JPH09511773A - 漂白活性剤と漂白触媒とを含む漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 漂白化合物、１種以上の漂白活性剤、および漂白触媒を含む漂白およびクリーニング組成物。このように、ペルボレート、ペルカーボネートおよびベンゾイルカプロラクタムなどの活性剤を含む洗濯洗剤組成物および自動皿洗い組成物は、漂白触媒の存在下で改善されたしみ抜き性能を示す。

Description

【発明の詳細な説明】 漂白活性剤と漂白触媒とを含む漂白組成物 技術分野 本発明は、性能を増強するためにマンガン錯体を使用するクリーニングおよび 漂白組成物に関する。改善された酸素漂白活性を有する漂白、布帛洗濯、自動皿 洗いおよび消毒組成物を提供するものである。 背景技術 クリーニング組成物の処方業者が過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなど の漂白剤を漂白効果のためにこのような組成物に配合することは普通のプラクテ ィスである。このような漂白剤は、布帛から各種のしみおよび汚れを除去する能 力を有するものとして広く認識されている。同様の方式で、自動皿洗い組成物の 処方業者は、各種の漂白剤が食卓用器具から紅茶しみ、タンパク質汚れなどの除 去を助長できることを見出している。各種の布帛漂白および／またはプレソーキ ング組成物は、ペルカーボネートまたはペルボレート漂白剤も含む。トイレ、下 水など用の消毒剤も、各種の漂白剤を含んでもよい。 不幸なことに、多くの漂白剤は、すべての使用条件下で最適には機能しない。 一般的提案として、ペルボレートおよびペルカーボネート漂白剤は、冷水中より 熱水中で有効である。しかし、多くの消費者は、中位から冷たい水温下で布帛洗 濯および他のクリーニング操作を現在行っている。ペルボレートおよびペルカー ボネート漂白剤の性能を改善するために、製造業者は、いわゆる「漂白活性剤」 に頼ってきた。このような活性剤は、典型的には、ペルボレートまたはペルカー ボネートと相互作用して「過酸」漂白種を放出する有機分子を含む。漂白剤と活 性剤との組み合わせは、広範囲の水温および使用条件にわたってよく機能する。 また、マンガンなどの各種の遷移金属陽イオンは、多分過酸化物または過酸漂 白種との接触相互作用のおかげで、漂白活性剤または触媒として機能する潜在力 を有することも既知である。不幸なことに、多くの遷移金属は、余りに容易にペ ル化合物と反応するので、通常のクリーニング条件下で漂白種を極めて迅速に破 壊してしまう。マンガン陽イオンでの漂白を触媒し且つ改善しようとする試みは 、特に面倒であった。その理由は、不適当に行われるならば、漂白すべき表面上 への見苦しい褐色のＭｎＯ₂しみの付着が生じることがあるからである。 各種のマンガン漂白触媒が示唆されている。ブラッグの米国特許第４，４３０ ，２４３号明細書は、各種のキレート化剤およびマンガン陽イオンと非触媒金属 陽イオンとの混合物を使用した漂白触媒を教示している。グルコン酸マンガン触 媒は、米国特許第４，７２８，４５５号明細書に記載されている。このような従 来技術の漂白剤は、商業的な許容を見出していない。より最近、全く複雑な配位 子を包含する一連のマンガン漂白触媒が、報告されている（以下の引用）。 漂白触媒、特に金属漂白触媒との組み合わせでＮ−アシルラクタム活性剤また はアミド誘導活性剤を含む組成物が、有効な改善された漂白を与えるために使用 できることが今や発見された。 従って、本発明の目的は、漂白活性剤および漂白触媒を使用した改良クリーニ ングおよび漂白組成物を提供することにある。本発明の別の目的は、本発明の触 媒入り漂白系を使用して布帛および食卓用器具から汚れおよびしみを除去するた めの手段を提供することにある。これらの目的および他の目的は、下記の開示か らわかるように、ここで達成される。 アミド誘導漂白活性剤を洗濯洗剤で使用することは、米国特許米国特許第４， ６３４，５５１号明細書に記載されている。別の種類の漂白活性剤は、１９９０ 年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示 のベンゾオキサジン型活性剤からなる。マンガンを各種の錯体配位子と併用して 漂白を高めることは、下記の米国特許に報告されている：第４，４３０，２４３ 号明細書、第４，７２８，４５５号明細書、第５，２４６，６２１号明細書、第 ５，２４４，５９４号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，１９４， ４１６号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細 書、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１ ５３，１６１号明細書、第５，２２７，０８４号明細書、第５，１１４，６０６ 号明細書、第５，１１４，６１１号明細書。また、ＥＰ第５４９，２７１Ａ１号 明細書、ＥＰ第５４４，４９０Ａ１号明細書、ＥＰ第５４９，２７２Ａ１号明細 書およびＥＰ第５４４，４４０Ａ２号明細書参照。 発明の開示 本発明は、漂白剤、特にＨ₂Ｏ₂、ペルボレート、ペルカーボネート、ペルサル フェートおよび過酸漂白剤からなる群から選ばれる成分である漂白剤、１種以上 の所定の漂白活性剤、および触媒有効量の１種以上の漂白触媒、特に金属漂白触 媒を含む漂白組成物を包含する。好ましい組成物は、ペルカーボネートまたはペ ルボレート漂白剤、またはそれらの混合物、およびアシルラクタム型活性剤、ア ミド誘導活性剤、ベンゾオキシン型活性剤、およびそれらの混合物から選ばれる 漂白活性剤を含む。追加的に、本発明の漂白組成物は、第二漂白活性剤またはテ トラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホ ネート（ＮＯＢＳ）、およびモノペルオキシフタル酸マグネシウムから選ばれる 過酸を更に含むことができる。 好ましい漂白活性剤は、下記のものから選ばれる： ａ）一般式 のアミド誘導漂白活性剤またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１ ４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数約１〜約 １４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは 炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは離 脱基である）； ｂ）一般式 〔式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ り、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール 、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中、 Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能基から選ばれる同じか 異なる置換基であってもよい〕 のベンゾオキサジン型漂白活性剤； ｃ）式 （式中、ｎは０〜約８、好ましくは０〜約２であり、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜 １２のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基または炭 素数６〜１８の置換フェニル基である） のＮ−アシルラクタム漂白活性剤（同時係属米国特許出願第０８／０６４，５６ ２号明細書および第０８／０８２，２７０号明細書参照）；および ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の混合物。 好ましくは、過酸素漂白化合物によって生成する過酸化水素対漂白活性剤のモ ル比は、約１．０以上である。最も好ましくは、過酸化水素対漂白活性剤のモル 比は、少なくとも約１．５である。 （ａ）型の好ましい漂白活性剤は、Ｒ¹が炭素数約６〜約１２のアルキル基で あり、Ｒ²が約１〜約８個の炭素原子を有し且つＲ⁵がＨまたはメチルであるもの である。特に好ましい漂白活性剤は、Ｒ¹が炭素数約７〜約１０のアルキル基で あり且つＲ²が約４〜約５個の炭素原子を有する前記一般式のものである。 （ｂ）型の好ましい漂白活性剤は、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅がＨであり且つＲ₁ がフェニル基であるものである。 （ｃ）型の前記Ｎ−アシルラクタム漂白活性剤の好ましいアシル部分は、式Ｒ⁶ −ＣＯ−（式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数約１〜約１２のアルキル、アリール、ア ルコキシアリールまたはアルカリール基、または炭素数約６〜約１８の置換フェ ニル基である）を有する。高度に好ましい態様においては、Ｒ⁶は、非置換およ び置換フェニル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２，４，４−トリメチルペン チル、デセニルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーである。 高度に好ましい活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、ノナノイルカプ ロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５， ５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノ イルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタ ム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルカ プロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、（６−オクタンアミドカプロイ ル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベン ゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネー ト、およびそれらの混合物が挙げられる。高度に好ましい置換ベンゾイルラクタ ムの例としては、メチルベンゾイルカプロラクタム、メチルベンゾイルバレロラ クタム、エチルベンゾイルカプロラクタム、エチルベンゾイルバレロラクタム、 プロピルベンゾイルカプロラクタム、プロピルベンゾイルバレロラクタム、イソ プロピルベンゾイルカプロラクタム、イソプロピルベンゾイルバレロラクタム、 ブチルベンゾイルカプロラクタム、ブチルベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブチ ルベンゾイルカプロラクタム、ｔ−ブチルベンゾイルバレロラクタム、ペンチル ベンゾイルカプロラクタム、ペンチルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベン ゾイルカプロラクタム、ヘキシルベンゾイルバレロラクタム、エトキシベンゾイ ルカプロラクタム、エトキシベンゾイルバレロラクタム、プロポキシベンゾイル カプロラクタム、プロポキシベンゾイルバレロラクタム、イソプロポキシベンゾ イルカプロラクタム、イソプロポキシベンゾイルバレロラクタム、ブトキシベン ゾイルカプロラクタム、ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ｔ−ブトキシベン ゾイルカプロラクタム、ｔ−ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ペントキシベ ンゾイルカプロラクタム、ペントキシベンゾイルバレロラクタム、ヘキソキシベ ンゾイルカプロラクタム、ヘキソキシベンゾイルバレロラクタム、２，４，６− トリクロロベンゾイルカプロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾイルバレ ロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾ イルバレロラクタム、ジクロロベンゾイルカプロラクタム、ジメトキシベンゾイ ルカプロラクタム、４−クロロベンゾイルカプロラクタム、２，４−ジクロロベ ンゾイルカプロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、ペンタフロオロベ ンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロ ベンゾイルバレロラクタム、ジメトキシベンゾイルバレロラクタム、４−クロロ ベンゾイルバレロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルバレロラクタム、テレ フタロイルジバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４−ニト ロベンゾイルバレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベ ンゾイルバレロラクタム、およびそれらの混合物が挙げられる。 ベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカプロラ クタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４ −ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイ ルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウ ンデカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタム、３，５，５−ト リメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバ レロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロ ラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム 、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナ ンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロ イル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選ば れる漂白活性剤が、特に好ましい。 本発明の好ましい組成物は、漂白触媒が金属をベースとする触媒であるもので ある。 また、本発明は、その他の点では通常の界面活性剤および他の洗剤成分および 漂白剤、および触媒有効量の漂白触媒を含む洗剤組成物、特に洗濯洗剤を包含す る。再度、このような組成物においては、漂白剤は、好ましくは、漂白活性剤、 特にＮ−アシルカプロラクタム、Ｎ−アシルバレロラクタム、ベンゾオキサジン 型活性剤、アミド誘導活性剤およびそれらの混合物から選ばれる漂白活性剤と共 にペルカーボネート、ペルボレートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれ るメンバーからなる。 また、本発明は、漂白剤、漂白活性剤、および触媒有効量の水溶性マンガン塩 を含む洗剤または漂白組成物を包含する。 また、本発明は、酸素または過酸漂白剤組成物に触媒有効量のマンガン陽イオ ンを所定の配位子の存在下で加えることを特徴とする酸素または過酸漂白剤組成 物の漂白性能の改良法を包含する。これは、布帛を前記組成物を含む水性媒体と 接触することを特徴とする布帛からしみを除去するための方法を提供する。 漂白触媒は、本発明の組成物および方法で触媒有効量で使用される。「触媒有 効量」とは、どのような比較試験条件を使用しても、標的基体から目的とする１ 種以上のしみの漂白および除去を高めるのに十分である量を意味する。このよう に、布帛洗濯操作においては、標的基体は、典型的には、例えば、各種の食品し みで汚れた布帛であろう。自動皿洗いの場合には、標的基体は、例えば、紅茶し みを有する磁器カップまたは皿またはトマトスープで汚れたポリエチレン皿であ ってもよい。試験条件は、使用する洗浄器具の種類および使用者の習慣に応じて 変化するであろう。このように、欧州で使用する種類のフロント装入洗濯機は、 一般に、トップ装入米国型洗濯機より少ない水および高い洗剤濃度を使用する。 若干の洗濯機は、他のものよりかなり長い洗浄サイクルを有する。若干の使用者 は非常に熱い水を使用することにきめ、他のものは布帛洗濯操作で温水または冷 水さえ使用する。勿論、漂白触媒の触媒性能は、このような考慮によって影響さ れるであろうし且つ完全に処方された洗剤および漂白組成物で使用する漂白触媒 の量は、適宜調整できる。事実上、限定するものではないが、本発明の組成物お よび方法は、水性洗浄液に活性漂白触媒種少なくとも１部／１０００万程度を与 えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐ ｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍを与えるであろう。この点を 更に説明するために、マンガン触媒３ミクロモル程度は、ペルボレートおよび漂 白活性剤（例えば、ベンゾイルカプロラクタム）を使用する欧州条件下で４０℃ 、ｐＨ １０で有効である。３〜５倍の濃度増大は、同じ結果を達成するために 米国条件下で必要とされることがある。逆に、漂白活性剤とマンガン触媒とペル ボレートとの併用は、処方業者がマンガン触媒なしの製品より少ないペルボレー ト使用量で等価の漂白を達成することを可能にすることがある。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用のすべての文書は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 漂白触媒 ここで使用する漂白触媒物質は、遊離酸形、塩などからなることができる。 １つの種類の漂白触媒は、規定の漂白触媒活性の重金属陽イオン、例えば、銅 、鉄またはマンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有していない 補助金属陽イオン、例えば、亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒およ び補助金属陽イオンに対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特に エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およ びそれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４ ３０，２４３号明細書に開示されている。 他の種類の漂白触媒としては、米国特許第５，２４６，６２１号明細書および 米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示のマンガンをベースとする錯体が 挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４ ，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^{I II} ₂ （ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリ アザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリア ザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃ およびそれらの混合物が挙げられる。他のものは、欧州特許出願公告第５４９ ，２７２号明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な他の配位子とし ては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メ チル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザ シクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノ ナン、およびそれらの混合物が挙げられる。 機械皿洗い組成物および濃縮粉末洗剤組成物で有用な漂白触媒は、本発明に適 当なように選んでもよい。好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第４，２４ ６，６１２号明細書および米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。 Ｍｎ^IV（４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃ ）₃（ＰＦ₆）などの単核マンガン（IV）錯体を教示している米国特許第５，１ ９４，４１６号明細書も参照。 米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示のようななお別の種類の漂白触 媒は、マンガン（II）、（III）および／または（IV）と少なくとも３個の逐次 Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子との 水溶性錯体である。好ましい配位子としては、ソルビトール、イジトール、ズル シトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ− エリトリトール、メソ−イノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物が挙 げられる。 米国特許第５，１１４，６１１号明細書は、Ｍｎ，Ｃｏ、Ｆｅ、またはＣｕを 含めた遷移金属と非（マクロ）環式配位子との錯体からなる漂白触媒を教示して いる。前記配位子は、式 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は各々各Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²およびＲ³−Ｃ＝ Ｎ−Ｒ⁴が５または６員環を形成するようにＨ、置換アルキルおよびアリール基 から選ぶことができる） を有する。前記環は、更に、置換できる。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶、ＮＲ⁷およ びＣ＝Ｏ（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は各々Ｈ、アルキルまたはアリール基、例 えば、置換または非置換基であることができる）から選ばれるブリッジング基で ある。好ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン 、イミダゾール、ピラゾール、およびトリアゾール環が挙げられる。場合によっ て、前記環は、アルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、ニトロなどの置換 基で置換してもよい。配位子２，２′−ビスピリジルアミンが、特に好ましい。 好ましい漂白触媒としては、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンおよ び−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。高度に好ましい触媒としては、Ｃｏ （２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジ ルアミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（II）ペルクロ レート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス（２，２′− ビスピリジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミ ン）鉄（II）ペルクロレートおよびそれらの混合物が挙げられる。 他の例としては、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃ ｌ、Ｎ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、例えば、Ｎ₄ Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および〔ビピ₂Ｍｎ^III （ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVビピ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃が挙げられる。 本発明の漂白触媒は、水溶性配位子を水性媒体中で水溶性マンガン塩と合わせ 、得られた混合物を蒸発によって濃縮することによって調製してもよい。マンガ ンのいかなる好都合な水溶性塩も、ここで使用できる。マンガン（II）、（III ）、（IV）および／または（Ｖ）は、商業的規模で容易に入手できる。或る場合 には、十分なマンガンが洗浄液に存在することがあるが、一般に、Ｍｎ陽イオン を組成物で加えて触媒有効量の存在を保証することが好ましい。このように、配 位子のナトリウム塩およびＭｎＳＯ₄、Ｍｎ（ＣｌＯ₄）₂またはＭｎＣｌ₂（好ま しさが最も少ない）からなる群から選ばれるメンバーは、配位子：Ｍｎ塩のモル 比約１：４から４：１で中性またはわずかにアルカリ性のｐＨで水に溶解する。 水は、先ず、沸騰によって脱酸素し、窒素でスパージングすることによって冷却 してもよい。得られた溶液は、蒸発し（所望ならば、Ｎ₂下で）、得られた固体 は、更なる精製なしに本発明の漂白組成物および洗剤組成物で使用される。 別の形態においては、ＭｎＳＯ₄などの水溶性マンガン源は、漂白／クリーニ ング組成物または配位子を含む水性漂白／クリーニング浴に加える。若干の種類 の錯体は、明らかにその場で生成し、改善された漂白性能が保証される。このよ うなその場法においては、マンガン以上のかなりモル過剰の配位子を使用するこ とが好都合であり且つ配位子対Ｍｎのモル比は、典型的には、３：１から１５： １である。追加の配位子は、鉄、銅などの放浪金属イオンを捕捉するのに役立ち 、それによって漂白剤を分解から保護する。１つの可能なこのような系は、欧州 特許出願公告第５４９，２７１号明細書に記載されている。 本発明の漂白触媒性マンガン錯体の構造は、明らかにされていないが、配位子 のカルボニルおよび窒素原子とマンガン陽イオンとの相互作用から生ずるキレー トまたは他の水和配位錯体からなると推測されることがある。同様に、接触プロ セス時のマンガン陽イオンの酸化状態は、確実には知られておらず且つ（＋II） 、 （＋III）、（＋IV）または（＋Ｖ）原子価状態であってもよい。マンガン陽イ オンへの配位子の可能な６個の結合点のため、多核種および／または「ケージ」 構造が水性漂白媒体に存在することがあると合理的に推測されることがある。実 際に存在する活性Ｍｎ・配位子種の形がどのようなものでも、明らかに触媒方式 で機能して紅茶、ケチャップ、コーヒー、血液などの頑固なしみに対して改善さ れた漂白性能を与える。 他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願公告第４０８，１３１号明細書（コバ ルト錯体触媒）、欧州特許出願公告第３８４，５０３号明細書および第３０６， ０８９号明細書（金属ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号明 細書（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号明細書お よび欧州特許出願公告第２２４，９５２号明細書（アルミノシリケート上の吸収 マンガンの触媒）、米国特許第４，６０１，８４５号明細書（マンガン塩および 亜鉛塩またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート担体）、米国特許第４ ，６２６，３７３号明細書（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９， ５５７号明細書（第二鉄錯体触媒）、独国特許第２，０５４，０１９号明細書（ コバルトキレート化剤触媒）、加国特許第８６６，１９１号明細書（遷移金属含 有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号明細書（マンガン陽イオンおよび非触 媒金属陽イオンを有するキレート化剤）、および米国特許第４，７２８，４５５ 号明細書（グルコン酸マンガン触媒）に記載されている。 漂白化合物および漂白剤−漂白触媒は、単独で漂白剤として機能しないことを 認識すべきである。むしろ、それは、通常の漂白剤および特にペルボレート、ペ ルカーボネート、ペルサルフェートなどの酸素漂白剤（特に漂白活性剤の存在下 で）の性能を高めるために触媒として使用される。従って、本組成物は、漂白剤 および漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有する漂白混合物をも、興味のある １種以上のしみの漂白を与えるのに十分な量で含有する。漂白剤は、典型的には 、 特に布帛洗濯の場合には、洗剤組成物の約１％〜約８０％、より典型的には約５ ％〜約２０％の量であろう。漂白組成物およびプレソーク組成物は、漂白剤５％ 〜９９％を含んでもよい。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂 白剤と漂白活性剤とからなる漂白混合物の約０．１％〜約６０％、より典型的に は約０．５％〜約４０％であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニングまたは今 や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な 漂白剤のいずれでもあることができる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の 漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例え ば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。 過酸素漂白剤は、好ましくは、組成物で使用される。好適な過酸素漂白化合物 としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂 白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸 化ナトリウムが挙げられる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによっ て商業上製造されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（前記粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且 つ前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合 によって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤 で被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなど の各種の商業的な源から入手できる。 本発明の組成物は、漂白活性剤の混合物も含む。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性剤と合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中（即ち 、洗浄プロセス時）でのその場生成をもたらす。 アミド誘導漂白活性剤−本発明で使用する（ａ）型の漂白活性剤は、一般式 のアミド置換化合物またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵は上に定 義の通りであり、Ｌは本質上いかなる好適な離脱基であることもできる）である 。離脱基は、ペルヒドロキシド陰イオンによる漂白活性剤上の求核攻撃の結果と して漂白活性剤から置換される基である。このこと、過加水分解反応は、ペルオ キシカルボン酸を生成する。一般に、基が好適な離脱基であるためには、電子求 引効果を示さなければならない。それは、逆反応速度が無視できるように安定な エンティティーも生成すべきである。このことは、ペルヒドロキシド陰イオンに よる求核攻撃を容易にする。 Ｌ基は、反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で生ずるように十分 な程反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であるならば 、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定化することが困難であろう。 これらの特性は、一般に、離脱基の共役酸のｐＫａに平行である（このコンベン ションの例外が既知であるが）。通常、このような挙動を示す離脱基は、共役酸 がｐＫａ約４〜約１３、好ましくは約６〜約１１、最も好ましくは約８〜約１１ を有するものである。 好ましい漂白活性剤は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵がペルオキシ酸の場合に定義した 通りであり且つＬが およびそれらの混合物からなる群から選ばれる前記一般式のもの（式中、Ｒ¹は 炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³ は炭素数１〜約８のアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは 可溶化基である）である。 好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒ³は炭素数約１〜約４のアルキル鎖であり、Ｍは溶解度を漂白活性剤 に与える陽イオンであり、Ｘは溶解度を漂白活性剤に与える陰イオンである）で ある。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム 陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好まし く、Ｘはハライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートおよびアセテート陰イオ ンである。可溶化基を含有しない離脱基を有する漂白活性剤は、溶解を助長する ために漂白液によく分散すべきであることに留意すべきである。 好ましい漂白活性剤は、Ｌが （式中、Ｒ³は上に定義の通りであり、Ｙは−ＳＯ₃−Ｍ⁺または−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺であ り、Ｍは上に定義の通りである） からなる群から選ばれる前記一般式のものである。 前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、（６−オクタンアミドカプロイル ）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼ ンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート 、およびそれらの混合物が挙げられる。 （ｂ）型および（ｃ）型のものを含めて別の重要な種類の漂白活性剤は、ペル ヒドロキシド陰イオンによる環式環のカルボニル炭素上への求核攻撃の結果とし て開環することによって、ここに記載のような有機過酸を与える。例えば、（ｃ ）型活性剤におけるこの開環反応は、過酸化水素またはその陰イオンによるラク タム環カルボニルでの攻撃を包含する。過酸化水素またはその陰イオンによるア シルラクタムの攻撃が好ましくは環外カルボニルで生ずるので、有意部分の開環 を得ることは、触媒を必要とすることがある。開環漂白活性剤の別の例は、（ｂ ）型活性剤、例えば、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４， ９６６，７２３号明細書に開示のもので見出すことができる。 ホッジにより開示のこのような活性剤化合物としては、式 を有するベンゾオキサジン型の活性剤、例えば、式 の置換ベンゾオキサジン〔式中、Ｒ₁はＨ）アルキル、アルカリール、アリール 、アリールアルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル 、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミ ノ、ＣＯＯＲ₆（式中、Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能 基から選ばれる同じか異なる置換基であってもよい〕が挙げられる。 ベンゾオキサジン型の好ましい活性剤は、 である。 活性剤を使用する時には、最適の表面漂白性能は、洗浄液のｐＨが過加水分解 反応を容易にするために約８．５〜１０．５、好ましくは９．５〜１０．５であ る洗浄液を使用して得られる。このようなｐＨは、緩衝剤として通常既知の物質 （本発明の漂白系の任意成分）を使用して得ることができる。 なお別の種類の好ましい漂白活性剤としては、アシルラクタム活性剤、特に式 （式中、Ｒ⁶はＨ、炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリー ル、またはアルカリール基、または炭素数約６〜約１８の置換フェニル基である ）のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。置換ベン ゾイルラクタムを開示している同時係属米国特許出願第０８／０６４，５６２号 明細書および第０８／０８２，２７０号明細書も参照。過ホウ酸ナトリウム中に 吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示して いるサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４ 号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。 追加の漂白活性剤−ここに開示の漂白組成物を場合によって構成してもよい追 加の活性剤の各種の非限定例としては、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米 国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明 細書におけるものが挙げられる。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯ ＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤は、典型的で あり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および 活性剤に関しては米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。 漂白剤−制限なしに使用できる別の任意出あるが好ましいカテゴリーの漂白剤 は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の薬剤の好適な 例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物〔インテロックス(I NTEROX)〕、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４− オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。この ような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４ ８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第 ７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出 願第０，１３３，３５４号明細書および１９８３年１１月１日発行のチャング等 の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂 白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４． ５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロ ン酸も挙げられる。 本発明は、一般式 （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵は前記（ａ）型漂白活性剤の場合に定義の通りであ る） を有する有効量の実質上不溶性の有機ペルオキシ酸を含む漂白組成物を更に場合 によって包含してもよい。 また、本組成物の優れた漂白／クリーニング作用は、天然ゴム機械部品および 他の天然ゴム物品、例えば、天然ゴムおよび天然ゴム弾性物質を含有する布帛に 安全に達成される。漂白機構および特に表面漂白機構は、完全には理解されてい ない。しかしながら、漂白活性剤は過酸素漂白剤によって発生される過酸化水素 から発生するペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を受けて、ペルオキシカ ルボン酸を生成すると一般に考えられる。この反応は、過加水分解と通常称する 。 また、本発明のアミド誘導漂白活性剤およびラクタム漂白活性剤は、典型的に はアミド誘導活性剤またはカプロラクタム活性剤：ＴＡＥＤの重量比１：５から ５：１、好ましくは約１：１でＴＡＥＤなどのゴム安全性酵素安全性親水性活性 剤と併用できる。 補助成分 本組成物は、場合によって、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処 理を助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上 の他の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を包 含できる。好ましくは、補助剤成分は、ここで好ましくは使用する漂白剤との良 好な安定性を有しているべきである。好ましくは、本発明の洗剤組成物は、ホウ 素を含むべきではなく、ホスフェートを含むべきではない。追加的に、ディッシ ュケア処方物は、好ましくは、塩素を含まない。下記のものは、このような補助 剤物質の実例である。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む であろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約５〜約５０重量％、より 典型的には約５〜約３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダ ー約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかし ながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比 １．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、 Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号 明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによ って市販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ− ６」と略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダ ーは、アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎ ａ₂ＳｉＯ₅形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号 明細書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法に よって製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリ ケートであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_x Ｏ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、 好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するも のは、ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、 α、βおよびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ− １１が挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、 ここで使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウ ムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でぱりぱりさ付与剤として、酸 素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ ルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大きい 重要性を有し且つ液体洗剤組成物でも有意なビルダー成分であることができる。 アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Ｍｚ〔（ｚＡｌＯ₂）ｙ〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するものが挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様 においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝ ０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直 径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。 １つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月７ 日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月 １８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のよ うなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含する 。１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７１号明 細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキ シレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９ ２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５ 号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書 に記載のものが挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のため洗剤処方物に特定の 重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼ オライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合わせで、液体または 粒状組成物で使用できる。オキシスクシネートも、このような組成物および組み 合わせで特に有用である。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下、特に手での洗濯操作に使用 される固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸 ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使 用できる。 キレート化剤−ビルダーは使用できるが、本発明の洗剤組成物は、好ましくは 、 漂白触媒錯体からマンガンを取り去るマンガンキレート化剤を含有しない。特に 、ホスホネート、ホスフェート、およびアミノホスホネートキレート化剤、例え ば、デクエスト(DEQUEST)は、好ましくは、組成物で使用しない。しかしながら 、窒素をベースとするマンガンキレート化剤、例えば、エチレンジアミン−Ｎ， Ｎ′−ジスクシネート（ＥＤＤＳ）は、有用である。 洗剤界面活性剤−典型的には約１〜約５５重量％の量でここで有用な界面活性 剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「Ｌ ＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート （「ＡＳ」）、式 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（Ｃ Ｈ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくと も約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナ トリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和 サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシ サルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜 Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシ レート）、Ｃ_10〜18グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド およびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂 肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性 界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば 、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェ ノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メ チルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５ ４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキ シプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙 げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グル カミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用して もよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。陰 イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通 常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。 ディッシュケアに特に好適な好適な非イオン界面活性剤は、低起泡性または無 起泡性エトキシ化直鎖アルコール、例えば、ユーラン・カンパニーによって供給 されているプルラファック（Plurafac^TM）ＲＡシリーズ、ＢＡＳＦカンパニーに よって供給されているルテンゾル（Lutensol^TM）ＬＦシリーズ、ローム・エンド ・ハース・カンパニーによって供給されているトリトン（Triton^TM）ＤＦシリー ズ、およびＩＣＩカンパニーによって供給されているシンペロニック（Synperon ic^TM）ＬＦシリーズである。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 ０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶 性エトキシ化アミン約０．０１〜約５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月 ２７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエ トキシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願 第１１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日 発行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシド が挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も 、本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキ シメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知 である。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層 状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用 できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、 高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論 によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポ リカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプ チゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられ る。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。カルボキシレート 基を含有しない単量体セグメント、例えば、ビニルメチルエーテル、スチレン、 エチレンなどが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このよ うなセグメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５， ０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から約２：１で あろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例え ば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることが できる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２ 月１５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質である。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０， ０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、 分子量（平均）約１０，０００を有する。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動 の防止、および布帛修復を含めて各種の布帛洗濯目的で本処方物に配合できる。 配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、 およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素 も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細 菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、 数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性 洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または 真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼ が、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mg（重量）まで、より典型的に は約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成 物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０． ０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販製 剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を与える のに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB.licheniformsの特定の菌株から得 られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリー ズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売され ている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から 得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３， ７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するの に好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デ ンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVINA SE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティック ス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATASE ）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテアー ゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照） ；プロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６ １．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願第１３ ０，７５６号明細書参照）が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 に公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、 日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「 アマノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリ パーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum からのリパーゼ、例 えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されてい るChromobacter viscosum var．lipolyticumＮＲＲＬＢ３６７３；および米国の Ｕ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カ ンパニーからの更に他のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボ から市販されているリポラーゼ酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明細書も参照） が、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば 、ノボ・インダストリーズに譲渡のＯ．カークによる１９８９年１０月１９日公 告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカーリー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１ ０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第 ４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の 米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するため の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に １９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１ ９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０ １９９ ４０ ５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されてい る。酵素安定化系も、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載さ れている。 酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水 溶性カルシウムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安 定化してもよい（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効で あり且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追 加の安定性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって 与えることができる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照 。典型的な洗剤、特に液体洗剤は、完成組成物１リットル当たり約１〜約３０ミ リモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモ ル、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。 これは、存在する酵素の量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答 に応じて若干変化できる。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダ ー、脂肪酸などとの複合化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最 小量が常時あるように選ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグ ネシウム塩、例えば、限定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸 カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、およ び酢酸カルシウム、および対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマ グネシウムイオン源として使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１リッ トル当たり約０．０５〜約０．４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび 処方水中のカルシウムのため組成物に存在する。固体洗剤組成物においては、処 方物は、洗濯液中でこのような量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオ ン源を包含してもよい。或いは、天然水硬度で十分であることがある。 前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性 を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンお よび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の尺度を与えるた めに組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的に は、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方約０． ０５〜約２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量およ び種類に応じて変化できる。 本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に ボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸 または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の 基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、よ り好ましくは約０．７５〜約３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ 酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金 属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホ ウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ 酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ ロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群と しては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン 酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５ 員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる 。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニ ック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開 示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、１９８８年１２月１３日にウィ クソンに発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホワイ ト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷＤ；２−（４−スチリ ルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス −（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（ス チリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の 特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベ ンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラゾリン；２， ５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト −〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ− ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月 ２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が 、ここで好ましい。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。抑泡は、いわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入欧州 スタイル洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩 、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩 が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１ １０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融 点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤 組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、 ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明 細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０ の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられ る。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環 式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は 、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国 特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２ 月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシ ロキサン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、或る ポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合 体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールからな る。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２ ）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中 溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ リプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない ）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０． ０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであ ろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８ 日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８ 日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月２ ２日発行のフーバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、アイザワ等の 米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第 １欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レン−ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１：１０、最 も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブ チルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサ ルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５か ら５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利用 する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物 の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレ ート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シリ コーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用され る。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量 の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑 泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用 される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用し てもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリル ホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用され る。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５ ．０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０． ２〜３重量％で使用される。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４ ，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟 化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる 。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４ ，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特 許第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と 併用できる。 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体 、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾ ールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれら の混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物 の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好まし くは約０．０５〜約２重量％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の−部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は 結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、 好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis ，第１１３巻，「重 合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示を ここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニ ルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好 ま しくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１を 有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは 、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書 およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。 ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましく は約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」 ）も含有できる。好ましくは、洗浄液に送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐ ｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０： １である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本 組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ ろう。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４’−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベ ンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー ・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能を与える。このよ うな所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とこのよ うな所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ）チノパール ５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、単独 で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中で 有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このような増白剤 は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、それ ゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液中で 布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメーター によって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤物質 対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数を有 する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方物に通常であ り且つ周知である。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成 物用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％ の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典 型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキ シド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、 有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩は 、追加の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２ ％の量で添加できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から剥離し、そ こで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ₇ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤ミックスに加える。この手段によって、前記酵素、 漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナ ー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使 用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、 使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０ ％を含有してもよい。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５を有するように 処方するであろう。自動皿洗い製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約８〜約１１を 有する。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用量で 制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周 知である。 下記の例は、本発明に係る組成物を例示するものであり、限定するものではな い。 例Ｉ 乾燥洗濯漂白剤は、次の通りである。 成分 ％（重量） 過炭酸ナトリウム ２０．０ ベンゾイルカプロラクタム活性剤 １０．０ Ｍｎ展^★ ０．１ 水溶性充填剤^★★ 残部^★ 米国特許第５，２４６，６２１号明細書および第５，２４４，５９４号明細書 に記載のようなＭｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−ト リアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ ^★★ 炭酸ナトリウムとケイ酸ナトリウムとの混合物（１：１） 前記組成物において、過炭酸ナトリウムは等量のペルボレートに取り替えるこ とができる。 前記組成物において、漂白触媒は等量の下記の触媒に取り替えることができる ： Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７− トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄(ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリ アザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄ ）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジルアミ ン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミンーコバルト（II）、ト リスジピリジルアミンーコバルト（II)ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピ リジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス−（２，２′−ビスピリジルアミン）銅（II ）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（II）ペルクロレート 、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ、Ｎ−四座配位 子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、例えば、Ｎ４Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および〔ビピ₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVビピ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃ およびそれらの混合物。 追加的に、下記の組成物において、漂白活性剤は、等量の下記の活性剤に取り 替えることができる： ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ノナノイルバレロラク タム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラク タム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイル カプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、 ウンデカノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラ クタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、ジニトロベンゾ イルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロラクタム、テトラフタロイルジ カプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、（６−オクタンアミドカプ ロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシ ベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート、およびそれらの混合物。 例Ｉの組成物は、それ自体漂白剤として使用でき、または漂白上の効果を付与 するために予備ソークまたは界面活性剤含有洗剤組成物に添加できる。 以下の洗濯洗剤組成物において、略称成分同定は、下記の意味を有する： ＬＡＳ−Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ−タローアルキル硫酸ナトリウム ＴＡＥ_n−アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオキシドでエトキシ化さ れたタローアルコール ２５ＥＹ−平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_12〜15主として線状 第一級アルコール ＴＡＥＤ−テトラアセチルエチレンジアミン ＮＯＢＳ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート シリケート−無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比は通常後述） ＮａＳＫＳ−６−結晶性層状シリケート カーボネート−無水炭酸ナトリウム ＣＭＣ−カルボキシメチルセルロースナトリウム ゼオライトＡ−一次粒径１〜１０μｍを有する水和アルミノケイ酸ナトリウム ポリアクリレート−分子量４０００のアクリル酸の単独重合体 サイトレート−クエン酸三ナトリウム２水和物 Ｍａ／ＡＡ−マレイン酸／アルキル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０， ０００ 酵素−ノボ・インダストリーズＡＳによって販売されている混合タンパク分解 酵素／デンプン分解酵素 増白剤-４，４′−ビス（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン− ６−イルアミノ）スチルベン−２：２′−ジスルホン酸二ナトリウム 抑泡剤−パラフィンロウ（融点５０℃）２５％、疎水性シリカ１７％、パラフ ィン油５８％ サルフェート−無水硫酸ナトリウム 布帛クリーニング用の用途において、組成物は、常法で通常の濃度で使用する 。このように、典型的な形態においては、組成物は、汚れ負荷に応じて約１００ ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍであってもよい量で水性液に入れ、汚れた布帛を それと共に攪拌する。 例II 下記の洗剤組成物は、調製する（重量部）。 前記組成物は、リパーゼ酵素の添加によって修正できる。 前記組成物は、漂白触媒を例Ｉに同定の等量の漂白触媒に取り替えることによ って更に修正できる。 また、前記組成物は、ベンゾイルカプロラクタムを例Ｉに同定の等量の漂白活 性剤に取り替えることによって修正できる。 また、前記組成物は、ＴＡＥＤを等量のＮＯＢＳに取り替えることにより、ま たは処方物からＴＡＥＤを去ることにより修正できる。 また、前記組成物は、ペルボレートを等量のペルカーボネートに取り替えるこ とによって修正できる。 例III 漂白剤を有する洗濯固形物は、標準押出法によって調製し、Ｃ_12〜13ＬＡＳ（ ２０％）、トリポリリン酸ナトリウム（２０％）、ケイ酸ナトリウム（７％）、 過ホウ酸ナトリウム１水和物（１０％）、（６−デカンアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート（１０％）、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメ チル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂（１．０％）、ＭｇＳ Ｏ₄またはタルク充填剤、および水（５％）からなる。 前記組成物は、リパーゼ酵素の添加によって修正できる。 前記組成物は、漂白触媒を例Ｉに同定の等量の漂白触媒に取り替えることによ って更に修正できる。 また、前記組成物は、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート漂白活性剤を例Ｉに同定の等量の漂白活性剤に取り替えることによって修 正できる。 また、前記組成物は、ペルボレートを等量のペルカーボネートに取り替えるこ とによって修正できる。 例IV 自動皿洗い組成物は、次の通りである。 成分 ％（重量） クエン酸三ナトリウム １５ 炭酸ナトリウム ２０ シリケート¹ ９ 非イオン界面活性剤² ３ ポリアクリル酸ナトリウム（分子量４０００）³ ５ ターマミル酵素（６０Ｔ） １．１ サビナーゼ酵素（１２Ｔ） ３．０ 過ホウ酸ナトリウム１水和物 １０ ベンゾイルカプロラクタム ２ Ｍｎ触媒⁴ ０．０３ 微量成分 残部¹ ｐＱコーポレーション製ブリテシル（BRITESIL）² ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド低起泡剤³ ローム・エンド・ハース製アクゾル（ACCUSOL）⁴ その場でＭｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリア ザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂を生成するためのＭｎ陽イオンおよび配位子のモ ル比１：１ 前記組成物において、ペルボレートは、等量のペルカーボネートに取り替える ことができる。 前記組成物において、漂白触媒は、例Ｉに同定のような等量の予備生成漂白触 媒、または例Ｉに同定の漂白触媒を調製するための金属陽イオンおよび配位子に 取り替えることができる。 また、前記組成物は、ベンゾイルカプロラクタムを例Ｉに同定の等量の漂白活 性剤に取り替えることによって修正できる。 前記組成物において、界面活性剤は、等量の低起泡性非イオン界面活性剤に取 り替えてもよい。例としては、低起泡性または非起泡性エトキシ化直鎖アルコー ル、例えば、ユーレン・カンパニーによって供給されているプルラファック^TMＲ Ａシリーズ、ＢＡＳＦカンパニーによって供給されているルテンゾル^TMＬＦシリ ーズ、ローム・エンド・ハース・カンパニーによって供給されているトリトン^TM ＤＦシリーズ、およびＩＣＩカンパニーによって供給されているシンペロニック^TM ＬＦシリーズが挙げられる。 自動皿洗い組成物は、粒状、タブレット、固形またはすすぎ助剤形であっても よい。粒状物、タブレット、固形物またはすすぎ助剤の製法は、技術上既知であ る。例えば、米国特許出願第０８／１０６，０２２号明細書、第０８／１４７， ２２２号明細書、第０８／１４７，２２４号明細書、第０８／１４７，２１９号 明細書、第０８／０５２，８６０号明細書、第０７／８６７，９４１号明細書参 照。 前記粒状組成物のすべては、噴霧乾燥粒状物または高密度（６００ｇ／ｌより 高い密度）粒状物または凝集体として与えてもよい。所望ならば、Ｍｎ触媒は、 水溶性粒状物上および水溶性粒状物中に吸着して触媒を組成物の残部から分離し て保ち、このように貯蔵時に追加の安定性を与えてもよい。このような粒状物（ 酸化性成分を含有すべきではない）は、例えば、水溶性シリケート、カーボネー トなどを含むことができる。 前記組成物は、ここで有用なものを代表するが、（１）組成物はＳＴＰＰビル ダーを含有しないこと、（２）非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤比は１ ：１より大きく、好ましくは少なくとも１．５：１であること、および（３）ペ ルボレートまたは他の塩素捕捉剤少なくとも１％は組成物に存在して使用中の ＭｎＯ₂の生成を最小限にすることが最も好ましい。 前記例は、洗濯およびディッシュケアで使用するために設計されたクリーニン グ／漂白組成物での本テクノロジーの使用を例示するが、本発明の触媒入り漂白 系は、改善された酸素漂白が望まれる状況下で使用できることが当業者によって 認識されるであろう。このように、本発明のテクノロジーは、例えば、紙パルプ を漂白するために、ヘアを漂白するために、義歯などの補綴具を清浄化し且つ消 毒するために、歯みがき組成物中で歯をクリーニングし且つ口腔細菌を殺すため に、そして漂白が使用者に有利であるいかなる他の状況下でも使用してもよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハートショーン，リチャード チモシー イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、キングストン、パーク、ハーシャ ム、クローズ、８ (72)発明者 テイラー，ルシール フローレンス アメリカ合衆国オハイオ州、ミドルタウ ン、ヤンキー、ロード、6483

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 触媒有効量の１種以上の漂白触媒、水性液中で過酸化水素を生成するこ とができる漂白化合物、および１種以上の漂白活性剤を含む洗剤組成物であって 、前記漂白活性剤が ａ）一般式 のアミド誘導漂白活性剤またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４の アルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数１〜１４のア ルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数１ 〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは離脱基である） 、 ｂ）式 〔式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ り、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール 、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、−ＣＯＯＲ₆（式中 、Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能基から選ばれる同じ か異なる置換基であってもよい〕 のベンゾオキサジン型漂白活性剤、 ｃ）式 （式中、ｎは０〜８、好ましくは０〜２であり、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜１２ のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基または炭素数 ６〜１８の置換フェニル基である） のＮ−アシルラクタム漂白活性剤、および ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の混合物 からなる群から選ばれるメンバーであることを特徴とする、洗剤組成物。 ２． ペルカーボネートまたはペルボレート漂白化合物またはそれらの混合物 、およびベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカ プロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタ ム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オク タノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタ ム、ウンデカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタム、３，５， ５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノ イルバレロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイル バレロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、テレフタロイルジバレロラ クタム、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６ −ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群か ら選ばれる漂白活性剤を含む、請求項１に記載の組成物。 ３． 漂白触媒がＭｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂ （１，４，７−トリメチル−トリル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（Ｃ ｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチ ル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７ −トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、Ｃ ｏ（２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリ ジルアミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（II）ペルク ロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス（２，２′ −ビスピリジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルア ミン）鉄（II）ペルクロレート、グルコン酸Ｍｎ、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ （ＮＨ₃）₅Ｃｌ、Ｎ−四座配位子およびＮ−二座配位子と錯化された複核Ｍｎ、 例えば、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂−Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および〔ビピ₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ ）₂Ｍｎ^IVビピ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃およびそれらの混合物からなる群から選ばれる 、請求項２に記載の組成物。 ４． 通常の界面活性剤、他の洗剤成分、および請求項１に記載の漂白組成物 を含む、洗濯洗剤組成物。 ５． 漂白化合物が、ペルカーボネート、ペルボレートおよびそれらの混合物 、ベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルカプロラ クタム、ノナノイルバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４ −ニトロベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイ ルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウ ンデカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルバレロラクタム、３，５，５−ト リ メチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレ ロラクタム、ジニトロベンゾイルカプロラクタム、ジニトロベンゾイルバレロラ クタム、テレフタロイルジカプロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、 （６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナン アミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイ ル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ る漂白活性剤からなる群から選ばれる、請求項４に記載の組成物。 ６． 酸素または過酸漂白剤または水性液中で過酸化水素を生成できる漂白化 合物、および１種以上の漂白活性剤を含む漂白組成物の漂白性能の改良法であっ て（前記漂白活性剤が ａ）一般式 のアミド誘導漂白活性剤またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４の アルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数１〜１４のア ルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数１ 〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは離脱基である） 、 ｂ）式 〔式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ り、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール 、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、−ＣＯＯＲ₆（式中 、Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能基から選ばれる同じ か異なる置換基であってもよい〕 のベンゾオキサジン型漂白活性剤、 ｃ）式 （式中、ｎは０〜８、好ましくは０〜２であり、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜１２ のアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基または炭素数 ６〜１８の置換フェニル基である） のＮ−アシルラクタム漂白活性剤、および ｄ）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の混合物 からなる群から選ばれるメンバーである）、漂白組成物に触媒有効量のマンガン 陽イオンを配位子の存在下で添加することを特徴とする、漂白組成物の漂白性能 の改良法。 ７． 布帛、硬質表面、または皿類を請求項１に記載の漂白組成物を含む水性 媒体と接触させることを特徴とする、布帛、硬質表面、または皿類からのしみ抜 き法。 ８． 低起泡性非イオン界面活性剤および請求項１に記載の漂白組成物を含む ことを特徴とする、自動皿洗い組成物。