温度までで変わる温 度において実施することが でき、そしてこの反応は一般的には２４時間以内に完了する。参考文献に関して は、Agric．Biol．Chem．(1986)，50，pp 615-623 を参照のこと。当技術の専門 家はこの変換をＡ＝Ａ−３である化合物の製造まで拡大できることを認識するで あろう。 反応式７ 反応式８に記載されているように、式IXのイミド酸エステルは式Ｘの商業的に 入手できるアミド類から例えば塩化メチレン、ベンゼンまたはトルエンの如き不 活性溶媒中でのテトラフルオロホウ酸トリアルキルオキソニウムを用いる反応に より製造できる。イミド酸エステルの合成は D．A．Neilson により The Chemis try of Amidines and Imidates，Patai and Rappoport，Eds.，Vol．2，(1991) ，pp 425-483 に十分論じられている。 反応式８ 式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−４またはＡ−５でありそしてＸ²はアルコキ シまたはチオアルキルである）は反応式９に示されているよう な式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−４またはＡ−５でありそしてＸ²はＣｌまた はＢｒである）と硫黄または酸素求核剤との反応により製造できる。典型的な反 応は例えばアルカリ金属、第３級アミン、金属水素化物などの如き塩基の存在下 におけるエーテル、テトラヒドロフラン、１,２−ジメトキシエーテル、塩化メ チレン、クロロホルム、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキ シドを含む一般的な有機溶媒中での等モル量の反応物の組み合わせを含む。この 反応は−２０−１００℃の範囲の温度において実施でき、−１０−３０℃の範囲 の温度が好ましい。当技術の専門家はこの一般的なタイプの反応を他の求核剤に 拡大できることを認識するであろう。 反応式９ 反応式１０に示されているように、式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−４または Ａ−５でありそしてＸ²はＣｌまたはＢｒである）は式Ｉの化合物（ここで、Ａ はＡ−１またはＡ−２であり、Ｇ¹はＣ(Ｏ)であるかまたはＧ²＝ＮＨであり、Ｘ¹ はＯであり、そしてＹはＨである）と適当なハロゲン化剤、例えば三塩化燐、 三臭化燐、五塩化燐、五臭化燐、塩化チオニル、臭化チオニル、塩化スルフリル 、トリフェニル燐（triphenylphosphorous）および四塩化炭素または四臭化炭素 、との反応により製造できる（Wolkoff，Can．J．Chem．(1975)，53，1333）。 典型的な反応は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、塩化メチ レンおよび、キサンの如き有機溶媒の存在下または不存在下における反応物と過 剰のハロゲン化剤との組み合わせを含む。好適な反応温度は３５−１００℃の範 囲でありそしてこの反応は一般的には２４時間以内に完了する。 反応式１０ 式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−５でありそしてＸ²はＨである）は式IIの化 合物と式Ｖの化合物との反応により製造できる。典型的な反応は例えばアセトニ トリル、メタノール、エタノールまたはベンゼンの如き適当な溶媒中での等モル 量の式IIの化合物と式Ｖの化合物との組み合わせを含む。この反応は酸触媒の存 在下または不存在下で実施することができる。典型的な酸触媒にはアルキルまた はアリールスルホン酸および鉱酸、例えば塩酸、が包含される。反応温度は０℃ から使用される特定溶媒の還流温度までに変えることができる。反応式１１はこ の変換を示している。この反応は通常は２４時間以内に完了する。 反応式１１ 式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−２であり、Ｇ²はＯ、ＳまたはＮＨであり、 そしてＸ¹はＯである）は式XIの化合物と式XIIの化合物との縮合により製造でき る。一般的に有用な方法は例えばトリエチルアミンの如き酸スカベンジャーの存 在下での室温またはそれ以下における式XIIのアミン、アルコールまたはチオー ルを用いる式XIの酸塩化物の処理である。この反応は例えば塩化メチレン、テト ラヒドロフラン、トルエン、ベンゼンおよびクロロホルムの如き不活性溶媒の中 で実施できる。他の方法は例えばジシクロヘキシルカルボジイミドの如き縮合試 薬の存在下における例えば塩化メチレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、 トルエン、ジメチルホルムアミドおよび酢酸エチルの如き適当な溶媒中での式XI Iの化合物を用いる式XIの酸の処理である。温度は０−２００℃の範囲であるこ とができ、好適な温度範囲は２０−１００℃である。この反応は例えばジメチル アミノピリジンの如き触媒の存在下で実施することができ（Synthesis(1972)，4 53 参照）、そして３０分間−４８時間で完了する。 反応式１２ 式XIの化合物（ここで、Ｌ¹はＯＨである）は反応式１３に示されているよう に式VIIの化合物の加水分解により製造できる。典型的な反応は、式VIIの化合物 を例えば水、メタノールまたはエタノールの如き適当な溶媒中で例えば水酸化ナ トリウムまたは水酸化カリウムの如き塩基 で処理することを含む。反応温度は０℃から使用される特定溶媒の還流温度まで に変えることができる。エステル類の加水分解は March，Advanced Organic Che mistry，3rd Ed.，(1985)，pp 334-338 に十分論じられている。典型的な反応は ２４時間以内に完了する。 反応式１３ 式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−６でありそしてＧ⁶はアルケニレンである） は強塩基の存在下における式XIIIの化合物と式Ｖのアルデヒドの反応により製造 できる。この変換は反応式１４に示されている。典型的な反応は、例えばテトラ ヒドロフラン、エーテル、ベンゼン、メタノール、エタノール、トルエン、ジメ トキシエタンおよびジメチルスルホキシドの如き適当な溶媒中での式XIIIの化合 物と例えばアルキルリチウム（例えば、ブチルリチウム）、金属アルコキシド（ 例えば、ナトリウムメトキシド）、ナトリウムアミドまたは水素化ナトリウムの 如き強塩基との混合、およびその後の式Ｖのアルデヒドの添加を含む。反応の温 度は−７０−２００℃で変えることができる。ウィッティッヒ反応は Maercker により Org．Rxns．(1965)，14，pp 270-490 に論じられている。この反応は１ −４８時間で完了する。 反応式１４ 式XIIIの化合物は等モル量の式XIVの化合物とトリフェニルホスフィンの反応 により製造できる。この変換は反応式１５に示されている。この反応は例えばベ ンゼン、トルエン、キシレン、エーテル、テトラヒドロフラン、ニトロメタン、 ニトロベンゼン、アセトニトリル、酢酸エチルおよびジメチルホルムアミドの如 き溶媒の中で実施することができる。反応温度は０−２００℃に変えることがで きる。詳細に関しては、Maercker，Org．Rxns．(1965)，14，pp 270-490 を参照 のこと。 反応式１５ 式XIVの化合物は反応式１６に示されているようにXVの化合物から製造できる 。この反応は例えばアセトニトリルまたは塩化メチレンの如き適当な溶媒中での XVのアルコールと例えばトリフェニルホスフィンおよび四塩化炭素または四臭化 炭素、トリフェニルホスフィン、イミダゾールおよびヨウ素の如きハロゲン化剤 との組み合わせを含む。（Hooz et al.，Can．J．Chem．(1968)，46，86; Lange et al.，Syn．Commun．(1990)，20，1473）。反応温度は０−１００℃に変える ことができそして 一般的には２４時間以内に完了する。 反応式１６ 式XVの化合物はアルカリ金属水素化物を用いる式VIIのエステルの還元により 製造できる（反応式１７）。反応条件は反応式４に関して記載されている通りで ある。 反応式１７ 式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−６であり、Ｇ⁶はＣ₂アルキレンであり、そし てＱはアリールである）は反応式１８に示されているように式XVIの化合物と最 初は塩化チオニルとのそして次にメタノール中の水酸化ナトリウムとの反応によ り製造できる。典型的な反応は式XVIの化合物と塩化チオニルとの未希釈のまた は例えばトルエンもしくは四塩化炭素の如き適当な溶媒を用いる混合を含む。混 合物を３０−１００℃に０.２５−４時間加熱する。溶媒および過剰の塩化チオ ニルを真空下で濃縮しそして生じた粗製塩化物をメタノール中に溶解させそして 水性水酸化ナトリウムで処理する。この第二の反応を次に０.２５−４時間にわ たり３０−６５℃に加熱する。冷却された反応混合物の有機溶媒を用いる抽出で 、ＡがＡ−６でありそしてＧ⁶がＣ₂アルキレンである式Ｉの生成 物の単離が可能になる。 反応式１８ 式XVIの化合物は反応式１９に示されているように式XVIIの化合物から製造で きる。式XVIIのアミノアルコールを最初に０−３０℃における例えば塩化メチレ ン、クロロホルム、またはテトラヒドロフランの如き適当な溶媒中でのシアン化 トリメチルシリルとの反応によりシリルエーテルに転化させる。（式XVIIの化合 物中のアルコール基はシリルエーテルとして保護されるためそれは次の段階で塩 化ベンゾイルと反応しない。）１５−６０分後に、シリルエーテルの溶液をトリ エチルアミンの如き有機塩基でそして次に０−３０℃において０.５−４時間に わたり適当な塩化ベンゾイルで処理する。水の添加および適当な有機溶媒を用い る抽出により粗製中間体アミドを単離することができる。シリルエーテル保護基 は０−３０℃における５−６０分間にわたる弗化テトラブチルアンモニウムの溶 液を用いる粗製中間体（テトラヒドロフランのような適当な溶媒中に溶解されて いる）の処理により除去される。水の添加および酢酸エチルのような有機溶媒を 用いる抽出により式XVIの化合物を次に単離する。 反応式１９ 式XVIIの化合物は反応式２０に示されているように式XVIIIの化合物から製造 できる。典型的な反応は４０−８０℃における０.５−８時間にわたるメタノー ルまたはエタノールのような適当な溶媒中に溶解された式XVIIIのフタルイミド のヒドラジンを用いる処理を含む。 反応式２０ 式XVIIIの化合物は反応式２１に示されているように式XIXの化合物から製造で きる。式XIXのエポキシドをテトラヒドロフランのような適当な溶媒中に溶解さ せそして１５−３５℃において０.５−４時間にわたり１当量のフタルイミドお よび触媒量（１０モル％）のテトラキス−(トリフェニルホスフィン)パラジウム （０）で処理する。 反応式２１ 式XIXの化合物は反応式２２に示されているように製造できる。式XXの化合物 を相転移条件下でヨウ化トリメチルスルホニウムで処理して式XIXのエポキシド を与える（Syn．Commun．(1987)，17，503-513）。式XXの化合物は商業的に入手 できるかまたは当技術の専門家により容易に製造することができる。有用な製法 は J．Chem．Soc．Chem．Commun．(1984)，1287に見られる。 反応式２２ 式Ｉの化合物（ここで、ＡはＡ−１であり、ＹはＨであり、ＱはＪである）は 反応式２３に示されているように酢酸第二銅の存在下における式IIの化合物と式 XXIのトリアリールビスマスの反応によっても製造できる。この反応は例えば塩 化メチレンの如き溶媒中で室温において２４時間以内に実施することができる（ Barton et al．Tetrahedron Letts．(1987)，28，pp 887-890）。 反応式２３ 式Ｉの化合物（ここで、Ｒ¹およびＲ²はハロゲンでありそしてＲ³はアルキル またはアリールである）は式XXIIの化合物と塩基の反応により得られる。式XXII の化合物は置換されたベンズアミドを２−ハロアセトアルデヒドジアルキルアセ タールと反応させることにより製造される（ＥＰ−Ａ−５９４,１２９参照）。X XIIからＩへの転化は室温において５、６時間の期間にわたり行われる。反応式 ２４がこの変換を開示している。 反応式２４ 当技術の専門家は反応式７および１２に記載されている変換を適当な商業的に 入手できるセリン誘導体を用いることによりＡがＡ−３である式Ｉの化合物の製 造に拡大できることを認識するであろう。 式Ｉの化合物の製造に関して以上に記載した一部の試薬および反応条件は中間 体の中に存在するある種の官能基と相容性でないかもしれないことが認められる 。これらの場合には、合成中への保護／脱保護工程の加入が所望する生成物を得 るのを助けるであろう。保護基の使用および選択は化学合成の専門家には明白で あろう。 実施例１ 段階Ａ：２,６−ジフルオロベンゼンカルボキシイミド酸メチル １０．６２ｇ（０.０６８モル）の量の２,６−ジフルオロベンズアミドを１０ .０ｇ（０.０６８モル）のテトラフルオロホウ酸トリメチルオキソニウムの７０ ｍＬの塩化メチレン中懸濁液に加えた。反応を窒素下で一夜撹拌して行なった。 飽和水性炭酸水素ナトリウムをゆっくり加えそして混合物を塩化メチレンで抽出 した。一緒にした抽出液を食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥しそして蒸発さ せた。残渣をＥｔＯＡｃ：ヘキサン（１：６）で溶離するシリカゲルカラムを通 して、９.１３ｇの薄黄色の油を与えた：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７.７０（ ｂｒ,１Ｈ）、７.７３（ｍ,１Ｈ）、６.９４（ｔ,２Ｈ）、３.９４（ｓ,３Ｈ） 。 段階Ｂ：２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾー ルカルボン酸メチル ９.０９ｇ（０.０５８モル）の量のセリンメチルエステル塩酸塩を一部分ずつ １０.０ｇ（０.０５８モル）の段階Ａの生成物の１５ｍＬのＥｔＯＨおよび５ｍ ＬのＨ₂Ｏ中の溶液に加えた。混合物を還流下で１.５時間撹拌した。揮発分を減 圧下で蒸発させそして残渣をＥｔＯＡｃ：ヘキサン（１：６）で溶離するシリカ ゲルカラムを通して、６.０ｇの無色油を与えた：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７ .４３（ｍ,１Ｈ）、６.９８（ｔ,２Ｈ）、５.００（ｔ,１Ｈ）、４.６３−４.７ ２（２ｔ,２Ｈ）、３.８４（ｓ,３Ｈ）。 段階Ｃ：２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾー ルカルボン酸 ２４.３７ｇ（０.１０１モル）の段階６の生成物および６.１７ｇ（０.１０９ モル）のＫＯＨの１００ｍＬのＭｅＯＨ中溶液を室温において ５時間撹拌した。ＭｅＯＨを減圧下で蒸発させそして残渣をＨ₂Ｏ中に溶解させ た。塩酸をこの溶液に加えて白色固休の沈澱を生成した。この固体を濾過しそし て空気乾燥して、１９.６ｇの生成物を与えた：融点１４９−１５０℃；¹Ｈ Ｎ ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ１３.１０（ｂｒ,１Ｈ）、７.６８（ｍ,１Ｈ）、７.２ ８（ｔ,２Ｈ）、４.９５（ｔ,１Ｈ）、４.５９（２ｔ,２Ｈ）。 段階Ｄ：２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−Ｎ−(４−メト キシフェニル)−４−オキサゾールカルボキサミド 化合物１,３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（０.４３３ｇ、０.００２１ モル）を段階Ｃの生成物（０.５００ｇ、０.００２１モル）、４−ジメチルアミ ノピリジン（０.０４４ｇ、０.０００３６モル）およびｐ−アニシジン（０.２ ５９ｇ、０.００２１モル）の３.５ｍＬの塩化メチレン中混合物に加えた。この 混合物を還流下で１.５時間撹拌した。溶媒を蒸発させそして残渣をＥｔＯＡｃ ：ヘキサン（１：４）で溶離するシリカゲルカラムを通して、０.８８１ｇの固 体を与えた：融点１４４−１４６.５℃。¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ１０. １７（ｓ,１Ｈ）、７.６５（ｍ,１Ｈ）、７.５８（ｄ,２Ｈ）、７.２８（ｔ,２ Ｈ）、６.９０（ｄ,２Ｈ）、５.０５（ｔ,１Ｈ）、４.６９（２ｔ,２Ｈ）、３. ７３（ｓ,３Ｈ）。 実施例２ 段階Ａ：２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾー ルカルボキサミド アンモニアのＭｅＯＨ中２Ｍ溶液中の１０.０ｇ（０.０４１モル）の２−(２, ６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾー ルカルボン酸メチルの溶液を室温において一夜撹拌した。溶媒の蒸発で、９.０ ４ｇの白色粉末を与えた：融点１４８−１４９℃；¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）δ７.６７（ｍ１Ｈ）、７.４９（ｂｒ ｓ,１Ｈ）、７.３９（ｂｒ ｓ,１Ｈ） 、７.２７（ｔ,２Ｈ）、４.８５（ｔ,１Ｈ）、４.５６（２ｔ,２Ｈ）。 段階Ｂ：２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾー ルアミン ０.３８６ｇ（０.００４４モル）の量の臭素を０.４４０ｇ（０.０１１モル） のＮａＯＨの３.７ｍＬのＨ₂Ｏ中溶液に滴々添加した。０.５００ｇ（０.００２ モル）の段階Ａの生成物を一部分ずつ加えた。反応を８０℃において０.５時間 撹拌して行なった。Ｅｔ₂ＯおよびＨ₂Ｏを加えそして混合物をＥｔＯＡｃで抽出 した。一緒にした抽出物を食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥しそして蒸発させ て、０.３５０ｇの白色固体を与えた：融点８１−８５℃；¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳ Ｏ−ｄ₆）δ７.６２（ｍ,１Ｈ）、７.２４（ｔ,２Ｈ）、５.１５（ｔ,１Ｈ）、 ４.７０（ｔ,１Ｈ）、３.８３（ｔ,１Ｈ）。 段階Ｃ：Ｎ−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキ サゾリル]ノナンアミド 化合物１,３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（１.０３ｇ、０.００５モル ）を段階Ｂの生成物（１.００ｇ、０.００５モル）、４−ジメチルアミノピリジ ン（０.１０６ｇ）０.０００８７モル）、およびノナン酸（０.７５６ｇ、０.０ ０５モル）の９ｍＬの塩化メチレン中混合物に加えた。反応を室温において一夜 撹拌して行なった。溶媒を蒸発させそして残渣をＥｔＯＡｃ：ヘキサン（１：２ ）で溶離するシリカゲルカ ラムを通して、１.２８ｇの白色固体を与えた：融点５５−５８℃。¹Ｈ ＮＭＲ ＣＤＣｌ₃δ７.４５（ｍ,１Ｈ）、７.１０（ｂｒ,１Ｈ）、６.９８（ｔ,２Ｈ） 、６.０９（ｍ,１Ｈ）、４.６７（ｔ,１Ｈ）、４.２０（ｄｄ,１Ｈ）、２.２０ （ｔ,２Ｈ）、１.６１（ｍ,２Ｈ）、１.２６（ｂｒ,１０Ｈ）、０.８７（ｔ,３ Ｈ）。 実施例３ Ｎ−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリル] −２−フルオロ−４−(トリフルオロメチル)ベンズアミド 塩化チオニル（２.００８ｇ、０.０１７モル）を１.１０ｇ（０.００５モル） の２−フルオロ−４−トリフルオロメチル安息香酸の５ｍＬのベンゼン中の冷却 された溶液に加えた。混合物を１時間にわたり還流させた。ベンゼンを蒸発させ そして新しいベンゼンを加えて過剰の塩化チオニルを共沸させた。残渣を２ｍＬ の乾燥ＴＨＦの中に溶解させそして０.９５２ｇ（０.００４８モル）の２−(２, ６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾールアミンおよび０ .８１ｍＬのＥｔ₃Ｎの３ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の冷却された溶液に滴々添加した。 反応を自然に室温にしそして一夜撹拌して行なった。Ｅｔ₂Ｏを加えそして塩を 濾過した。濾液を連続的に１Ｎ ＨＣｌ、食塩水、１Ｎ ＮａＯＨおよび食塩水で 洗浄した。それをＭｇＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、そして蒸発させて、薄褐色固 体を与えた。この固体をヘキサンと共に粉砕して、０.８２５ｇの生成物を与え た：融点１４６−１４７℃；¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ９.３９（ｄ,１Ｈ ）、７.８３（ｔ,２Ｈ）、７.６９（ｍ,２Ｈ）、７.３０（ｔ,２Ｈ）、６.２６ （ｍ,１Ｈ）、４.６８（ｔ,１Ｈ）、４.３０（ｔ,１Ｈ）。 実施例４ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−Ｎ−[４−(トリフルオロ メチル)−フェニルメチレン]−４−オキサゾールアミン １.００ｇ（０.００５モル）の２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジ ヒドロ−４−オキサゾールアミン、０.８７０ｇ（０.００５モル）の４−トリフ ルオロメチルベンズアルデヒドおよび０.５３０ｇ（０.００５モル）のＮａ₂Ｃ Ｏ₃の６ｍＬのＭｅＯＨ中混合物を室温において一夜撹拌した。溶媒を蒸発させ そして残渣をＥｔＯＡｃ：ヘキサン（１：４）で溶離するシリカゲルカラムを通 して、０.５６０ｇの黄色固体を与えた：融点８５−８７℃。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ Ｃｌ₃）δ８.７０（ｓ,１Ｈ）、７.９１（ｄ,２Ｈ）、７.６８（ｄ,２Ｈ）、７. ４５（ｍ,１Ｈ）、７.０２（ｔ,１Ｈ）、６.１８（ｔ,１Ｈ）、４.７８（ｔ,１ Ｈ）、４.３９（ｄｄ,１Ｈ）。 実施例５ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−Ｎ−フェニル−４−オキ サゾールアミン ２.９８ｇ（０.０１５モル）の２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジ ヒドロ−４−オキサゾールアミン、７.７９ｇ（０.０１８モル）のトリフェニル ビスマス（Alfa Research Chemicals）および２.５７ｇ（０.０１４モル）の無 水酢酸第二銅（Aldrich Chemical Co.）の４８ｍＬの塩化メチレン中混合物を室 温において２時間にわたり撹拌した。溶媒を蒸発させそして残渣を３０％ＥｔＯ Ａｃ／ヘキサンで溶離するシリカゲルカラムを通して、１.７６ｇの標記化合物 を薄黄色固体状で与え、それをさらにＣＨＣｌ₃−ヘキサンからの再結晶化によ り精製 した：融点１０９.５−１１０.５℃。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７.４５（ｍ, １Ｈ）、７.２２（ｍ,２Ｈ）、７.００（ｍ,２Ｈ）、６.８０（ｎ,３Ｈ）、５. ９０（ｄｄ,１Ｈ）、４.６９（ｔ,１Ｈ）、４.２０（ｄｄ,１Ｈ）、４.１５（ｂ ｓ,１Ｈ）。 実施例６ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−メトキシオキサゾリン ２.５ｇ（０.０１モル）のＮ−(１−メトキシ−２−クロロエチル)−２,６− ジフルオロベンズアミドおよび０.７ｇ（０.０１１モル）のＫＯＨペレット（８ ５％）の３０ｍＬのメタノール中混合物を室温において一夜撹拌した。生成した 白色スラリーを濾過し、そして濾液を蒸発させて残存溶媒を除去した。残渣を水 ／塩化メチレンで抽出した。塩化メチレンの抽出で、１.５ｇ（７０％収率）の 標記化合物が油状で得られた：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ７.４２（ｍ,１Ｈ） 、６.９８（ｍ,２Ｈ）、５.５９（ｔ,１Ｈ）、４.４２（ｄ,１Ｈ）、４.２７（ ｄ,１Ｈ）、３.５５（ｓ,３Ｈ）。 ここに記載した工程により、下記の表１−１２の化合物を製造できる。表１に おける化合物では、１行は１−１、１−２、１−３、１−４、１−５、１−６お よび１−７（行および欄により表示されている）と称することができる。これら の表に含まれる全ての他の個々の化合物は同様な方式で表示することができる。 以下の略字が表１−１２で使用された：Ｍｅ＝メチル、Ｐｈ＝フェニル、および ｐｙｒ＝ピリジル。 調合物／有用性 本発明の化合物は一般的には液体または固体希釈剤を含んでなる農業用に適す る担体との調合物中で使用される。有用な調合物には、活性成分の物理的性質、 適用方式並びに例えば土壌のタイプ、水分および温度の如き環境因子と相容性が ある散剤、顆粒剤、飼料、錠剤、液剤、懸濁剤、乳剤、水和剤、濃厚乳剤、乾燥 散剤などが包含される。噴霧可能な調合物は適当な媒体中で増量できそして１ヘ クタール当たり数リットル〜数百リットルの噴霧容量で用いられる。高強度組成 物は主としてさらに調合するための中間体として使用される。調合物は典型的に は有効量の活性成分、希釈剤および表面活性剤をほぼ下記の範囲内で含有してお り、それらは合計で１００重量％となる。 代表的な固体希釈剤は、Watkins，et al.，Handbook of Insecticide Dust Di luents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey に記載 されている。代表的な液体希釈剤および溶媒は、Mars den，Solvents guide，2nd Ed.，Interscience，New York，(1950)に記載されて いる。McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual，allurel Publ．Corp .，Ridgewood，New Jersey 並びに Sisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ．Co.，Inc.，Nwe York，(1964)は表面活性剤お よびその推奨用途を表示している。全ての調合物は、泡立ち、ケーキ化、腐食、 微生物の生長などを減ずるために少量の添加剤を含有することができる。 液剤は各成分を単に混合することにより製造される。微細な固体組成物は、ハ ンマーミルまたは流体エネルギーミルを用いて混合し、そして一般的には粉砕す ることにより製造される。懸濁剤は、湿式ミル処理により製造され、例えば、Cr oss et al.，Pesticide Formulations，Washington，D.C.，(1988)，pp 251-259 を参照のこと。懸濁剤は湿潤−粉砕により製造され、例えば、Ｕ.Ｓ.３,０６０ ,０８４を参照のこと。顆粒剤および錠剤は、活性物質を予備成形した粒状担体 上に噴霧することによりまたは凝集法により製造することができる。Browning， "Agglomeration"，Chemical Engineering，December 4，1967，pp 147-148，Per ry's Chemical Engineer's Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，(1963 )，pagaes 8-57 以下、およびＷＯ９１／１３５４６を参照のこと。 調合技術に関する他の情報に関しては、下記のものを参照のこと：Ｕ.Ｓ.３, ２３５,３６１、６欄１６行−７欄１９行および実施例１０−４１；Ｕ.Ｓ.３,３ ０９,１９２、５欄４３行−７欄６２行および実施例８、１２、１５、３９、４ １、５２、５３、５８、１３２、１３８−１４０、１６２−１６４、１６６、１ ６７および１６９−１８２；Ｕ.Ｓ.２,８ ９１,８５５、３欄６６行−５欄１７行および実施例１−４；Klingman，Weed Co ntrol as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，pp 81-96; 並びに Hance et al.，Weed Control Handbook，8th Ed.，Blackwell Scientif ic Publications，Oxford(1989)。 下記の実施例において、全ての百分率は重量によるものでありそして全ての調 合物は一般的方法で製造される。化合物番号は索引表Ａ−Ｅの化合物に対応する 。 実施例Ａ 水和剤 化合物１ ６５.０％ ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル ２.０％ リグニンスルホン酸ナトリウム ４.０％ ナトリウムシリコアルミネート (sodium silicoaluminate) ６.０％ モンモリロナイト（か焼） ２３.０％ 実施例Ｂ 顆粒剤 化合物１ １０.０％ アタパルジャイト粒子（低揮発性物体、 ０.７１／０.３０ｍｍ、Ｕ.Ｓ.Ｓ.Ｎｏ． ２５−５０ふるい） ９０.０％ 実施例Ｃ 押し出し錠剤 化合物１ ２５.０％ 無水硫酸ナトリウム １０.０％ 粗製リグニンスルホン酸カルシウム ５.０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １.０％ カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９.０％ 実施例Ｄ 濃厚乳剤 化合物１ ２０.０％ 油溶性スルホネート類とポリオキシエチレン エーテル類の配合物 １０.０％ イソホロン ７０.０％ 該活性化合物は、成長中および貯蔵されている農耕作物、林業、温室作物、装 飾品、種苗作物、貯蔵食品および繊維製品、家畜、家財、並びに公衆および動物 衛生の有害生物である広範囲の食葉性、食果実性、食幹または根性、食種性、水 生および土壌−成育性の節足動物（「節足動物」という語は昆虫、ダニおよび線 虫を含む）に対する活性を示す。当技術の専門家は、全ての化合物が全ての有害 生物の全ての成長段階に対して同等に有効であることを認識するであろう。それ にもかかわらず、本発明の化合物は下記の有害生物の１種もしくはそれ以上に対 して活性を示す：鱗翅目(Ｌepidoptera)の卵、幼虫および成虫；鞘翅目(Ｃoleop tera)の卵、食葉性、食果実性、食根性、食種性の幼虫および成虫；半翅目(Ｈem iptera)および同翅目(Ｈomoptera)の卵、未成虫および成虫；ダニ目(Ａcari)の 卵、幼虫、若虫および成虫；アザミウマ目(Ｔhysanoptera)、直翅目(Ｏrthopter a)およびハサミムシ目(Ｄermaptera)の卵、未成虫および成虫；双翅目(Ｄiptera )の卵、未成虫および成虫；並びに線形動物門(Ｎematoda)の卵、幼虫および成虫 。本発明の化合物は、膜 翅目(Ｈymenoptera)、シロアリ目(Isoptera)、ノミ目(Ｓiphonaptera)、ゴキブ リ目(Ｂlattaria)、シミ目(Ｔhysanura)およびチャタテムシ目(Ｐsocoptera)の 有害生物；クモ網(Ａrachnida)および扁形動物門(Ｐlatyhelminthes)に属する有 害生物に対しても活性である。特に、これらの化合物はサザーン・コーン・ルー トウォーム(Ｄiabrotica undecimpunctata howardi)、アスター．リーフホッパ ー(Ｍascrosteles fascifrons)、ボール・ウィービル(Ａnthonomus grandis)、 ツースポッテド・スパイダー・マイト(Ｔetranychus urticae)、フォール・アー ミーウォーム(Ｓpodoptera frugiperda)、ブラック・ビーン．アフィド(Ａphis fabae)、グリーン・ピーチ・アフィド(Ｍyzus persica)、コトン・アフィド(Ａp his gossypii)、ラシアン・ウィート・アフィド(Ｄiuraphis noxia)、イングリ ッシュ・グレイン・アフィド(Ｓitobion avenae)、タバコ・バッドウォーム(Ｈe liothis virescens)、ライス・ウォーター・ウィービル(Ｌissorhoptrus oryzop hilus)、ライス・リーフ・ビートル(Ｏulema oryzae)、ホワイトバックド・プラ ントホッパー(Ｓogatella furcifera)、グリーン・リーフホッパー(Ｎephotetti x cincticeps)、ブラウン・プラントホッパー(Ｎilaparvata lugens)、スモール ・ブラウン・プラントホッパー(Ｌaodelphax striatellus)、ライス・ステム・ ボラー(Ｃhilo suppressalis)、ライス・リーフローラー(Ｃnaphalocrocis medi nalis)、ブラック・ライス・スチング・バッグ(Ｓcotinophara lurida)、ライス ・スチング・バッグ(Ｏebalus pugnax)、ライス・バッグ(Ｌeptocorisa chinens is)、スレンダー・ライス・バッグ(Ｃletus puntiger)、およびサザーン・グリ ーン・スチンク・バッグ(Ｎezara viridula)に対して活性である。これらの化合 物はダニに対して活性であり、テトラニ クス・ウルチカエ(Ｔetranychus urticae)、テトラニクス・シンナバリヌス(Ｔe tranychus cinnabarinus)、テトラニクス・ムクダニエリ(Ｔetranychus mcdanie li)、テトラニクス・パシフィクス(Ｔetranychus pacificus)、テトラニクス・ ツルケスタニ(Ｔetranychus turkestani)、ビロビア・ルブリオクルス(Ｂyrobia rubrioculus)、パノニクス・ウルミ(Ｐanonychus ulmi)、パノニクス・シトリ( Ｐanonychus citri)、エオテトラニクス・カルピニ・ボレアリス(Ｅotetranychu s carpini borealis)、エオテトラニクス・ヒコリアエ(Ｅeotetranychus，hicor iae)、エオテトラニクス・セクスマクラツス(Ｅeotetranychus sexmaculatus)、 エオテトラニクス・ユメンシス(Ｅeotetranychus yumensis)、エオテトラニクス ・バンクシ(Ｅeotetranychus banksi)およびオリゴニクス・プラテンシス(Ｏlig onychus pratensis)を含むテトラニチダエ(Ｔetranychidae)；ブレビパルプス・ レビシ(Ｂrevipalpus lewisi)、ブレビパルプス・フェニシス(Ｂrevipalpus pho enicis)、ブレビパルプス・カリフォルニクス(Ｂrevipalpus californicus)およ びブレビパルプス・オボバツス(Ｂrevipalpus obovatus)を含むテヌイパルピダ エ(Ｔenuipalpidae)；フィロコプトルタ・オレイボラ(Ｐhyllocoptruta oleivor a)、エリオフィエス・シェルドニ(Ｅriophyes sheldoni)、アクルス・コルヌツ ス(Ａculus cornutus)、エピトリメルス・ピリ(Ｅpitrimerus pyri)およびエリ オフィエス・マンギフェラエ(Ｅriophyes mangiferae)を含むエリオフィダエ(Ｅ riophyidae)の如き族に対して殺卵、殺幼虫および化学殺菌活性を示す。さらに 詳細な有害生物の記述に関してはＷＯ９０／１０６２３およびＷＯ９２／００６ ７３を参照のこと。 本発明の化合物は１種もしくはそれ以上の他の殺昆虫剤、殺菌・殺カ ビ剤、殺線虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、成長調節剤、不妊剤、半化学物質(semioch emicals)、忌避剤、誘引剤、フェロモン、飼育剌激剤または他の生物学的活性化 合物と混合して、さらに広範囲の農業保護を与える多成分有害生物防除剤を生成 することもできる。本発明の化合物と調合することができる他の農業保護剤の例 は、殺昆虫剤、例えばアベルメクチンＢ(avermectin B)、モノクロトフォス(mon ocrotophs)、カルボフラン(carbofuran)、テトラクロルビンフォス(tetrachlorv inphos)、マラチオン(malathion)、パラチオン−メチル(parathion-methyl)、メ トミル(methomyl)、クロルジメフォルム(chlordimeform)、ジアジノン(diazinon )、デルタメスリン(deltamethrin)、オキサミル(oxamyl)、フェンバレレート(fe nvalerate)、エスフェンバレレート(esfenvalerate)、ペルメスリン(permethrin )、プロフェノフォス(profenofos)、スルプロフォス(sulprofos)、トリフルムロ ン(triflumuron)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、メトプレン(methoprene) 、ブプロフェジン(buprofezin)、チオジカルブ(thiodicarb)、アセフェート(ace phate)、アジンフォスメチル(azinphosmethyl)、クロルピリフォス(chlorpyrifo s)、ジメトエート(dimethoate)、フィプロニル(fipronil)、フルフェンプロック ス(flufenprox)、フォノフォス(fonophos)、イソフェンフォス(isofenphos)、メ チダチオン(methidathion)、メタ−ミドフォス(metha-midophos)、フォスメット (phosmet)、フォスファミドン(phosphamidon)、フォサロン(phosalone)、ピリミ カルブ(pirimicarb)、フォレート(phorate)、テルブフォス(terbufos)、トリク ロルフォン(trichlorfon)、メトキシクロル(methoxychlor)、ビフェンスリン(bi fenthrin)、ビフェネート(biphenate)、シフルスリン(cyfluthrin)、テフルスリ ン(tefluthrin)、フェンプロ パスリン(fenpropathrin)、フルバリネート(fluvalinate)、フルシスリネート(f lucythrinate)、トラロメスリン(tralomethrin)、イミダクロピリド(imidaclopr id)、メタルデヒド(metaldehyde)およびロテノン(rotenone)；殺菌・殺カビ剤、 例えばカルベンダジム(carbendazim)、チウラム(thiuram)、ドジン(dodine)、マ ネブ(maneb)、クロロネブ(chloroneb)、ベノミル(benomyl)、シモキサニル(cymo xanil)、フェンプロピジン(fenpropidine)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph )、トリアジメフォン(triadimefon)、カプタン(captan)、チオファネート−メチ ル(thiophanate-methyl)、チアベンダゾール(thiabendazole)、フォセチル−Ａ ｌ(phosethyl-Al)、クロロタロニル(chlorothalonil)、ジクロラン(dichloran) 、メタラキシル(metalaxyl)、カプタフォル(captafol)、イプロジオン(iprodion e)、オキサジキシル(oxadixyl)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、カスガマイシ ン(kasugamycin)、ミクロブタニル(myclobutanil)、テブコナゾール(tebuconazo le)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、 フルクインコナゾール(fluquinconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、メト コナゾール(metconazole)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピコナゾール(p ropiconazole)、ユニコンゾール(uniconzole)、フルトリアフォル(flutriafol) 、プロクロラズ(prochloraz)、ピリフェノックス(pyrifenox)、フェナリモル(fe narimol)、トリアジメノル(triadimenol)、ジクロブトラゾル(diclobutrazol)、 オキシ塩化銅、フララキシル(furalaxyl)、フォルペット(folpet)、フルシラゾ ル(flusilazol)、ブラスチシジＳ(blasticidin S)、ジクロメジン(diclomezine) 、エジフェンフォス(edifenphos)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプロ ベンフォス(iprobenfos)、メ プロニル(mepronil)、ネオ−アソジン(neo-asozin)、ペンシクロン(pencycuron) 、プロベナゾール(probenazole)、ピロクイロン(pyroquilon)、トリシクラゾー ル(tricyclazole)、バリダマイシン(validamycin)、およびフルトラニル(flutol anil)；殺線虫剤、例えばアルドキシカルブ(aldoxycarb)、フェナミフォス(fena miphos)およびフォスチエタン(fosthietan)；殺細菌剤、例えばオキシテトラシ リン(oxytetracyline)、ストレプトマイシン(streptomycin)および三塩基性硫酸 銅；殺ダニ剤、例えばビナパクリル(binapacryl)、オキシチオクイノックス(oxy thioquinox)、クロロベンジレート(chlorobenzilate)、ジコフォル(dicofol)、 ジエノクロル(dienochlor)、シヘキサチン(cyhexatin)、ヘキシチアゾックス(he xythiazox)、アミトラズ(amitraz)、プロパルガイト(propargite)、テブフェン ピラド(tebufenpyrad)およびフェンブタチンオキシド(fenbutatin oxide)；並び に生物学的作用剤、例えば昆虫病原性細菌、ウイルスおよび菌・カビである。 ある場合には、同様な抑制範囲を有するが異なる活性方式の他の殺節足動物剤 との組み合わせが耐性処理用に特に有利であろう。 １種もしくはそれ以上の本発明の化合物を有効な量で農耕および／または非農 耕感染区域を含む有害生物の環境に、保護しようとする場所に、または抑制しよ うとする有害生物自体に適用することにより、節足動物性有害生物が抑制されそ して農耕、栽培および特殊作物、動物および人間の健康の保護が得られる。それ 故、本発明は１種もしくはそれ以上の式Ｉの化合物または少なくとも１種の該化 合物を含有する組成物を有効な量で農耕および／または非農耕感染区域を含む有 害生物の環境に、保護しようとする場所に、または抑制しようとする有害生物自 体に適用す ることを含んでなる、葉および土壌成育性の節足動物および線虫有害生物の抑制 並びに農耕および／または非農耕作物の保護方法も含んでなる。好適な適用方法 は噴霧によるものである。或いは、これらの化合物の顆粒状調合物を植物の葉ま たは土壌に適用することもできる。他の適用方法には、直接および残留噴霧、空 気噴霧、種子コート、マイクロカプセル化、全身的吸収、飼料、耳札、巨丸剤、 霧剤、薫蒸剤、アエロゾル、散剤などが包含される。これらの化合物は節足動物 が食べる飼料の中にまたは例えばトラップなどの装置の中に加えることができる 。 本発明の化合物はそれらの純粋な状態で適用できるが、たいていの適用法では １種もしくはそれ以上の化合物を適当な担体、希釈剤、および表面活性剤と共に そして可能ならば意図する最終用途によるが食品と組み合わせて含んでなる調合 物であろう。好適な適用方法は該化合物の水分散液または精製油溶液の噴霧を含 む。噴霧油、濃縮噴霧油、展着粘着剤、添加剤、並びに相乗剤および他の溶媒、 例えばピペロニルブトキシド、がしばしば化合物の効果を強める。 効果的な抑制のために必要な適用割合は、例えば抑制しようとする節足動物の 種類、有害生物の寿命サイクル、成長段階、その寸法、場所、季節、宿主作物ま たは動物、飼育性質、配偶行動、周囲水分、温度などの要素に依存するであろう 。通常の環境下では、１ヘクタール当たり約０.０１〜２ｋｇの活性成分の適用 割合が農耕生態系において有害生物を抑制するのに十分であるが、０．００１ｋ ｇ／ヘクタールの如き少量でも十分であるかもしれずまたは８ｋｇヘクタールの 如き大量を必要とするかもしれない。非農耕適用に関しては、有効な使用割合は 約１.０〜５０ｍｇ／平方メートルであるが、０.１ｍｇ／平方メートルの如き 少量でも十分であるかもしれずまたは１５０ｍｇ／平方メートルの如き大量を必 要とするかもしれない。 下記の試験は個々の有害生物に対する本発明の化合物の抑制効果を示す。「抑 制効果」は十分に減じられた摂餌をもたらす節足動物成長の抑制（死亡も含む） を表す。しかしながら、該化合物により得られる有害生物抑制保護はこれらの種 に限定されるものではない。化合物の記述に関しては索引表Ａ−Ｇを参照のこと 。下記の略字が索引表Ａ−Ｇで使用された：Ｍｅ＝メチル、Ｂｕ＝ブチルおよび Ｐｈ＝フェニル。 試験Ａ サザーン・コーン・ルートウォーム ２.５４ｃｍ²の麦芽飼料の詰物（１平方インチ）を含有する各々が２３０ｍＬ （８オンス）のプラスチックカップからなる試験装置を製造した。各試験化合物 の７５／２５アセトン／蒸留水溶媒中溶液をトレーおよびカップの中に噴霧した 。噴霧は、トレーおよびカップを２０７ｋＰａ（３０ｐ.ｓ.ｉ.）において１ヘ クタール当たり０.５５ｋｇ（１エーカー当たりの約０.５ポンド）の活性成分の 割合で噴霧液を放出する平らなファン水圧ノズルの直接下にあるコンベアベルト の上に通すことにより、行われた。カップ上の噴霧液が乾燥した後に、５匹のサ ザーン・コーン・ルートウォーム(Ｄiabrotica undecimpunctata howardi)の第 ２齢幼虫を各々のカップの中に入れた。カップを２７℃および５０％相対湿度に ６−８日間保った。試験した化合物の中で、下記のものが８０％もしくはそれ以 上の抑制効果水準を与えた：５４。 試験Ｂ ツースポッテド・スパイダー・マイト 各々の面積が約２.５４ｃｍ²（1平方インチ）のインゲンマメの葉の片に２５ 〜３０匹のダニ成虫(Ｔetranychus urticae)をそれらの下側が水圧噴霧器に面す るようにして試験化合物の７５／２５アセトン／蒸留水溶媒中溶液を噴霧した。 噴霧は、トレーおよびカップを２０７ｋＰａ（３０ｐ.ｓ.ｉ.）において１ヘク タール当たり０.５５ｋｇ（１エーカー当たりの約０.５ポンド）の活性成分の割 合で噴霧液を放出する平らなファン水圧ノズルの直接下にあるコンベアベルトの 上に通すことにより、行われた。葉の四角部分を次にペトリ皿の中の湿った綿の 四角部分 の上に置きそして葉の片の周囲を綿の上に鉗子によりつき固めたためダニは未処 理の葉の表面上に逃げられなかった。試験装置を２７℃および５０％相対湿度に ７日間保ちそして殺幼虫／殺卵死亡率に関して読み取った。試験した化合物の中 で、下記のものが８０％もしくはそれ以上の活性水準を与えた：５、７、１２、 １３、１９、２０および２７。 試験Ｃ ツースポッテド・スパイダー・マイト 試験化合物を最少量のアセトンの中に溶解させそして次に湿潤剤を含有する水 を化合物の濃度が１００ｐｐｍになるまで加えることにより、試験化合物の溶液 を製造した。ツースポッテド・スパイダー・マイト(Ｔetranychus urticae)が感 染している２週間経ったアカインゲンマメ植物に試験溶液をターンテーブル噴霧 器を用いて流れ落ちるまで噴霧した。植物を室内で２５℃および５０％相対湿度 に保ちそして噴霧から７日後に活性に関して記録した。試験した化合物の中で、 下記の化合物を用いると８０％もしくはそれ以上の抑制が得られた：７、１１* ，１２、１３、１６*、１８*、１９、３５、４０*、４１*、４４*、４８*、４９ *、５１*、５３、５６、５７、５８、６８*、７０*、７１*、７２*、７４*、７ ６*、７７*および７９*。 *-５０ｐｐｍで試験した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年１１月２１日 【補正内容】 明細書 殺節足動物剤性の２−オキサおよびチア−ゾリン類 本発明は節足動物の抑制のために有用な化合物を含んでなる。ＪＰ０５００１ ０６０はチエニル部分がオキサ−またはチア−ゾリン環と直接結合している４− チエニル−２−オキサ(チア)ゾリン誘導体を開示している。Ｕ.Ｓ.５,１４１,９ ４８は左側のフェニル環がオキサ−またはチア−ゾリン環と直接または低級アル キレン架橋を介して付加しているオキサ−またはチア−ゾリン誘導体を開示して いる。これらの参考文献のいずれも本発明の化合物は示唆していない。 J．Amer．Chem．Soc．(1964)，86，4716-4720 は化合物IVおよびＸを開示して いる。これらの化合物に関する生物学的活性は開示されていない。 Chem．Abstracts，vol．113(1990)，97490x は化合物Ｉを開示している。この 化合物に関する生物学的活性は開示されていない。 ＥＰ−Ａ−３４５,７７５は式ｉの化合物を殺昆虫剤および殺ダニ剤として開 示している。 ［式中、 Ｘ¹およびＸ²は独立してＨ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、トリフ ルオロメチルまたはトリフルオロメトキシであり、 Ｙ¹およびＹ²は独立してＨ、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ 、シアノ、ニトロ、ハロゲンまたはトリフルオロメチルであり、 ＺはＯまたはＳであり、そして ｎは０または１である］ ＷＯ−Ａ−９３／２４４７０は式iiの化合物を殺節足動物剤および殺ダニ剤と して開示している。 ［式中、特に、 Ａは直接結合またはＣ₁−Ｃ₃アルキレンであり、 ＥはＣ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルであり、 ＺはＯまたはＳであり、 ｑは０−３であり、 Ｑは （ｉ）０−４個の窒素、０−１個の酸素、および０−１個の硫黄の群か ら独立して選択される１−４個のヘテロ原子を含有する単環式芳香族環、 （ii）炭素数８−１２の縮合炭素二環式環、 （iii）炭素数１２−１６の縮合炭素三環式環、 （iv）０−４個の窒素、０−２個の酸素、および０−２個の硫黄から独立して選 択される１−４個のヘテロ原子を含有する縮合二環式環、 （ｖ）０−４個の窒素、０−２個の酸素、および０−２個の硫黄から独立して選 択される１−６個のヘテロ原子を含有する縮合三環式環、 （vi）Ｍ−Ｊ¹で置換されたフェニル の群から選択される５−〜１６−員の芳香族環系であり、 Ｑは場合により１−６個の置換基で置換されていてもよく、 Ｒ¹およびＲ²は独立してＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、ＣＮまたはＮＯ₂であり 、 Ｍは直接結合、Ｓ、Ｏ、Ｃ(＝Ｏ)、Ｃ(＝Ｏ)Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₂アルキレン、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキレン、Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキレンまたはＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレンであり、 ここでＭがＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキレンまたはＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレンである時に は酸素原子はどちらかの環に結合されており、そしてＭがＣ(＝Ｏ)Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₂ アルキレンである時にはＣ(＝Ｏ)はどちらかの環と結合されており、そして Ｊ¹は０−４個の窒素、０−１個の酸素、および０−１個の硫黄の群から独立し て選択される１−４個のヘテロ原子を含有する炭素または窒素を介して結合され ている５−員の芳香族環、並びに２−４個の窒素原子を含有する６−員環であり 、各々の環は場合により選択された置換基で置換されていてもよい］ ＥＰ−Ａ−４３２,６６１は式iiiの化合物を殺昆虫剤および殺ダニ剤として開 示している。 ［式中、 Ｒ₁およびＲ₂は独立してＨ、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ 、低級ハロアルキルまたは低級ハロアルコキシであり、但し条件としてＲ₁およ びＲ₂は同時にＨでなく、 Ｒ₃はＨ、ハロゲン、低級アルキルまたは低級アルコキシであり、 Ｒ₄は炭素数７もしくはそれ以上のアルキル、炭素数７もしくはそれ以上のアル コキシ、アルキルチオ、低級アルコキシ−低級アルキル、低級アルコキシ−低級 アルコキシ、炭素数３もしくはそれ以上のアルケニルオキシ、低級アルキニルオ キシ、トリ(低級アルキル)シリル、低級アルキルにより置換されていてもよいシ クロアルキル、または であり、 Ｂは直接結合、Ｏ、低級アルキレン、低級アルキレンオキシ、低級アルキレンジ オキシまたはジ（低級アルキル）シリルであり、 ＱはＣＨまたはＮであり、 ｎは０−５であり、 各々のＲ₅は独立してハロゲン、アルキル、アルコキシ、低級ハロアルキル、低 級ハロアルコキシまたはトリ(低級アルキル)シリルであり、 Ａは直接結合または低級アルキレンであり、そして ＺはＯまたはＳである］ 発明の要旨 本発明は全ての幾何学的および立体異性体を含む式Ｉの化合物、それらの農業 用に適する塩、それらを含有する農業用組成物並びに農耕(agronomic)および非 農耕(nonagronomic)環境の両者において節足動物を抑制するためのそれらの使用 に関する。これらの化合物は、 ［式中、 Ａは の群から選択され、 ＢはＯおよびＮ−Ｙの群から選択され、 ＥはＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択され、 Ｘ¹およびＺは独立してＯおよびＳの群から選択され、 Ｇ¹は単結合、Ｃ(＝Ｘ¹)、Ｃ(=Ｘ¹)Ｎ(Ｙ)、Ｃ(＝Ｘ¹)ＯおよびＳ(Ｏ)₂の群から 選択され、ここでカルボニルまたはチオカルボニル炭素はＡ−１のＢに結合され ており、 Ｇ²は単結合、Ｏ、ＳおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ³は単結合、ＯおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ⁴は単結合、ＯおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ⁵は単結合、Ｏ、ＳおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ⁶はＣ₂−Ｃ₄アルケニレン、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレン、Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレ ンおよびＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレンの群から選択され、 ＱはＨおよびＪの群から選択されるか、或いはＱは群の各々が場合によりＷから 独立して選択される１−４個の置換基で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₆アルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルケニル 、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル、 Ｃ₃−Ｃ₇ハロシクロアルキルおよびＣ₄−Ｃ₇シクロアルキルアルキルの群から選 択され、 Ｊは０−４個の窒素、０−１個の酸素、および０−１個の硫黄の群から独立して 選択される０−４個のヘテロ原子を含有する５−もしくは６−員の芳香族環であ るか、或いはＪは各々の環系が０−４個の窒素、０−２個の酸素、および０−２ 個の硫黄の群から独立して選択される０−６個のヘテロ原子を含有する縮合二環 式環および縮合三環式環の群から選択される９〜１４−員の芳香族環系であり、 ここでＪは場合により群Ｒ³から独立して選択される１−４個の置換基て置換さ れていてもよく、 Ｒ¹はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ シ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、ＣＮおよびＮＯ₂ の群から選択され、 Ｒ²はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アル コキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、ＣＮおよびＮＯ₂の群から選択 され、 Ｒ³はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケ ニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキ ニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルコキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキルチオアルキル、Ｃ₁− Ｃ₁₆ニトロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆シアノアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₈アルコキシカルボニ ルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、ＣＮ、Ｎ₃ 、ＳＣＮ、ＮＯ₂、ＳＨ、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、ＯＣＨＯ、ＯＲ²⁰、ＣＨＯ、Ｃ(Ｏ)Ｒ^{2 1} 、Ｃ(Ｏ)ＯＲ²¹、Ｃ(Ｏ)ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｓ(Ｏ)₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｃ(Ｒ⁴)＝ＮＲ⁹、Ｎ ＝ＣＲ⁴Ｒ⁹、ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、ＮＲ¹⁷Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、ＮＲ¹⁷Ｃ(Ｏ)ＮＨＲ¹⁶、ＮＲ¹⁷Ｓ (Ｏ)₂Ｒ¹⁶、Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)、ＳＦ₅およびＭ−Ｊ¹の群から選択され、 Ｒ⁴はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ シ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシおよび場合によりＲ⁵で置換されていてもよいフェ ニルの群から選択され、 Ｒ⁵はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶および Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)の群から選択され、 Ｒ⁶およびＲ⁷は独立してＣ₁−Ｃ₁₂アルキルであり、 Ｍは単結合、Ｓ、Ｏ、Ｃ(Ｏ)、Ｃ(Ｏ)−Ｃ₁−Ｃ₂アルキレン、Ｃ(Ｏ)Ｏ−Ｃ₁− Ｃ₂アルキレン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₄ アルケニレンおよびＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレンの群から選択され、但しＭがＯ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレンまたはＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレ ンである時には酸素原子はＪ環に結合されており、そしてＭがＣ(Ｏ)Ｏ−Ｃ₁− Ｃ₂アルキレンである時にはＣ(Ｏ)はＪ環に結合されており、 Ｊ¹は各々が場合によりＲ¹⁹から独立して選択される１−４個の置換基で置換さ れていてもよいフェニルおよびナフチルの群から選択されるか、或いはＪ¹は炭 素または窒素を介して結合した、１−４個の窒素、０−１個の酸素、および０− １個の硫黄の群から独立して選択される１−４個のヘテロ原子を含有する、環が 場合によりＲ¹⁹から独立して選択される１−４個の置換基で置換されていてもよ い５−もしくは６−員の芳香族環であり、 ＷはＪ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシおよびＣ₁−Ｃ₆ハロアルコキ シの群から選択され、 Ｗ¹はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂ ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルスルホニル、およびＣ₁−Ｃ₂ハロアルキル スルホニルの群から選択され、 ｑは０、１または２てあり、そして ｔは０、１または２であり、 但し、ＡがＡ−２でありそしてＱが未置換のＣ₁−Ｃ₃アルキルである時には、Ｒ¹ およびＲ²は４−位置におけるニトロ以外のものである］ の化合物。 ２．ＡがＡ−１であり、 ＱがＪ、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキルおよびＣ₂−Ｃ₁₆アルケニルの群から選択され、そし て Ｊが各々が場合により群Ｒ³から独立して選択される１−３個の置換基で置換さ れていてもよいフェニルおよびチエニルの群から選択される、 請求の範囲第１項記載の化合物。 ３．ＱがＪであり、そして Ｊが場合により群Ｒ³から独立して選択される１−３個の置換基で置換されてい てもよいフェニルである、 請求の範囲第２項記載の化合物。 ４．Ｇ¹がＣ(Ｏ)であり、 Ｒ¹が２−位置におけるＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ²が６−位置におけるＨ、ＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、ＯＲ²⁰およびＭ− Ｊ¹の群から独立して選択され、 Ｒ²⁰がＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択され、そして Ｊ¹がフェニル、チエニル、ピリジルおよびフリルの群から選択される、 請求の範囲第３項記載の化合物。 ５．Ｎ−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾ リル]−２−フルオロ−４−(トリフルオロメチル)ベンズアミドである、請求の 範囲第４項記載の化合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 263/28 9051−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 263/28 277/10 9283−4Ｃ 277/10 277/18 9283−4Ｃ 277/18 413/04 ２１３ 9159−4Ｃ 413/04 ２１３ 413/12 ２１３ 9159−4Ｃ 413/12 ２１３ 417/02 9053−4Ｃ 417/02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，Ｅ Ｅ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，Ｔ Ｔ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 チアング， ジヨージ・チーシユ アメリカ合衆国デラウエア州19803−2900 ウイルミントン・キヤリロンコート12

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 ［式中、 Ａは の群から選択され、 ＢはＯおよびＮ−Ｙの群から選択され、 ＥはＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択され、 Ｘ¹およびＺは独立してＯおよびＳの群から選択され、 Ｘ²はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アル コキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹³および ＣＮの群から選択され、 ＹはＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニ ル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキニル、 Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₇シクロアルキ ルアルキル、ＣＨＯ、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｃ(Ｓ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｓ)ＯＲ¹⁶、 Ｃ(Ｓ)ＳＲ¹⁶、Ｃ(Ｏ)Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＣＨ₂Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、 Ｓ(Ｏ)₂ＣＨ₂Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｐ(Ｘ)(ＯＲ¹⁸)₂、Ｓ(Ｏ)_tＮ(Ｒ¹³)Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹²、 Ｓ(Ｏ)_tＮ(Ｒ¹⁴)Ｒ¹⁵、Ｎ＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹、ＯＲ⁹、ＮＲ⁹Ｒ¹⁰；場合によりＷ¹から 独立して選択される１−３個の置換基で置換されていてもよいフェニル；並びに Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、Ｐ (Ｘ)(ＯＲ¹⁸)₂、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶および場合によりＷ¹から独立して選 択される１−３個の置換基で置換されていてもよいフェニルから独立して選択さ れる１−３個の置換基で置換されているＣ₁−Ｃ₆アルキルの群から選択され、 ＸはＯおよびＳの群から選択され、 Ｇ¹は単結合、Ｃ(＝Ｘ¹)、Ｃ(＝Ｘ¹)Ｎ(Ｙ)、Ｃ(＝Ｘ¹)ＯおよびＳ(Ｏ)₂の群か ら選択され、 Ｇ²は単結合、Ｏ、ＳおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ³は単結合、ＯおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ⁴は単結合、ＯおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ⁵は単結合、Ｏ、ＳおよびＮ−Ｙの群から選択され、 Ｇ⁶はＣ₂−Ｃ₄アルケニレン、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレン、Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレ ンおよびＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレンの群から選択され、 ＱはＨおよびＪの群から選択されるか、或いはＱは群の各々が場合によりＷから 独立して選択される１−４個の置換基で置換されていてもよい Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキニル、Ｃ₃−Ｃ₇シ クロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₇ハロシクロアルキルおよびＣ₄−Ｃ₇シクロアルキルアル キルの群から選択され、 Ｊは０−４個の窒素、０−１個の酸素、および０−１個の硫黄の群から独立して 選択される０−４個のヘテロ原子を含有する５−もしくは６−員の芳香族環であ るか、或いはＪは各々の環系が０−４個の窒素、０−２個の酸素、および０−２ 個の硫黄の群から独立して選択される０−６個のヘテロ原子を含有する縮合二環 式環および縮合三環式環の群から選択される９〜１４−員の芳香族環系であり、 ここでＪは場合により群Ｒ³から独立して選択される１−４個の置換基で置換さ れていてもよく、 Ｒ¹はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ シ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、ＣＮおよびＮＯ₂の群から選択され 、 Ｒ²はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アル コキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、ＣＮおよびＮＯ₂の群から選択 され、 Ｒ³はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケ ニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキ ニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルコキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキルチオアルキル、Ｃ₁− Ｃ₁₆ニトロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆シアノアルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₈アルコキシカルボニ ルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、ＣＮ、Ｎ₃ 、ＳＣＮ、ＮＯ₂、ＳＨ、Ｓ(Ｏ)_tＲ¹⁶、ＯＣＨＯ、ＯＲ²⁰、ＣＨＯ、Ｃ(Ｏ)Ｒ^{2 1} 、 Ｃ(Ｏ)ＯＲ²¹、Ｃ(Ｏ)ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｓ(Ｏ)₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｃ(Ｒ⁴)＝ＮＲ⁹、Ｎ＝ ＣＲ⁴Ｒ⁹、ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、ＮＲ¹⁷Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、ＮＲ¹⁷Ｃ(Ｏ)ＮＨＲ¹⁶、ＮＲ¹⁷Ｓ( Ｏ)₂Ｒ¹⁶、Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)、ＳＦ₅およびＭ−Ｊ¹の群から選択され、 Ｒ⁴はハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ シ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシおよび場合によりＲ⁵で置換されていてもよいフェ ニルの群から選択され、 Ｒ⁵はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶および Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)の群から選択され、 Ｒ⁶およびＲ⁷は独立してＣ₁−Ｃ₁₂アルキルであり、 Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₁₂アルキルおよび場合によりＷ¹から独立して選択される１−３個 の置換基で置換されていてもよいフェニルの群から選択され、 Ｒ⁹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルキニル、Ｃ(Ｏ) Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｃ(Ｏ）ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｓ(Ｏ)₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｓ(Ｏ)₂Ｒ¹⁶、 場合により置換されていてもよいフェニル、および場合により置換されていても よいベンジルの群から選択され、ここでフェニルおよびベンジル置換基はＷ¹か ら独立して選択される１−３個の置換基であり、 Ｒ¹⁰はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶およびＣ(Ｏ)ＯＲ¹⁶の群から選択され 、 Ｒ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルおよび場合によりＷ¹から 独立して選択される１−３個の置換基で置換されていてもよい フェニルの群から選択されるか、或いは Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は一緒になって(ＣＨ₂)₄または(ＣＨ₂)₅であり、 Ｒ¹²はＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり、 Ｒ¹³はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり、 Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は独立してＣ₁−Ｃ₄アルキルであるか、或いは Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は一緒になって(ＣＨ₂)₄、(ＣＨ₂)₅またはＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂Ｃ Ｈ₂であり、 Ｒ¹⁶はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂− Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ アルコキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルチオアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ニトロアルキル 、Ｃ₂−Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₃−Ｃ₈アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₇シクロアルキルアルキ ル、場合により置換されていてもよいフェニルおよび場合により置換されていて もよいベンジルの群から選択され、ここでフェニルおよびベンジル置換基はＷ¹ から独立して選択される１−３個の置換基であり、 Ｒ¹⁷はＨおよびＣ₁−Ｃ₄アルキルの群から選択されるか、或いは Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、同じ原子に結合されている時には、一緒になって群の各々が 場合により１−３個のＣＨ₃で置換されていてもよい(ＣＨ₂)₄、(ＣＨ₂)₅または ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂であり、 Ｒ¹⁸はＣ₁−Ｃ₃アルキルおよび場合によりＷ¹から独立して選択される１−３個 の置換基で置換されていてもよいフェニルの群から選択され、 Ｒ¹⁹はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｏ Ｒ⁹、Ｃ(Ｏ)Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶およびＳｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)の 群から選択され、 Ｒ²⁰はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂ −Ｃ₄ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₄ハロアルキニル、Ｃ(Ｏ) Ｒ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＯＲ¹⁶、Ｃ(Ｏ)ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、Ｓ(Ｏ)₂ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷およびＳ(Ｏ)₂Ｒ¹⁶ の群から選択され、 Ｒ²¹はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂− Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₂−Ｃ₆ アルコキシアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルチオアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ニトロアルキル 、Ｃ₂−Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₃−Ｃ₈アルコキシカルボニルアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキルおよびＣ₄−Ｃ₇シクロアルキルア ルキルの群から選択され、 Ｍは単結合、Ｓ、Ｏ、Ｃ(Ｏ)、Ｃ(Ｏ)−Ｃ₁−Ｃ₂アルキレン、Ｃ(Ｏ)Ｏ−Ｃ₁− Ｃ₂アルキレン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₄ アルケニレンおよびＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレンの群から選択され、但しＭがＯ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₄アルケニレンまたはＯ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキニレ ンである時には酸素原子はＪ環に結合されており、そしてＭがＣ(Ｏ)Ｏ−Ｃ₁− Ｃ₂アルキレンである時にはＣ(Ｏ)はＪ環に結合されており、 Ｊ¹は各々が場合によりＲ¹⁹から独立して選択される１−４個の置換基で置換さ れていてもよいフェニルおよびナフチルの群から選択されるか、或いはＪ¹は炭 素または窒素を介して結合した、１−４個の窒素、０−１個の酸素、および０− １個の硫黄の群から独立して選択される１−４個のヘテロ原子を含有する、環が 場合によりＲ¹⁹から独立して選択される１−４個の置換基で置換されていてもよ い５−もしくは６−員の芳香 族環であり、 ＷはＪ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシおよびＣ₁−Ｃ₆ハロアルコキ シの群から選択され、 Ｗ¹はハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂ ハロアルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルスルホニル、およびＣ₁−Ｃ₂ハロアルキル スルホニルの群から選択され、 ｑは０、１または２であり、そして ｔは０、１または２である］ の化合物。 ２．ＡがＡ−１であり、 ＱがＪ、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキルおよびＣ₂−Ｃ₁₆アルケニルの群から選択され、そし て Ｊが各々が場合により群Ｒ³から独立して選択される１−３個の置換基で置換さ れていてもよいフェニルおよびチエニルの群から選択される、 請求の範囲第１項記載の化合物。 ３．ＱがＪであり、そして Ｊが場合により群Ｒ³から独立して選択される１−３個の置換基で置換されてい てもよいフェニルである、 請求の範囲第２項記載の化合物。 ４．Ｇ¹がＣ(Ｏ)であり、 Ｒ¹が２−位置におけるＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ²が６−位置におけるＨ、ＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ³がハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、ＯＲ²⁰お よびＭ−Ｊ¹の群から独立して選択され、 Ｒ²⁰がＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択され、そして Ｊ¹がフェニル、チエニル、ピリジルおよびフリルの群から選択される、 請求の範囲第３項記載の化合物。 ５．Ｎ−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾ リル]−２−フルオロ−４−(トリフルオロメチル)ベンズアミドである、請求の 範囲第４項記載の化合物。 ６．殺節足動物的に有効な量の請求の範囲第１項記載の化合物およびそのための 担体を含んでなる殺節足動物組成物。 ７．節足動物またはそれらの環境に殺節足動物的に有効な量の請求の範囲第１項 記載の化合物を接触させることを含んでなる節足動物の抑制方法。