JPH09511773A

JPH09511773A - Bleaching composition containing bleaching activator and bleaching catalyst

Info

Publication number: JPH09511773A
Application number: JP7526346A
Authority: JP
Inventors: ユージンバーンズ，マイクル; デイビッドウイリー，アラン; チモシーハートショーン，リチャード; フローレンステイラー，ルシール
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-04-07
Filing date: 1995-03-20
Publication date: 1997-11-25
Also published as: CA2187176C; CN1149886A; CN1066194C; MX9604672A; WO1995027773A1; ATE170916T1; EP0754219A1; DE69504645D1; ES2120738T3; DE69504645T2; CA2187176A1; EP0754219B1

Abstract

(57)【要約】漂白化合物、１種以上の漂白活性剤、および漂白触媒を含む漂白およびクリーニング組成物。このように、ペルボレート、ペルカーボネートおよびベンゾイルカプロラクタムなどの活性剤を含む洗濯洗剤組成物および自動皿洗い組成物は、漂白触媒の存在下で改善されたしみ抜き性能を示す。 (57) [Summary] Bleaching and cleaning compositions comprising a bleaching compound, one or more bleaching activators, and a bleaching catalyst. Thus, laundry detergent compositions and automatic dishwashing compositions containing activators such as perborate, percarbonate and benzoylcaprolactam exhibit improved stain removal performance in the presence of a bleach catalyst.

Description

【発明の詳細な説明】漂白活性剤と漂白触媒とを含む漂白組成物技術分野本発明は、性能を増強するためにマンガン錯体を使用するクリーニングおよび漂白組成物に関する。改善された酸素漂白活性を有する漂白、布帛洗濯、自動皿洗いおよび消毒組成物を提供するものである。背景技術クリーニング組成物の処方業者が過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなどの漂白剤を漂白効果のためにこのような組成物に配合することは普通のプラクティスである。このような漂白剤は、布帛から各種のしみおよび汚れを除去する能力を有するものとして広く認識されている。同様の方式で、自動皿洗い組成物の処方業者は、各種の漂白剤が食卓用器具から紅茶しみ、タンパク質汚れなどの除去を助長できることを見出している。各種の布帛漂白および／またはプレソーキング組成物は、ペルカーボネートまたはペルボレート漂白剤も含む。トイレ、下水など用の消毒剤も、各種の漂白剤を含んでもよい。不幸なことに、多くの漂白剤は、すべての使用条件下で最適には機能しない。一般的提案として、ペルボレートおよびペルカーボネート漂白剤は、冷水中より熱水中で有効である。しかし、多くの消費者は、中位から冷たい水温下で布帛洗濯および他のクリーニング操作を現在行っている。ペルボレートおよびペルカーボネート漂白剤の性能を改善するために、製造業者は、いわゆる「漂白活性剤」に頼ってきた。このような活性剤は、典型的には、ペルボレートまたはペルカーボネートと相互作用して「過酸」漂白種を放出する有機分子を含む。漂白剤と活性剤との組み合わせは、広範囲の水温および使用条件にわたってよく機能する。また、マンガンなどの各種の遷移金属陽イオンは、多分過酸化物または過酸漂白種との接触相互作用のおかげで、漂白活性剤または触媒として機能する潜在力を有することも既知である。不幸なことに、多くの遷移金属は、余りに容易にペル化合物と反応するので、通常のクリーニング条件下で漂白種を極めて迅速に破壊してしまう。マンガン陽イオンでの漂白を触媒し且つ改善しようとする試みは、特に面倒であった。その理由は、不適当に行われるならば、漂白すべき表面上への見苦しい褐色のＭｎＯ₂しみの付着が生じることがあるからである。各種のマンガン漂白触媒が示唆されている。ブラッグの米国特許第４，４３０，２４３号明細書は、各種のキレート化剤およびマンガン陽イオンと非触媒金属陽イオンとの混合物を使用した漂白触媒を教示している。グルコン酸マンガン触媒は、米国特許第４，７２８，４５５号明細書に記載されている。このような従来技術の漂白剤は、商業的な許容を見出していない。より最近、全く複雑な配位子を包含する一連のマンガン漂白触媒が、報告されている（以下の引用）。漂白触媒、特に金属漂白触媒との組み合わせでＮ−アシルラクタム活性剤またはアミド誘導活性剤を含む組成物が、有効な改善された漂白を与えるために使用できることが今や発見された。従って、本発明の目的は、漂白活性剤および漂白触媒を使用した改良クリーニングおよび漂白組成物を提供することにある。本発明の別の目的は、本発明の触媒入り漂白系を使用して布帛および食卓用器具から汚れおよびしみを除去するための手段を提供することにある。これらの目的および他の目的は、下記の開示からわかるように、ここで達成される。アミド誘導漂白活性剤を洗濯洗剤で使用することは、米国特許米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている。別の種類の漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のベンゾオキサジン型活性剤からなる。マンガンを各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることは、下記の米国特許に報告されている：第４，４３０，２４３号明細書、第４，７２８，４５５号明細書、第５，２４６，６２１号明細書、第５，２４４，５９４号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，１９４，４１６号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、第５，２２７，０８４号明細書、第５，１１４，６０６号明細書、第５，１１４，６１１号明細書。また、ＥＰ第５４９，２７１Ａ１号明細書、ＥＰ第５４４，４９０Ａ１号明細書、ＥＰ第５４９，２７２Ａ１号明細書およびＥＰ第５４４，４４０Ａ２号明細書参照。発明の開示本発明は、漂白剤、特にＨ₂Ｏ₂、ペルボレート、ペルカーボネート、ペルサルフェートおよび過酸漂白剤からなる群から選ばれる成分である漂白剤、１種以上の所定の漂白活性剤、および触媒有効量の１種以上の漂白触媒、特に金属漂白触媒を含む漂白組成物を包含する。好ましい組成物は、ペルカーボネートまたはペルボレート漂白剤、またはそれらの混合物、およびアシルラクタム型活性剤、アミド誘導活性剤、ベンゾオキシン型活性剤、およびそれらの混合物から選ばれる漂白活性剤を含む。追加的に、本発明の漂白組成物は、第二漂白活性剤またはテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、およびモノペルオキシフタル酸マグネシウムから選ばれる過酸を更に含むことができる。好ましい漂白活性剤は、下記のものから選ばれる：ａ）一般式のアミド誘導漂白活性剤またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数約１〜約１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは離脱基である）；ｂ）一般式〔式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中、Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能基から選ばれる同じか異なる置換基であってもよい〕のベンゾオキサジン型漂白活性剤；ｃ）式（式中、ｎは０〜約８、好ましくは０〜約２であり、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基または炭素数６〜１８の置換フェニル基である）のＮ−アシルラクタム漂白活性剤（同時係属米国特許出願第０８／０６４，５６２号明細書および第０８／０８２，２７０号明細書参照）；およびｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の混合物。好ましくは、過酸素漂白化合物によって生成する過酸化水素対漂白活性剤のモル比は、約１．０以上である。最も好ましくは、過酸化水素対漂白活性剤のモル比は、少なくとも約１．５である。（ａ）型の好ましい漂白活性剤は、Ｒ¹が炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²が約１〜約８個の炭素原子を有し且つＲ⁵がＨまたはメチルであるものである。特に好ましい漂白活性剤は、Ｒ¹が炭素数約７〜約１０のアルキル基であり且つＲ²が約４〜約５個の炭素原子を有する前記一般式のものである。（ｂ）型の好ましい漂白活性剤は、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅がＨであり且つＲ₁ がフェニル基であるものである。（ｃ）型の前記Ｎ−アシルラクタム漂白活性剤の好ましいアシル部分は、式Ｒ⁶ −ＣＯ−（式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数約１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基、または炭素数約６〜約１８の置換フェニル基である）を有する。高度に好ましい態様においては、Ｒ⁶は、非置換および置換フェニル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、デセニルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである。高度に好ましい活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。高度に好ましい置換ベンゾイルラクタムの例としては、メチルベンゾイルカプロラクタム、メチルベンゾイルバレロラクタム、エチルベンゾイルカプロラクタム、エチルベンゾイルバレロラクタム、プロピルベンゾイルカプロラクタム、プロピルベンゾイルバレロラクタム、イソプロピルベンゾイルカプロラクタム、イソプロピルベンゾイルバレロラクタム、ブチルベンゾイルカプロラクタム、ブチルベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブチルベンゾイルカプロラクタム、ｔ−ブチルベンゾイルバレロラクタム、ペンチルベンゾイルカプロラクタム、ペンチルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベンゾイルカプロラクタム、ヘキシルベンゾイルバレロラクタム、エトキシベンゾイルカプロラクタム、エトキシベンゾイルバレロラクタム、プロポキシベンゾイルカプロラクタム、プロポキシベンゾイルバレロラクタム、イソプロポキシベンゾイルカプロラクタム、イソプロポキシベンゾイルバレロラクタム、ブトキシベンゾイルカプロラクタム、ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブトキシベンゾイルカプロラクタム、ｔ−ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ペントキシベンゾイルカプロラクタム、ペントキシベンゾイルバレロラクタム、ヘキソキシベンゾイルカプロラクタム、ヘキソキシベンゾイルバレロラクタム、２，４，６− トリクロロベンゾイルカプロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾイルバレロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベンゾイルカプロラクタム、ジメトキシベンゾイルカプロラクタム、４−クロロベンゾイルカプロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルカプロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、ペンタフロオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベンゾイルバレロラクタム、ジメトキシベンゾイルバレロラクタム、４−クロロベンゾイルバレロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルバレロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロラクタム、およびそれらの混合物が挙げられる。ベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４ −ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる漂白活性剤が、特に好ましい。本発明の好ましい組成物は、漂白触媒が金属をベースとする触媒であるものである。また、本発明は、その他の点では通常の界面活性剤および他の洗剤成分および漂白剤、および触媒有効量の漂白触媒を含む洗剤組成物、特に洗濯洗剤を包含する。再度、このような組成物においては、漂白剤は、好ましくは、漂白活性剤、特にＮ−アシルカプロラクタム、Ｎ−アシルバレロラクタム、ベンゾオキサジン型活性剤、アミド誘導活性剤およびそれらの混合物から選ばれる漂白活性剤と共にペルカーボネート、ペルボレートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーからなる。また、本発明は、漂白剤、漂白活性剤、および触媒有効量の水溶性マンガン塩を含む洗剤または漂白組成物を包含する。また、本発明は、酸素または過酸漂白剤組成物に触媒有効量のマンガン陽イオンを所定の配位子の存在下で加えることを特徴とする酸素または過酸漂白剤組成物の漂白性能の改良法を包含する。これは、布帛を前記組成物を含む水性媒体と接触することを特徴とする布帛からしみを除去するための方法を提供する。漂白触媒は、本発明の組成物および方法で触媒有効量で使用される。「触媒有効量」とは、どのような比較試験条件を使用しても、標的基体から目的とする１種以上のしみの漂白および除去を高めるのに十分である量を意味する。このように、布帛洗濯操作においては、標的基体は、典型的には、例えば、各種の食品しみで汚れた布帛であろう。自動皿洗いの場合には、標的基体は、例えば、紅茶しみを有する磁器カップまたは皿またはトマトスープで汚れたポリエチレン皿であってもよい。試験条件は、使用する洗浄器具の種類および使用者の習慣に応じて変化するであろう。このように、欧州で使用する種類のフロント装入洗濯機は、一般に、トップ装入米国型洗濯機より少ない水および高い洗剤濃度を使用する。若干の洗濯機は、他のものよりかなり長い洗浄サイクルを有する。若干の使用者は非常に熱い水を使用することにきめ、他のものは布帛洗濯操作で温水または冷水さえ使用する。勿論、漂白触媒の触媒性能は、このような考慮によって影響されるであろうし且つ完全に処方された洗剤および漂白組成物で使用する漂白触媒の量は、適宜調整できる。事実上、限定するものではないが、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液に活性漂白触媒種少なくとも１部／１０００万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍを与えるであろう。この点を更に説明するために、マンガン触媒３ミクロモル程度は、ペルボレートおよび漂白活性剤（例えば、ベンゾイルカプロラクタム）を使用する欧州条件下で４０℃ 、ｐＨ１０で有効である。３〜５倍の濃度増大は、同じ結果を達成するために米国条件下で必要とされることがある。逆に、漂白活性剤とマンガン触媒とペルボレートとの併用は、処方業者がマンガン触媒なしの製品より少ないペルボレート使用量で等価の漂白を達成することを可能にすることがある。ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。引用のすべての文書は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。発明を実施するための最良の形態漂白触媒ここで使用する漂白触媒物質は、遊離酸形、塩などからなることができる。１つの種類の漂白触媒は、規定の漂白触媒活性の重金属陽イオン、例えば、銅、鉄またはマンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有していない補助金属陽イオン、例えば、亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒および補助金属陽イオンに対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。他の種類の漂白触媒としては、米国特許第５，２４６，６２１号明細書および米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示のマンガンをベースとする錯体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^I ^II ₂ （ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃ およびそれらの混合物が挙げられる。他のものは、欧州特許出願公告第５４９，２７２号明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な他の配位子としては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物が挙げられる。機械皿洗い組成物および濃縮粉末洗剤組成物で有用な漂白触媒は、本発明に適当なように選んでもよい。好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第４，２４６，６１２号明細書および米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。Ｍｎ^IV（４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃ ）₃（ＰＦ₆）などの単核マンガン（IV）錯体を教示している米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示のようななお別の種類の漂白触媒は、マンガン（II）、（III）および／または（IV）と少なくとも３個の逐次Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子との水溶性錯体である。好ましい配位子としては、ソルビトール、イジトール、ズルシトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ− エリトリトール、メソ−イノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物が挙げられる。米国特許第５，１１４，６１１号明細書は、Ｍｎ，Ｃｏ、Ｆｅ、またはＣｕを含めた遷移金属と非（マクロ）環式配位子との錯体からなる漂白触媒を教示している。前記配位子は、式（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は各々各Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²およびＲ³−Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁴が５または６員環を形成するようにＨ、置換アルキルおよびアリール基から選ぶことができる）を有する。前記環は、更に、置換できる。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶、ＮＲ⁷およびＣ＝Ｏ（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は各々Ｈ、アルキルまたはアリール基、例えば、置換または非置換基であることができる）から選ばれるブリッジング基である。好ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、およびトリアゾール環が挙げられる。場合によって、前記環は、アルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、ニトロなどの置換基で置換してもよい。配位子２，２′−ビスピリジルアミンが、特に好ましい。好ましい漂白触媒としては、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンおよび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。高度に好ましい触媒としては、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（II）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス（２，２′− ビスピリジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（II）ペルクロレートおよびそれらの混合物が挙げられる。他の例としては、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ、Ｎ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、例えば、Ｎ₄ Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および〔ビピ₂Ｍｎ^III （ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVビピ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃が挙げられる。本発明の漂白触媒は、水溶性配位子を水性媒体中で水溶性マンガン塩と合わせ、得られた混合物を蒸発によって濃縮することによって調製してもよい。マンガンのいかなる好都合な水溶性塩も、ここで使用できる。マンガン（II）、（III ）、（IV）および／または（Ｖ）は、商業的規模で容易に入手できる。或る場合には、十分なマンガンが洗浄液に存在することがあるが、一般に、Ｍｎ陽イオンを組成物で加えて触媒有効量の存在を保証することが好ましい。このように、配位子のナトリウム塩およびＭｎＳＯ₄、Ｍｎ（ＣｌＯ₄）₂またはＭｎＣｌ₂（好ましさが最も少ない）からなる群から選ばれるメンバーは、配位子：Ｍｎ塩のモル比約１：４から４：１で中性またはわずかにアルカリ性のｐＨで水に溶解する。水は、先ず、沸騰によって脱酸素し、窒素でスパージングすることによって冷却してもよい。得られた溶液は、蒸発し（所望ならば、Ｎ₂下で）、得られた固体は、更なる精製なしに本発明の漂白組成物および洗剤組成物で使用される。別の形態においては、ＭｎＳＯ₄などの水溶性マンガン源は、漂白／クリーニング組成物または配位子を含む水性漂白／クリーニング浴に加える。若干の種類の錯体は、明らかにその場で生成し、改善された漂白性能が保証される。このようなその場法においては、マンガン以上のかなりモル過剰の配位子を使用することが好都合であり且つ配位子対Ｍｎのモル比は、典型的には、３：１から１５：１である。追加の配位子は、鉄、銅などの放浪金属イオンを捕捉するのに役立ち、それによって漂白剤を分解から保護する。１つの可能なこのような系は、欧州特許出願公告第５４９，２７１号明細書に記載されている。本発明の漂白触媒性マンガン錯体の構造は、明らかにされていないが、配位子のカルボニルおよび窒素原子とマンガン陽イオンとの相互作用から生ずるキレートまたは他の水和配位錯体からなると推測されることがある。同様に、接触プロセス時のマンガン陽イオンの酸化状態は、確実には知られておらず且つ（＋II）、（＋III）、（＋IV）または（＋Ｖ）原子価状態であってもよい。マンガン陽イオンへの配位子の可能な６個の結合点のため、多核種および／または「ケージ」構造が水性漂白媒体に存在することがあると合理的に推測されることがある。実際に存在する活性Ｍｎ・配位子種の形がどのようなものでも、明らかに触媒方式で機能して紅茶、ケチャップ、コーヒー、血液などの頑固なしみに対して改善された漂白性能を与える。他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願公告第４０８，１３１号明細書（コバルト錯体触媒）、欧州特許出願公告第３８４，５０３号明細書および第３０６，０８９号明細書（金属ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号明細書（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号明細書および欧州特許出願公告第２２４，９５２号明細書（アルミノシリケート上の吸収マンガンの触媒）、米国特許第４，６０１，８４５号明細書（マンガン塩および亜鉛塩またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート担体）、米国特許第４，６２６，３７３号明細書（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号明細書（第二鉄錯体触媒）、独国特許第２，０５４，０１９号明細書（コバルトキレート化剤触媒）、加国特許第８６６，１９１号明細書（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号明細書（マンガン陽イオンおよび非触媒金属陽イオンを有するキレート化剤）、および米国特許第４，７２８，４５５号明細書（グルコン酸マンガン触媒）に記載されている。漂白化合物および漂白剤−漂白触媒は、単独で漂白剤として機能しないことを認識すべきである。むしろ、それは、通常の漂白剤および特にペルボレート、ペルカーボネート、ペルサルフェートなどの酸素漂白剤（特に漂白活性剤の存在下で）の性能を高めるために触媒として使用される。従って、本組成物は、漂白剤および漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有する漂白混合物をも、興味のある１種以上のしみの漂白を与えるのに十分な量で含有する。漂白剤は、典型的には、特に布帛洗濯の場合には、洗剤組成物の約１％〜約８０％、より典型的には約５％〜約２０％の量であろう。漂白組成物およびプレソーク組成物は、漂白剤５％〜９９％を含んでもよい。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とからなる漂白混合物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニングまたは今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれでもあることができる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。過酸素漂白剤は、好ましくは、組成物で使用される。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上製造されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（前記粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合によって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの各種の商業的な源から入手できる。本発明の組成物は、漂白活性剤の混合物も含む。過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活性剤と合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中（即ち、洗浄プロセス時）でのその場生成をもたらす。アミド誘導漂白活性剤−本発明で使用する（ａ）型の漂白活性剤は、一般式のアミド置換化合物またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵は上に定義の通りであり、Ｌは本質上いかなる好適な離脱基であることもできる）である。離脱基は、ペルヒドロキシド陰イオンによる漂白活性剤上の求核攻撃の結果として漂白活性剤から置換される基である。このこと、過加水分解反応は、ペルオキシカルボン酸を生成する。一般に、基が好適な離脱基であるためには、電子求引効果を示さなければならない。それは、逆反応速度が無視できるように安定なエンティティーも生成すべきである。このことは、ペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を容易にする。Ｌ基は、反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で生ずるように十分な程反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であるならば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定化することが困難であろう。これらの特性は、一般に、離脱基の共役酸のｐＫａに平行である（このコンベンションの例外が既知であるが）。通常、このような挙動を示す離脱基は、共役酸がｐＫａ約４〜約１３、好ましくは約６〜約１１、最も好ましくは約８〜約１１を有するものである。好ましい漂白活性剤は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵がペルオキシ酸の場合に定義した通りであり且つＬがおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる前記一般式のもの（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³ は炭素数１〜約８のアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは可溶化基である）である。好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒ³は炭素数約１〜約４のアルキル鎖であり、Ｍは溶解度を漂白活性剤に与える陽イオンであり、Ｘは溶解度を漂白活性剤に与える陰イオンである）である。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートおよびアセテート陰イオンである。可溶化基を含有しない離脱基を有する漂白活性剤は、溶解を助長するために漂白液によく分散すべきであることに留意すべきである。好ましい漂白活性剤は、Ｌが（式中、Ｒ³は上に定義の通りであり、Ｙは−ＳＯ₃−Ｍ⁺または−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺であり、Ｍは上に定義の通りである）からなる群から選ばれる前記一般式のものである。前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。（ｂ）型および（ｃ）型のものを含めて別の重要な種類の漂白活性剤は、ペルヒドロキシド陰イオンによる環式環のカルボニル炭素上への求核攻撃の結果として開環することによって、ここに記載のような有機過酸を与える。例えば、（ｃ）型活性剤におけるこの開環反応は、過酸化水素またはその陰イオンによるラクタム環カルボニルでの攻撃を包含する。過酸化水素またはその陰イオンによるアシルラクタムの攻撃が好ましくは環外カルボニルで生ずるので、有意部分の開環を得ることは、触媒を必要とすることがある。開環漂白活性剤の別の例は、（ｂ）型活性剤、例えば、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のもので見出すことができる。ホッジにより開示のこのような活性剤化合物としては、式を有するベンゾオキサジン型の活性剤、例えば、式の置換ベンゾオキサジン〔式中、Ｒ₁はＨ）アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中、Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能基から選ばれる同じか異なる置換基であってもよい〕が挙げられる。ベンゾオキサジン型の好ましい活性剤は、である。活性剤を使用する時には、最適の表面漂白性能は、洗浄液のｐＨが過加水分解反応を容易にするために約８．５〜１０．５、好ましくは９．５〜１０．５である洗浄液を使用して得られる。このようなｐＨは、緩衝剤として通常既知の物質（本発明の漂白系の任意成分）を使用して得ることができる。なお別の種類の好ましい漂白活性剤としては、アシルラクタム活性剤、特に式（式中、Ｒ⁶はＨ、炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基、または炭素数約６〜約１８の置換フェニル基である）のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。置換ベンゾイルラクタムを開示している同時係属米国特許出願第０８／０６４，５６２号明細書および第０８／０８２，２７０号明細書も参照。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。追加の漂白活性剤−ここに開示の漂白組成物を場合によって構成してもよい追加の活性剤の各種の非限定例としては、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書におけるものが挙げられる。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤は、典型的であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤に関しては米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。漂白剤−制限なしに使用できる別の任意出あるが好ましいカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の薬剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物〔インテロックス(I NTEROX)〕、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４− オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書および１９８３年１１月１日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４．５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。本発明は、一般式（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵は前記（ａ）型漂白活性剤の場合に定義の通りである）を有する有効量の実質上不溶性の有機ペルオキシ酸を含む漂白組成物を更に場合によって包含してもよい。また、本組成物の優れた漂白／クリーニング作用は、天然ゴム機械部品および他の天然ゴム物品、例えば、天然ゴムおよび天然ゴム弾性物質を含有する布帛に安全に達成される。漂白機構および特に表面漂白機構は、完全には理解されていない。しかしながら、漂白活性剤は過酸素漂白剤によって発生される過酸化水素から発生するペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を受けて、ペルオキシカルボン酸を生成すると一般に考えられる。この反応は、過加水分解と通常称する。また、本発明のアミド誘導漂白活性剤およびラクタム漂白活性剤は、典型的にはアミド誘導活性剤またはカプロラクタム活性剤：ＴＡＥＤの重量比１：５から５：１、好ましくは約１：１でＴＡＥＤなどのゴム安全性酵素安全性親水性活性剤と併用できる。補助成分本組成物は、場合によって、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処理を助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上の他の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を包含できる。好ましくは、補助剤成分は、ここで好ましくは使用する漂白剤との良好な安定性を有しているべきである。好ましくは、本発明の洗剤組成物は、ホウ素を含むべきではなく、ホスフェートを含むべきではない。追加的に、ディッシュケア処方物は、好ましくは、塩素を含まない。下記のものは、このような補助剤物質の実例である。ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長するために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用される。ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化できる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含むであろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約５〜約５０重量％、より典型的には約５〜約３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ− ６」と略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_x Ｏ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、 α、βおよびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ− １１が挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大きい重要性を有し且つ液体洗剤組成物でも有意なビルダー成分であることができる。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式Ｍｚ〔（ｚＡｌＯ₂）ｙ〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するものが挙げられる。有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリカルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含する。１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のため洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合わせで、液体または粒状組成物で使用できる。オキシスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。リンをベースとするビルダーが使用できる状況下、特に手での洗濯操作に使用される固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。キレート化剤−ビルダーは使用できるが、本発明の洗剤組成物は、好ましくは、漂白触媒錯体からマンガンを取り去るマンガンキレート化剤を含有しない。特に、ホスホネート、ホスフェート、およびアミノホスホネートキレート化剤、例えば、デクエスト(DEQUEST)は、好ましくは、組成物で使用しない。しかしながら、窒素をベースとするマンガンキレート化剤、例えば、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジスクシネート（ＥＤＤＳ）は、有用である。洗剤界面活性剤−典型的には約１〜約５５重量％の量でここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ_10〜18グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。ディッシュケアに特に好適な好適な非イオン界面活性剤は、低起泡性または無起泡性エトキシ化直鎖アルコール、例えば、ユーラン・カンパニーによって供給されているプルラファック（Plurafac^TM）ＲＡシリーズ、ＢＡＳＦカンパニーによって供給されているルテンゾル（Lutensol^TM）ＬＦシリーズ、ローム・エンド・ハース・カンパニーによって供給されているトリトン（Triton^TM）ＤＦシリーズ、およびＩＣＩカンパニーによって供給されているシンペロニック（Synperon ic^TM）ＬＦシリーズである。粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有する。最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミンである。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミールの米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形）を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。カルボキシレート基を含有しない単量体セグメント、例えば、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセグメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここで有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマレイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。このような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から約２：１であろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質である。配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用できる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，０００である。ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、分子量（平均）約１０，０００を有する。酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動の防止、および布帛修復を含めて各種の布帛洗濯目的で本処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mg（重量）まで、より典型的には約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB.licheniformsの特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売されている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVINA SE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATASE ）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）；プロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう。洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日に公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum からのリパーゼ、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosum var．lipolyticumＮＲＲＬＢ３６７３；および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販されているリポラーゼ酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明細書も参照）が、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、ノボ・インダストリーズに譲渡のＯ．カークによる１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書に開示されている。広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカーリー等に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０１９９４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。酵素安定化系も、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水溶性カルシウムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安定化してもよい（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効であり且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追加の安定性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与えることができる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的な洗剤、特に液体洗剤は、完成組成物１リットル当たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存在する酵素の量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じて若干変化できる。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂肪酸などとの複合化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が常時あるように選ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、限定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウム、および対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源として使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１リットル当たり約０．０５〜約０．４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムのため組成物に存在する。固体洗剤組成物においては、処方物は、洗濯液中でこのような量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含してもよい。或いは、天然水硬度で十分であることがある。前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の尺度を与えるために組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的には、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方約０．０５〜約２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量および種類に応じて変化できる。本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特にボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、より好ましくは約０．７５〜約３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群としては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開示されている。本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、１９８８年１２月１３日にウィクソンに発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。これらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手できるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホワイト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス −（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト −〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ− ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が、ここで好ましい。抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配合できる。抑泡は、いわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入欧州スタイル洗濯機で特定の重要性を有することがある。各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、第３版、第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロパラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンはシリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されている。シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上（ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシロキサン流体；（ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および（iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲルからなる抑泡量の制泡剤である。ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールからなる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月２２日発行のフーバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、アイザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチレン−ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ましくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書およびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとしては、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、コンデアから商標イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフローする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制泡剤の量を選択できることを意味する。本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用される。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使用される。布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる。染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛から別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよい。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重量％を占める。より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の−部分である）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる）で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるランダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内である。本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有するポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラスとして「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis ，第１１３巻，「重合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示をここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）も含有できる。好ましくは、洗浄液に送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０：１である。本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであろう。本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである）を有するものである。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４’−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤である。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポレーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能を与える。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ）チノパール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方物に通常であり且つ周知である。他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成物用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩は、追加の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる。本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによって更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から剥離し、そこで所期の洗浄機能を遂行する。この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ₇ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化するか、他の方法で最終洗剤ミックスに加える。この手段によって、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護」できる。液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％を含有してもよい。本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５を有するように処方するであろう。自動皿洗い製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約８〜約１１を有する。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ９〜１１である。ｐＨを推奨使用量で制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。下記の例は、本発明に係る組成物を例示するものであり、限定するものではない。例Ｉ乾燥洗濯漂白剤は、次の通りである。成分％（重量）過炭酸ナトリウム２０．０ベンゾイルカプロラクタム活性剤１０．０Ｍｎ展^★ ０．１水溶性充填剤^★★ 残部^★ 米国特許第５，２４６，６２１号明細書および第５，２４４，５９４号明細書に記載のようなＭｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ ^★★ 炭酸ナトリウムとケイ酸ナトリウムとの混合物（１：１）前記組成物において、過炭酸ナトリウムは等量のペルボレートに取り替えることができる。前記組成物において、漂白触媒は等量の下記の触媒に取り替えることができる：Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７− トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄(ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄ ）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミンーコバルト（II）、トリスジピリジルアミンーコバルト（II)ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス−（２，２′−ビスピリジルアミン）銅（II ）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（II）ペルクロレート、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ、Ｎ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、例えば、Ｎ４Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および〔ビピ₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVビピ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃ およびそれらの混合物。追加的に、下記の組成物において、漂白活性剤は、等量の下記の活性剤に取り替えることができる：ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロラクタム、テトラフタロイルジカプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物。例Ｉの組成物は、それ自体漂白剤として使用でき、または漂白上の効果を付与するために予備ソークまたは界面活性剤含有洗剤組成物に添加できる。以下の洗濯洗剤組成物において、略称成分同定は、下記の意味を有する：ＬＡＳ−Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＳ−タローアルキル硫酸ナトリウムＴＡＥ_n−アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオキシドでエトキシ化されたタローアルコール２５ＥＹ−平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_12〜15主として線状第一級アルコールＴＡＥＤ−テトラアセチルエチレンジアミンＮＯＢＳ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネートシリケート−無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比は通常後述）ＮａＳＫＳ−６−結晶性層状シリケートカーボネート−無水炭酸ナトリウムＣＭＣ−カルボキシメチルセルロースナトリウムゼオライトＡ−一次粒径１〜１０μｍを有する水和アルミノケイ酸ナトリウムポリアクリレート−分子量４０００のアクリル酸の単独重合体サイトレート−クエン酸三ナトリウム２水和物Ｍａ／ＡＡ−マレイン酸／アルキル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０，０００酵素−ノボ・インダストリーズＡＳによって販売されている混合タンパク分解酵素／デンプン分解酵素増白剤-４，４′−ビス（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン− ６−イルアミノ）スチルベン−２：２′−ジスルホン酸二ナトリウム抑泡剤−パラフィンロウ（融点５０℃）２５％、疎水性シリカ１７％、パラフィン油５８％サルフェート−無水硫酸ナトリウム布帛クリーニング用の用途において、組成物は、常法で通常の濃度で使用する。このように、典型的な形態においては、組成物は、汚れ負荷に応じて約１００ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍであってもよい量で水性液に入れ、汚れた布帛をそれと共に攪拌する。例II 下記の洗剤組成物は、調製する（重量部）。前記組成物は、リパーゼ酵素の添加によって修正できる。前記組成物は、漂白触媒を例Ｉに同定の等量の漂白触媒に取り替えることによって更に修正できる。また、前記組成物は、ベンゾイルカプロラクタムを例Ｉに同定の等量の漂白活性剤に取り替えることによって修正できる。また、前記組成物は、ＴＡＥＤを等量のＮＯＢＳに取り替えることにより、または処方物からＴＡＥＤを去ることにより修正できる。また、前記組成物は、ペルボレートを等量のペルカーボネートに取り替えることによって修正できる。例III 漂白剤を有する洗濯固形物は、標準押出法によって調製し、Ｃ_12〜13ＬＡＳ（２０％）、トリポリリン酸ナトリウム（２０％）、ケイ酸ナトリウム（７％）、過ホウ酸ナトリウム１水和物（１０％）、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート（１０％）、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂（１．０％）、ＭｇＳＯ₄またはタルク充填剤、および水（５％）からなる。前記組成物は、リパーゼ酵素の添加によって修正できる。前記組成物は、漂白触媒を例Ｉに同定の等量の漂白触媒に取り替えることによって更に修正できる。また、前記組成物は、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート漂白活性剤を例Ｉに同定の等量の漂白活性剤に取り替えることによって修正できる。また、前記組成物は、ペルボレートを等量のペルカーボネートに取り替えることによって修正できる。例IV 自動皿洗い組成物は、次の通りである。成分％（重量）クエン酸三ナトリウム１５炭酸ナトリウム２０シリケート¹ ９非イオン界面活性剤² ３ポリアクリル酸ナトリウム（分子量４０００）³ ５ターマミル酵素（６０Ｔ）１．１サビナーゼ酵素（１２Ｔ）３．０過ホウ酸ナトリウム１水和物１０ベンゾイルカプロラクタム２Ｍｎ触媒⁴ ０．０３微量成分残部¹ ｐＱコーポレーション製ブリテシル（BRITESIL）² ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド低起泡剤³ ローム・エンド・ハース製アクゾル（ACCUSOL）⁴ その場でＭｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂を生成するためのＭｎ陽イオンおよび配位子のモル比１：１前記組成物において、ペルボレートは、等量のペルカーボネートに取り替えることができる。前記組成物において、漂白触媒は、例Ｉに同定のような等量の予備生成漂白触媒、または例Ｉに同定の漂白触媒を調製するための金属陽イオンおよび配位子に取り替えることができる。また、前記組成物は、ベンゾイルカプロラクタムを例Ｉに同定の等量の漂白活性剤に取り替えることによって修正できる。前記組成物において、界面活性剤は、等量の低起泡性非イオン界面活性剤に取り替えてもよい。例としては、低起泡性または非起泡性エトキシ化直鎖アルコール、例えば、ユーレン・カンパニーによって供給されているプルラファック^TMＲＡシリーズ、ＢＡＳＦカンパニーによって供給されているルテンゾル^TMＬＦシリーズ、ローム・エンド・ハース・カンパニーによって供給されているトリトン^TM ＤＦシリーズ、およびＩＣＩカンパニーによって供給されているシンペロニック^TM ＬＦシリーズが挙げられる。自動皿洗い組成物は、粒状、タブレット、固形またはすすぎ助剤形であってもよい。粒状物、タブレット、固形物またはすすぎ助剤の製法は、技術上既知である。例えば、米国特許出願第０８／１０６，０２２号明細書、第０８／１４７，２２２号明細書、第０８／１４７，２２４号明細書、第０８／１４７，２１９号明細書、第０８／０５２，８６０号明細書、第０７／８６７，９４１号明細書参照。前記粒状組成物のすべては、噴霧乾燥粒状物または高密度（６００ｇ／ｌより高い密度）粒状物または凝集体として与えてもよい。所望ならば、Ｍｎ触媒は、水溶性粒状物上および水溶性粒状物中に吸着して触媒を組成物の残部から分離して保ち、このように貯蔵時に追加の安定性を与えてもよい。このような粒状物（酸化性成分を含有すべきではない）は、例えば、水溶性シリケート、カーボネートなどを含むことができる。前記組成物は、ここで有用なものを代表するが、（１）組成物はＳＴＰＰビルダーを含有しないこと、（２）非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤比は１：１より大きく、好ましくは少なくとも１．５：１であること、および（３）ペルボレートまたは他の塩素捕捉剤少なくとも１％は組成物に存在して使用中のＭｎＯ₂の生成を最小限にすることが最も好ましい。前記例は、洗濯およびディッシュケアで使用するために設計されたクリーニング／漂白組成物での本テクノロジーの使用を例示するが、本発明の触媒入り漂白系は、改善された酸素漂白が望まれる状況下で使用できることが当業者によって認識されるであろう。このように、本発明のテクノロジーは、例えば、紙パルプを漂白するために、ヘアを漂白するために、義歯などの補綴具を清浄化し且つ消毒するために、歯みがき組成物中で歯をクリーニングし且つ口腔細菌を殺すために、そして漂白が使用者に有利であるいかなる他の状況下でも使用してもよい。Detailed Description of the Invention Bleaching composition containing bleaching activator and bleaching catalyst Technical field The present invention is directed to cleaning and using manganese complexes to enhance performance. Bleaching composition. Bleaching, fabric laundering, automatic dishes with improved oxygen bleaching activity A cleaning and disinfecting composition is provided. Background technology Sodium perborate, sodium percarbonate etc. Incorporation of bleaching agents into such compositions for bleaching effect is common practice. It is Such bleaching agents have the ability to remove various stains and stains from fabrics. Widely recognized as having power. In the same manner, automatic dishwashing composition Prescribers use various types of bleach to remove tea stains, protein stains, etc. from tableware. He finds that he can help him go away. Various fabric bleaching and / or pre-soaking The composition also includes a percarbonate or perborate bleach. Toilet down Disinfectants for water etc. may also contain various bleaching agents. Unfortunately, many bleaches do not work optimally under all conditions of use. As a general proposition, perborate and percarbonate bleach are better than cold water. Effective in hot water. However, many consumers wash fabrics under moderate to cold water temperatures. Rinsing and other cleaning operations are currently in progress. Pervolate and pelker In order to improve the performance of the Bonate Bleach, the manufacturers are using so-called "bleach activators". I relied on. Such activators are typically perborate or percarat. It contains organic molecules that interact with bonates to release "peracid" bleaching species. Bleach and activity The combination with sex agents works well over a wide range of water temperatures and conditions of use. Also, various transition metal cations, such as manganese, are probably peroxide or peroxy acid drift. Potential to act as a bleach activator or catalyst due to contact interaction with white species It is also known to have Unfortunately, many transition metals are too easy to Reacts with organic compounds to destroy bleached species very quickly under normal cleaning conditions. It will break. Attempts to catalyze and improve bleaching with manganese cations , Was particularly troublesome. The reason for this is that if it is done improperly, it should be on the surface to be bleached. Unsightly brown MnO₂This is because stains may be attached. Various manganese bleach catalysts have been suggested. Bragg US Pat. No. 4,430 , 243 describes various chelating agents and manganese cations and non-catalytic metals. It teaches bleach catalysts using mixtures with cations. Manganese gluconate The medium is described in U.S. Pat. No. 4,728,455. Such obedience Prior art bleaches find no commercial acceptance. More recently, a completely complex configuration A series of manganese bleaching catalysts containing pups have been reported (cited below). N-acyl lactam activators in combination with bleach catalysts, especially metal bleach catalysts Used to provide an effective and improved bleaching composition containing an amide-derived activator What we can do is now discovered. Therefore, it is an object of the present invention to provide an improved cleaner using bleach activators and bleach catalysts. And a bleaching composition. Another object of the invention is the touch of the invention. Use a bleaching system to remove dirt and stains from fabrics and tableware. To provide the means for These and other objects are As can be seen, this is achieved here. The use of amide-derived bleach activators in laundry detergents is described in US Pat. No. 634,551. Another type of bleach activator is 1990 Disclosed in US Pat. No. 4,966,723 of Hodge et al. Benzoxazine type activator. Manganese combined with various complex ligands Increasing bleaching has been reported in the following U.S. Patents: 4,430,243. No. 4,728,455, No. 5,246,621, No. 5,244,594, 5,284,944, 5,194. 416, 5,246,612, 5,256,779 5,280,117, 5,274,147, 5,1 53,161, 5,227,084, 5,114,606 No. 5,114,611. Also, EP No. 549,271A1 Specification, EP 544,490A1 Specification, EP 549,272A1 Specification And EP 544,440 A2. Disclosure of the invention The present invention relates to bleaching agents, especially H₂O₂, Perborate, percarbonate, persal One or more bleaching agents, which are components selected from the group consisting of fate and peracid bleaching agents. Certain bleach activators, and a catalytically effective amount of one or more bleach catalysts, especially metal bleach catalysts. Bleaching compositions containing a medium. A preferred composition is percarbonate or Ruborate bleach, or mixtures thereof, and acyllactam-type activators, Selected from amide-inducing activators, benzoxine-type activators, and mixtures thereof Contains bleach activator. Additionally, the bleaching composition of the present invention comprises a second bleach activator or a bleaching agent. Traacetylethylenediamine (TAED), nonanoyloxybenzene sulfo Nate (NOBS) and magnesium monoperoxyphthalate A peracid can also be included. Preferred bleach activators are selected from: a) General formula Amide-derived bleach activators or mixtures thereof, wherein R¹Has about 1 to about 1 carbon atoms 4 alkyl, aryl, or alkaryl groups, R²Is about 1 to about 14 alkylene, arylene or alkarylene groups, R^FiveIs H or An alkyl, aryl or alkaryl group having from about 1 to about 10 carbon atoms, where L is Degrouping); b) General formula [Wherein, R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl, arylalkyl R₂, R_Three, R_FourAnd R_FiveIs H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl , Hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamino, COOR₆(Where R₆Are H or alkyl groups) and carbonyl functional groups May be different substituents] A benzoxazine-type bleach activator; c) Formula (In the formula, n is 0 to about 8, preferably 0 to about 2, and R is⁶Is H or carbon number 1 to 12 alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl groups or charcoal (A substituted phenyl group having a prime number of 6 to 18) N-acyl lactam bleach activator (Co-pending US patent application Ser. No. 08 / 064,56) No. 2 and No. 08 / 082,270); and d) A mixture of (a), (b) and (c). Preferably, a model of the hydrogen peroxide generated by the peroxygen bleaching compound versus the bleach activator. Is greater than or equal to about 1.0. Most preferably, the moles of hydrogen peroxide to bleach activator The ratio is at least about 1.5. Preferred bleach activators of type (a) are R¹Is an alkyl group having about 6 to about 12 carbon atoms Yes, R²Has from about 1 to about 8 carbon atoms and R^FiveIs H or methyl It is. A particularly preferred bleach activator is R¹Is an alkyl group having about 7 to about 10 carbon atoms Yes and R²Is of the general formula having about 4 to about 5 carbon atoms. Preferred bleach activators of type (b) are R₂, R_Three, R_FourAnd R_FiveIs H and R₁ Is a phenyl group. A preferred acyl moiety of the N-acyl lactam bleach activator of type (c) has the formula R⁶ -CO- (In the formula, R⁶Is H or an alkyl, aryl, or aryl group having about 1 to about 12 carbon atoms. Lucoxyaryl or alkaryl groups or substituted phenyl groups having from about 6 to about 18 carbon atoms. Is a nyl group). In a highly preferred embodiment, R⁶Is a non-substitution and And substituted phenyl, heptyl, octyl, nonyl, 2,4,4-trimethylpen A member selected from the group consisting of tyl, decenyl, and mixtures thereof. Highly preferred activators include benzoylcaprolactam, nonanoylcap Lolactam, benzoyl valerolactam, nonanoyl valerolactam, 3,5 5-trimethylhexanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethylhexano Irvalerolactam, Octanoylcaprolactam, Octanoylvalerolacta Dolphin, decano dolphin prolactam, decano il valerolactam, undeceno dolphin Prolactam, undecenoyl valerolactam, (6-octanamide caproy ) Oxybenzene sulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxyben Zensulfonate, (6-decanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate And mixtures thereof. Highly preferred substituted benzoyl lacta Examples of the system include methylbenzoylcaprolactam and methylbenzoylvalerola. Cutam, ethylbenzoylcaprolactam, ethylbenzoylvalerolactam, Propylbenzoylcaprolactam, propylbenzoylvalerolactam, iso Propylbenzoylcaprolactam, isopropylbenzoylvalerolactam, Butyl benzoyl caprolactam, butyl benzoyl valerolactam, t-butyl Rubenzoylcaprolactam, t-butylbenzoylvalerolactam, pentyl Benzoyl caprolactam, pentyl benzoyl valerolactam, hexylben Zoylcaprolactam, hexylbenzoylvalerolactam, ethoxybenzoi Lukaprolactam, ethoxybenzoyl valerolactam, propoxybenzoyl Caprolactam, propoxybenzoylvalerolactam, isopropoxybenzo Dolcaprolactam, isopropoxybenzoyl valerolactam, butoxyben Zoylcaprolactam, butoxybenzoylvalerolactam, t-butoxyben Zoylcaprolactam, t-butoxybenzoylvalerolactam, pentoxybe Nzoylcaprolactam, pentoxybenzoylvalerolactam, hexoxybe Nzoylcaprolactam, hexoxybenzoylvalerolactam, 2,4,6- Trichlorobenzoylcaprolactam, 2,4,6-trichlorobenzoylvale Loractam, pentafluorobenzoylcaprolactam, pentafluorobenzo Irvalerolactam, dichlorobenzoylcaprolactam, dimethoxybenzoi Lukaprolactam, 4-chlorobenzoylcaprolactam, 2,4-dichlorobe Nzodolcaprolactam, terephthaloyldicaprolactam, pentafurolove Nzoylcaprolactam, pentafluorobenzoylvalerolactam, dichloro Benzoyl valerolactam, dimethoxy benzoyl valerolactam, 4-chloro Benzoyl valerolactam, 2,4-dichlorobenzoyl valerolactam, tele Phthaloyl divalerolactam, 4-nitrobenzoyl caprolactam, 4-nit Robenzoyl valerolactam, dinitrobenzoylcaprolactam, dinitrobe Nzoyl valerolactam, and mixtures thereof. Benzoylcaprolactam, benzoylvalerolactam, nonanoylcaprola Octamone, nonanoylvalerolactam, 4-nitrobenzoylcaprolactam, 4 -Nitrobenzoylvalerolactam, octanoylcaprolactam, octanoy Luvalerolactam, Decanoylcaprolactam, Decanoylvalerolactam, C Ndecanoylcaprolactam, undecanoylvalerolactam, 3,5,5-to Limethylhexanoylcaprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylba Relolactam, dinitrobenzoylcaprolactam, dinitrobenzoylvalero Lactam, terephthaloyl dicaprolactam, terephthaloyl divalerolactam , (6-Octanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nona Amidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decaneamidocapro) Yl) oxybenzene sulfonate, and mixtures thereof. The bleach activators mentioned are particularly preferred. Preferred compositions of the present invention are those in which the bleaching catalyst is a metal-based catalyst. is there. The present invention also provides an otherwise conventional surfactant and other detergent ingredients and Includes detergent compositions, especially laundry detergents, containing a bleaching agent and a catalytically effective amount of a bleaching catalyst. You. Again, in such compositions, the bleach is preferably a bleach activator, Especially N-acyl caprolactam, N-acyl valerolactam, benzoxazine Type activators, amide-derived activators and bleach activators selected from mixtures thereof. Selected from the group consisting of percarbonates, perborates and mixtures thereof. It consists of members. The present invention also provides a bleaching agent, a bleaching activator, and a catalytically effective amount of a water-soluble manganese salt. And detergent or bleaching compositions containing. The present invention also provides a catalytically effective amount of manganese cation for an oxygen or peracid bleach composition. Oxygen or peracid bleach composition, characterized in that the bleach is added in the presence of a predetermined ligand. A method of improving the bleaching performance of a product is included. This is because the fabric is an aqueous medium containing the composition. Provided is a method for removing stains from a fabric characterized by contacting. Bleach catalysts are used in catalytically effective amounts in the compositions and methods of this invention. "With catalyst “Efficacy” means the target 1 from the target substrate, whatever the test conditions used. By an amount sufficient to enhance bleaching and removal of one or more stains. like this Additionally, in fabric laundering operations, the target substrate is typically, for example, a variety of food products. It may be a dirty cloth. In the case of automatic dishwashing, the target substrate is, for example, tea In a porcelain cup or dish or a polyethylene dish soiled with tomato soup You may. The test conditions depend on the type of cleaning equipment used and the habits of the user. Will change. In this way, front-loading washing machines of the type used in Europe are Generally, less water and higher detergent concentrations are used than a top-loaded American washing machine. Some washing machines have significantly longer wash cycles than others. Some users Decide to use very hot water, while others use hot or cold water in the cloth washing operation. Even use water. Of course, the catalytic performance of the bleach catalyst is affected by such considerations. And bleach catalysts for use in fully formulated detergents and bleaching compositions The amount of can be adjusted appropriately. In practice, without limitation, the composition of the present invention And a method of applying at least 1 part / 10 million active bleaching catalyst species to an aqueous cleaning solution. The amount of the catalytic species is about 0.1 ppm to about 700 p in the washing liquid. pm, more preferably from about 1 ppm to about 500 ppm. This point To illustrate further, as much as 3 micromolar of the manganese catalyst was found to have perborate and drift. 40 ° C under European conditions using white activators (eg benzoylcaprolactam) , Effective at pH 10. 3-5 times concentration increase to achieve the same result May be required under US conditions. Conversely, bleach activator, manganese catalyst and per When used in combination with borates, the formulators will use less pervolvate than products without manganese catalyst. It may make it possible to achieve an equivalent bleaching in the amount used. All percentages, ratios and proportions herein are by weight unless otherwise noted. All documents cited are, in relevant part, incorporated herein by reference. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Bleach catalyst The bleaching catalyst material used here can consist of the free acid form, salt and the like. One type of bleach catalyst is a heavy metal cation of defined bleach catalytic activity, such as copper. , Iron or manganese cation, has little or no bleach catalytic activity Auxiliary metal cations, such as zinc or aluminum cations, and catalysts and Sequestrants with defined stability constants for cations and auxiliary metal cations, especially Ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and And a water-soluble salt thereof. Such catalysts are disclosed in U.S. Pat. No. 30,243. Other types of bleach catalysts include US Pat. No. 5,246,621 and Manganese-based complexes disclosed in US Pat. No. 5,244,594 are No. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV ₂(U-O)_Three(1,4 , 7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂-(PF₆)₂, Mn^I ^II ₂ (U-O)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-tri Azacyclononane)₂(ClO_Four)₂, Mn^IV _Four(U-O)₆(1,4,7-tria The cyclononane)_Four(ClO_Four)_Four, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-OAc)₂ (1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂(ClO_Four)_Three And mixtures thereof. Others are described in European Patent Application Publication No. 549. , 272. Other suitable ligands for use herein 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane, 2-meth Cyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,4,7-triaza Cyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclono Nan, and mixtures thereof. Bleaching catalysts useful in mechanical dishwashing compositions and concentrated powder detergent compositions are suitable for the present invention. You may choose as appropriate. For examples of suitable bleach catalysts, see US Pat. No. 4,24. See 6,612 and US Pat. No. 5,227,084. Mn^IV(4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) (OCH_Three )_Three(PF₆US Pat. No. 5,1 which teaches mononuclear manganese (IV) complexes such as See also 94,416. Yet another type of bleaching touch as disclosed in US Pat. No. 5,114,606. The medium is manganese (II), (III) and / or (IV) and at least three sequential compounds. With a ligand that is a non-carboxylate polyhydroxy compound having a C-OH group It is a water-soluble complex. Preferable ligands are sorbitol, iditol and slur Citol, mannitol, xylitol, arabitol, adonitol, meso- Examples include erythritol, meso-inositol, lactose, and mixtures thereof. You can U.S. Pat. No. 5,114,611 uses Mn, Co, Fe, or Cu Teaching Bleaching Catalysts Composed of Complexes of Transition Metals with Non- (macro) cyclic Ligands I have. The ligand has the formula (Where R¹, R², R^Three, And R^FourIs each R¹-N = C-R²And R^Three-C = N-R^FourTo form a 5- or 6-membered ring, H, substituted alkyl and aryl groups You can choose from) Having. The ring can be further substituted. B is O, S, CR^FiveR⁶, NR⁷And And C = O (in the formula, R^Five, R⁶And R⁷Are each H, alkyl or aryl groups, eg A bridging group, which may be substituted or unsubstituted) is there. Preferred ligands are pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine , Imidazole, pyrazole, and triazole rings. In some cases And the ring is substituted with alkyl, aryl, alkoxy, halide, nitro, etc. It may be substituted with a group. The ligand 2,2'-bispyridylamine is particularly preferred. Preferred bleaching catalysts include Co, Cu, Mn, Fe-bispyridylmethane and And -bispyridylamine complex. A highly preferred catalyst is Co (2,2'-bispyridylamine) Cl₂, Di (isothiocyanato) bispyridy Lumine-cobalt (II), trisdipyridylamine-cobalt (II) perchlor Rate, Co (2,2-bispyridylamine)₂O₂ClO_Four, Bis (2,2'- Bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridylami) ) Iron (II) perchlorate and mixtures thereof. Other examples include Mn gluconate, Mn (CF_ThreeSO_Three)₂, Co (NH_Three)_FiveC 1, dinuclear Mn complexed with N-tetradentate and N-bidentate ligands, such as N_Four Mn^III(U-O)₂Mn^IVN_Four)⁺And [Bip₂Mn^III (U-O)₂Mn^IVBipi₂]-(ClO_Four)_ThreeIs mentioned. The bleaching catalyst of the present invention combines a water-soluble ligand with a water-soluble manganese salt in an aqueous medium. May be prepared by concentrating the resulting mixture by evaporation. manga Any convenient water-soluble salt of the compound can be used here. Manganese (II), (III ), (IV) and / or (V) are readily available on a commercial scale. In some cases In some cases, sufficient manganese may be present in the cleaning solution, but generally the Mn cation Is preferably added in the composition to ensure the presence of a catalytically effective amount. Thus, the distribution Ligand sodium salt and MnSO_Four, Mn (ClO_Four)₂Or MnCl₂(Prefer The member selected from the group consisting of: Dissolves in water at a neutral or slightly alkaline pH in a ratio of about 1: 4 to 4: 1. Water is first deoxygenated by boiling and cooled by sparging with nitrogen May be. The resulting solution is evaporated (if desired, N 2₂Below), the resulting solid Is used in the bleaching and detergent compositions of the present invention without further purification. In another form, MnSO_FourSources of water-soluble manganese such as bleach / clean Bleaching composition or ligand to the aqueous bleach / cleaning bath. Some types The complex of ## STR1 ## apparently forms in situ, which guarantees improved bleaching performance. This In the in situ method, a large molar excess of ligand over manganese should be used. And the molar ratio of ligand to Mn is typically 3: 1 to 15: It is one. Additional ligands help trap wandering metal ions such as iron and copper , Thereby protecting the bleach from decomposition. One possible such system is Europe It is described in Patent Application Publication No. 549,271. Although the structure of the bleaching catalytic manganese complex of the present invention has not been clarified, Resulting from the interaction of carbonyl and nitrogen atoms of manganese with manganese cations Or other hydrated coordination complexes. Similarly, contact pro The oxidation state of the manganese cation during the process is not known for certain and (+ II) , It may be in the (+ III), (+ IV) or (+ V) valence state. Manganese Yang Due to the 6 possible points of attachment of the ligand to the on, the polynuclide and / or "cage" It may be reasonably inferred that the structure may be present in aqueous bleaching media. Real Whatever the form of active Mn / ligand species present at the moment, is obviously a catalytic method To improve against stubborn stains such as tea, ketchup, coffee and blood. Gives excellent bleaching performance. Other bleach catalysts are described, for example, in European Patent Application Publication No. 408,131 (Kovac). Ruth complex catalyst), European Patent Application Publication Nos. 384,503 and 306, No. 089 (Metal Porphyrin Catalyst), US Pat. No. 4,728,455 Details (manganese / polydentate ligand catalyst), US Pat. No. 4,711,748 And European Patent Application Publication No. 224,952 (absorption on aluminosilicates) Manganese Catalyst), US Pat. No. 4,601,845 (manganese salts and Aluminosilicate carrier having zinc or magnesium salt), US Pat. No. 4, , 626,373 (manganese / ligand catalyst), U.S. Pat. No. 4,119, No. 557 (ferric complex catalyst), German Patent No. 2,054,019 ( Cobalt chelating agent catalyst), K.K. Patent No. 866,191 (including transition metal) Salted), US Pat. No. 4,430,243 (manganese cations and non-catalysts). Chelating agents having metal cations), and US Pat. No. 4,728,455. Specification (manganese gluconate catalyst). Bleaching compounds and bleaching agents-The bleach catalyst must not act as a bleach by itself. It should be recognized. Rather, it consists of conventional bleaches and especially perborate, Oxygen bleaching agents such as carbonates and persulfates (especially in the presence of bleach activators Used as a catalyst to enhance the performance of. Therefore, the composition is a bleach Also of interest are bleaching mixtures containing bleaching agents and one or more bleaching activators. Included in an amount sufficient to provide bleaching of one or more stains. Bleach is typically , Especially in the case of fabric laundering, from about 1% to about 80% of the detergent composition, more typically about 5%. % To about 20%. Bleach and pre-soak compositions contain 5% bleach ~ 99% may be included. The amount of bleach activator, if present, is typically bleaching. From about 0.1% to about 60% of the bleaching mixture of whitening agent and bleaching activator, more typically Will be about 0.5% to about 40%. The bleach used here can be used for cloth cleaning, hard surface cleaning or now Useful in detergent compositions for other cleaning purposes that become known or known It can be any of the bleaching agents. These include oxygen bleach and other Bleaching agents. Perborate bleach, eg sodium perborate (eg For example, monohydrate or tetrahydrate) can be used here. Peroxygen bleaches are preferably used in the composition. Suitable peroxygen bleaching compounds Include sodium carbonate hydrogen peroxide and an equivalent “percarbonate” Whitening agent, sodium pyrophosphate hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, and peracid Sodium chloride. Persulfate bleach (e.g., Oxone (OXONE), which is manufactured commercially, can also be used. A preferred percarbonate bleach has an average particle size of about 500 μm to about 1,000 μm. m (less than about 10% by weight of the particles are smaller than about 200 μm and And less than about 10% by weight of the particles are greater than about 1,250 μm). If Depending on the percarbonate, silicates, borates or water-soluble surfactants Can be covered with. Percarbonates include FMC, Solvay, Tokai Denka, etc. Available from a variety of commercial sources. The compositions of the present invention also include a mixture of bleach activators. Peroxygen bleach, perborate, percarbonate, etc. are preferably bleaching activators. In combination with an aqueous solution of the peroxyacid corresponding to the bleach activator (ie , During the cleaning process). Amide-derived bleach activatorThe type (a) bleach activator used in the present invention has the general formula An amide-substituted compound or a mixture thereof (wherein R is¹, R²And R^FiveIs above And L is essentially any suitable leaving group) . The leaving group is the result of a nucleophilic attack on the bleach activator by the perhydroxide anion. It is a group which is then replaced with a bleach activator. This means that the perhydrolysis reaction This produces xoxycarboxylic acid. Generally, in order for a group to be a suitable leaving group, an electron Must show a pulling effect. It is stable so that the reverse reaction rate is negligible Entities should also be created. This means that the perhydroxide anion Facilitate a nucleophilic attack. The L group is sufficient for the reaction to occur within an optimal time frame (eg, wash cycle). It must be quite reactive. However, if L is too reactive This activator may be difficult to stabilize for use in bleaching compositions. These properties are generally parallel to the pKa of the conjugate acid of the leaving group (this convention Option exception is known). Usually, a leaving group that exhibits such behavior is a conjugate acid Has a pKa of about 4 to about 13, preferably about 6 to about 11, and most preferably about 8 to about 11 Is to have. The preferred bleach activator is R¹, R²And R^FiveIs defined as peroxy acid Is on the street and L is And a compound of the above general formula selected from the group consisting of¹Is An alkyl, aryl, or alkaryl group having from about 1 to about 14 carbon atoms, R^Three Is an alkyl chain having 1 to about 8 carbon atoms, R^FourIs H or R^ThreeAnd Y is H or Which is a solubilizing group). A preferred solubilizing group is -SO_Three ^-M⁺, -CO₂ ^-M⁺, -SO_Four ^-M⁺, -N⁺(R^Three )_FourX^-And O ← N (R^Three)_Three, Most preferably -SO_Three ^-M⁺, And -CO₂ ^-M⁺ (Where R^ThreeIs an alkyl chain having about 1 to about 4 carbon atoms, and M is a bleaching activator. And X is an anion that imparts solubility to the bleach activator). is there. Preferably M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium Is a cation, with sodium and potassium being the most preferred X is halide, hydroxide, methylsulfate and acetate anion. It is. Bleach activators with leaving groups that do not contain solubilizing groups facilitate dissolution It should be noted that for this reason it should be well dispersed in the bleaching solution. Preferred bleach activators are those wherein L is (Where R^ThreeIs as defined above and Y is -SO_Three-M⁺Or -CO₂ ^-M⁺In And M is as defined above) It is of the general formula selected from the group consisting of: Preferred examples of the bleach activator of the above formula include (6-octaneamidocaproyl) ) Oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenze Sulfonate, (6-decaneamidocaproyl) oxybenzenesulfonate , And mixtures thereof. Another important class of bleach activators, including those of types (b) and (c), is As a result of a nucleophilic attack on the carbonyl carbon of the cyclic ring by the hydroxide anion. Ring opening to give an organic peracid as described herein. For example, (c ) Type activators, this ring-opening reaction can be easily performed by hydrogen peroxide or its anion. Includes attack at Tam ring carbonyl. Hydrogen peroxide or its anions Since the attack of sillactam preferably occurs at the exocyclic carbonyl, a significant portion of the ring opening is To obtain a may require a catalyst. Another example of a ring-opening bleach activator is (b ) Type activators, for example Hodge et al., U.S. Pat. It can be found in the one disclosed in 966,723. Such activator compounds disclosed by Hodge include compounds of the formula A benzoxazine-type activator having the formula A substituted benzoxazine wherein R₁Is H) alkyl, alkaryl, aryl , Arylalkyl, R₂, R_Three, R_FourAnd R_FiveIs H, halogen, alkyl , Alkenyl, aryl, hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamido No, COOR₆(Where R₆Is H or an alkyl group) and a carbonyl function May be the same or different substituents selected from groups]. Preferred activators of the benzoxazine type are It is. When using an activator, optimal surface bleaching performance is due to the About 8.5 to 10.5, preferably 9.5 to 10.5 to facilitate the reaction. It is obtained by using a washing solution. Such a pH is determined by a substance commonly known as a buffer. (Optional component of the bleaching system of the present invention). Yet another type of preferred bleach activator is an acyl lactam activator, especially of the formula (Where R⁶Is H, alkyl, aryl, alkoxyaryl having 1 to about 12 carbon atoms Or an alkaryl group, or a substituted phenyl group having about 6 to about 18 carbon atoms. ) Acylcaprolactam and acylvalerolactam. Replacement ben Co-pending US patent application Ser. No. 08 / 064,562 discloses zoylactam See also the specification and 08 / 082,270. In sodium perborate Disclosed acylcaprolactam including adsorbed benzoylcaprolactam US Pat. No. 4,545,784 issued Oct. 8, 1985 to Sanderson. See also the specification (incorporated herein by reference). Additional bleach activator-The bleaching compositions disclosed herein may optionally be composed. Non-limiting examples of various activators include rice produced by Mao et al. On April 10, 1990. U.S. Pat. No. 4,915,854 and U.S. Pat. No. 4,412,934. The one in the detailed book is mentioned. Nonanoyloxybenzene sulfonate (NO BS) and tetraacetylethylenediamine (TAED) activators are typical And and mixtures thereof can also be used. Other typical bleaching agents useful here and See also U.S. Pat. No. 4,634,551 for activators. bleach-Another optional but preferred category of bleach that can be used without limitation. Include percarboxylic acid bleaches and their salts. Suitable for this kind of drug Examples include magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate [Interox (I NTEROX)], magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4- Examples include oxoperoxybutyric acid and diperoxide decanedioic acid. this Such bleaches are described in Hartman, U.S. Pat. No. 4,4,4, issued November 20, 1984. No. 83,781, US Patent Application No. Burns et al., Filed June 3, 1985 No. 740,446, issued to Banks et al. Japanese Patent Application No. 0,133,354 and Changu issued on November 1, 1983 U.S. Pat. No. 4,412,934. Highly favorable drift Whitening agents include U.S. Pat. No. 4,634., Issued Jan. 6, 1987 to Burns et al. 6-nonylamino-6-oxoperoxycapro as described in US Pat. Acids are also included. The present invention has the general formula (Where R¹, R²And R^FiveIs as defined for the (a) type bleach activator. ) A bleaching composition further comprising an effective amount of a substantially insoluble organic peroxy acid having May be included by Also, the excellent bleaching / cleaning action of the composition is due to For other natural rubber articles, such as fabrics containing natural rubber and natural rubber elastics Achieved safely. The bleaching mechanism and especially the surface bleaching mechanism are not fully understood. Absent. However, the bleach activator is hydrogen peroxide generated by peroxygen bleach. Received a nucleophilic attack by the perhydroxide anion generated from It is generally believed to produce rubic acid. This reaction is commonly referred to as perhydrolysis. . Also, the amide derived bleach activators and lactam bleach activators of the present invention are typically Is from an amide-derived or caprolactam activator: TAED weight ratio of 1: 5 5: 1, preferably about 1: 1 rubber safe enzyme safe hydrophilic activity such as TAED Agent can be used in combination. Auxiliary ingredient The composition may optionally have cleaning performance, treatment of the substrate to be cleaned. One or more to enhance or enhance reason, or to modify the aesthetics of the detergent composition. Other detergent adjuvant substances or other substances (eg, fragrances, colorants, dyes, etc.) Can be included. Preferably, the adjunct ingredient is compatible with the bleaching agent preferably used here. It should have good stability. Preferably, the detergent composition of the present invention is It should not contain elemental and should not contain phosphate. Additionally, the dish The care formulation is preferably chlorine-free. The following are such aids It is an example of a drug substance. builder-Detergent builders, in some cases, help control mineral hardness. Therefore, it can be incorporated into the present composition. Inorganic as well as organic builders can be used. builder Are typically used in fabric laundry compositions to help remove particulate soils. You. The amount of builder will vary widely depending on the end use of the composition and the desired physical form. Wear. When present, the composition typically contains at least about 1% builder. Will. Liquid formulations typically contain from about 5 to about 50 weight percent detersive builder, and more It typically comprises from about 5 to about 30% by weight. Granular formulations are typically detergency builders. From about 10 to about 80% by weight, more typically from about 15 to about 50% by weight. However However, smaller or larger amounts of builder do not mean eliminating. Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2.₂: Na₂O ratio Having from 1.6: 1 to 3.2: 1 and layered silicates, eg H. P. U.S. Pat. No. 4,664,839, issued May 12, 1987 to Rick The layered sodium silicate described in the specification. NaSKS-6 is based on Hoechst Is a trademark of the crystalline layered silicate commercially available (usually referred to herein as "SKS- 6 "). Unlike zeolite builder, NaSKS-6 silicate builder -Does not contain aluminum. NaSKS-6 is a layered silicate δ-N a₂SiO_FiveHas a morphological form. It is German Patent DE-A 3,417,649. And methods such as those described in DE-A 3,742,043 Therefore, it can be manufactured. SKS-6 is a highly preferred layered silicone for use herein. But other such layered silicates, such as the general formula NaMSi_x O_{2x + 1}・ YH₂O (wherein M is sodium or hydrogen, x is 1.9 to 4, Preferably a number of 2 and y is a number of 0-20, preferably 0). Can be used here. Various other layered silicates from Hoechst include: NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS- as α, β and γ forms 11 is mentioned. As described above, δ-Na₂SiO_Five(NaSKS-6 type) Most preferred for use herein. Other silicates, for example magnesium silicate They may also be useful, as they may be used in granular formulations as a It can serve as a stabilizer for elemental bleach and as a component of the foam control system. An example of a carbonate builder is the German patent application No. 1 published on 15 November 1973. Alkaline earth metals and alkali gold as disclosed in 2,321,001 It is a genus carbonate. Aluminosilicate builders are useful in the present invention. Aluminosilicate Ruder is the largest heavy duty granular detergent composition on the market today It can be a significant builder ingredient that is of importance and even in liquid detergent compositions. Experimental formula as an aluminosilicate builder Mz [(zAlO₂) Y] xH₂O Where z and y are integers of at least 6 and the molar ratio of z to y is 1.0 to about Within the range of 0.5 and x is an integer from about 15 to about 264). And the like. Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These al Minosilicates can be crystalline or amorphous in structure and contain naturally occurring alginates. It can be a minosilicate or can be synthetically derived. Alumino series The manufacturing method of the ion-exchange material is based on US specialties such as Krumel issued on October 12, 1976. U.S. Pat. No. 3,985,669. Preferred Synthesis Useful Here Crystalline aluminosilicate ion exchange materials are designated as zeolite A and zeolite P Available in (B), Zeolite MAP and Zeolite X. Particularly preferred embodiment In, the crystalline aluminosilicate ion exchange material has the formula Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] XH₂O Where x is about 20 to about 30, especially about 27. Having. This material is known as Zeolite A. Dehydrated zeolite (x = 0-10) may also be used here. Preferably, the aluminosilicate is directly It has a particle size of about 0.1 to 10 μm. Suitable organic detergency builders for the purposes of the present invention include, without limitation, various polydetergent builders. Carboxylate compounds are mentioned. "Polycarboxylate" used here Is a plurality of carboxylate groups, preferably at least 3 carboxylate groups. Means a compound having Polycarboxylate builders generally have a composition It can be added to the product in the acid form, but can also be added in the form of a neutralized salt. When using in salt form, Alkali metal salts such as sodium salt, potassium salt, lithium salt, or alkano Ammonium salts are preferred. Polycarboxylate builders include various categories of useful substances . One important category of polycarboxylate builders is April 7, 1964 Berg U.S. Pat. No. 3,128,287 issued Jan. 1972 and Jan. 1972 See U.S. Pat. No. 3,635,830 to Lamberci et al. Including ether polycarboxylates, such as oxydisuccinates . U.S. Pat. No. 4,663,071 issued May 5, 1987 to Bush et al. See also "TMS / TDS" builder in detail. Also suitable ether polycarboxy Cylates include cyclic compounds, especially cycloaliphatic compounds, such as US Pat. 23,679, 3,835,163, 4,158,635. No. 4,120,874 and No. 4,102,903 And those described in. Citric acid-based builders such as citric acid and its soluble salts (especially sodium Salts) are specific to detergent formulations due to availability from renewable sources and biodegradability. It is an important polycarboxylate builder. Site rates are particularly In combination with Olite and / or layered silicate builder, liquid or It can be used in granular compositions. Oxysuccinate may also be used in such compositions and formulations. Particularly useful in combination. Fatty acids, eg C₁₂~ C₁₈The monocarboxylic acid may also be used alone or in the composition. , Especially in combination with the site rate and / or succinate builder It can be compounded to provide additional builder activity. This use of fatty acids Will generally result in reduced foaming which should be considered by the formulator. Used for washing operations by hand, especially when phosphorus-based builders are available In the formulation of solids to be used, the well-known sodium tripolyphosphate, pyrophosphate Various alkali metal phosphates such as sodium and sodium orthophosphate are used. Can be used. Chelating agent-A builder can be used, but the detergent composition of the invention is preferably , Contains no manganese chelating agent that removes manganese from the bleach catalyst complex. Especially , Phosphonates, phosphates, and aminophosphonate chelators, eg For example, DEQUEST is preferably not used in the composition. However , Nitrogen-based manganese chelating agents such as ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) is useful. Detergent surfactant-Surfactants useful herein, typically in an amount of about 1 to about 55% by weight Non-limiting examples of agents include conventional C₁₁~ C₁₈Alkylbenzene sulfonate ("L AS ") and primary, branched and random C_Ten~ C₂₀Alkyl sulphate (“AS”), formula CH_Three(CH₂)_x(CHOSO_Three ^-M⁺) CH_ThreeAnd CH_Three(C H₂)_y(CHOSO_Three ^-M⁺) CH₂CH_Three(Where x and (y + 1) are at least Is also an integer of about 7, preferably at least about 9, and M is a water-solubilizing cation, especially sodium. Thorium) C_Ten~ C₁₈Secondary (2,3) alkyl sulphate, unsaturated Sulfate, eg oleyl sulfate, C_Ten~ C₁₈Alkyl alkoxy Sulfate ("AE_xS "; especially EO1-7 ethoxysulfate), C_Ten~ C₁₈Alkyl alkoxy carboxylate (especially EO1-5 ethoxycarboxy) Rate), C_10-18Glycerol ether, C_Ten~ C₁₈Alkyl polyglycoside And their corresponding sulfated polyglycosides, and C₁₂~ C₁₈α-sulfonated fat And fatty acid esters. If desired, conventional nonionic surfactants and amphoteric Surfactants such as C₁₂~ C₁₈Alkyl ethoxylates ("AE"), for example So-called narrow peaked alkyl ethoxylates and C₆~ C₁₂Alkylfe Nol alkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy) ), C₁₂~ C₁₈Betaine and sulfobetaine (“sultaine”), C_Ten~ C₁₈ Amine oxide and the like can also be incorporated into the entire composition. C_Ten~ C₁₈N-alkyl polyphenol Droxy fatty acid amides can also be used. A typical example is C₁₂~ C₁₈N-Me Tilglucamide is mentioned. WO 9,206,15 See specification No. 4. Other sugar-derived surfactants include C_Ten~ C₁₈N- (3-Metoki Cypropyl) glucamide and other N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides are listed. You can N-propyl C₁₂~ C₁₈Glucamide to N-hexyl C₁₂~ C₁₈Guru Up to Kamide can be used for low foaming. Normal C_Ten~ C₂₀I also use soap Good. Branched chain C if high foaming is desired_Ten~ C₁₆Soap may be used. shadow Mixtures of ionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other communication Commonly useful surfactants are listed in standard texts. Suitable nonionic surfactants that are particularly suitable for dish care include low-foaming or non-foaming agents. Foaming ethoxylated straight chain alcohols, for example supplied by the Yulan Company Is being done (Plurafac^TM) RA series, BASF company Lutensol (Lutensol)^TM) LF series, ROHM END Triton supplied by Hearth Company^TM) DF series , And Synperon (Synperon supplied by ICI Company I c^TM) It is the LF series. Clay stain removal / redeposition prevention agent-The composition of the present invention may be Water-soluble ethoxylated amines with releasability and anti-redeposition properties can also be included. these Granular detergent compositions containing a compound of 0.01 to about 10.0% by weight. Liquid detergent compositions are typically water-soluble. Ethoxylated amine from about 0.01 to about 5% by weight. The most preferred antifouling agent / antiredeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine It is. An exemplary ethoxylated amine is Vandermeal, issued July 1, 1986. U.S. Pat. No. 4,597,898. Another group preference A new clay stain removal / redeposition inhibitor is available from Oh and Go, published on June 27, 1984. The cationic compounds disclosed in Serinc European Patent Application No. 111,965 is there. Other clay stain removal / redeposition inhibitors that can be used include: June 1984 The disclosure of the European patent application No. 111,984 of Gosselling published on 27th Toxified amine polymer; Gosselink's European patent application published July 4, 1984 No. 112,592, the zwitterionic polymers disclosed; and October 22, 1985. Amine oxides disclosed in issued Conner U.S. Pat. No. 4,548,744 Is mentioned. Other clay stain removers and / or anti-redeposition agents known in the art , Can be used in the present composition. Another type of preferred anti-redeposition agent is carboxylic Included are dimethyl cellulose (CMC) materials. These substances are well known in the art It is. Polymer dispersantThe polymeric dispersant is preferably in particular a zeolite and / or a layer Used in an amount of about 0.1 to about 7% by weight in the composition in the presence of a silicate builder. it can. Suitable polymeric dispersants include, although others known in the art may be used, Included are polymeric polycarboxylates and polyethylene glycols. theory Although not intended to be limited by, the polymeric dispersant can be used with other builders (low molecular weight polymers). Inhibits crystal growth when used in combination with recarboxylates) It is believed to enhance total detergency builder performance by preventing chisation and redeposition You. The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in acid form). Can be produced by polymerizing or copolymerizing. Suitable polymeric polycarboxy Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to form the rate include acrylic acid, maleic acid. In-acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesa Mention may be made of conic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Carboxylate Monomer segment containing no group, for example, vinyl methyl ether, styrene, The presence of ethylene and the like in the polymer polycarboxylate of the present invention is It is preferred if such segments do not constitute more than about 40% by weight. Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. here Such acrylic acid-based polymers that are useful in It is a water-soluble salt of acid. The average molecular weight of such polymers in acid form is preferably about 2,000 to 10,000, more preferably about 4,000 to 7,000, most preferably It is preferably about 4,000 to 5,000. Water-soluble acrylic polymer Examples of the organic salt include alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Mu salt can be mentioned. Soluble polymers of this kind are known substances. this The use of certain polyacrylates in detergent compositions is described, for example, in March 1967. Disclosed in Deal, US Pat. No. 3,308,067, issued 7th . Copolymers based on acrylic acid / maleic acid can also be used as dispersants / anti-redeposition agents. You may use as a preferable component. Such substances include acrylic acid and Examples thereof include water-soluble salts of copolymers with maleic acid. The acid form of such a copolymer The average molecular weight is preferably about 2,000 to 100,000, more preferably about 5, 000-75,000, most preferably about 7,000-65,000. This The ratio of acrylate segment to maleate segment in a copolymer such as , Generally about 30: 1 to about 1: 1, more preferably about 10: 1 to about 2: 1. There will be. Examples of such a water-soluble salt of an acrylic acid / maleic acid copolymer include, for example, For example, alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts may be mentioned. it can. This type of soluble acrylate / maleate copolymer was disclosed in December 1982. It is a known substance described in European Patent Application No. 66915 published on 15th of March. Another polymeric material that can be incorporated is polyethylene glycol (PEG). P EG exhibits dispersant performance and can act as a clay soil remover / antiredeposition agent You. Typical molecular weight ranges for these purposes are about 500 to about 100,000, preferably Preferably about 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500 to about 10, 000. Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also especially useful in zeolite builders. May be used with Dispersants such as polyaspartate are preferably It has a molecular weight (average) of about 10,000. enzymeEnzymes are, for example, protein-based stains, carbohydrate-based stains Stain or triglyceride-based stain removal and escape dye transfer Can be incorporated into the formulation for a variety of fabric laundering purposes including prevention of, and fabric repair. Enzymes to be blended include protease, amylase, lipase, cellulase, And peroxidase, and mixtures thereof. Other types of enzymes May also be blended. They can be of any suitable origin, for example plant, animal, It may have fungal, fungal and yeast origins. However, their choice is Several factors, such as pH activity and / or stability optima, thermostability, activity It is dominated by its stability against detergents, builders, etc. In this regard, bacteria or Fungal enzymes, such as bacterial amylase and protease, and fungal cellulase Are preferred. The enzyme is usually up to about 5 mg (weight) of active enzyme per gram of composition, more typically Is incorporated in an amount sufficient to provide about 0.01 mg to about 3 mg. In other words, the composition The product is typically about 0.001 to about 5% by weight of a commercially available enzyme preparation, preferably 0.1. It will contain from 0 to 1% by weight. Protease enzymes are usually commercially available Give the agent an activity of 0.005 to 0.1 Anson Units (AU) per gram of composition Is present in sufficient quantity. Suitable examples of proteases are obtained from Bacillus subtilis and certain strains of B. licheniforms. It is a subtilisin. Another suitable protease is Novo Industry Developed by AZ A / S and sold under the registered trade name ESPERASE From a strain of Bacillus having maximum activity over the entire pH range of 8-12 can get. The preparation of this and similar enzymes is described in Novo's British Patent 1,243, No. 784. To remove protein-based stains Commercially available proteolytic enzymes suitable for use are Novo Industries A / S Brand name ALCALASE and savinase (SAVINA) SE) and International Bio-Synthetic Product name Maxatase (MAXATASE) by S. Incorporated (Netherlands) ) Are sold in. Other proteases include Protea ZE A (see European Patent Application No. 130,756 published on January 9, 1985) Protease B (European Patent Application 870 376, filed April 28, 1987); No. 1.8 and European Patent Application No. 13 published on Jan. 9, 1985 by Bot et al. 0,756). Examples of amylase include, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo Α-amylase, International Bio-Synthetics Incorporated RAPIDASE, and Novo Industry TERMAMYL. Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulase and fungal cellulase. Both are mentioned. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5 Will A lipase enzyme suitable for use in detergents is described in British Patent No. 1,372,034. Pseudo such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 as disclosed in the detailed text Those produced by the monas group of microorganisms. February 24, 1978 See also lipase in JP-A No. 53-20487. This lipase Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan. Amano "(hereinafter referred to as" Amano-P "). Other commercially available resources Amase-CES, lipase from Chromobacter viscosum, eg For example, it is commercially available from Toyo Jozo Company in Takata, Japan. Chromobacter viscosum var. lipolyticumNRRLB3673; and of the United States U. S. Bio-Chemical Corporation and Dutch capital Still other Chromobacter viscosum lipases from Panpanies, and Pseudomonas and lipase from gladioli. Derived from Humicola lanuginosa and Commercially available Lipolase enzyme (see also EPO 341,947) Is the preferred lipase for use herein. Peroxidase enzymes may be oxygen sources such as percarbonates, perborates. , Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for "solution bleaching". Used in other words, that is, the dye or pigment removed from the substrate during the washing operation is Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme Known perioperatively, for example, horseradish peroxidase, ligniner And haloperoxidase, such as chloroperoxidase and Examples include moperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition, for example, , Transferred to Novo Industries, Inc. Published October 19, 1989 by Kirk PCT International Application No. WO 89/099813. Mixing means for a wide range of enzyme substances and synthetic detergent compositions is also suitable for McCarley etc. It is disclosed in US Pat. No. 3,553,139 issued Jan. 5, 971. You. The enzyme is further described in Place et al., U.S. Pat. No. 4,1, issued July 18, 1978. No. 01,457 and Hughes U.S. Patent, issued March 26, 1985. No. 4,507,219. Enzymes useful in liquid detergent formulations The quality and formulation of such formulations is described in Hora et al., Published April 14, 1981. It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,261,868. For use with detergent The enzyme can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology can be U.S. Pat. No. 3,600,319, issued August 17, 1971, and 1. Venegas European Patent Application Publication No. 0 199 40 published October 29, 986 No. 5, No. 86200586.5, which is disclosed and exemplified in US Pat. You. Enzyme stabilization systems are also described, for example, in US Pat. No. 3,519,570. Have been. Enzyme stabilizer-The enzyme used here is the water in the finished composition that gives the enzyme its ions. Safe due to the presence of soluble calcium and / or magnesium ion sources May be normalized (calcium ions are generally slightly more effective than magnesium ions) Present and preferred if only one cation should be used). Add The stability of addition is dependent on the presence of various other technically disclosed stabilizers, especially borate species. Can be given. See Severson U.S. Pat. No. 4,537,706. . Typical detergents, especially liquid detergents, range from about 1 to about 30 mils per liter of finished composition. Limol, preferably about 2 to about 20 millimoles, more preferably about 5 to about 15 millimolar. Most preferably about 8 to about 12 millimoles of calcium ion. This is the amount of enzyme present and the response to calcium or magnesium ions. Can vary slightly depending on. The amount of calcium or magnesium ions , After being complexed with fatty acids, etc. It should be chosen so that there is always a small amount. Any water soluble calcium salt or mug Nesium salts, such as, without limitation, calcium chloride, calcium sulfate, malic acid Calcium, calcium maleate, calcium hydroxide, calcium formate, and And calcium acetate, and corresponding magnesium salts, are also sources of calcium ion or Can be used as a source of gnesium ions. Small amount of calcium ion (typically 1 liter Often about 0.05 to about 0.4 millimoles per torr), and often enzyme slurry and Present in the composition due to calcium in the formula water. For solid detergent compositions, The parabola should have sufficient water-soluble calcium ion to provide such an amount in the wash liquor. Sources may be included. Alternatively, natural water hardness may be sufficient. The amount of calcium ion and / or magnesium ion is stable to the enzyme. It should be understood that it is sufficient to give More calcium ions And / or magnesium ions provide an additional measure of degreasing performance. Can be added to the composition. Therefore, as a general proposition, the composition typically Is a water-soluble calcium ion source or magnesium ion source, or both about 0. 05 to about 2% by weight. The amount depends, of course, on the amount of enzyme used in the composition and And can be changed according to the type. The composition optionally (but preferably) comprises various additional stabilizers, especially A borate stabilizer may also be included. Typically, such stabilizers are boric acid. Or other borate compounds (of boric acid) capable of producing boric acid in the composition. Calculated on a standard) about 0.25 to about 10% by weight, preferably about 0.5 to about 5% by weight, More preferably, it will be used in the composition in an amount of about 0.75 to about 3% by weight. Hou Acids are preferred [other compounds such as boron oxide, borax and other alkali gold Group borates (eg sodium orthoborate, sodium metaborate, pyrophor Sodium oxalate and sodium pentaborate) are preferred]. Substitution ho Acids such as phenylboronic acid, butaneboronic acid, and p-bromophenylborate. Ronic acid) can also be used instead of boric acid. Brightener-Any optical brightener or other brightener or whitening agent known in the art, Typically, the detergent composition of the present invention can be incorporated in an amount of about 0.05 to about 1.2% by weight. . Commercially available optical brighteners that may be useful in the present invention can be classified into subgroups, Include, but are not limited to, stilbene, pyrazoline, coumarin, carvone. Acid, methine cyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azole, 5 Included are derivatives of 6- and 6-membered heterocyclic compounds, and other miscellaneous drugs. . Examples of such brighteners are described in "Production and Application of Optical Brighteners", M. et al. Zara Doni Opened in John Willy End Sons, New York (1982) It is shown. A specific example of an optical brightener that is useful in the present composition is described in US Pat. Identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 issued to Kusson. This As these brighteners, Verona's PHORWHITE series brighteners are available. No. Other brighteners disclosed in this document are available from Ciba Geigy. Tinopal UNPA, Chinopearl CBS and Chinopearl 5BM ; Altic Why available from Hilton Davis, Italy Artic White CC and Altic White CWD; 2- (4-still) Ruphenyl) -2H-naphthol [1,2-d] triazole; 4,4'-bis -(1,2,3-triazol-2-yl) -stilbene; 4,4'-bis (su Tyryl) bisphenyl; and aminocoumarin. Of these brighteners Specific examples include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin; 1,2-bis (beta) 2,3,3-diphenylfurazoline; 2, 5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene; 2-styryl-naphtho -[1,2-d] oxazole; and 2- (stilben-4-yl) -2H- And naphtho [1,2-d] triazole. Hamilton February 1972 See also U.S. Pat. No. 3,646,015 issued on the 29th. Anion brightener Is preferred here. Foam suppressor-A compound for reducing or inhibiting foam formation is present in the composition of the invention. Can be combined. Suppression is the so-called "high-concentration cleaning method" and front charging Europe May have particular importance in style washing machines. Various substances may be used as suds suppressors, and suds suppressors are well known to those skilled in the art. is there. For example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition, Volume 7, Pages 430-447 (John Willie End Sons Inco) , Porated, 1979). One category of foam suppressors of particular interest Include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. Wayne St ・ John, US Pat. No. 2,954,347, issued September 27, 1960 reference. Monocarboxylic fatty acids and their salts used as suds suppressors are typically Has a hydrocarbyl chain having 10 to about 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. I do. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium salts, potassium salts , And lithium salt, and ammonium salt and alkanol ammonium salt Is mentioned. The detergent composition of the present invention may also contain a non-surfactant suds suppressor. these Are, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffins and fatty acid esters ( For example, fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C₁₈ ~ C₄₀Examples include ketones (eg, stearone). As another foam suppressor , N-alkylated aminotriazines, for example primary or secondary having 1 to 24 carbon atoms. Trials formed as the product of secondary amine 2 or 3 mol and cyanuric chloride From kylmelamine to hexaalkylmelamine, or dialkyldiamine chloride From rutriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine, propylene glycol Xides, and monostearyl phosphates, such as monostearyl alcohol Luphosphates and monostearyl dialkali metals (eg K, Na, And Li) phosphates and phosphates. Paraffin, halo Hydrocarbons such as paraffin are available in liquid form. Liquid hydrocarbons are And a liquid at atmospheric pressure and a pour point of about -40 ° C to about 50 ° C and a minimum boiling point of about 1. It will have a temperature of 10 ° C or higher (atmospheric pressure). Also, waxy hydrocarbons, preferably molten It is known to utilize those having a point of about 100 ° C. or less. Hydrocarbon, detergent It constitutes a preferred category of suds suppressors for the composition. Hydrocarbon suds suppressors include, for example: U.S. Pat. No. 4,265,779 issued May 5, 1981 to Gandolfo et al. It is described in the detailed book. As the hydrocarbon, as described above, the carbon number is about 12 to about 70. Include aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons. You. The term "paraffin" as used in this defoamer discussion refers to true paraffin and ring. It is intended to include mixtures with formula hydrocarbons. Another preferred category of non-surfactant suds suppressors consists of silicone suds suppressors. . This category includes polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane. A dispersion or emulsion of sun oil, polyorganosiloxane oil or resin, and Combination of Liorganosiloxane and Silica Particles (Polyorganosiloxane is Chemisorption or fusion onto silica). Silicone foam suppressor , Which are well known in the art, for example, Gandolfo et al. No. 4,265,779 and M.P. S. 1990 2 by Starch It is disclosed in European Patent Application No. 89307851.9 published on 7th of March. Other silicone suds suppressors use compositions and small amounts of polydimethylsiloxane fluid. U.S. Pat. No. 3,455,839. Mixtures of silicones and silanized silica are described, for example, in German patent application DOS No. 2 , 124,526. Silicone in granular detergent composition Defoamers and defoamers are described in US Pat. No. 3,933,672 to Bartrotta et al. Booklet and U.S. Pat. No. 4,652 to Bagginsky et al., Issued Mar. 24, 1987. , 392. The exemplary silicone-based defoamers for use herein are essentially (I) Polydimethylsilane having a viscosity at 25 ° C. of about 20 cs to about 1,500 cs. Roxan fluid; (Ii) about 5 to about 50 parts per 100 parts by weight of (CH_Three)_ThreeSiO_1/2single Position vs. SiO₂Unit ratio of about 0.6: 1 to about 1.2: 1 (CH_Three)_ThreeSiO_1/2single And SiO₂A siloxane resin composed of units; and (Iii) (i) about 1 to about 20 parts of solid silica gel per 100 parts by weight. It is a defoaming agent with a defoaming amount. In the preferred silicone suds suppressors used herein, the solvent for the continuous phase is Polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol copolymer Body or mixtures thereof (preferred), or polypropylene glycol You. The primary silicone suds suppressor is branched / crosslinked and preferably not linear. To further illustrate this point, a typical liquid laundry detergent suite with controlled foam In some cases, the product is (1) polyorganosiloxane (a) and resinous resin (b). Roxane or silicone resin-forming silicone compound and (c) finely divided filler material And (d) mixture components (a), (b) and (c) to produce silanolate. A non-aqueous emulsion of a primary defoamer which is a mixture with a catalyst to accelerate the reaction of ) At least one nonionic silicone surfactant; and (3) water at room temperature. Polyethylene glycol or polyethylene-po having a solubility of about 2% by weight or more Copolymer of Lipropylene glycol (without polypropylene glycol From about 0.001 to about 1% by weight, preferably about 0.1. 01 to about 0.7% by weight, most preferably about 0.05 to about 0.5% by weight. Would. Similar amounts can be used in granular compositions, gels and the like. December 18, 1990 Starch U.S. Pat. No. 4,978,471, issued Jan. 8, 1991. Starch U.S. Pat. No. 4,983,316, issued February 2, 1994. U.S. Pat. No. 5,288,431 issued by Hoover et al. On the 2nd, Aizawa et al. U.S. Pat. Nos. 4,639,489 and 4,749,740. See also column 1, column 46-column 4, line 35. The silicone suds suppressor of the present invention is preferably polyethylene glycol and polyethylene glycol. Polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymer (all are average Having a molecular weight of about 1,000 or less, preferably about 100 to 800). Departure Ming's polyethylene glycol and polyethylene / polypropylene copolymers are It has a solubility in water at room temperature of about 2% by weight or more, preferably about 5% by weight or more. The preferred solvent of the present invention has an average molecular weight of about 1,000 or less, more preferably about 1 Polyethylene glycol having from 00 to 800, most preferably from 200 to 400 , And polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers, preferred It is preferably PPG200 / PEG300. Polyethylene glycol vs. polyethylene The weight ratio of the copolymer of len-polypropylene glycol is about 1: 1 to 1:10, More preferably, 1: 3 to 1: 6 is preferable. The preferred silicone suds suppressor used herein is polypropylene glycol, a special Does not contain polypropylene glycol having a molecular weight of 4,000. They like To be specific, ethylene oxide such as PLURONIC L101 and propylene It also does not contain block copolymers with oxides. Other suds suppressors useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkylalkoxys). Nol) and a mixture of silicone oils such as silicones with such alcohols (US Pat. Nos. 4,798,679 and 4,075,118. And disclosed in EP 150,872). As a secondary alcohol Is C₁~ C₁₆C with a chain₆~ C₁₆Alkyl alcohol is mentioned. preferable Alcohol can be obtained from Condea under the trademark ISOFOL 12 It is chill octanol. Mixtures of secondary alcohols are trade marks from Enchem. It is available under ICALCHEM 123. Mixed foam suppressors are typically 1: 5 A mixture of alcohol and silicone in a weight ratio of 5: 1. In the case of detergent compositions to be used in automatic washing machines, the foam overflows the washing machine. -It should not be formed to the extent that it does. When used, the foam suppressor is preferably Exists with "foam suppression amount". The "foam level" is used by the formulator of the composition in an automatic washing machine. This control will adequately control the foam to produce a low-foaming laundry detergent for It means that the amount of foaming agent can be selected. The composition will generally include 0% to about 5% suds suppressor. Used as foam suppressant When applied, monocarboxylic fatty acids and their salts are typically used in detergent compositions. Will be present in an amount of up to about 5% by weight. Preferably, fat monocarboxylate About 0.5% to about 3% foam suppressant is utilized. You can use a large amount, but Corn suds suppressors are typically utilized in amounts up to about 2.0% by weight of the detergent composition. You. This upper limit is primarily a small amount to keep costs to a minimum and to effectively control foam. It is pragmatic in nature due to concerns about its effectiveness. Preferably, silicone suppression About 0.01% to about 1% of a foaming agent, more preferably about 0.25% to about 0.5% is used. Is done. These weight% values used here are the values used in combination with polyorganosiloxane. Optional silica, as well as optional auxiliary materials. Monostearyl Phosphate suds suppressors are generally utilized in amounts of about 0.1 to about 2% by weight of the composition. You. Hydrocarbon suds suppressors are typically about 0.01% to about 5 although higher amounts can be used. . Used in an amount of 0%. Alcohol suds suppressors are typically added to the finished composition at 0. Used at 2-3% by weight. Fabric softener-Various through-the-wash fabric softeners , Especially Storm and Nilshl, US Pat. No. 4, issued Dec. 13, 1977. , 062,647, fine smectite clays, as well as others known in the art. The softener clay is, in some cases, typically fabric softening at the same time as fabric cleaning. Can be used in the composition in an amount of from about 0.5 to about 10% by weight to provide a chemical benefit. . Clay softeners are described, for example, in Crisp et al., U.S. Pat. No. 4, issued March 1, 1983. , 375,416 and Harris et al. Amine and cationic softeners as disclosed in U.S. Pat. No. 4,291,071 Can be used together. Dye transfer inhibitor-The composition of the invention is a single fabric during the cleaning process. May also include one or more substances effective to inhibit dye migration from one to another. Yes. Generally, such a dye transfer inhibitor is a polyvinylpyrrolidone polymer. , Polyamine N-oxide polymers, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazo Copolymers, manganese phthalocyanines, peroxidases, and them A mixture of If used, these agents are typically used in compositions About 0.01 to about 10% by weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight, more preferably Or about 0.05 to about 2% by weight. More specifically, the preferred polyamine N-oxide polymers for use herein are , The following structural formula RA_x-P [wherein P is a polymerizable unit (to which an N-O group is bonded Or the N-O group may form part of the polymerizable unit, or the N-O group is both A is of the structure -NC (O)-, -C (O) O One of-, -S-, -O-, -N =; x is 0 or 1; R is aliphatic , Ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof (To which the nitrogen of the NO group can be attached, or the NO group is at the -moiety of these groups. Is a unit). A preferred polyamine N-oxide is R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, pyrrole. Peridine and derivatives thereof. The N-O group has the following general structure (Where R₁, R₂, R_ThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or it X, y and z are 0 or 1; and the nitrogen of the N—O group is Can be joined or can form part of any of the above groups) Is represented by The amine oxide unit of polyamine N-oxide has a pKa <10. , It preferably has pKa <7, more preferably pKa <6. As long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and dye transfer inhibiting, However, any polymer backbone can be used. Examples of suitable polymer backbones are polyvinyl, Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, poly Acrylates and mixtures thereof. These polymers include one of the A monomeric form is amine N-oxide and the other monomeric form is N-oxide. Examples include random or block copolymers. Amine N-oxide polymers are Typically, the ratio of amine to amine N-oxide 10: 1 to 1: 1,000,0 Has 00. However, the amine oxide present in the polyamine oxide polymer The number of side groups can be varied by suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation . Polyamine oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. Typical In general, the average molecular weight is 500 to 1,000,000, more preferably 100 0 to 500,000, most preferably 5,000 to 100,000 You. The most preferred polyamine N-oxides useful in the detergent compositions of the present invention are average Having a molecular weight of about 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of about 1: 4. It is poly (4-vinylpyridine-N-oxide). Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer (class Also referred to as "PVPVI") is also preferred for use herein. Preferably , PVPVI, average molecular weight range 5,000 to 1,000,000, more preferred 5,000 to 200,000, most preferably 10,000 to 20,000 [The average molecular weight range is based on Bath et al., Chemical Analysis, Vol. Measurement by light scattering as described in "Modern Methods of Coalescence Characterization" Incorporated herein by reference)]. PVPVI copolymers are typically N-vinyl The molar ratio of luminimidazole to N-vinylpyrrolidone is 1: 1 to 0.2: 1, more preferably Ma 0.8: 1 to 0.3: 1, most preferably 0.6: 1 to 0.4: 1 Have. These copolymers can be either linear or branched. The compositions of the present invention have an average molecular weight of about 5,000 to about 400,000, preferably About 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50,000. Polyvinylpyrrolidone (“PVP”) having 0 may also be used. PVP , Known to those skilled in the detergent art. For example, EP-A 262,897 And EP-A 256,696 (incorporated herein by reference). The composition containing PVP has an average molecular weight of about 500 to about 100,000, preferably Is a polyethylene glycol having about 1,000 to about 10,000 (“PEG”) ) Can also be included. Preferably, the ratio of PEG to PVP delivered to the wash solution (pp m)) is from about 2: 1 to about 50: 1, more preferably from about 3: 1 to about 10 :. It is one. The detergent compositions of the present invention optionally contain certain parental agents that also provide a dye transfer inhibiting effect. It may also contain about 0.005 to 5% by weight of aqueous optical brightener. Book if used The composition preferably comprises from about 0.01 to 1% by weight of such optical brightener. Would. The hydrophilic optical brighteners useful in the present invention have the structural formula (Where R₁Is anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hy Selected from droxyethyl; R₂Is N-2-bis-hydroxyethyl, N-2- Selectable from hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino B; M is a salt-forming cation such as sodium or potassium) Is to have. In the above formula, R₁Is Anilino, R₂Is N-2-bis-hydroxyethyl And M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine -2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium Salt. This particular brightener species was developed by Ciba-Geigy Corporation It is commercially available under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Chino Pearl- UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention. You. In the above formula, R₁Is Anilino, R₂Is N-2-hydroxyethyl-N-2- When methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is , 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-2 -Methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbe It is a disodium salt of disulfonic acid. This particular brightener species is Ciba-Geigy Commercially available under the trade name Chinopearl 5BM-GX by Corporation. In the above formula, R₁Is Anilino, R₂Is morpholino and M is sodium When it is a cation such as, the whitening agent is 4,4'-bis [(4-anilino-6 -Moliphorino-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbenzis It is the sodium salt of rufonic acid. This particular brightener species is Ciba Geigy Corp. It is marketed under the trade name Chinopearl AMS-GX. The particular optical brightener species selected for use in the present invention is a given polymeric When used in combination with a dye transfer inhibitor, it provides a particularly effective dye transfer inhibitory performance. This With certain polymeric substances such as PVNO and / or PVPVI Such a predetermined optical brightener (for example, Tinopearl-UNPA-GX) Tinopearl 5BM-GX and / or Tinopearl AMS-GX) alone. When used in an aqueous cleaning solution than either of these two detergent composition ingredients. Gives significantly better dye transfer inhibition. Without being limited by theory, such brighteners Operates in this way because it has a high affinity for the fabric in the wash liquor, Therefore, it is considered that they adhere relatively quickly to these fabrics. Whitening agent in the cleaning solution The degree of adhesion on the fabric is a parameter called "exhaustion coefficient". Can be defined by The exhaustion coefficient is generally (a) a whitening agent substance deposited on the fabric. It is as a ratio of the initial concentration of the whitening agent in the cleaning solution to (b). Has a relatively high wear factor The brighteners mentioned are most suitable for inhibiting dye transfer in the context of the present invention. Of course, other conventional optical brightener type compounds may, in some cases, be the true dye transfer inhibitors. Used in this composition to provide benefits on regular fabric "whitening" rather than control effect It will be appreciated that you can. Such usage is common in detergent formulations. And well known. Other ingredients-A variety of other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers. , Hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, solid compositions Solid fillers for materials and the like can be added to the composition. If high foaming is desired, C_Ten ~ C₁₆A foam booster, such as an alkanolamide, will typically be present in the composition at 1% to 10%. Can be blended in the amount. C_Ten~ C₁₄Monoethanol and diethanolamide are Exemplary types of such foam boosters are illustrated. Such a foaming agent is added to the amine It can also be used in combination with high-foaming cosurfactants such as sid, betaine, and sultain It is advantageous. MgCl if desired₂, MgSO_FourSoluble magnesium salts such as , Typically 0.1% to 2 to provide additional foam and enhance degreasing performance % Can be added. The various detergent components used in the composition may, depending on the case, be porous and hydrophobic. By absorbing onto a hydrophobic substrate and then coating said substrate with a hydrophobic coating. Can be further stabilized. Preferably, the detergent component is bound to the interface prior to absorption into the porous substrate. Mix with surfactant. During use, the detergent ingredients can be stripped from the substrate in an aqueous cleaning solution and This performs the intended cleaning function. To illustrate this technique in more detail, porous hydrophobic silica [trademark of Degussa Shipper Nut (SIPERNAT) D10] is C_{13 ~ 15}Ethoxylated alcohol (EO₇ ) Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% to 5% nonionic surfactant. Typically, the enzyme / surfactant solution is 2.5 times the weight of silica. Obtained The powder was mixed with silicone oil under stirring with various silicone oils within the range of 500-12,500. Corn oil viscosity can be used). The obtained silicone oil dispersion is emulsified Or otherwise add to the final detergent mix. By this means, the enzyme, Bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, fabric conditioner -, Hydrolyzable surfactants and other ingredients are used in detergents including liquid laundry detergent compositions. Can be "protected" for use. Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol, Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol Amounts of primary or secondary alcohol are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant Is preferred to solubilize a polyol, such as a polyol, eg, 2 to about 6 carbon atoms and And those containing 2 to about 6 hydroxy groups (eg 1,3-propanedio) , Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) Can be used. The composition may comprise from 5% to 90% of such carrier, typically 10% to 50%. % May be contained. The detergent composition of the present invention is preferably washed when used in an aqueous cleaning operation. The purified water has a pH of about 6.5 to about 11, preferably about 7.5 to about 10.5. Will prescribe. The automatic dishwashing product formulation preferably has a pH of about 8 to about 11. Have. Laundry products typically have a pH of 9-11. pH at recommended usage Techniques for controlling include the use of buffers, alkalis, acids, etc., and are well known to those skilled in the art. Is knowledge. The following examples are illustrative of the composition according to the invention and are not limiting. Yes. Example I The dry laundry bleach is as follows. component %(weight) Sodium percarbonate 20.0 Benzoyl caprolactam activator 10.0 Mn exhibition^★ 0.1 Water-soluble filler^★★ The rest^★ U.S. Pat. Nos. 5,246,621 and 5,244,594 Mn as described in^IV ₂(U-O)_Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7-to Riaza cyclononane)₂(PF₆)₂ ^★★ Mixture of sodium carbonate and sodium silicate (1: 1) In the above composition, sodium percarbonate should be replaced with an equal amount of perborate. Can be. In the composition, the bleaching catalyst can be replaced by an equal amount of the following catalyst : Mn^III ₂(U-O)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7- Triazacyclononane)₂(ClO_Four)₂, Mn^IV _Four(uO)₆(1,4,7-tri Azacyclononane)_Four(ClO_Four)_Four, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-OAc)₂ (1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂(ClO_Four )_Three, Mn^IV(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane ( OCH_Three)_Three(PF₆), Co (2,2′-bispyridylami) N) Cl₂, Di (isothiocyanato) bispyridylamine-cobalt (II), Lisdipyridylamine-cobalt (II) perchlorate, Co (2,2-bispyrrole Lysylamine)₂O₂ClO_Four, Bis- (2,2'-bispyridylamine) copper (II ) Perchlorate, tris (di-2-pyridylamine) iron (II) perchlorate , Gluconic acid Mn, Mn (CF_ThreeSO_Three)₂, Co (NH_Three)_FiveCl, N-tetradentate coordination Dinuclear Mn complexed with a child and an N-bidentate ligand, eg N4Mn^III(U-O )₂Mn^IVN_Four)⁺And [Bip₂Mn^III(U-O)₂Mn^IVBipi₂]-(ClO_Four)_Three And their mixtures. Additionally, in the following compositions, the bleach activator is taken up in equal amounts of the following activators: Can be replaced: Benzoylvalerolactam, nonanoylcaprolactam, nonanoylvalerolactam Tam, 4-nitrobenzoylcaprolactam, 4-nitrobenzoylvalerolac Tom, octanoylcaprolactam, octanoylvalerolactam, decanoyl Caprolactam, decanoyl valerolactam, undecanoyl caprolactam, Undecanoyl valerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl caprola Octam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolactam, dinitrobenzo Dolcaprolactam, dinitrobenzoylvalerolactam, tetraphthaloyldi Caprolactam, terephthaloyl divalerolactam, (6-octanamidocap Loyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxy Benzene sulfonate, (6-decanamidocaproyl) oxybenzene sulfo Nates, and mixtures thereof. The composition of Example I can itself be used as a bleach or impart a bleaching effect Can be added to the pre-soak or detergent-containing detergent composition. In the following laundry detergent compositions, the abbreviation ingredient identification has the following meanings: LAS-C₁₂Sodium alkylbenzene sulfonate TAS-tallow sodium alkyl sulfate TAE_n-Ethoxylated with n moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Tallow alcohol 25EY-C condensed with an average Y mole of ethylene oxide_{12 ~ 15}Predominantly linear Primary alcohol TAED-Tetraacetylethylenediamine NOBS-nonanoyloxybenzene sulfonate Silicate-amorphous sodium silicate (SiO₂: Na₂(O ratio is usually described later) NaSKS-6-Crystalline Layered Silicate Carbonate-anhydrous sodium carbonate CMC-carboxymethyl cellulose sodium Zeolite A-Hydrated sodium aluminosilicate having a primary particle size of 1-10 μm Polyacrylate-a homopolymer of 4000 molecular weight acrylic acid Citrate-trisodium citrate dihydrate Ma / AA-maleic acid / alkyl acid 1: 4 copolymer, average molecular weight about 80, 000 Enzymes-mixed proteolysis sold by Novo Industries AS Enzyme / starch-degrading enzyme Whitening agent-4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazine- 6-ylamino) stilbene-2: 2'-disulfonic acid disodium salt Foam suppressor-paraffin wax (melting point 50 ° C) 25%, hydrophobic silica 17%, paraffin Oil 58% Sulfate-anhydrous sodium sulfate In applications for cleaning cloths, the composition is used in a usual manner at a normal concentration. . Thus, in a typical form, the composition will have about 100 ppm to about 10,000 ppm into the aqueous liquid and remove the soiled fabric. Stir with it. Example II The following detergent composition is prepared (parts by weight). The composition can be modified by the addition of a lipase enzyme. The composition was prepared by replacing the bleach catalyst with an equal amount of bleach catalyst identified in Example I. Can be further modified. The composition also contains benzoylcaprolactam in the same amount of bleaching activity identified in Example I. Can be corrected by replacing with a sex agent. The composition may also be prepared by replacing TAED with an equal amount of NOBS. Alternatively, it can be corrected by removing TAED from the formulation. The composition may also replace perborate with an equal amount of percarbonate. And can be modified by Example III Laundry solids with bleach were prepared by standard extrusion methods and_12-13LAS ( 20%), sodium tripolyphosphate (20%), sodium silicate (7%), Sodium perborate monohydrate (10%), (6-decanamidocaproyl) oki Cibenzene sulfonate (10%), Mn^IV ₂(U-O)_Three(1,4,7-trime Chill-1,4,7-triazacyclononane)₂(PF₆)₂(1.0%), MgS O_FourOr consisting of talc filler and water (5%). The composition can be modified by the addition of a lipase enzyme. The composition was prepared by replacing the bleach catalyst with an equal amount of bleach catalyst identified in Example I. Can be further modified. Further, the composition comprises (6-decaneamidocaproyl) oxybenzene sulfo Repair by replacing the nate bleach activator with an equal amount of the bleach activator identified in Example I. I can correct it. The composition may also replace perborate with an equal amount of percarbonate. And can be modified by Example IV The automatic dishwashing composition is as follows. component %(weight) Trisodium citrate 15 Sodium carbonate 20 Silicate¹ 9 Nonionic surfactant² Three Sodium polyacrylate (molecular weight 4000)^Three 5 Termamyl enzyme (60T) 1.1 Savinase enzyme (12T) 3.0 Sodium perborate monohydrate 10 Benzoylcaprolactam 2 Mn catalyst^Four 0.03 Trace component balance¹ pQ Corporation BRITESIL² Polyethylene oxide / polypropylene oxide low foaming agent^Three Axol (ACCUSOL) manufactured by ROHM End Haas^Four Mn on the spot^IV ₂(U-O)_Three(1,4,7-Trimethyl-1,4,7-tria The cyclononane)₂(PF₆)₂Of Mn cations and ligands to produce 1: 1 In the composition, the perborate is replaced by an equal amount of percarbonate be able to. In said composition, the bleaching catalyst is an equal amount of preformed bleaching catalyst as identified in Example I. Media, or metal cations and ligands for preparing the bleaching catalysts identified in Example I. Can be replaced. The composition also contains benzoylcaprolactam in the same amount of bleaching activity identified in Example I. Can be corrected by replacing with a sex agent. In the composition, the surfactant is taken up in an equal amount of the low-foaming nonionic surfactant. You may change it. Examples include low or non-foaming ethoxylated linear alcohols. E.g., pull-la-fac supplied by Yuren Company^TMR A series, Lutensol supplied by BASF Company^TMLF series , Triton supplied by Rohm & End Haas Company^TM DF series and symperonics supplied by ICI Company^TM LF series. Automatic dishwashing compositions can be in granular, tablet, solid or rinse aid form. Good. The preparation of granules, tablets, solids or rinsing aids is known in the art. You. See, for example, U.S. patent application Ser. Nos. 08 / 106,022, 08/147, No. 222, 08/147, 224, 08/147, 219 See the specification, 08 / 052,860 and 07 / 867,941. Teru. All of the particulate compositions are spray dried granules or high density (from 600 g / l High density) may be provided as granules or agglomerates. If desired, the Mn catalyst can be Separates the catalyst from the rest of the composition by adsorbing on and in the water-soluble granules And may thus provide additional stability during storage. Such granules ( Should not contain oxidizing components), for example, water-soluble silicates, And the like. The compositions are representative of those useful herein, but (1) the composition is STPP building (2) ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant is 1 > 1, preferably at least 1.5: 1, and (3) At least 1% of ruborate or other chlorine scavenger is present in the composition and is in use. MnO₂It is most preferred to minimize the production of The example above is a cleaning line designed for use in laundry and dish care. Illustrates the use of the technology in a bleaching / bleaching composition, but with catalyzed bleaching of the invention. It will be appreciated by those skilled in the art that the system can be used in situations where improved oxygen bleaching is desired. Will be recognized. Thus, the technology of the present invention can be applied, for example, to paper pulp. Clean and erase prostheses such as dentures to bleach hair and bleach hair. To clean the teeth and kill oral bacteria in a toothpaste composition to poison , And under any other circumstances where bleaching is beneficial to the user.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハートショーン，リチャードチモシーイギリス国ニューキャッスル、アポン、タイン、キングストン、パーク、ハーシャム、クローズ、８ (72)発明者テイラー，ルシールフローレンスアメリカ合衆国オハイオ州、ミドルタウン、ヤンキー、ロード、6483────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Hartshawn, Richard Timothy United Kingdom Newcastle, Upon, Ta Inn, Kingston, Park, Harsha Mu, close, 8 (72) Inventor Taylor, Lucille Florence Midtau, Ohio, United States , Yankee, Road, 6483

Claims

[Claims] 1. A catalytically effective amount of one or more bleach catalysts capable of producing hydrogen peroxide in an aqueous liquid. A detergent composition comprising a bleaching compound capable of treatment and one or more bleach activators. , The bleach activator a) General formula Amide-derived bleach activators or mixtures thereof, wherein R¹Has 1 to 14 carbon atoms An alkyl, aryl or alkaryl group, R²Is a group having 1 to 14 carbon atoms. A alkylene, arylene or alkarylene group;^FiveIs H or 1 carbon atom 10 to 10 alkyl, aryl or alkaryl groups, and L is a leaving group) , b) Formula [Wherein, R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl, arylalkyl R₂, R_Three, R_FourAnd R_FiveIs H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl , Hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamino, -COOR₆(In the formula , R₆Is H or an alkyl group) and a carbonyl function Or different substituents) Benzoxazine type bleach activator, c) Formula (Wherein n is 0-8, preferably 0-2, and R⁶Is H or carbon number 1-12 Alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group or carbon number of 6-18 substituted phenyl groups) N-acyl lactam bleach activator, and d) mixture of (a), (b) and (c) A detergent composition, wherein the detergent composition is a member selected from the group consisting of: 2. Percarbonate or perborate bleaching compounds or mixtures thereof , And benzoylcaprolactam, benzoylvalerolactam, nonanodolphin Prolactam, nonanoyl valerolactam, 4-nitrobenzoyl caprolacta , 4-nitrobenzoyl valerolactam, octanoyl caprolactam, oc Tanoylvalerolactam, decanoylcaprolactam, decanoylvalerolactam Undecanoyl valerolactam, 3,5 5-trimethylhexanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethylhexano Irvalerolactam, dinitrobenzoylcaprolactam, dinitrobenzoyl Valerolactam, terephthaloyl dicaprolactam, terephthaloyl divalerola Quantum, (6-octanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate, (6 -Nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decaneamide) Caproyl) oxybenzene sulfonate, and mixtures thereof A composition according to claim 1, comprising a bleach activator selected from the group consisting of: 3. The bleaching catalyst is Mn^IV ₂(U-O)_Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7 -Triazacyclononane)₂(PF₆)₂, Mn^III ₂(U-O)₁(U-OAc)₂ (1,4,7-Trimethyl-tolyl-1,4,7-triazacyclononane)₂( ClO_Four)₂, Mn^IV _Four(U-O)₆(1,4,7-triazacyclononane)_Four(C 10_Four)_Four, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-OAc)₂(1,4,7-Trimethy Ru-1,4,7-triazacyclononane)₂(ClO_Four)_Three, Mn^IV(1, 4, 7 -Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (OCH_Three)_Three(PF₆), C o (2,2'-bispyridylamine) Cl₂, Di (isothiocyanato) bispyri Ziramine-Cobalt (II), Trisdipyridylamine-Cobalt (II) Perc Lolate, Co (2,2-bispyridylamine)₂O₂ClO_Four, Screws (2, 2 ' -Bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridyla) Min) iron (II) perchlorate, Mn gluconate, Mn (CF_ThreeSO_Three)₂, Co (NH_Three)_FiveCl, a dinuclear Mn complexed with an N-tetradentate ligand and an N-bidentate ligand, For example, N_FourMn^III(U-O)₂-Mn^IVN_Four)⁺And [Bip₂Mn^III(U-O )₂Mn^IVBipi₂]-(ClO_Four)_ThreeAnd selected from the group consisting of The composition of claim 2. 4. A conventional surfactant, other detergent ingredients, and the bleaching composition of claim 1. A laundry detergent composition comprising: 5. The bleaching compound is percarbonate, perborate and mixtures thereof. , Benzoylcaprolactam, benzoylvalerolactam, nonanoylcaprola Octamone, nonanoylvalerolactam, 4-nitrobenzoylcaprolactam, 4 -Nitrobenzoylvalerolactam, octanoylcaprolactam, octanoy Luvalerolactam, Decanoylcaprolactam, Decanoylvalerolactam, C Ndecanoylcaprolactam, undecanoylvalerolactam, 3,5,5-to Re Methylhexanoylcaprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylvale Lolactam, dinitrobenzoylcaprolactam, dinitrobenzoylvalerola Octam, terephthaloyl dicaprolactam, terephthaloyl divalerolactam, (6-octanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate, (6-nonane (Amidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decaneamidocaproy) ) Selected from the group consisting of oxybenzene sulfonate, and mixtures thereof. A composition according to claim 4, which is selected from the group consisting of bleach activators. 6. Bleaching capable of producing hydrogen peroxide in oxygen or peracid bleaches or aqueous liquids And a method of improving the bleaching performance of bleaching compositions containing one or more bleach activators. (The bleach activator a) General formula Amide-derived bleach activators or mixtures thereof, wherein R¹Has 1 to 14 carbon atoms An alkyl, aryl or alkaryl group, R²Is a group having 1 to 14 carbon atoms. A alkylene, arylene or alkarylene group;^FiveIs H or 1 carbon atom 10 to 10 alkyl, aryl or alkaryl groups, and L is a leaving group) , b) Formula [Wherein, R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl, arylalkyl R₂, R_Three, R_FourAnd R_FiveIs H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl , Hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamino, -COOR₆(In the formula , R₆Is H or an alkyl group) and a carbonyl function Or different substituents) Benzoxazine type bleach activator, c) Formula (Wherein n is 0-8, preferably 0-2, and R⁶Is H or carbon number 1-12 Alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group or carbon number of 6-18 substituted phenyl groups) N-acyl lactam bleach activator, and d) mixture of (a), (b) and (c) A member selected from the group consisting of), a catalytically effective amount of manganese in the bleaching composition. Bleaching performance of bleaching compositions, characterized in that cations are added in the presence of ligands Improved method. 7. A water-based fabric, hard surface, or dish containing the bleaching composition of claim 1. Stain removal from fabrics, hard surfaces, or dishes characterized by being in contact with media Kiho. 8. Includes a low foaming nonionic surfactant and the bleaching composition of claim 1. An automatic dishwashing composition, characterized in that