JPH09511007A - ペイントを粘着防止するための組成物および方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 健康および／または汚染原因に関する望ましい値を越える量の遊離ホルムアルデヒドを含むメラミン−ホルムアルデヒド樹脂分散液をジケト試薬またはそれらの窒素類似体で処理して、ペイントを粘着防止する分散液の能力を低下させることなく、ある場合にはそれどころかその能力を高めながら、遊離ホルムアルデヒド含量を減少させることができる。好ましくは、上記樹脂分散液はウレアでも処理され、それは、同量のホルムアルデヒドの減少を達成するのに用いられるアセトアセトアミドの量を著しく少量にする。

Description

【発明の詳細な説明】 ペイントを粘着防止するための組成物および方法関連出願との相互参照 本出願は、１９９２年１１月３日出願の継続出願第９７０,７２７号の一部継 続出願である。本発明の背景 発明の分野 本発明は、水、特に従来の自動車プラント吹付室における循環水で伴出される ペイントおよび類似物質の粘着防止に関する。本明細書中で用いられる「ペイン ト」は、オイルベースペイント、エナメル、ラッカー、ハイソリッド溶剤ベース 車体下塗、ハイソリッド溶剤ベース車体透明塗、水によって運ばれる車体下塗お よび透明塗、ウレタンポリマー含有車体仕上塗、ならびに溶剤および水によって 運ばれるプライマーに限定されることなくこれらを含み、吹付操作によって普通 に適用される被膜を含む全ての様々な水不溶性有機系バインダーを包含する総称 として理解される。これらのペイントはアスファルト、アクリル、ポリエステル 、メラミン−ホルムアルデヒド、イソシアネート、エポキシ、アルキド、メラミ ンアルキド、およびブロックトポリウレタン（blocked polyurethane）樹脂等、 ならびに適切な溶剤、顔料、および補助剤を利用する。ペイントの「吹付過度（ overspray）」は、未だ吹付られていないが保護することが必要なペイントすべ き部分がたとえ未処理のままであっても、吹付室の壁やペイントが接触する全て の表面、例えば、水の配水配管、吹付ノズル等の表面上で粘着化を容易に引き起 こす。本発明による方法を用いることにより、吹付過度のペイントは従来の処理 に適した非粘着性のスラッジに換わる。関連技術の報告 当該分野では、粘着防止に効果的な処理としてメラミン−アルデヒドポリマー 、特にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂酸コロイド溶液を用いることが知られて い る。しかしながら、ホルムアルデヒドから製造されたこのタイプの既知のポリマ ーには、たいてい十分な量の遊離ホルムアルデヒドが含まれている。例えば、市 販の液体メラミン−ホルムアルデヒド樹脂には少なくとも０.２重量％の遊離ホ ルムアルデヒドが含まれている。（この後、特記しない限り％は重量％を表す。 ）ホルムアルデヒドは発癌物質であると信じられており、このためこれが最少量 を越えて含まれる材料を使用することは一般に望ましくない。 本発明は、本発明による方法を用いる者が遊離ホルムアルデヒドにさらされる のを最少化するとともに、少なくとも従来技術による方法と同程度に効果的な粘 着防止方法を提供することを目的とする。発明の説明 本明細書中、請求項および具体的な実施例ならびに表現上これと反対に示され る他の部分を除いて、物質量もしくは反応または使用の条件を特定する全ての数 字は、本発明の最も広い範囲を限定する場合、「約」という語句で修飾して理解 されるべきである。与えられた正確な数字の範囲内で本発明を実施することは一 般に好ましい。また、そうではないと明白に述べられない限り、群のうちの個々 の構成要素はどれでも、与えられた目的に適したまたは好ましいものとして記述 され、その群のうちの１またはそれ以上の構成要素の混合物も同じ目的について 同様に適する、または好ましいと考えられるべきである。発明の概要 １９８７年４月７日のミズノ等による、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂およ び粘着防止へのそれらの使用に関する米国特許第４,６５６,０５９号の開示を、 ここでの記述に明らかに反する範囲を除いて、参考文献として引用する。このミ ズノ特許で開示されたタイプのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂は、水溶性の有 機系β−ジケト化合物およびそれらの窒素類似体（「ジケトおよび類似体」由来 の省略形「ＤＫＡ」はこのあと有効なジケト化合物とそれらの窒素類似体との両 方を含んで理解される）、すなわち化学式Ｉ： (式中、Ｑ¹およびＱ³はそれぞれ独立して＝Ｏ、＝ＮＨ、または≡Ｎのうちの１ ボンドはホルムアルデヒドとの反応を妨害しない他のいかなる部分と結合できる 。)の構造を有する化合物と反応し、遊離ホルムアルデヒド含量が、ＤＫＡ変性 試薬と反応した最初のメラミン−ホルムアルデヒド分散液の遊離ホルムアルデヒ ド含量の８０％以下であって、また０.２０％以下（好ましくは、以下に示す順 に従ってますます好ましく、０.１８、０.１７、０.１６、０.１５、０.１４、 ０.１３、０.１２、０.１１、０.１０、０.０９５、０.０９０、０.０８５、０. ０８０、０.０７５、０.０７０、または０.０６６％以下）の変性樹脂が調製さ れ、この変性樹脂は粘着防止ペイントにさらに効果的であることが見いだされた 。（上述のＤＫＡ化合物２分子は遊離ホルムアルデヒド１分子と不可逆的に反応 して以下の化学構造： (式中、以前に存在したホルムアルデヒドは極めて不揮発性の形態に束縛される 。)が調製されると信じられている。）出発樹脂または変性樹脂いずれにおいて も、与えられる体積中の遊離ホルムアルデヒド含量は、遊離ホルムアルデヒド濃 度とその体積との積として定義される。この変性メラミン−ホルムアルデヒド樹 脂を有利に他の物質、例えば、凝集剤、脱泡剤等と組み合わせて、未変性のメラ ミン−ホルムアルデヒド樹脂を粘着防止に用いる当該分野でそれ自体一般に既知 の方法により粘着防止および凝集効果の実際値を最大化させてもよい。 本発明の様々な具体例には、吹付室における循環水へ添加した場合に粘着防止 に有用なメラミン−ホルムアルデヒドポリマーの変性分散液を含む水性液体組成 物、その変性分散液を製造する方法、および上記変性メラミン−ホルムアルデヒ ドポリマー分散液を含む組成物を用いて粘着を防止する方法が含まれる。この粘 着防止方法は（Ｉ）循環水ベース液体て伴出されるペイントを粘着防止および凝 集して、凝集スラッジを調製する段階、（II）粘着防止および凝集したペイント 固体を残留水ベース液体から分離する段階、および（III）その残留水ベース液 体を用いて、さらにペイントを伴出する段階を含む方法の一部として特に有利に 用いられる。しかしながら、特に粘着防止剤を用いる他に、一般的に当該分野で それ自体既知であって、全てが本発明の範囲内である他の様々な方法で、粘着防 止を本発明に従って達成してよい。好ましい具体例の説明 本発明においての使用に適した最も好ましい水溶性ジケト化合物は、β−ケト ブチルアミド（β-ketobutyramide）としても知られているアセトアセトアミド （acetoacetamide）である（ＣＡＳ登録(Registry)第５９７７−１４−０号）。 容易に入手でき好ましい、ジケト化合物の別の水溶性窒素類似体としては、シア ノグアニジンとしても知られているジシアンジアミドがある。以下の説明ではア セトアセトアミドによく言及しているが、本発明はこれに限定されるものではな いことを理解すべきである。他の適切なＤＫＡ変性試薬には、他のβ−ケトカル ボン酸およびそれらの塩、エステル、アミド等、例えば、アセト酢酸またはその エチルエステルおよびβ−ジケトン、例えば、アセチルアセトンが含まれる。 本発明の特に好ましい具体例においては、ＤＫＡ化合物またはそれらの窒素類 似体の使用はウレア（Urea）と併用してなされる。ウレア自体は、アミノプラス ト樹脂に添加すると、ホルムアルデヒド含量を減少させ得ることが以前から知ら れている。しかしながら、この使用には本質的な不利益が伴っている：ウレアを 添加した樹脂中では沈澱物形成の可能性が非常に高い。樹脂の貯蔵中での沈澱物 の形成は、ラージスケールでこの樹脂を取り扱うのに用いられるポンプや供給管 において本質的な汚損を引き起こし、このため高価なクリーニング手段を要し、 生産損失が起こる。 しかしながら、ウレアおよびＤＫＡ化合物を組み合わせて効果的に用いること ができることが見いだされた。このように、ホルムアルデヒド含量の所望の減量 のうちの多くは、通常さらに高価なＤＫＡ化合物よりむしろウレアによって達成 され得るが、沈澱はまだ回避される。 本発明においての使用に適したベースメラミン−ホルムアルデヒドポリマーは 、好ましくは、当該分野の既知の方法により、メラミンとホルムアルデヒドとを 、ホルムアルデヒドのメラミンに対するモル比が互いに６：１〜１：１、好まし くは４：１〜１：１、さらに好ましくは３.０：１.０〜１.０：１.０で反応させ ることにより製造される。本発明による組成物を使用場所まで標準的に運搬でき る形態の濃縮物については、分散ポリマー固体の濃度は好ましくは１、３、６. ０、７.０または８.０％以上（この順に従ってますますより好ましい）である； 独立して、分散ポリマー固体の濃度は好ましくは２０、１５、１２.０、１０.０ または９.０％以下（この順に従ってますますより好ましい）である。遊離ホル ムアルデヒドの濃度は好ましくは０.１０、０.１５、０.１６、０.１７または０ .１８％以上（この順に従ってますますより好ましい）であり、独立して、好ま しくは０.３５、０.３０、０.２５、０.２２、０.２１、０.２０または０.１９ ％以下（この順に従ってますますより好ましい）である。ｐＨは好ましくは１. ０、１.３、１.５、１.７、１.８または１.９以上（この順に従ってますますより 好ましい）であり、独立して、好ましくは３.０、２.８、２.６、２.３、２.２ 、２.１または２.０以下（この順に従ってますますより好ましい）である。（ホ ルムアルデヒド濃度を除く、このパラグラフにおける全ての好ましい値は処理前 の樹脂についてのものであるが、それらは処理後の変性樹脂にも適用する。） 大量のＤＫＡ変性試薬を添加したり、または溶剤、例えば、ＤＫＡ変性試薬が 溶解されていてもよい水を添加することによって、メラミン−ホルムアルデヒド 樹脂濃度が低すぎる値にまで減少すると、変性樹脂分散液の粘着防止効果が悪化 する。一方、変性試薬量が好ましい範囲内でれば、粘着防止効果は多くの場合、 未変性ポリマー分散液を用いた場合より実際に向上する。添加されるＤＫＡ化合 物および／またはウレアの量は、添加後１５日以内で沈澱物の形成が明らかに起 こるほど大量にすべきでない。好ましくは、本発明により製造される組成物は、 出発メラミン−ホルムアルデヒドポリマー含有分散液にＤＫＡ化合物および／ま たはウレアを添加後２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００ 、１２０、１５０、または１８０日間（この順に従ってますますより好ましい） 、目視で少しの沈澱も起こらない。 アセトアセトアミドの添加量は、ウレアを用いない場合、好ましくはそれと反 応するポリマー分散液の最初の遊離ホルムアルデヒド含量に対する重量比で１３ ５：１.０、１００：１.０、８５：１.０、７５：１.０、６７：１.０、６１： １.０、５５：１.０、または５２：１.０以下（この順に従ってますますより好 ましい）である；独立して、アセトアセトアミドの添加量は、ウレアを用いない 場合、好ましくはそれと反応するポリマー分散液の最初の遊離ホルムアルデヒド 含量に対する重量比で６：１.０、１３：１.０、１８：１.０、２３：１.０、２ ７：１.０、３０：１.０、または３３：１.０以上（この順に従ってますますよ り好ましい）である。アセトアセトアミドをウレアとともに用いる場合のアセト アセトアミド添加量は、好ましくはそれと反応するポリマー分散液の最初の遊離 ホルムアルデヒド含量に対する重量比で５０：１.０、２５：１.０、２０：１. ０、１５：１.０、１１：１.０、８.０：１.０、７.０：１.０、６.０：１.０、 ５.０：１.０、４.０：１.０、３.０：１.０、２.５：１.０、２.０：１.０、１ .８：１.０、または１.６５：１.０以下（この順に従ってますますより好ましい ）である；独立して、ウレアとともに用いる場合のアセトアセトアミドの添加量 は、好ましくはそれと反応するポリマー分散液の最初の遊離ホルムアルデヒド含 量に対する重量比で０.５：１.０、０.８：１.０、１.０：１.０、１.２：１.０ 、１.３：１.０、１.４：１.０、または１.５：１.０以上（この順に従ってます ますより好ましい）である。ＤＫＡ試薬がアセトアセトアミドでない場合、上述 の好ましい量は、規定量のアセトアセトアミドが提供するのと同数の前述の化学 式Ｉのユニットを提供するよう調整すべきである。他のいくつかのＤＫＡ変性試 薬の場合、これと同数の前述の化学式Ｉのユニットを提供するアセトアセトアミ ドの量を、本明細書中の後ろでの使用のため、「アセトアセトアミドとしての理 論当量（stoichiome tric equivalent as acetoacetamide)」と定義し、「ＳＥＡ」と省略する。 全てのＤＫＡ変性試薬にとって、単独で用いようとウレアと組み合わせて用い ようと、独立して、変性試薬の添加量は好ましくは、ホルムアルデヒド含有物変 性試薬の添加後２４時間、変性樹脂分散液中の遊離ホルムアルデヒド含量が変性 樹脂分散液を製造するのに用いられる出発樹脂分散液の遊離ホルムアルデヒド含 量の６５、５７、５０、４５、または４０％以下（この順に従ってますますより 好ましい）であるような量である；独立して、変性試薬の添加量は好ましくは、 ホルムアルデヒド含有物変性試薬の添加後２４時間、変性樹脂分散液中の遊離ホ ルムアルデヒド含量が変性樹脂分散液を製造するのに用いられる出発樹脂分散液 の遊離ホルムアルデヒド含量の５、１０、１５、１８、または２０％以上（この 順に従ってますますより好ましい）であるような量である。 ウレアが使用される場合、ウレアの使用量の、用いられるＤＫＡ化合物のＳＥ Ａ量に対する重量比は、１.０：１００、１.０：６０、１.０：３０、１.０：２ ０、１.０：１５、１.０：８.０、１.０：４.０、１.０：２.０、１.０：１.５ 、１.０：１.３、１.０：１.１、１.０：０.９５、１.０：０.８３、１.０：０. ７５、１.０：０.６９、または１.０：０.６４以上（この順に従ってますますよ り好ましい）である；独立して、ウレアの使用量の、用いられるＤＫＡ化合物の ＳＥＡ量に対する重量比は、１.０：０.４０、１.０：０.４５、１.０：０.５０ 、１.０：０.５２、１.０：０.５４、１.０：０.５５、１.０：０.５６、１.０ ：０.５７、または１.０：０.５８以下（この順に従ってますますより好ましい ）である。 独立して、変性粘着防止組成物はメラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体濃 度が、粘着防止組成物が作製される出発樹脂中におけるメラミン−ホルムアルデ ヒドポリマー固体濃度の少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６２％、 さらに好ましくは少なくとも７５％であることが好ましい。 粘着防止のため水に添加されるべき濃縮生成物においては、メラミン−ホルム アルデヒド樹脂固体含量は好ましくは、１.９、２.７、３.６、４.０、４.５、 ４.８、または５.０％以上（この順に従ってますますより好ましい）であり、独 立して好ましくは、５０、３５、２０、１７、１４、１１、１０、９.０、８.５ 、 または８.０％以下（この順に従ってますますより好ましい）である。 本発明の１つの主要な具体例としては、変性濃縮粘着防止組成物は以下のもの を含む；好ましくは本質的に以下のものからなる；より好ましくは以下のものか らなる；水および、 （Ａ）分散メラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体； （Ｂ）遊離ホルムアルデヒド； （Ｃ）遊離ホルムアルデヒドと水溶性ＤＫＡ変性試薬分子との反応生成物；およ び任意の１またはそれ以上の以下のもの、第１番目が好ましい： （Ｄ）遊離ホルムアルデヒドとウレアとの反応生成物； （Ｅ）ウレア；および （Ｆ）未反応のＤＫＡ変性試薬分子。 本発明の目的のために遊離ホルムアルデヒド含量を測定する。好ましくは、波 長５５０ナノメーター（以下、nmとする）の光の定量分光吸光度（quantitative spectrophotometric absorbance）、ならびにサンプル中のホルムアルデヒドを 着色した反応生成物に変換する市販の試薬および装置を利用する方法で、以下で 示す特定値を測定した。必要とされる試薬と装置はケムエトリクス（CHEMetrics ）（カルバートン株式会社(Inc．of Calverton)、バージニア）により供給され 、米国特許第３,６３４,０３８号に開示されている。必要とされるバキューバイ アル^R（Ｖacu-vial^R）はカタログ番号Ｋ−４２０３であり、アルカリ性溶液中に てホルムアルデヒドと反応してパープル色を出す「パーパルド^R(Purpald^R)」と いう高感度試薬を用いる。測光セル中の遊離ホルムアルデヒド濃度を０〜１０pp mの範囲内に設定する必要のある場合はサンプルを適切に定量的に希釈した後、 検定規格の補助器具を用いて、これらのバキューバイアル^Rの製造業者の指示通 り調製した溶液の吸光度を直接的に遊離ホルムアルデヒド濃度に変換することが できる。 アセトアセトアミド、他のＤＫＡ変性試薬、および／またはウレアおよびホル ムアルデヒド含有ポリマー間での反応は、ポリマー分散液が液体である温度であ ればいかなる温度でも行うことができる。通常、便利であること、および高温で は出発メラミン−ホルムアルデヒド樹脂中に存在する遊離ホルムアルデヒドの量 が増加し、このためより多くの変性試薬を添加する必要があることが観察された こと、両方の理由から、人間が心地よい周囲温度２０〜３０℃が好ましい。変性 樹脂の商業生産と使用との間の標準的時間は、以下の実施例中のデータから明ら かなように、周囲温度での反応にとって十分である。 本発明が意図するポリマー分散液の変性には、最初の遊離ホルムアルデヒド含 量を減少させることだけでなく、最初に存在した遊離ホルムアルデヒドと添加さ れた変性試薬との全ての反応生成物ならびに全ての未反応変性試薬を変性ポリマ ー分散液内に保留することが含まれる。 実際の使用に際して、上述したように本発明による変性メラミン−ホルムアル デヒドポリマー分散液濃縮物は好ましくは、粘着防止および／または凝集される べき伴出ペイントを含む水に添加され、その量としては、変性ポリマー分散液中 の固体含量の、粘着が防止されるペイントの固体含量に対する重量比が好ましく は０.０１：１.０、０.０３：１.０、０.０５：１.０、０.０７：１.０、０.０ ９：１.０、０.１１：１.０、０.１３：１.０、０.１４：１.０、または０.１５ ：１.０以上（この順に従ってますますより好ましい）であり、独立して好まし くは、５.０：１.０、２.５：１.０、１.５：１.０、１.０：１.０、０.７０： １.０、０.５０：１.０、０.４０：１.０、０.３５：１.０、０.３１：１.０、 ０.２８：１.０、０.２５：１.０、または０.２３：１.０以下（この順に従って ますますより好ましい）である。その後、粘着防止ペイントは従来の方法により 循環水から除去される。 本発明を以下の実施例および比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明は これらに制限されるものではない。グループＩ−ウレア不使用 変性分散液の調製についての実施例 これらの実施例では、出発メラミン−ホルムアルデヒドポリマー分散液は、ア メリカン・シアナミド株式会社（American Cyanamid Corp.）から市販されてい る商品、マグニフロック^TM（MAGNIFLOC^TM）５１５Ｃであった。この製造業者は この商品に関する以下の特性を開示している：比重１.０１〜１.０３５；ｐＨ１ .７〜２.１；固体含量８.２〜８.６％。 ＤＫＡ変性試薬として用いられるアセトアセトアミドの出所はイーストマン・ ケミカル株式会社（Eastman Chemical Co.）から市販されているＢＫＢ^TMであり 、供給者によりアセトアセトアミドの３０％水溶液と記載されていた。これらの ２成分、ならびにある場合にはさらに水を最初の８時間、撹拌しながら混合し、 遊離ホルムアルデヒド含量をアッセイするために定期的にサンプルを取り出しな がら、４０日を限度とした期間の間、緩く栓をした容器に入れて維持した。それ らの結果を後ろの表１に示す。これらの結果から、混合後遅くとも１日以内は、 これら全ての組成物を本発明の意図する範囲内の変性組成物として認定できるほ ど、混合物の遊離ホルムアルデヒド含量が少なくなっていることが示された。 粘着防止の実施例および比較例 これらの手続を実験スケールの吹付室装置において行った。その際、１０４１ リットルの水ならびに以下で示される全ての他の組成物を用いる。特定の実施例 番号の記載のもと以下で示されるペイント以外の材料を、流速制御ポンプでのあ る一定の期間の計量、または循環水管における入り口への十分量の添加剤の「ス ラッジ供給」いずれかにより上記吹付室の循環水に添加し、一方でペイントは、 原寸の吹付室の実際の使用に非常に密接に近似した一貫した方法でそれに吹き付 けられる。その結果得られた固体スラッジを収集し、実際の吹付室のための従来 の方法により分離する。実施例２.１ 循環水系を稼働させ、ｐＨを、必要量の５０％ＮａＯＨ水溶液を添加すること によって９.０〜９.５に調節した。表１に記載した２３０mlの組成物１.６を循 環系にスラッジ供給し、２分後ペイント（ＣＭＣ^TM「Ｄ０３Ｍシルバー・スレー ト・グレイ・メタリック(Silver Slate Gray Metallic)」）３０〜４０gを吹付 室へ速度４０〜６０g/分にて吹き付けた。循環５分後、ペイントがまだ粘着性が あることを決定するために十分長く循環を止めた。その後、循環を再開し、３分 後５３０mlの組成物１.６をさらに系にスラッジ供給した。この添加後２分して ペイント３０〜４０gをさらに吹付室へ吹き付け、３分後ペイントがまだ粘着性 があることを決定するために十分長く循環を止めた。 循環を直ちに再開し、２分後５００mlの組成物１.６をさらに系にスラッジ供 給した。循環水のｐＨを再度測定したところ、８.５であることがわかった。ペ イントのほとんどは粘着が防止されたことが観察されたか、中にはまだ粘着性が あるものもあった。さらに、５００mlの組成物１.６を添加し、吹付室中のフォ ーム上の少量の粘着性ペイント以外は、粘着防止効果は本質的に完全であった。 その後循環水系のｐＨは８.０であった。実施例２.２および比較例２.２ これらの実施例において、使用したペイントはデュポン・メタリック・ブルー （DuPont Metallic Blue）であった。実施例２.２においては、４２７mlの組成 物１.６を添加してペイント９３６gの実質的に完全な粘着防止を達成するまで、 組成物１.６およびペイントの連続的添加ならびにｐＨを９.０〜９.５に維持す るために必要な５０％ＮａＯＨ水溶液の添加を行って、手順を実施例２.１とほ とんど同様にした。 比較例２.２においては、組成物１.６と分散メラミン−ホルムアルデヒドポリ マー固体濃度が同一になるようにマグニフロック^TM５１５Ｃ９重量部を水１重量 部と混合して作製した組成物を組成物１.６に代えて用いた。この比較例組成物 を同量用いたところ、同種、同量のペイントの粘着防止効果はほとんど達成され なかった。実施例２.３ この実施例においては、表１に記載の変性組成物１.８を粘着防止剤として用 い、ペイントは粘度が＃２ザーン・カップ（Zahn Cup.）において２４秒のデュ ポン・レッド−ブルー・メタリック・ベース・ブレンド（Du Pont red-blue met allic base blend）であった。初めにｐＨを９.２５に調整した。全てのペイン トを試験室へ吹き付ける前に、発泡が観察されたため、従来の炭化水素エマルシ ョン脱泡剤(hydrocarbon emulsion defoamer)（Ｐ３^TM脱泡剤２４８３、ヘンケ ル株式会社から市販されている）１０mlを循環水に添加し、ｐＨが９.１４に落 ちたのを観察した。その後、組成物１.８、市販のポリアクリルアミド凝集剤（ アメリカン・シアナミドから市販のタイプ４９４Ｃ）、および５０％ＮａＯＨ水 溶 液（「アルカリ性化剤(alkalinizer)」）の循環水給水への連続的計量添加を行 い、ペイントを約６０g/分の速度で吹付室へ吹き付けた。５分後、組成物１.８ を２２０ml、アルカリ性化剤を１５０ml添加したところ、良好な粘着防止効果お よび少量の伴出フロックが入った十分に透明な循環水が観察された。２分後、さ らに同じ脱泡剤３mlを添加した。さらに５分後、２００mlの組成物１.８ならび に７５mlのアルカリ性化剤をさらに添加した。以前と同様の良好な粘着防止効果 および透明な水を継続して観察した。次の１０分間に同一材料の添加を継続し、 そのため作業開始２０分後には総投入量として組成物１.８は８２０ml、アルカ リ性化剤は３１５ml、ペイントは９９９ｇ、凝集剤溶液は２.０リットルに達し ていた。その後、ｐＨが９.８に上がっていたのでアルカリ性化剤の添加を止め た。組成物１.８、ペイント、および凝集剤の添加をもう５分間継続し、この間 に以前と同一の脱泡剤３mlを１回添加した。粘着防止効果および水の透明性は継 続して満足のいくものであった。 作業完結時、すなわち操作開始から合計２５分後には、総添加量として組成物 １.８は８８０ml、アルカリ性化剤は３１５ml、凝集溶液は２５５０ml、ペイン トは１２４８g、脱泡剤は１６ml添加されていた。グループII−ウレアを含む実施例および比較例 このグループでは、以前と同一のマグニフロック^TM５１５−Ｃメラミン−ホル ムアルデヒド樹脂およびその他の商品名成分を用いて、ウレアおよびアセトアセ トアミドおよび／またはジシアンジアミドを含む様々な配合物、他の成分も含む もの、および比較例を調製した。その組成物および結果を以下の表２に示す。こ れらの組成物がホルムアルデヒド含量の十分な減少を達成し、沈澱をもたらさな い場合に、これらはグループＩで説明したのと同一の一般的な方法で粘着防止の ために用いられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．伴出ペイントを含む水への添加に適し、このペイントを粘着防止するため の液体組成物であって、本質的に水および： （Ａ）分散メラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体約１〜約２０％； （Ｂ）遊離ホルムアルデヒド約０.００５〜約０.２０％； （Ｃ）遊離ホルムアルデヒドと、化学式Ｉ： （式中、Ｑ¹およびＱ³はそれぞれ独立して＝Ｏ、＝ＮＨ、または≡Ｎのうちの１ つである；Ｑ²はＮまたはＣである。）の構造を含む水溶性ＤＫＡ変性試薬分子 との反応生成物；および （Ｄ）遊離ホルムアルデヒドとウレアとの反応生成物；および任意に以下のうち の１つまたは両方： （Ｅ）ウレアおよび （Ｆ）未反応のＤＫＡ変性試薬分子、 からなり、未反応ＤＫＡ変性試薬分子および遊離ホルムアルデヒドとＤＫＡ変性 試薬分子との反応生成物の全体におけるアセトアセトアミドとしての理論当量と 定義されるＴＳＥＡ値が全組成物の約０.０５〜約１７.５％であり、ウレアおよ び遊離ホルムアルデヒドとウレアとの反応生成物におけるウレアとしての理論当 量の総量と定義されるＴＳＥＵ値が、ＴＳＥＵ値のＴＳＥＡ値に対する比が約１ .０：１００〜約１.０：０.４０であるような値であることを特徴とする液体組 成物。 ２．遊離ホルムアルデヒドの量が全組成物の約０.０１〜約０.１６％であり、 ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.０８〜約６％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡに対す る比が約１.０：６０〜１.０：０.４５である、請求項１記載の組成物。 ３．メラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体の濃度が約３〜約１５％であり 、 遊離ホルムアルデヒドの量が全組成物の約０.０２２〜約０.１２％であり、ＴＳ ＥＡ値が全組成物の約０.１５〜約２.０％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡに対する 比が約１.０：３０〜１.０：０.５０である、請求項２記載の組成物。 ４．メラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体の濃度が約６.０〜約１２.０％ であり、遊離ホルムアルデヒドの量が全組成物の約０.０２７〜約０.１０％であ り、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.２２〜約１.８％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡ に対する比が約１.０：２０〜１.０：０.５２である、請求項３記載の組成物。 ５．メラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体の濃度が約６.０〜約１０.０％ であり、遊離ホルムアルデヒドの量が全組成物の約０.０３０〜約０.０９５％で あり、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.２２〜約１.５％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥ Ａに対する比が約１.０：１５〜１.０：０.５４である、請求項４記載の組成物 。 ６．メラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体の濃度が約６.８〜約９.０％で あり、遊離ホルムアルデヒドの量が全組成物の約０.０３０〜約０.０９０％であ り、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.２７〜約１.０％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡ に対する比が約１.０：５.０〜１.０：０.５５である、請求項５記載の組成物。 ７．メラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体の濃度が約６.８〜約８.５％で あり、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.２７〜約０.５０％であり、ＴＳＥＵのＴＳ ＥＡに対する比が約１.０：１.０〜１.０：０.５６である、請求項６記載の組成 物。 ８．メラミン−ホルムアルデヒド樹脂水分散液の遊離ホルムアルデヒド含量を 減少させる方法であって、 （ｉ） 分散メラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体約１〜約２０％および遊 離ホルムアルデヒド約０.１０〜約０.３５％を含む出発水性分散液を提供する段 階； （ii） 段階（ｉ）で提供された水性分散液と、 （ａ）添加されるＤＫＡ変性試薬の総量におけるアセトアセトアミド としての理論当量（「ＴＳＥＡ」）の、段階（ｉ）で提供された樹脂の遊離ホル ムアルデヒド含量に対する比が０.５：１.０〜５０：１. ０であるような量の、化学式Ｉ： （式中、Ｑ¹およびＱ³はそれそれ独立して＝Ｏ、＝ＮＨ、または≡Ｎ のうちの１つである；Ｑ²はＮまたはＣである。）の構造を含む水溶性ＤＫＡ変 性試薬分子および （ｂ）ウレアのＴＳＥＡに対する重量比が約１：１００〜約１.０： ０.５０であるような量のウレア を混合する段階；および （iii） 段階（ii）で形成された混合物を、この混合物が液体である温度で自然 に化学反応させ、遊離ホルムアルデヒド濃度が０.２％以下であって、段階（ｉ ）で提供された樹脂中の遊離ホルムアルデヒドの濃度の約８０％以下である変性 樹脂分散液を調製する段階： を含む方法。 ９．段階（ｉ）で提供された分散液が分散メラミン−ホルムアルデヒドポリマ ー固体約３〜約１５％を含んで、約１.０〜約３.０のｐＨを有し、ＴＳＥＡの、 段階（ｉ）で提供された樹脂の遊離ホルムアルデヒド含量に対する比が約１.０ ：１.０〜２０：１.０であり、ウレアのＴＳＥＡに対する比が約１.０：６０〜 約１.０：０.５であり、変性樹脂分散液の遊離ホルムアルデヒド含量が、段階（ ｉ）で提供された樹脂中の遊離ホルムアルデヒド濃度の約１０％から、全組成物 の約０.１５％までであり、変性樹脂分散液のｐＨが約１.０〜約３.０である、 請求項８記載の方法。 １０．段階（ｉ）で提供された分散液が分散メラミン−ホルムアルデヒドポリ マー固体約６.０〜約１２.０％を含んで、約１.５〜約２.３のｐＨを有し、ＴＳ ＥＡの、段階（ｉ）で提供された樹脂の遊離ホルムアルデヒド含量に対する比が 約１.２：１.０〜約１１：１.０であり、ウレアのＴＳＥＡに対する比が約１.０ ：２０〜約１.０：０.５であり、変性樹脂分散液の遊離ホルムアルデヒド含量が 、段階（ｉ）で提供された樹脂中の遊離ホルムアルデヒド濃度の約１５％から、 全組成物の約０.１１％までであり、変性樹脂分散液のｐＨが約１.５〜約２.３ である、請求項９記載の方法。 １１．段階（ｉ）で提供された分散液が分散メラミン−ホルムアルデヒドポリ マー固体約７.０〜約１０.０％を含み、ＴＳＥＡの、段階（ｉ）で提供された樹 脂の遊離ホルムアルデヒド含量に対する比が約１.３：１.０〜８.０：１.０であ り、ウレアのＴＳＥＡに対する比が約１.０：１５〜約１.３：１.０であり、変 性樹脂分散液の遊離ホルムアルデヒド含量が、段階（ｉ）で提供された樹脂中の 遊離ホルムアルデヒド濃度の約１５％から、全組成物の約０.１０％までである 、請求項１０記載の方法。 １２．段階（ｉ）で提供された分散液が分散メラミン−ホルムアルデヒドポリ マー固体約８.０〜約９.０％を含み、ＴＳＥＡの、段階（ｉ）で提供された樹脂 の遊離ホルムアルデヒド含量に対する比が約１.３：１.０〜約７.０：１.０であ り、ウレアのＴＳＥＡに対する比が約１.０：１５〜約１.４：１.０であり、変 性樹脂分散液の遊離ホルムアルデヒド含量が、段階（ｉ）で提供された樹脂中の 遊離ホルムアルデヒド濃度の約１８％から、全組成物の約０.０９５％までであ る、請求項１１記載の方法。 １３．ＴＳＥＡの、段階（ｉ）で提供された樹脂の遊離ホルムアルデヒド含量 に対する比が約１.５：１.０〜約１.８：１.０であり、ウレアのＴＳＥＡに対す る比が約１.０：１.０〜約１.０：０.６であり、変性樹脂分散液の遊離ホルムア ルデヒド含量が、段階（ｉ）で提供された樹脂中の遊離ホルムアルデヒド濃度の 約２０％から、全組成物の約０.０９０％までであり、変性樹脂分散液のｐＨが 約１.７〜約２.１である、請求項１２記載の方法。 １４．第１の水性液体組成物において伴出されるペイントの粘着防止方法であ って、この水性組成物と、 （Ａ）分散メラミン−ホルムアルデヒドポリマー固体約１〜約２０％； （Ｂ）遊離ホルムアルデヒド約０.００５〜約０.２０％； （Ｃ）遊離ホルムアルデヒドと、化学式Ｉ： （式中、Ｑ¹およびＱ³はそれぞれ独立して＝Ｏ、＝ＮＨ、または≡Ｎのうちの１ つである；Ｑ²はＮまたはＣである。）の構造を含む水溶性ＤＫＡ変性試薬分子 との反応生成物；および （Ｄ）遊離ホルムアルデヒドとウレアとの反応生成物； を含む粘着防止に有効な量の第２の水性液体組成物とを混合することを特徴とす るペイントの粘着防止方法。 １５．第２の水性液体組成物中において、遊離ホルムアルデヒドの量が全組成 物の約０.０１〜約０.１６％であり、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.０８〜約６ ％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡに対する比が約１.０：６０〜１.０：０.４０で あり、添加された第２の水性液体組成物の量の、第１の水性液体組成物中におい て伴出されるペイントの量に対する比が約０.０５：１.０〜約１.５：１.０であ る、請求項１４記載の方法。 １６．第２の水性液体組成物中において、メラミン−ホルムアルデヒドポリマ ー固体の濃度が約６.０〜約１２.０であり、遊離ホルムアルデヒドの量が全組成 物の約０.０２２〜約０.１２％であり、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.１５〜約 ２.０％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡに対する比が約１.０：３０〜１.０：０.４ ５であり、添加された第２の水性液体組成物の量の、第１の水性液体組成物中に おいて伴出されるペイントの量に対する比が約０.０９：１.０〜約１.０：１.０ である、請求項１５記載の方法。 １７．第２の水性液体組成物中において、遊離ホルムアルデヒドの量が全組成 物の約０.０２７〜約０.１０％であり、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.２２〜約 １.８％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡに対する比が約１.０：２０〜１.０：０.５ ０であり、添加された第２の水性液体組成物の量の、第１の水性液体組成物中に お いて伴出されるペイントの量に対する比が約０.１１：１.０〜約０.７０：１.０ である、請求項１６記載の方法。 １８．第２の水性液体組成物中において、メラミン−ホルムアルデヒドポリマ ー固体の濃度が約６.０〜約１０.０であり、遊離ホルムアルデヒドの量が全組成 物の約０.０３０〜約０.０９５％であり、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.２２〜 約１.５％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡに対する比が約１.０：１５〜１.０：０. ５２であり、添加された第２の水性液体組成物の量の、第１の水性液体組成物中 において伴出されるペイントの量に対する比が約０.１３：１.０〜約０.４０： １.０である、請求項１７記載の方法。 １９．第２の水性液体組成物中において、メラミン−ホルムアルデヒドポリマ ー固体の濃度が約６.８〜約９.０であり、遊離ホルムアルデヒドの量が全組成物 の約０.０３０〜約０.０９０％であり、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.２７〜約 １.０％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡに対する比が約１.０：５.０〜１.０：０. ５２であり、添加された第２の水性液体組成物の量の、第１の水性液体組成物中 において伴出されるペイントの量に対する比が約０.１４：１.０〜約０.３１： １.０である、請求項５記載の方法。 ２０．第２の水性液体組成物中において、メラミン−ホルムアルデヒドポリマ ー固体の濃度が約６.８〜約８.５であり、ＴＳＥＡ値が全組成物の約０.２７〜 約０.５０％であり、ＴＳＥＵのＴＳＥＡに対する比が約１.０：１.０〜１.０： ０.５４であり、添加された第２の水性液体組成物の量の、第１の水性液体組成 物中において伴出されるペイントの量に対する比が約０.１５：１.０〜約０.２ ８：１.０である、請求項６記載の方法。