JPH09509685A

JPH09509685A - ヒドロトロープを含む粒状洗剤組成物の製造法

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Publication number: JPH09509685A
Application number: JP7522475A
Authority: JP
Inventors: アレンスウィフト，ロナルド
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1995-02-24
Publication date: 1997-09-30
Also published as: MX9603692A; WO1995023206A1; CA2183743C; CA2183743A1; EP0748370A1; CN1145634A; US5478503A

Abstract

(57)【要約】凝集体の形態の洗剤組成物の製造法を提供する。この洗剤組成物の製造法は、ペースト混合物をミキサー／デンシファイヤーに添加する段階を含み、このペースト混合物は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二アルキル硫酸塩、およびこれらの混合物からなる群から選択される硫酸化界面活性剤を少なくとも約３０重量％、およびスルフィルコハク酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるヒドロトロープ約１％〜約５０％を含んでいる洗浄性界面活性剤系を約１〜５０重量％を含んでなる。また、この方法は、洗浄性ビルダーを少なくとも約１重量％ミキサー／デンシファイヤーに混合し、ペースト混合物とビルダーとを凝集させて、リン酸塩を実質的に含まない洗剤凝集体を形成させる段階も含んでいる。洗剤組成物中の陰イオン性界面活性剤は、洗濯水溶液、特に低温、すなわち５℃〜３０℃に保持した溶液でかなり良好な溶解性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】ヒドロトロープを含む粒状洗剤組成物の製造法技術分野本発明は、一般には低温洗濯溶液中における溶解性が改良された粒状洗剤組成物の製造法に関する。更に詳細には、本発明は、スルフィルコハク酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択されるヒドロトロープを、アルキル硫酸塩（本明細書では「ＡＳ」とも表される）、アルキルエトキシ硫酸塩（本明細書では「ＡＥＳ」とも表される）、および第二級アルキル硫酸塩（本明細書では「ＳＡＳ」とも表される）、およびそれらの混合物からなる群から選択される硫酸化界面活性剤と混合してペーストを形成させる方法に関する。このペーストとビルダーなどの他の補助洗剤成分とを凝集させて、低温洗浄溶液（例えば、５℃〜３０℃）および水の硬度が高い（例えば、７グレイン／ガロン）条件において溶解性が改良された、高密度コンパクト洗剤組成物が形成される。背景技術典型的な、従来の洗剤組成物には、表面から多種多様な汚れやしみを除去するために様々な界面活性剤の混合物が含まれている。例えば、各種の陰イオン性界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩は粒状汚れを除去するのに有用であり、アルキルエトキシレートおよびアルキルフェノールエトキシレートのような各種の非イオン性界面活性剤はあぶら汚れを除去するのに有用である。当該技術分野には、洗剤処方物の当業者にとって多種多様な界面活性剤に富んでいるが、利用可能な界面活性剤のほとんどは家庭用洗濯組成物などの低価格商品で日常の使用には適さない特殊な化合物である。このため、多くの家庭用洗濯洗剤は依然として従来のアルキルベンゼンスルホン酸塩または第一級アルキル硫酸塩界面活性剤の１種類以上を含んでいる。乳化が望ましい各種組成物で使用されることが認められているもう一つの種類の界面活性剤は、第二級アルキル硫酸塩を含んでいる。従来の第二級アルキル硫酸塩界面活性剤は、硫酸化した線状および／または部分的に分岐したアルカンの一般的にはペースト状のランダムな混合物として利用可能である。例えば、Rossall らの米国特許第４，２３５，７５２号明細書には、２／３硫酸塩異性体５０％および各種の他の有効な異性体４０％を含むＣ_10〜18第二級アルキル硫酸塩である洗剤用界面活性剤が開示されている。Rossall らによって開示された界面活性剤材料は、主として食器洗浄作業に使用されるものである。このような材料は、アルキルベンゼンスルホン酸塩と比較して高界面活性剤含量の粒状洗剤の製造を容易にする水溶性に関して何んら利点はないので、これらの材料は洗濯用洗剤に広汎に使用されるに至ってはいない。従って、Rossall らは、低温洗浄溶液または高硬水条件のいずれにおいても溶解度の改良された高密度洗濯洗剤を提供してはいない。第一級および第二級アルキル硫酸塩を両方とも包含するアルキル硫酸塩の溶解度が限定されていることは、低温（例えば５℃〜３０℃）の洗浄溶液に典型的に使用されかつ低使用量で使用するため「濃縮した」または「コンパクト」形態で処方される最新の粒状洗濯洗剤では特に広く認められる。消費者にとっては、包装を小型にすると共に洗剤生成物を圧縮すると、保管や扱いが容易になる。製造業者にとっては、単位保管費用、輸送費および包装費が低下する。許容可能なコンパクトまたは濃縮した粒状洗剤の製造には困難が伴う。典型的なコンパクト洗剤処方では、硫酸ナトリウムなどのいわゆる「不活性」成分は実質的に除去される。結果として、コンパクト洗剤では特に低温洗浄溶液において溶解度の問題が生じることが多くなる。更に、従来のコンパクトまたは低密度の洗剤粒子は通常は噴霧乾燥法によって製造され、洗浄水溶液への溶解が極めて容易な極端に多孔性の洗剤粒子を生成する。対照的に、コンパクト洗剤は、典型的には受孔が少なく高密度であって溶解度が低い洗剤粒子、例えば凝集体を含んでなっている。従って、コンパクト型の粒状洗剤は典型的には可溶化剤をほとんどまたは全く含まない洗剤成分を高濃度で含む粒子または粒を含んでなり、かつこのような粒子は意図的に高嵩密度で製造されるので、その結果使用時の溶解度に関して大きな問題となることがある。洗浄の技術分野においては、ヒドロトロープは通常は液体洗剤組成物中の各種の洗剤成分の溶解度を増加させる目的でこの組成物と関連して用いられてきた。例えば、Gutierrez らの米国特許第４，５２８，１４４号明細書(Lever)には、テルペンスルホン酸塩ヒドロトロープおよび他の各種洗剤成分を含む液状洗剤組成物が記載されている。同様にして、Lambertiらの米国特許第４，６２３，４８３号明細書(Lever)にも、ヒドロトロープと他の通常の洗剤成分とを含んでなる液状洗剤組成物が記載されている。LambertiらおよびGutierrez 特許明細書のいずれにも「液体」組成物の製造法だけが示唆されており、そこに開示されている洗剤の粒状または凝集した形態に関しては全く記載されていない。従って、これらの特許明細書には、低温の洗濯溶液に伴う溶解度の問題であって、特に噴霧乾燥されていない洗剤を用いるときに見られる問題は記載されていない。従って、当該技術分野には様々な開示がなされているが、特に低温の洗浄溶液中での溶解性の改良された洗剤組成物の製造法が必要とされている。これは、消費者によって現在使用されているコンパクトまたは高密度洗剤の技術において特に必要とされている。また、このような洗剤組成物であって高水硬度条件下での溶解度が改良された洗剤組成物を製造する方法も必要とされている。さらに、このような洗剤組成物であって、生物学的分解性が改良されたものを得る方法も必要とされている。発明の開示本発明は、低温洗浄溶液並びに高水硬度条件下での陰イオン性界面活性剤の溶解度または溶解の改良された凝集体の形態の洗剤組成物の製造法を提供することによって上記必要性を満足させる。この方法は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二級アルキル硫酸塩およびそれらの混合物の群から選択される高濃度の硫酸化界面活性剤を、スルフィルコハク酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択されるヒドロトロープと混合する段階を含んでいる。また、この方法では、他の補助的洗剤成分を添加し、これらの成分は総て、次にミキサー／デンシファイヤー(densifier)中で凝集させて、洗剤組成物を形成する洗剤凝集体を生成させる。生物学的分解性を向上させるため、この洗剤組成物はリン酸塩を全く含まない。本明細書で用いる「溶解度の改良された」という用語は、洗剤組成物の陰イオン性界面活性剤の溶解度が、本発明の方法で用いるときには、同じ陰イオン性界面活性剤自体の溶解度と比較して、同じ試験条件下（すなわち、水温、およびｐＨ、撹拌速度および時間、粒度、水硬度など）では、洗濯溶液では少なくとも５％だけ増加することを意味する。本明細書で用いる「凝集体」という用語は、形成した凝集体より小さな粒度を有する粒子を凝集させることによって形成される粒子を表す。本明細書で用いられる総ての百分率、割合および比は、特に断らない限り重量によるものである。本明細書に引用される特許明細書および刊行物などの総ての書類の内容は、ここに参考文献として編入する。本発明の一つの態様によれば、凝集体の形態の洗剤組成物の製造法がここで提供される。この洗剤組成物の製造法は、ペースト混合物をミキサー／デンシファイヤーに添加する段階を含んでなり、このペースト混合物は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二級アルキル硫酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択される硫酸化界面活性剤を少なくとも約３０％含んでなる洗剤用界面活性剤系の約１〜５０重量％、およびスルフィルコハク酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択されるヒドロトロープを約１〜約５０％含んでいる。また、この方法は、洗浄性ビルダーを少なくとも約１重量％ミキサー／デンシファイヤーに混合し、ペースト混合物およびビルダーを凝集させて、実質的にリン酸塩を含まない洗剤凝集体とする段階も含んでいる。この洗剤組成物中の陰イオン性界面活性剤は、洗濯水溶液中の溶解度が改良されている。従って、硫酸化界面活性剤は、洗濯水溶液、特に低温、すなわち５℃〜３０℃に保持された水溶液中では溶解性がかなり改良されている。この点に関して、硫酸化界面活性剤（ＡＳ、ＡＥＳおよび／またはＳＡＳ）の溶解度は、低温、すなわち５℃〜３０℃の洗浄水溶液中で同じ試験条件下では、同じ界面活性剤単独と比較して少なくとも５％、好ましくは１０〜５０％向上する。従って、本発明の目的は、特に低温洗浄溶液における溶解度が改良された粒状洗剤組成物の製造法を提供することである。さらに生物学的分解性の改良された洗剤組成物の製造法を提供することも、本発明の目的である。本発明のこれらおよび他の目的、特徴および付随の利益は、下記の好ましい態様および添付の請求の範囲の詳細な説明を読めば当業者には明らかになるであろう。発明を実施するための最良の形態本発明は、低温洗濯溶液における溶解度が改良された粒状洗剤組成物の製造法に関する。世界中の消費者の多くは、その特定の地域に独特な通常の洗濯機で汚れた衣類を洗濯する。典型的には、これらの通常の洗濯機は、例えば５℃〜３０ ℃の範囲の比較的低温および７グレイン／ガロンの（ＣａおよびＭｇイオンに富む）高硬度濃度で供給される水で汚れた衣類を洗濯する。また、最近の消費者のほとんどは、コンパクトまたは濃縮した洗濯洗剤を用いて洗濯作業を全うする。前記の条件下では、洗濯水溶液中の現在使用されている洗剤の溶解度には問題があった。この問題は、洗剤組成物が低温の洗濯水溶液中では余り溶解し易くないアルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩および／または第二級アルキル硫酸塩を高濃度で含むときには特に重大になる。このような界面活性剤は、総体的に生物学的分解性の乏しい線状アルキルベンゼン硫酸塩界面活性剤を必要とすることが少なくなりまたはなくなるので、最近の洗濯洗剤では特に有用である。高含量のアルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩および／または第二級アルキル硫酸塩（「硫酸化」界面活性剤系）洗剤組成物の溶解度は、スルフィルコハク酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択されるヒドロトロープを配合することによって増加させることができることを見いだした。方法本発明の方法は、最初にペースト混合物をミキサー／デンシファイヤーに加えることを含んでいる。好ましくは、ペースト混合物は、上記の硫酸化界面活性剤を界面活性剤系の少なくとも約３０重量％、好ましくは約３５〜約９０重量％含んでなる洗剤用界面活性剤系を約１重量％〜約５０重量％含む。また、このペースト混合物は、スルフィルコハク酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩およびこれらの混合物からなる群から洗濯されるヒドロトロープを約１重量％〜５０重量％、好ましくは約１５〜約４０重量％含んでいる。この目的は、組成物に必要な界面活性剤と液体とを組み合わせて普通の混合物として、界面活性剤の可溶化および凝集を容易にすることである。この段階では、界面活性剤、ヒドロトロープおよび他の所望による液体成分を、Lodige CB、Lodige KM、二軸スクリュー押出機またはSchugi Mixerのようなミキサー／デンシファイヤー中で混合する。この方法の次の段階では、洗浄性ビルダーを少なくとも約１重量％、好ましくは約１０重量％〜約４０重量％をミキサー／デンシファイヤー中に混合し、ペースト混合物とビルダーとを凝集させて洗剤凝集体とすることを含んでいる。この凝集段階の目的は、基本処方成分を、平均粒度範囲が約８００μｍ〜約１６００ μｍであり、密度が６５０ｇ／リットル以上である流動性洗剤凝集体に変換することである。この方法では、粉末（ゼオライト、クエン酸塩、クエン酸ビルダー、層状ケイ酸塩ビルダー（ＳＫＳ−６など）、炭酸ナトリウム、場合によって、エチレンジアミン二コハク酸塩、硫酸マグネシウム、および蛍光増白剤などの材料を含む）をミキサーに充填して、約１５００ｒｐｍ〜約３０００ｒｐｍで約１分〜約１０分間、周囲温度で混合を継続する。操作パラメーターは、本発明の方法に用いられる特定のミキサー／デンシファイヤーによって変わることは勿論である。ミキサー／デンシファイヤーを粗く、さらさらした、自由流動性で密度が少なくとも６５０ｇ／リットルである凝集体（平均粒度８００〜１６００μｍ）が得られるように操作するのが好ましい。好ましい態様では、この方法はリン酸塩の添加を含まず、生成する洗剤組成物の生物学的分解性が改良されるようにする。場合によっては、本発明の方法は、水分を除去／乾燥することによって凝集体の粘稠性を減少させ、粒度を標的粒度（篩分析によって測定した約８００〜約１６００ミクロンの平均粒度範囲）まで容易に減少させるといったいくつかの追加の段階を含んでいてもよい。この任意の段階では、湿った凝集体を例えば約４１ ℃〜約６０℃の気流温度で流動床に入れて、粒子の最終水分含量が約４％〜約１０％となるまで乾燥する。本発明の方法のもう一つの任意の段階は、凝集物をコーティングする材料を混合し、粒子の固化／塊形成(lumping)の傾向を減少させ、許容可能な流動性の保持を補助することである。この点において、Zeolite A（メディアン粒度２〜５ μｍ）のような材料を凝集中または凝集前にミキサー／デンシファイヤー中への流入流れの一方に加える。もう一つの任意段階は、凝集段階中または後に流動助剤を加えて、さらさらした自由流動性洗剤凝集体を確実に生成させるものである。例えば、沈降シリカ（平均粒度１〜３ミクロン）約０．１〜約２重量％を、流動助剤として用いることができる。上記の界面活性剤系およびヒドロトロープを含む凝集体を含むこのような洗剤組成物は、低温（５℃〜３０℃）洗浄溶液中並びに高水硬度条件下での溶解度が著しく改良されていることが判明した。洗剤組成物によって達成された「改良された溶解度」は、使用されることがあれば界面活性剤系に含まれる陰イオン性界面活性剤、すなわちＡＳ、ＡＥＳ、ＳＡＳまたはＬＡＳの溶解度が増大することと関係している。好ましくは、この改良は、これらの陰イオン性界面活性剤を単独でまたは本発明で定義した洗剤組成物に含まれることなく溶解した場合の溶解度と比較して、洗浄溶液中の同じ界面活性剤の溶解度が少なくとも５％増加することである。更に好ましくは、溶解度の改良は約１０％〜約５０％である。当業者であれば理解されるように、陰イオン性界面活性剤の溶解度は、同じ洗濯条件下、例えば水温、硬度およびｐＨ、攪拌速度および時間、および粒度の下で比較すべきである。典型的な陰イオン性界面活性剤の溶解度の改良は、後述する実施例に記載する。当業者であれば、洗浄溶液中の界面活性剤系の量を決定することができる多数の方法も理解すべきである。例えば、いわゆる「ｃａｔＳＯ₃」滴定法では、洗剤組成物を含む洗濯水溶液の試料を１分後に採取して、０．４５ｍｍナイロンフィルターＨＰＬＣで濾過した後、濾液を、陰イオン性染料の存在下で例えばHyam ine の商品名でSigma Chemical Companyから商業的に購入することができるカチオン性滴定試薬で滴定することができる。上記の方法から、洗浄溶液に溶解した陰イオン性界面活性剤の量を決定することができる。界面活性剤系洗剤組成物中の界面活性剤系は、アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二級アルキル硫酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される硫酸化界面活性剤を含んでいなければならない。上記のように、本発明の界面活性剤系中の陰イオン性界面活性剤、すなわちＡＳ、ＡＥＳおよび／またはＳＡＳは、溶解度が改良されており、更に詳細には約５％以上改良されている。場合によっては、この界面活性剤系は１種類以上の追加の界面活性剤を含むことができ、その非制限的例は後述する。界面活性剤系としては、好ましくは一般式ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは典型的には洗浄Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、Ｍは水可溶化カチオンである）を有する通常の第一級アルキル硫酸塩界面活性剤が挙げられる。ここでは、１０〜２０個の炭素原子を有する分岐鎖第一級アルキル硫酸塩界面活性剤（すなわち、分岐鎖「ＰＡＳ」）を用いることもできる。例えば、１９９１年１月２１日出願のSmith らの欧州特許出願第４３９，３１６号明細書を参照されたい。上記の特許明細書の内容は、参考文献としてここに編入する。（「アルキル」という用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。界面活性剤系には、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシ硫酸塩（「ＡＥ_xＳ」、具体的にはＥＯ１〜７のエトキシ硫酸塩）が包含される。通常の第二級アルキル硫酸塩界面活性剤も本発明において用いることができ、硫酸塩残基が分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってランダムに分布している材料が挙げられる。このような材料は、構造ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ （式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの和は典型的には約９〜１７であり、Ｍは水可溶化カチオンである）によって表すことができる。更に好ましくは、選択された第二級（２，３）アルキル硫酸塩界面活性剤であって、それぞれ２−硫酸塩および３−硫酸塩について式ＡおよびＢ（Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃、および（Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）ＣＨ₃ の構造を含んでなる界面活性剤が本発明において用いられる。本発明においては２−および３−硫酸塩の混合物を用いることができる。式ＡおよびＢにおいて、ｘおよび（ｙ＋１）は、それぞれ少なくとも約６の整数であり、約７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６の範囲にあることができる。Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルカリ土類金属などのカチオンである。ナトリウムは水溶性の（２，３）アルキル硫酸塩を調製するためのＭとして用いるのに典型的であるが、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、カリウム、アンモニウムなどを用いることもできる。第二級（２，３）アルキル硫酸塩はランダムな第二級アルキル硫酸塩を実質的に含まない（すなわち、約２０％未満、より好ましくは約１０％未満、最も好ましくは約５％未満を含む）のが好ましい。本発明で有用な種類の第二級（２，３）アルキル硫酸塩は、Ｈ₂ＳＯ₄をオレフィンに付加させることによって調製することができる。α−オレフィンと硫酸を用いる典型的な合成はMorrisの米国特許第３，２３４，２５８号明細書または１９９１年１２月２４日に付与されたLutzの米国特許第５，０７５，０４１号明細書に開示されており、これらの特許明細書の内容は、ここに参考文献として編入する。合成は冷却下溶媒中で行なわれ、未反応材料、ランダムに硫酸化した材料、Ｃ₁₀以上の高級アルコールなどの未硫酸化副生成物、第二級オレフィンスルホネートなどを除去する精製を行なうと、典型的には９０＋％の純度の２−および３−硫酸化材料の混合物（１０％までの硫酸ナトリウムが典型的には存在する）であって、白色で、粘稠性がなく、明らかに結晶性の固形物である第二（２，３）アルキル硫酸塩を生じる。いくらかの２，３−二硫酸塩も存在することがあるが、一般的には第二級（２，３）アルキル一硫酸塩の混合物の５％以下である。このような材料は、Shell Oil Company から「DAN」の名称で、例えば「DAN 200 」として発売されている。「結晶性」の第二級（２，３）アルキル硫酸塩界面活性剤の溶解度の増加が所望であれば、製造業者は、様々なアルキル鎖長の混合物を有する界面活性剤の混合物を用いようとするかもしれない。例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル鎖の混合物は、アルキル鎖が例えばＣ₁₆だけである第二級（２，３）アルキル硫酸塩と比較して溶解度が増加する。第二級（２，３）アルキル硫酸塩の溶解度は、これに第二級（２，３）アルキル硫酸塩の結晶性を減少させる材料などの他の界面活性剤を添加することによっても増加させることができる。このような結晶性妨害材料は、典型的には第二級（２，３）アルキル硫酸塩の２０％以下の濃度で有効である。ヒドロトロープ本発明の方法によって製造される粒状洗剤組成物は、好ましくは液体洗剤に普通に用いられるようなヒドロトロープを包含する。本明細書に記載の凝集した洗剤組成物にヒドロトロープを包含させることにより、意外なことには、硫酸化界面活性剤の濃度が高い（すなわち、界面活性剤系の＞３０％）洗剤凝集体の可溶化が促進されることが判明した。ヒドロトロープは、形態（すなわち、固体、液体またはペースト）とは無関係に、凝集工程前または工程中に界面活性剤ペーストと混合される。当業者であれば、本発明の洗剤組成物に用いられる多種多様なヒドロトロープを理解されるであろう。しかしながら、上記のように、本発明で用いられるヒドロトロープは、スルフィルコハク酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、およびそれらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。最も好ましいものは、上記の好ましいヒドロトロープのナトリウム塩である。他の好適なヒドロトロープとしては、ナフタレンスルホン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、没食子酸塩、ヒドロキシナフトエ酸塩、ピコリン酸塩が挙げられる。本発明で用いられるこれらおよび他の好適なヒドロトロープは、Mitijevi c「界面およびコロイド科学(Surface and Colloid Science)」Plenum Press、第１５巻、（１９９３年）などの既知の教科書に記載されており、上記文献の内容は、ここに参考文献として編入する。ビルダー本発明の方法によって製造される洗剤組成物は、無機物硬度の調節を容易にする目的で洗浄性ビルダー材料も包含する。無機並びに有機ビルダーを用いることができる。ビルダーは、典型的には布帛洗濯組成物において粒状汚れの除去を容易にする目的で用いられる。無機洗剤ビルダーとしては、フィト酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を包含する）、硫酸およびアルミノケイ酸のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比率が１．６：１〜３．２：１の範囲にあるもの、および層状ケイ酸塩、例えば１９８７年５月１２日にH.P．Rieckに発行された米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、Hoechst から発売されている結晶性の層状ケイ酸塩の商標である（本明細書では通常は「ＳＫＳ−６」と略記される）。ゼオライトビルダーとは異なり、ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーはアルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ−６は層状ケイ酸塩のデルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅の構造形態を有する。ドイツ国ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９号およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３号明細書に記載されている方法などの方法によって製造することができる。ＳＫＳ−６は、本発明で用いるのに特に好ましい層状ケイ酸塩であるが、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０である）を有する他の層状ケイ酸塩を本発明で用いることもできる。Hoechst から発売されている各種の他の層状ケイ酸塩としては、ＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１のアルファ、ベーターおよびガンマー型のものが挙げられる。上記のように、デルタ− Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６型）が、本発明で使用するのに最も好ましい。他のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウムを用いることもでき、これは粒状処方物のクリスピング剤(crisping agent)として、酸素漂白剤の安定剤として、および起泡抑制系の一成分として用いることができる。炭酸塩ビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公開のドイツ国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されているアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩である。アルミノケイ酸塩ビルダーは本発明で有用である。アルミノケイ酸塩ビルダーは、ほとんどの現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物において極めて重要であり、液体洗剤処方物における重要なビルダー成分とすることもできる。アルミノケイ酸塩ビルダーとしては、下記の経験式を有するものが挙げられる。Ｍ_z［（ｚＡｌＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）。有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料は市販されている。これらのアルミノケイ酸塩は結晶性または非晶質の構造であることができ、天然に存在するアルミノケイ酸塩または合成によって誘導されたものであることができる。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造法は、１９７６年１０月１２日にKrummel らに発行された米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。本発明で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、Zeolite A、Z eolite P(B)、Zeolite MAP およびZeolite X の名称で発売されている。特に好ましい態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、式Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この材料は、Zeol ite A として知られている。脱水したゼオライト（ｘ＝０〜１０）も本発明で用いられる。アルミノケイ酸塩は、直径が約０．１〜１０ミクロンの粒度を有するのが好ましい。本発明の目的に好適な有機洗剤ビルダーとしては、多種多様なポリカルボン酸塩化合物が挙げられるが、これらに限定されない。本発明で用いられる「ポリカルボン酸塩」とは、複数のカルボン酸塩基、好ましくは少なくとも３個のカルボン酸塩を有する化合物を表す。ポリカルボン酸塩ビルダーは、通常は酸型で組成物に添加することができるが、中和された塩の形態で添加することもできる。塩型で用いるときには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボン酸塩ビルダーとしては、多種多様な種類の有用な材料が挙げられる。ポリカルボン酸塩ビルダーの一つの重要な種類としては、１９６４年４月７日に発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日に発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されているオキシ二コハク酸塩などのエーテルポリカルボン酸塩が挙げられる。１９８７年５月５日にBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照されたい。好適なエーテルポリカルボン酸塩としては、環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載のものなども挙げられる。他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボン酸塩、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテル、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸とのコポリマー、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オキシ二コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩などのポリカルボン酸塩が挙げられる。クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特に、ナトリウム塩）は、それらの再生可能な資源からの入手可能性およびそれらの生物学的分解性により、ヘビーデューティー液体洗剤処方物に特に重要なポリカルボン酸塩ビルダーである。しかしながら、クエン酸塩は、粒状組成物にも、ゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーと組み合わせて用いることができる。オキシ二コハク酸塩も、これらの組成物および組み合わせに特に有用である。本発明の洗剤組成物には、１９８６年１月２８日に発行されたBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物も好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。コハク酸塩ビルダーの具体例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２ −ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日に公開された欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００．２６３号明細書に記載されている。他の好適なポリカルボン酸塩は、１９７９年３月１３日に発行されたCrutchfield らの米国特許第４，１４４，２２６号明細書、および１９６７年３月７日に発行されたDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照されたい。脂肪酸、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸は、単独でまたは上記ビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダーと組み合わせて組成物に配合して追加のビルダー活性を提供するともできる。このような脂肪酸の使用により、通常は起泡が減少するので、このことを処方者は考慮すべきである。補助界面活性剤１種類以上の補助界面活性剤を、一般的には本発明に記載の界面活性剤系の約１％〜約５０％の濃度で包含することができる。本発明に記載の界面活性剤と共同して用いられる界面活性剤の非制限的例は、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボン酸塩（特にＥＯ１〜５のエトキシカルボン酸塩）、Ｃ_10〜18グリセロールエーテル、Ｃ_10〜18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応する硫酸化したポリグリコシド、およびＣ_12〜18α−スルホン化脂肪酸エステルである。所望ならば、いわゆるナロー・ピークト(narrow peaked)アルキルエトキシレートなどのＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート、およびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特に、エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）などの通常の非イオン性および両性界面活性剤を全般的な組成物に包含させることもできる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることもできる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ９２／０６，１５４号明細書を参照されたい。Ｎ−プロピルからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈ グルカミドを用いて低起泡性にすることができる。Ｃ_1O〜Ｃ₂₀の通常の石鹸を用いることもできる。高起泡性が所望であれば、分岐鎖状のＣ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸を用いることができる。また、界面活性剤系には、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸塩（本明細書では、「ＬＡＳ」とも表される）も含まれる。いわゆる「ＬＡＳ」界面活性剤の生物学的分解性が幾らか関心を持たれて来たが、この界面活性剤系は本発明では約０．１〜約１５重量％、更に好ましくは約３〜約８重量％の最適濃度を含み、本発明の洗剤組成物の全般的生物学的分解性を実質的に減少させることなく洗剤組成物の全般的溶解度を向上させることができる。あるいは、ＬＡＳの濃度は、洗剤組成物中の界面活性剤系の約１〜約４０重量％、更に好ましくは約１０〜約２５重量％であることもできる。この界面活性剤系は、アミンオキシド界面活性剤を含むこともできる。非制限的例としては、Ｃ_10〜18アミンオキシド、ジメチルアミンオキシドなどの第二アミンオキシド、一般式ＲＲ′Ｒ″ＮＯ（式中、Ｒは８〜２４個の炭素原子を有する第一級アルキル基であり、Ｒ′はメチル、エチル、または２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ″は独立してメチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、および８〜２４個の炭素原子を有する第一級アルキル基から選択される）を有する第三級アミンオキシドが挙げられる。また、第三級アミンオキシド界面活性剤は、水和形態をして、一般式ＲＲ′Ｒ″ＮＯｎＨ₂Ｏ（式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は前記と同一であり、ｎは１または２である）であることができる。本発明で用いるのに好適な他の第三級アミンの例としては、メチル、エチルおよび２−ヒドロキシエチル基から独立して選択される１または２個の短鎖基を含み、アミノ窒素の残りの原子価が８〜２４個の炭素を有する第一アルキル基、例えばオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、およびテトラコシル基から独立して選択された長鎖基で飽和されているものが挙げられる。第一級アルキル基は分岐鎖基でもよいが、好ましいアミンは少なくとも第一級アルキル基のほとんどが直鎖を有するものである。これらの第三級アミンの具体例は、Ｎ−オクチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミン、Ｎ−デシル−Ｎ−ドデシルエチルアミン、Ｎ−ドデシルジメチルアミン、Ｎ−テトラデシルジメチルアミン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルメチルアミン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチル−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−テトラデシル−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ−ヘキサデシルジメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシルジ−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ−オクタデシルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエイコシルエチルアミン、Ｎ−ドコシル−Ｎ −２−ヒドロキシエチルメチルアミン、Ｎ−テトラコシルジメチルアミンなどである。他のアミンオキシド界面活性剤およびその製造法は、総て本発明で用いるのに好適であり、Borland ら、米国特許第５，０７１，５９４号明細書およびTosaka ら、米国特許第５，０９６，６２１号明細書に開示されており、上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。陰イオン性および非イオン性界面活性剤の混合物は特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は、標準的教科書に記載されている。洗剤補助成分本発明の方法によって製造される洗剤組成物は、任意の多数の追加成分を含むこともできる。これらには、洗浄性ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、起泡増進剤または起泡抑制剤、防曇剤および腐蝕防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤、非ビルダー性アルカリ度供給材料、キレート化剤、スメクタイト粘土、酵素、酵素安定剤、および香料が挙げられる。１９７６年２月３日にBask erville，Jr.らに発行された米国特許第３，９３６，５３７号明細書を参照されたい。この特許明細書の内容は、参考文献としてここに編入する。また、１９８９年８月２９日にCaswell に発行された米国特許第４，８６１，５０２号明細書に記載の布帛コンディショニング剤も補助材料として配合することができ、上記特許明細書の内容は、参考文献としてここに編入する。漂白剤および活性剤は、１９８３年１１月１日発行のChung らの米国特許第４，４１２，９３４号明細書および１９８４年１１月２０日発行のHartman の米国特許第４，４８３，７８１号明細書に記載されており、これらの特許明細書の内容は、参考文献としてここに編入する。キレート化剤も、Bushらの米国特許第４，６６３，０７１号明細書の第１７欄、５４行目〜第１８欄、６８行目に記載されており、上記特許明細書の内容は、参考文献としてここに編入する。起泡改質剤も任意成分であり、１９７６年１月２０日にBartolettaらに発行された米国特許第３，９３３，６７２号明細書および１９７９年１月２３日にGault らに発行された同第４，１３６，０４５号明細書に記載されており、これらの特許明細書の内容は、参考文献としてここに編入する。本発明で用いるのに好適なスメクタイト粘土は１９８８年８月９日発行のTuck erらの米国特許第４，７６２，６４５号明細書の第６欄３行目〜第７欄、２４行目に記載されており、この特許明細書の内容は、参考文献としてここに編入する。。本発明で用いるのに好適な追加の洗浄性ビルダーは、Baskerville の特許明細書の第１３欄、５４行目〜第１６欄、１６行目、および１９８７年５月５日発行のBushらの米国特許第４，６６３，０７１号明細書に列挙されており、これらの特許明細書の内容は、参考文献としてここに編入する。酵素は、例えば、タンパク質性、炭水化物性またはトリグリセリド性の汚れの除去などの多種多様な布帛の洗濯用、浮き出した染料の移りの防止、および布帛の再生を目的として本発明で処方に配合することができる。配合される酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにこれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素を配合することもできる。これらは、植物性、動物性、細菌性、真菌性および酵母性などの任意の適当な起源のものであることができる。しかしながら、それらの選択は、最適ｐＨ活性および／または安定性、熱安定性、安定性対活性成分、ビルダーなどの幾つかの要因によって決定される。この点では、細菌性または真菌性酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌性セルラーゼが好ましい。プロテアーゼの好適な例は、B．subtilis およびB．licheniforms の特定の菌株から得られるズブチリシン(subtilisins)である。別の好適なプロテアーゼは、Bacillusの菌株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、Novo Industries A/S によって開発され、ESPERASEの登録商標で発売されている。この酵素および類似の酵素の作成は、Novoの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質性の汚れの除去に好適な市販のタンパク質分解酵素としては、Novo Industries A/S（デンマーク国）からALCALASEおよびSAVIN ASE、およびInternational Bio-Synthetics，Inc（オランダ国）のからMAXATASE の商品名で発売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、Prot ease A（１９８５年１月９日公開の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書を参照されたい）、およびProtease B（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願番号８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公開のBottらの欧州特許出願第１３０，７５６号明細書を参照されたい）が挙げられる。アミラーゼとしては、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（Novo）に記載のα−アミラーゼ、RAPIDASE(International Bio-Synthetics，Inc.)、およびTE RMAMYL(Novo Industries)が挙げられる。本発明で用いられるセルラーゼとしては、細菌性および真菌性のセルラーゼが挙げられる。これらは、最適ｐＨが５〜９．５であるのが好ましい。好適なセルラーゼは、１９８４年３月６日発行のBarbesgoard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、この特許明細書にはHumicola insolens およびHumicola DSM1800株またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２産生菌から産生された真菌性セルラーゼ、および海産性軟体動物(Dolabella Auricula Sola nder)の肝膵から抽出されたセルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号明細書、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号明細書にも開示されている。洗剤に使用するのに適するリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示されているPseudomonas stutzeri ATCC 19.154などのPseudo monas 類の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日に公開された特願昭５３−２０４８７号明細書に記載のリパーゼも参照されたい。このリパーゼは、Amano Pharmaceutical Co．Ltd．、名古屋、日本国からLipase P”Amano”（以後、「Amano-P」と表す）の商品名で発売されている。他の市販のリパーゼとしては、Amano-CES、東洋醸造、田方、日本国から市販されているChromobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673 などのChromoba cter viscosum から得られるリパーゼ、ならびにU.S．Biochemical Corp.、米国およびDisoynth Co.、オランダ国、製の他のChromobacter viscosumリパーゼ、ならびにPseudomonas gladioliから得られるリパーゼが挙げられる。Humicola l anuginosa に由来し、Novoから市販されているLIP0LASE酵素（ＥＰＯ３４１，９４７号明細書も参照されたい）は、本発明で用いるのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などの酸素供給源と組み合わせて用いられる。それらは、「溶液漂白」、すなわち洗浄作業中に支持体から外れた染料または顔料が洗浄溶液中の他の支持体に移るのを防止するのに用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知られており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、O.Kirkに１９８９年１０月１９日に公開され、 Novo Industries A/S に譲渡されたＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号明細書などに開示されている。広汎な酵素材料および合成洗剤組成物への配合手段も、McCarty らに１９７１年１月５日に発行された米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日発行のPlace らの米国特許第４，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のHughesの米国特許第４，５０７，２１９号明細書にも開示されている。液体洗剤処方物に用いられる酵素材料、およびこれら処方物への酵素材料の配合は、１９８１年４月１４日発行のHoraらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤に用いられる酵素は、様々な手法で安定化することができる。酵素の安定化法は、１９７１年８月１７日にGedge らに発行された米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１９８６年１０月２９日公開のVenegas の欧州特許出願公開第０１９９４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され、具体例が示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。また、移染防止剤を配合することもでき、例えばポリビニルピロリドン、ポリアミンＮ−オキシド、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーは本発明の洗剤組成物で用いるのに好適な移染防止剤である。このような追加の移染防止剤の濃度は変化させることができるが、典型的には洗剤組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％となる。本発明が更に容易に理解されるようにするために、下記の実施例を参照するが、これらの実施例は単に例示のためのものであり、本発明の範囲の限定を意図するものではない。実施例Ｉ数種類の洗剤組成物（Ａ〜Ｃ）を、上記の方法に従って製造する。組成物ＡおよびＢは本発明の範囲内にあり、組成物Ｃは本発明の範囲外であり、下記の実施例IIに記載されているように比較の目的で提供するものである。凝集体の形態での組成物Ａ〜Ｃの相対比を下記の第Ｉ表に示す。実施例II この実施例では、本発明の方法によって製造した洗剤組成物によって得られる予想外に改良された溶解性を例示する。具体的には、組成物Ａ〜Ｃの標準的投与量（１１７０ｐｐｍ）を水温が１０℃で水硬度が７グレイン／ガロン（Ｃａ：Ｍｇ比３：１）である洗濯水溶液に溶解する。この洗濯溶液を７５ｒｐｍの速度で連続的に攪拌し、洗浄溶液の試料を下記の第II表に示した様々な時間間隔で採取した。本発明による洗剤組成物の改良された溶解性を例示するため、洗濯溶液中の界面活性剤の量を、組成物Ａ〜Ｃの一つを含む個々の洗浄溶液から採取した試料について、周知の「ｃａｔＳＯ₃」滴定法を行なうことによって測定する。特に、洗濯溶液中の陰イオン性界面活性剤の量は、試料を０．４５ナイロン濾紙で濾過して不溶物を除去した後、濾液に陰イオン性染料（ジミジウム・ブロミド）をSigma Chemical Companyから市販されている Hyamine^TMなどのカチオン性滴定標準液と共に加えて、滴定を行なう。従って、洗浄溶液に溶解した陰イオン性界面活性剤の相対量を測定することができる。この手法は周知であり、所望であれば他の手法を用いることができる。結果を下記の第II表に示す。第II表の結果から、本発明の範囲内の組成物ＡおよびＢは、驚くべきことに本発明の範囲外の組成物Ｃと比較して、改良された溶解性を有することは極めて明らかである。本発明を詳細に説明したが、様々な変化を本発明の範囲から離反することなく行なうことができることは当業者には明らかであり、本発明は本明細書に記載されているものに限定されると考えるべきではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ１１Ｄ 3/10 9546−4ＨＣ１１Ｄ 3/10 3/34 9546−4Ｈ 3/34

Claims

【特許請求の範囲】１． (a) ペースト混合物をミキサー／デンシファイヤーに添加し、前記ペースト混合物が、 (i) アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、第二級アルキル硫酸塩およびそれらの混合物によって特徴づけられる群から選択される硫酸化界面活性剤を、洗剤用界面活性剤系の少なくとも３０重量％含んでなる洗剤用界面活性剤系１〜５０重量％であって、前記硫酸化界面活性剤が洗濯水溶液中で改良された溶解度を有するもの、および (ii) スルフィルコハク酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、およびそれらの混合物によって特徴づけられる群から選択されるヒドロトロープ１〜５０％を含んでなり、および (b) 洗浄性ビルダーの少なくとも１重量％を前記ミキサー／デンシファイヤー内で混合し、 (c) 前記ペースト混合物と前記ビルダーとを凝集させて、リン酸塩を実質的に含まない洗剤凝集体とする段階を有することを特徴とする、洗剤組成物の製造法。２．前記混合段階が、前記ビルダー１０重量％〜４０重量％を混合することを含んでなる、請求の範囲第１項に記載の方法。３．前記硫酸化界面活性剤が、アルキル硫酸塩とアルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤との混合物である、請求の範囲第１項または第２項に記載の方法。４．前記ヒドロトロープが、スルフィルコハク酸塩である、請求の範囲第１〜３項のいずれか１項に記載の方法。５．漂白剤、漂白活性剤、起泡抑制剤および汚れ放出剤によって特徴づけられる群から選択される補助成分を、前記ミキサー／デンシファイヤーに供給する段階によって特徴づけられる、請求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の方法。６．前記ビルダーが炭酸ナトリウム、ゼオライトおよびこれらの混合物によって特徴づけられる群から選択される、請求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の方法。７．前記凝集体の密度が少なくとも６５０ｇ／リットルである、請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の方法。８．前記界面活性剤系が、更に補助界面活性剤として用いられるＣ₁₀〜Ｃ₁₈ Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを、前記界面活性剤系の１〜５０重量％含む、請求の範囲第１〜７項のいずれか１項に記載の方法。９．前記硫酸塩界面活性剤が、前記洗濯水溶液中に、単独で溶解した前記硫酸塩界面活性剤と比較して、前記洗剤組成物中では少なくとも５％だけ溶解度が大きい、請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載の方法。１０．前記ペースト混合物が、更に線状アルキルベンゼンスルホン酸塩界面活性剤０．１％〜１５％を含む、請求の範囲第１〜９項のいずれか１項に記載の方法。