JPH09511273A - Ｌｌｄｐｅ樹脂ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 メタロセン触媒系を使用して製造されたＬＬＤＰＥと低密度高圧ポリエチレンとのブレンドは押し出すことによって改善された光学的性質及び衝撃強度を示すフィルムとなる。

Description

【発明の詳細な説明】 ＬＬＤＰＥ樹脂ブレンド 本発明は、優秀な光学的性質を示すエチレンの線状低密度コポリマー（ＬＬＤ ＰＥ）のブレンド及びそれらのフィルムに関する。 従来の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の優秀な光学的性質が要求され るフィルムにおける用途は、該樹脂の固有の光学的性質によって制限されていた 。従来のＬＬＤＰＥの曇り度は一般に１０より大きい［ＡＳＴＭ Ｄ−１００３ により測定］。 優秀な光学的性質を要求される用途において使用できるエチレンポリマーは低 密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と呼ばれ、これはＬＬＤＰＥを製造するために使 用される圧力よりも高い圧力において製造される。例えば、ＬＤＰＥは１５０〜 ３００ＭＰａ［１５００〜３０００気圧］で２００〜３００℃において製造され るといわれているが、ＬＬＤＰＥは０．３〜１．０ＭＰａ［または３〜１０気圧 ］で７０〜９０℃において製造される（カークオスマー、エンサイクロペディア オブケミカルテクノロジー、第１６巻、４３３頁［第３版］を参照）。 最近、新しい線状低密度の製品がメタロセン触媒を用いて製造されている。本 発明は、受容できる粘着防止性を備えた優秀な光学的性質を達成するための、高 圧ＰＥ樹脂及び粘着防止剤、すなわちマイクロタルクの添加、並びに新しいメタ ロセンＬＬＤＰＥ樹脂に関する。本発明は、狭い分子量分布及び従来のＬＬＤＰ Ｅ樹脂よりもむしろさらに均一な短鎖枝分かれ分布によって可能となる。 本発明は、合成されたままの（ａｓ−ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ）組成物７０〜 ９８重量％と１５０〜３００ＭＰａ〔１５００〜３０００気圧〕及び２００〜３ ００℃において製造された低密度ポリエチレン２〜３０重量％とのブレンドであ って、 該組成物は乾燥しておりかつ溶媒を含まず、そして０．０５〜０．１１ｃｍ（ ０．０２〜０．０４５インチ）の平均粒子サイズと４００〜５８０ｋｇ／ｍ³（ ２５〜３６ポンド／フィート³）の沈降嵩密度とを有する球状の非孔質粒子を含 んで成り、そして該組成物は０．９０２〜０．９２９の密度、１５〜２５のＭＦ Ｒ、及び２．０〜３．０のＭｗ／Ｍｎを有するエチレン−アルファオレフィン コポリマーであり、そして ＡＳＴＭ Ｄ−１００３により測定した該ブレンドの曇り度は５未満であり、 そしてＡＳＴＭ Ｄ−１７０９により測定した落槍衝撃抵抗は４００よりも大き い、 前記のブレンドに存する。 本発明のＬＬＤＰＥ樹脂含有ブレンドは商業的なＬＬＤＰＥフィルム押出機上 で改良なしに容易に加工できる。本ブレンドから製造されたフィルムはＬＤＰＥ の衝撃特性よりもはるかに優れた衝撃特性を示す。低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）成分 本発明のブレンド中に使用されるＬＤＰＥは通常のものであり、そしてＬＬＤ ＰＥを製造するために使用されるものよりも高い圧力において製造される。ＬＤ ＰＥは１５０〜３００ＭＰａ〔１５００〜３０００気圧〕及び２００〜３００℃ において製造されるのに対し、ＬＬＤＰＥは典型的には０．３〜１．０ＭＰａ〔 または３〜１０気圧〕及び７０〜１００℃において製造される。ＬＬＤＰＥ成分 を添加しないと、ＬＤＰＥ樹脂は非常に低い衝撃抵抗を示す。コポリマー成分 本発明のブレンドのコポリマー成分は０．９０２〜０．９２９、最も好ましく は０．９１５〜０．９２２の範囲の密度を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬ ＤＰＥ）である。 本発明のブレンドのＬＬＤＰＥ成分は、約２０未満、好ましくは３〜１０、最 も好ましくは５〜７のＡＳＴＭ Ｄ−１００３によって測定された曇り度を示す 点において、従来のＬＬＤＰＥと異なる。比較して、従来のＬＬＤＰＥの曇り度 は１０より大きい。 ＬＬＤＰＥ成分は０．１〜２ｐｐｍの（その合成において使用した触媒からの ）Ｚｒを含み、そして０．０５〜０．１１ｃｍ（０．０２〜０．０４５インチ） の平均粒子サイズ及び４００〜５８０ｋｇ／ｍ³（２５〜３６ポンド／フィート³ ）の沈降嵩密度を有する。合成されたままの樹脂は乾燥しており、溶媒を 含まず、そして球状の非孔質粒子を含んで成る。 本発明のブレンドのＬＬＤＰＥ成分は１５〜２５、好ましくは１５〜２０、そ して最も好ましくは１６〜１８の範囲のメルトフロー比（ＭＦＲ）を示す。ＭＦ Ｒは比率：Ｉ₂₁／Ｉ₂［式中、Ｉ₂₁はＡＳＴＭ Ｄ−１２３８条件Ｆに従って１ ９０℃において測定、Ｉ₂はＡＳＴＭ Ｄ−１２３８条件Ｅに従って１９０℃に て測定］である。 このＬＬＤＰＥ成分は０．０１〜５、一般に０．１〜５、好ましくは０．５〜 ４、最も好ましくは０．８〜２．０のＭＩを示す。吹き込み（ｂｌｏｗｎ）フィ ルムのためには、コポリマーのＭＩは好ましくは０．５〜１．５である。 ＬＬＤＰＥ成分の融点は９５℃〜１３０℃の範囲である。さらに、ヘキサン抽 出物含量は非常に低く、典型的には０．３〜１．０重量％の範囲である。ＬＬＤ ＰＥ成分のＭｗ／Ｍｎは２．０〜３．０の範囲である。Ｍｗは重量平均分子量で あり、そしてＭｎは数平均分子量であり、それぞれＧＰＣ（ゲル透過クロマトグ ラフィー）によって測定された分子量分布から計算される。 もし本発明に従いＬＤＰＥとブレンドすることなくＬＬＤＰＥ成分がフィルム へと加工されると、このフィルムはバランスのとれた引き裂き強度（ＡＳＴＭＤ １９２２により測定）を示し、これは縦方向に５０〜６００、好ましくは２２０ 〜４２０、そして横方向に２００〜７００、好ましくは２００〜６００の範囲で ある。また、このフィルムは７×１０⁴〜４８×１０⁴ｋＰａ（１×１０⁴〜６× １０⁴ｐｓｉ）、好ましくは１５〜３１×１０⁴ｋＰａ（２．２〜４．５×１０⁴ ｐｓｉ）の範囲の高いモジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ８８２により測定）；４８００ 〜２１０００ｋＰａ（７００〜３０００ｐｓｉ）、好ましくは１２０００〜１６ ０００ｋＰａ（１８００〜２３００ｐｓｉ）の範囲の高い引張降伏（ＡＳＴＭ Ｄ８８２により測定）を示す。 もし本発明に従いＬＤＰＥとブレンドすることなくＬＬＤＰＥ成分がフィルム へと加工されると、このフィルムは、曇り度の検討によって決定される優秀な光 学的品質（ＡＳＴＭ Ｄ−１００３により測定）３〜２０、好ましくは４〜１０ の曇り度を示す。劣った曇り特性のフィルムは１０より大きい曇り度を示す。Ｌ ＬＤＰＥの光学的性質の重要性はＬＬＤＰＥ樹脂の意図される用途に依存する。 通常のＬＬＤＰＥの乏しい光学的性質（曇り度＞１０そして光沢＜５０）が、フ ィルムの光学的性能が重要である用途においてそれらの使用を厳しく制限するこ とは一般に認められている。 本発明の樹脂ブレンドのコポリマー成分はエチレンと１種以上のＣ₃〜Ｃ₁₀ア ルファ−オレフィンとのコポリマーであり、これは好ましくは少なくとも８０重 量％のエチレン単位を含む。適切なアルファオレフィンは、プロピレン、ブテン −１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、 及びオクテン−１を含む。好ましくはアルファ−オレフィンコモノマーは１−ブ テン、１−ヘキセン、及び１−オクテンである。最も好ましいアルファオレフィ ンはヘキセン−１である。よって２つのモノマー単位を有するコポリマー及び３ つのモノマー単位を有するターポリマーが可能である。そのようなポリマーの特 定の例は、エチレン／１−ブテンコポリマー、エチレン／１−ヘキセンコポリマ ー、エチレン／４−メチル−１−ペンテンコポリマー、エチレン／１−ブテン／ １−ヘキセンターポリマー、エチレン／プロピレン／１−ヘキセンターポリマー 及びエチレン／プロピレン／１−ブテンターポリマーを含む。 本発明において使用されるＬＬＤＰＥコポリマーは、担体、アルミノキサン及 び少なくとも１種のメタロセンを含む新しいクラスのポリオレフィン触媒により 製造される。 触媒の担体物質は固体、粒状、多孔質の無機または有機物質、好ましくはケイ 素またはアルミニウムの酸化物のような無機物質である。担体物質は１〜２５０ ミクロン、好ましくは１０〜１５０ミクロンの平均粒子サイズを有する乾燥粉末 の形態で使用される。必要であれば、処理した担体物質を篩い別けて、粒子が好 ましくは１５０ミクロン未満の平均粒子サイズを有することを保証してもよい。 このことは狭い分子量のＬＬＤＰＥを形成する際に、ゲルを減じるために高度に 望ましい。担体の表面積は１グラムあたり少なくとも約３ｍ²／ｇ、好ましくは 少なくとも５０ｍ²／ｇで３５０ｍ²／ｇまでである。担体がシリカであるときは 、好ましくはこれを１００℃〜８５０℃へ、最も好ましくは約２５０℃において 加熱する。触媒組成物を製造するために使用される担体物質は、少なくともある 程度のヒドロキシル（ＯＨ）基を有するべきである。 最も好ましい態様において、担体はシリカであり、これを使用する前に、窒素 で流動させ、そして２５０℃で約４時間加熱することによって脱水し、１グラム あたり約１．８ミリモル（ミリモル／ｇ）の表面ヒドロキシル基濃度を達成する 。最も好ましい態様のシリカは高表面積の非晶質シリカ（表面積＝３００ｍ²／ ｇ；気孔体積１．６５ｃｍ³／ｇ）であり、例えばＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ａｎｄ ＣｏｍｐａｎｙのＤａｖｉｓｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｅｖｉｓｉｏｎによ ってＤａｖｉｓｏｎ ９５２−１８３６、Ｄａｖｉｓｏｎ ９５２またはＤａｖ ｉｓｏｎ ９５５の商品名で市販されている。シリカは例えばスプレードライ法 によって得られるような球状粒子の形態である。 ＬＬＤＰＥ触媒組成物中に使用されるアルミノキサンは次の式で示されるオリ ゴマー性の線状及び／または環式アルキルアルミノキサン： Ｒ-(Ａｌ(Ｒ)-Ｏ)_n-ＡｌＲ₂オリゴマー性の線状アルミノキサン；及び (-Ａｌ(Ｒ)-Ｏ-)_m オリゴマー性の環式アルミノキサン (式中、ｎは１〜４０、好ましくは１０〜２０であり、ｍは３〜４０、好ましく は３〜２０であり、そしてＲはＣ₁〜Ｃ₈アルキル基、好ましくはメチルである) を含む。メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）は非常に広い分子量分布と通常約１０ ００の平均分子量とを有するオリゴマーの混合物である。ＭＡＯは典型的にはト ルエン溶液中に保持される。 メタロセン化合物は式 Ｃｐ_mＭＡ_nＢ_p（式中、Ｃｐは非置換または置換のシ クロペンタジエニル基、Ｍはジルコニウムまたはハフニウムから選択される遷移 金属、そしてＡ及びＢはハロゲン原子、水素若しくはアルキル基を含む群に属す る）を有する。メタロセン化合物の上式において、好ましい遷移金属原子Ｍはジ ルコニウムである。メタロセン化合物の上式において、Ｃｐ基は非置換のモノ− またはポリ置換シクロペンタジエニル基である。シクロペンタジエニル基上の置 換基は好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である。シクロペン タジエニル基は、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニルまたは部 分的に水素化されたフルオレニル基のような二環式または三環式基の部分、並び に置換された二環式若しくは三環式基の部分であることができる。メタロセン化 合物の上式中のｍが２に等しいときは、シクロペンタジエニル基は-ＣＨ₂-、-Ｃ Ｈ₂-ＣＨ₂-、-ＣＲ'Ｒ"-及び-ＣＲ'Ｒ"-ＣＲ'Ｒ"-（式中、Ｒ'及びＲ"は短いア ルキル基若しくは水素）、-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-、Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｓｉ(Ｃ Ｈ₃)₂-及び同様のブリッヂ基のようなポリメチレンまたはジアルキルシラン基に よってブリッジされていることもできる。もしメタロセン化合物の上式中のＡ及 びＢ置換基がハロゲン原子であれば、それらはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素 の群に属する。もしメタロセン化合物の上式中の置換基Ａ及びＢがアルキル基ま たは芳香族基であれば、それらは好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、 イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ −オクチルのような直鎖または分岐のＣ₁〜Ｃ₈アルキル基である。 適切なメタロセン化合物はビス（シクロペンタジエニル）金属ジハライド、ビ ス（シクロペンタジエニル）金属ヒドリドハライド、ビス（シクロペンタジエニ ル）金属モノアルキルモノハライド、ビス（シクロペンタジエニル）金属ジアル キル及びビス（インデニル）金属ジハライド（ここで、金属はチタン、ジルコニ ウムまたはハフニウムであり、ハライド基は好ましくは塩素であり、そしてアル キル基はＣ₁〜Ｃ₆アルキルである）を含む。メタロセンの例示の、限定されない 例はビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペ ンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ ニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ビス（シ クロペンタジエニル）ジルコニウムヒドリドクロライド、ビス（シクロペンタジ エニル）ハフニウムヒドリドクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル） ハフニウムジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ ムジクロライド、ビス（イソブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ ライド、シクロペンタ−ジエニル−ジルコニウムトリクロライド、ビス（インデ ニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロ−１− インデニル）ジルコニウムジクロライド、及びエチレン−［ビス（４，５，６， ７−テトラヒドロ−１−インデニル）］ジルコニウムジクロライドを含む。 Ａ１で表されるアルミニウムを与えるアルミノキサンの、Ｍ（例えばＺｒ）と して表されるメタロセン金属に対するモル比は５０〜５００、好ましくは７５〜 ３００、そして最も好ましくは１００〜２００の範囲である。本発明の追加の利 益はこのＡｌ：Ｚｒ比が直接コントロールできることである。好ましい態様にお いて、アルミノキサン及びメタロセン化台物は２０〜８０℃において０．１〜６ ．０時間、担体との反応の前に適切な補助溶媒中で一緒に混合される。メタロセ ン及びアルミノキサンのための補助溶媒は適切には芳香族炭化水素、ハロゲン化 炭化水素またはハロゲン化芳香族炭化水素であり、好ましくはトルエンである。 線状低密度ポリエチレンを製造するために特に望ましい方法は米国特許第４， ４８１，３０１号中に記述されるようなシングル流動床反応器におけるものであ る。このプロセス条件はポリマー粒子の焼結温度未満の温度、好ましくは６０℃ 〜１１５℃、さらに好ましくは７５℃〜９５℃の温度、及び１５０〜３５０ｐｓ ｉｇ（１１００〜２５００ｋＰａ）の圧力を含む。 ＬＬＤＰＥの共重合中に、窒素、アルゴン、ヘリウム、メタンまたはエタンの ような、重合反応器内の条件下で非反応性の「希釈剤」ガスが好ましくは存在す る。また、水素も連鎖移動剤として存在できる。本発明のブレンド 本発明のブレンドは７０〜９８、好ましくは９０〜９８、最も好ましくは９５ 〜９８重量％の上記ＬＬＤＰＥコポリマーと、２〜３０、好ましくは２〜１０、 最も好ましくは２〜５重量％の通常のＬＤＰＥ樹脂とを含む。 また、このブレンド生成物は潤滑剤、マイクロタルク、安定剤、抗酸化剤、相 溶化剤及び顔料等のようなポリマーに通常添加される種々の添加剤のいずれでも 含み得る。これらの添加剤は酸化に対して生成物を安定化するために使用できる 。例えば、樹脂粉末へ添加するために４００〜１２００ｐｐｍのヒンダードフェ ノール、７００〜２０００ｐｐｍのホスフィット、２５０〜１０００ｐｐｍの帯 電防止剤及び２５０〜１０００ｐｐｍのステアレートを含む添加剤パッケージを ペレット製造のために使用できる。 ポリマーブレンドはＳｔｅｒｉｎｇ押出機のような吹き込みフィルム押出機に 直接加えて、例えば０．５〜５ミル（０．０１３〜０．１３ｍｍ）の厚さを有す るフィルムを製造できる。 本発明のブレンドから製造されたフィルムは改善された光学的性質（曇り度＜ ５及び光沢＞７０）を有する。本発明のブレンドから製造されたフィルムも４０ ０より大きい、一般には５００〜１５００の落槍衝撃値（ＡＳＴＭ Ｄ−１７０ ９により測定）を示す。 以下の実施例は本発明の本質的特徴をさらに例示する。 実施例において製造されたポリマーの性質を次の試験方法によって決定した。 ・密度： ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５；プラークをつくり、そして１００℃で１ 時間状態調節して平衡結晶度に近づけた。次に密度の測定を密度勾配カラム内で 行った（g/ccで報告）。 ・メルトインデックス（ＭＩ，Ｉ₂）： ＡＳＴＭＤ−１２３８ 条件Ｅ；１ ９０℃にて測定（１０分あたりのグラム数で報告）。 ・高荷重メルトインデックス（ＨＬＭＩ，Ｉ₂₁）： ＡＳＴＭＤ−１２３８ 条件Ｆ；上記のメルトインデックス試験において使用した重量の１０．５倍で測 定。 ・メルトフロー比（ＭＦＲ）： Ｉ₂₁／Ｉ₂ 実施例１ 下記の実施例Ａに従って製造した、Ｉ₂が１、密度が０．９１８のパイロット プラントＬＬＤＰＥメタロセン樹脂を、１０００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ１０１ ０、２０００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ１６８、１０００ｐｐｍのＥｒｕｃａｍｉ ｄｅ、５０００ｐｐｍのＡＢＴ２５００、５００ｐｐｍのＡＳ９９０及び５００ ｐｐｍのＺｎＳｔを使用してバンバリーミキサーで配合した。ペレット化したメ タロセン樹脂を次に１２が２で密度が０．９２４の商業的な高圧エチレン低密度 樹脂（Ｍｏｂｉｌ ＬＢＡ−１３３）と−０％、５％及び１０％の異なる３種の レベルでブレンドした。２．５インチ（６．４ｃｍ）Ｂｒａｍｐｔｏｎ吹き込み フィルム押出機を４４０℃において１００ミル（２．５ｍｍ）のダイギャップ及 び１５０ポンド／時（６８ｋｇ／時）の樹脂供給速度で使用して、１ミル（０． ０３ｍｍ）のフィルムをそれぞれのブレンドから製造した。比較の目的のために 、より広い分子量分布の商業的なＬＬＤＰＥ樹脂であるＭｏｂｉｌ ＮＴＸ−０ ９ ５も、２種のレベルのＬＢＡ−１３３と共にブレンドした。次にこれらの結果を 商業的な高透明度ＬＤＰＥ樹脂であるＲｅｘｅｎｅ１０６５（１．９の１２及び ０．９２４の密度）から製造した１ミルフィルムと比較した。 この結果（表Ｉを参照）は、５％のＬＬＤＰＥレベルにおいてメタロセン／Ｌ ＤＰＥブレンドはＲｅｘｅｎｅ１０６５に匹敵する曇り度を与える（４．６のＲ ｅｘｅｎｅに対して４．４）が、これに勝る衝撃特性を示す（Ｒｅｘｅｎｅ１０ ６５の６４ｇに対して７５０ｇの落槍衝撃値）。さらに、同じＬＤＰＥブレンド レベルにおいて、メタロセン／ＬＤＰＥブレンドの衝撃特性はＮＴＸ−０９５／ ＬＤＰＥブレンドのものよりも優れていた。本メタロセンブレンドはより低い曇 り度（ＮＴＸ−０９５ブレンドの１０．３％に対して４．４％）及び優れた落槍 衝撃性（ＮＴＸ−０９５ブレンドの１６６ｇに対して７５０ｇ）を示した。 実施例Ａ 触媒製造に使用した原料は５０４ｇのＤａｖｉｓｏｎ９５２−１８３６シリカ 、６７７ｇのメチルアルミノキサン−トルエン溶液（３０重量％ＭＡＯ）、７． １３６ｇのビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド を 含んでいた。 触媒製造の工程は以下に述べる通りである： １：パージングするために空気を使用して２５０℃で４時間９５２−１８３６ シリカを脱水する。次に冷却しながら窒素でパージングする。 ２：シリカを混合容器に移す。 ３：７．１３６ｇのビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ クロライド及び６７７ｇのメチルアルミノキサンを瓶に加える。 ４：メタロセンがＭＡＯ溶液に溶解するまで瓶の中の触媒溶液を攪拌する。 ５：触媒溶液がシリカの床内に充分に分散することを確実にするためにシリカ 床を激しく攪拌しながら、ＭＡＯ及びメタロセンの溶液を脱水した９５２シリカ を含む混合容器内にゆっくりと移す。 ６：添加後、触媒の攪拌を１／２時間続ける。 ７：４５℃で５時間窒素でパージングすることによって、触媒の乾燥を開始す る。 ８：触媒を篩って１５０ミクロンより大きい粒子を除去する。 ９：触媒は次の分析値を有した。 収量＝７６７ｇの触媒（５００ｇのシリカから） Ａｌ＝９．９５重量％ Ｚｒ＝０．１９重量％ 次のプロセス条件を使用して流動床気相反応器内で上記の触媒からＬＬＤＰＥ 樹脂を製造した。プロセス条件 流動速度 １．７フィート／秒（０．５ｍ／秒） 滞留時間 ２．５時間 温度 ８４℃ エチレン ２２０ｐｓｉ ヘキセン ３．６ｐｓｉ イソペンタン ５０ｐｓｉ 二酸化炭素 ３ｐｐｍ 灰分 ２００〜３００ｐｐｍ 得られた樹脂は次の特性を有した： Ｉ₂ １ 密度 ０.９１８ Ｍｗ／Ｍｎ ２.６ ＭＦＲ １８ 融点 １１５℃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 合成されたままの組成物７０〜９８重量％と１５０〜３００ＭＰａ〔１ ５００〜３０００気圧〕及び２００〜３００℃において製造された低密度ポリエ チレン２〜３０重量％とのブレンドであって、 該組成物は乾燥しておりかつ溶媒を含まず、そして０．０５〜０．１１ｃｍ（ ０．０２〜０．０４５インチ）の平均粒子サイズと４００〜５８０ｋｇ／ｍ³（ ２５〜３６ポンド／フィート³）の沈降嵩密度とを有する球状の非孔質粒子を含 んで成り、そして該組成物は０．９０２〜０．９２９の密度、１５〜２５のＭＦ Ｒ、及び２．０〜３．０のＭｗ／Ｍｎを有するエチレン−アルファオレフィンコ ポリマーであり、そして ＡＳＴＭ Ｄ−１００３により測定した該ブレンドの曇り度は５未満であり、 そしてＡＳＴＭ Ｄ−１７０９により測定した落槍衝撃抵抗は４００よりも大き い、 前記のブレンド。 ２．前記コポリマーの前記アルファオレフィンが３〜１０個の炭素原子を有す る、請求項１のブレンド。 ３．アルファオレフィンが、ブテン、ヘキセン、オクテン及びこれらの混合物 から選択される、請求項１のブレンド。 ４．前記コポリマー９０〜９８重量％と前記低密度ポリエチレン２〜１０重量 部を含んで成る、請求項１〜３のいずれかのブレンド。 ５．前記コポリマー９５〜９８重量％と前記低密度ポリエチレン２〜５重量部 を含んで成る、請求項１〜４のいずれかのブレンド。 ６．請求項１〜５のいずれかのブレンドから形成されるフィルム。