JPH09512051A

JPH09512051A - Detergent composition comprising dye transfer inhibitor and method for producing the same

Info

Publication number: JPH09512051A
Application number: JP7526999A
Authority: JP
Inventors: ジョンダナハー，スコット; マリエットアルベールシャンプ，ケイン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-04-14
Filing date: 1995-04-03
Publication date: 1997-12-02
Also published as: EP0677580A1; ATE227333T1; PT677580E; CN1149885A; EP0677580B1; DK0677580T3; CA2187439A1; CA2187439C; CN1077135C; WO1995028462A1; DE69431652T2; ES2183828T3; DE69431652D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、（ａ）２０〜９５重量％（無水基準）のアルミノシリケート、サイトレート、シリカ、カーボネート、バイカーボネート、シリケート、サルフェート、ホスフェート、水溶性ポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択される洗剤成分、および（ｂ）５〜５０重量％のＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのとコポリマーを含んでなる、少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有する自由流動性粉末を提供する。また、自由流動性粒子を製造する方法が提供される。 (57) [Summary] The present invention is selected from the group consisting of (a) 20-95% by weight (anhydrous basis) aluminosilicates, citrates, silicas, carbonates, bicarbonates, silicates, sulphates, phosphates, water-soluble polymers and mixtures thereof. There is provided a free flowing powder having a bulk density of at least 600 g / l, comprising a detergent component and (b) 5 to 50% by weight of a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole. Also provided is a method of making free-flowing particles.

Description

【発明の詳細な説明】移染防止剤を含んでなる洗剤組成物およびその製造方法技術分野本発明は、例えば、洗濯品目のクリーニングにおいて、移染防止剤として有用な特定のポリマーを含んでなる、高い嵩密度を有する自由流動性粉末に関する。本発明は、また、自由流動性粉末を製造する方法に関する。背景技術洗剤組成物において移染防止剤として種々のポリマーを使用することは、先行技術において記載されてきている。粒状洗剤組成物の中にポリマーを混入する１つの方法は、粉末状ポリマーを他の粒状成分と乾式混合することであった。しかしながら、このようにして吸湿性ポリマーの粉末を使用することに関連して粒状洗剤が団塊化およびケーキングするという問題が存在することが認められた。さらに、それらの粉末の大量の取扱いは困難である。米国特許第５，２５９，９９４号明細書は、ポリビニルピロリドンをゼオライト、水和塩（例えば、カーボネート）および結合剤と混合して自由流動性洗剤添加剤を調製することによって、これらの問題を処理した。しかしながら、小さい無水添加剤は、接触したとき、水を容易に吸収する。このようにして生ずるゲルは製品の小出し（ディスペンシング）に悪影響を及ぼすことがある。米国特許第４，４１４，１３０号明細書は、「水溶性結合剤により一緒に保持された［アルミノシリケート］を含んでなり容易に崩壊する、不溶性の洗剤ビルダーの粒状凝集物」を開示している。述べられているこのような結合剤の１つは、ＧＡＦにより供給されるＰＶＰであるＰｏｌｙｃｌａｒ^Rである。凝集物の製造方法は、接着性を促進するために水の微細な噴霧の使用を包含する。実施例２（Ｂ）は、ゼオライトで凝集される、ポリビニルピロリドンおよびポリビニルアルコールの溶液を開示している。しかしながら、この特許は移染防止剤を配合および処理するという問題に関するものではない。ポリビニルピロリドンは移染防止剤として有用であるが、なおいっそう有効である他のポリマーが探求されている。より有効なポリマーは、同一作用を達成するためにポリビニルピロリドンよりも少ない量で使用することができ、かつより安価であるポリマーである。今日の粒状洗剤の市場において、高い嵩密度の粒体として容易に取扱うことができ、かつ製品を圧縮するために少量で添加することができ、そして製品の小出しに対して悪い作用をもたない、効率よい移染防止ポリマー（またはポリマーの混合物）を見出すことは特に重要である。本発明は、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーを、典型的には５〜５０重量％のレベルにおいて、含んでなる、高い密度の凝集物を提供する。本発明は、また、特定の吸湿性移染防止ポリマーとゼオライト（または他の粉末）のプレミックスを凝集前に製造する方法を提供する。発明の開示第１の態様において、本発明は、（ａ）２０〜９５重量％（無水基準）のアルミノシリケート、サイトレート、シリカ、カーボネート、バイカーボネート、シリケート、サルフェート、ホスフェート、水溶性ポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択される洗剤成分、および（ｂ）５〜５０重量％のＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、を含んでなる、少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有する自由流動性粉末を提供する。自由流動性粉末は他の成分を含み得るが、界面活性剤のレベルは粉末の２重量％より少ないことが好ましい。好ましくは、自由流動性粉末は、（ａ）５０〜７５重量％（無水基準）のアルミノシリケート、および（ｂ）ポリアミンＮ−オキシドおよびＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーの混合物を含んでなり、合計のポリマーのレベルは粉末の１０〜３０重量％である。ポリアミンＮ−オキシドおよびＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーの混合物は、典型的には５：１〜１：５、好ましくは約１：１の比である。第２の態様において、本発明は、（ａ）ポリアミンＮ−オキシドおよび／またはＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーを含んでなる粉末を追加の粉末と混合して粉末状プレミックスを形成し、前記追加の粉末はアルミノシリケート、サイトレート、シリカ、カーボネート、バイカーボネート、シリケート、サルフェート、ホスフェート、水溶性ポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択され、そして（ｂ）前記プレミックスを水性結合剤と高剪断ミキサー中で混合して自由流動性粒子を形成する、工程を含んでなる、ポリマーの吸湿性粉末を含んでなる自由流動性粒子を製造する方法を提供する。工程（ｂ）における水溶液は好ましくはポリアミンＮ−オキシドの水溶液である。好ましい方法は、（ａ）５〜２５重量％のＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの粉末状コポリマーを５０〜７５重量％（無水基準）のアルミノケイ酸ナトリウムと混合物してプレミックスを形成し、そして（ｂ）前記プレミックスを５〜２５重量％（活性基準）のポリアミンＮ−オキシドの水溶液と高剪断ミキサー中で混合して自由流動性粒子を形成する、工程を含んでなる。必要に応じて、（ｃ）プレミックスと結合剤の水溶液との混合物を乾燥して自由流動性粒子を形成する、工程を、また、この方法に含めることができる。高剪断ミキサーの前に、アルミノシリケート、および存在する他の塩を通常完全に水和させる。発明を実施するための最良の形態本明細書における百分率は、すべて、特記しない限り、自由流動性粉末の重量による。本発明の自由流動性粉末の必須成分は、ポリマーの移染防止剤である。通常、ポリマーの移染防止剤を洗剤組成物の中に混入させて、洗剤組成物で洗浄される布帛上に染料が着色布帛から転移するのを防止する。これらのポリマーは、染料が洗濯液中の他の製品に付着する機会を有する前に、染色布帛の中から外に洗浄除去された脱離染料と錯化するか、またはそれを吸収する能力を有する。特に適当なポリマーの移染防止剤は、ポリアミンＮ−オキシドのポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンのポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれらの混合物である。ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー使用するために適当なポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記構造式を有する単位を含有する。式中Ｐは重合性単位であり、これにＲ−Ｎ−Ｏ基を結合することができるか、またはＲ−Ｎ−Ｏ基は重合性単位の一部分を形成するか、または双方の組み合わせである。Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環族基またはそれらの任意の組み合わせであり、それらにＮ−Ｏ基の窒素は結合することができるか、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である。Ｎ−Ｏ基は下記一般構造式により表すことができる：式中Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環族基またはそれらの組み合わせであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０または１であり、そしてＮ−Ｏ基の窒素は結合することができるか、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分を形成する。Ｎ−Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部分であることができるか、またはポリマーの主鎖に結合することができるか、または双方の組み合わせである。Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を形成する適当なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環族または複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドを含んでなる。前記ポリアミンＮ−オキシドの１つの種類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基の一部分を形成するポリアミンＮ−オキシドの基を含んでなる。好ましいポリアミンＮ −オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体であるものである。前記ポリアミンＮ−オキシドの他の種類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基に結合しているポリアミンＮ−オキシドの基を含んでなる。他の適当なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合しているポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい種類は、Ｒが芳香族、複素環式または脂環族基であり、ここでＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である、一般式（Ｉ）を有するポリアミンＮ−オキシドである。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ−オキシドの他の好ましい種類は、Ｒが芳香族、複素環式または脂環族基であり、ここでＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合している、一般式（Ｉ）を有するポリアミンオキシドである。これらの種類の例は、Ｒ基が芳香族、例えば、フェニルであるポリアミンオキシドである。形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、かつ移染防止特性を有するかぎり、任意のポリマー主鎖を使用することができる。適当なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１００００００のアミン対アミンＮ−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマーの中に存在するアミンオキシド基の量は適当な共重合によるか、または適当なＮ−オキシド化度により変化させることができる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比は２：３〜１：１００００００である。より好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：００００００である。本発明のポリマーは実際にランダムまたはブロックコポリマーを包含し、ここで一方のモノマーのタイプはアミンＮ−オキシドであり、そして他方のモノマーのタイプはアミンＮ−オキシドであっても、またはアミンＮ−オキシドでなくてもよい。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はＰＫａ＜１０、好ましくはＰＫａ＜７、より好ましくはＰＫａ＜６を有する。ポリアミンオキシドはほとんど任意の重合度において得ることができる。物質が所望の水溶解度および染料懸濁力を有するかぎり、重合度は臨界的ではない。典型的には、平均分子量は５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、より好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー本発明において使用するＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンのポリマーは、５，０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜２００，０００の平均分子量範囲を有する。本発明による洗剤組成物において使用するために高度に好ましいポリマーはＮ −ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンのコポリマーから選択されるポリマーを含んでなり、ここで前記ポリマーは５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。平均分子量の範囲は、下記の文献に記載されているように、光散乱により決定した。ＢａｒｔｈＨ．Ｇ．およびＭａｙｓＪ．Ｗ．、ＣｈｅｍｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓＶｏｌ．１１３、「ＭｏｄｅｒｎＭｅｔｈｏｄｓｏｆＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ」。高度に好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンの組成物は、５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。前記平均範囲を有することにより特徴づけられるＮ−ビニルイミダゾールＮ− ビニルピロリドンのコポリマーはきわめてすぐれた移染防止特性を有すると同時に、それを使用して配合された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を及ぼさない。本発明のＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンのコポリマーは、１〜０．２、より好ましくは０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４のＮ− ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有する。ｃ）ポリビニルピロリドン本発明の洗剤組成物は、また、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を利用することができる。適当なポリビニルピロリドンはＩＳＰコーポレーション（ニューヨーク州ニューヨークおよびカナダ国モントリオール）から製品名ＰＶＰＫ−１５（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰＫ−３０（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００）、およびＰＶＰＫ−９０（平均分子量３６０，０００）で商業的に入手可能である。ＰＶＰＫ−１５は、また、ＩＳＰコーポレーションから入手可能である。ＢＡＳＦコーポレーションから商業的に入手可能である他の適当なポリビニルピロリドンは、ＳｏｋａｌａｎＨＰ１６５およびＳｏｋａｌａｎＨＰ１２を包含する。洗剤分野における当業者に知られているポリビニルピロリドン、例えば、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２６２，８９７号明細書および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２５６，６９６号明細書を参照のこと。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン本発明の洗剤組成物は、また、平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を利用することができる。本発明における洗剤組成物は、また、ポリマーの移染防止剤としてポリビニルオキサゾリドンを利用することができる。前記ポリビニルオキサゾリドンは約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有する。ｅ）ポリビニルイミダゾール本発明の洗剤組成物は、また、平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を利用することができる。本発明における洗剤組成物は、また、ポリマーの移染防止剤としてポリビニルイミダゾールを利用することができる。前記ポリビニルイミダゾールは約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有する。本発明の自由流動性粉末の高度に好ましい成分はアルミノシリケートである。アルミノケイ酸ナトリウムは多数の形態を取ることができる。１つの例は下記式の結晶質アルミノシリケートイオン交換物質である。Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z・（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ式中ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ／ｙのモル比は約１．０〜０．４であり、そしてｚは約１０〜約２６４である。本発明において有用な非晶質水和アルミノシリケート物質は、下記実験式を有する：Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂）式中Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり、そしてｙは１であり、前記物質は無水アルミノシリケートの１ｇ当たり少なくとも５０ｍｇ当量のＣａＣＯ₃硬度のマグネシウムイオン交換容量を有する。約１〜１０ミクロンの粒度を有する水和ナトリウムゼオライトＡは好ましい。本発明におけるアルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は水和された形態であり、そして結晶質である場合、約５〜約２８重量％の水を含有し、そして非晶質である場合、潜在的になおより多い量の水を含有する。高度に好ましいアルミノシリケートイオン交換物質は、それらの結晶質マトリックス中に約１５〜約２２％の水を含有する。結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、さらに、約０．１ミクロン〜約１０ミクロンの粒度直径により特徴づけられる。非晶質物質はしばしばより小さく、例えば、約０．０１ミクロンより小まで小さい。好ましいイオン交換物質は、約０．２ミクロン〜約４ミクロンの粒度直径を有する。本明細書における用語「粒度直径」は、慣用の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を使用する顕微鏡的決定により決定された、所定のイオン交換物質の重量により平均粒度直径を表す。本発明における結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、カルシウムイオン交換容量によりさらに特徴づけられ、そのイオン交換容量は、無水基準で計算され、少なくとも約２００ｍｇ当量のＣａＣＯ₃ 水硬度／ｇのアルミノシリケートであり、一般に約３００ｍｇ当量／ｇ〜約３５２ｍｇ当量／ｇの範囲である。本発明におけるアルミノシリケートイオン交換物質は、なおさらに、カルシウムイオン交換速度により特徴づけられ、そのイオン交換速度は少なくとも２グレインＣａ⁺⁺／ガロン／分／ｇ／ガロンのアルミノシリケート（無水基準）であり、一般にカルシウムイオン硬度に基づいて約２グレイン／ガロン／分／ｇ／ガロン〜約６グレイン／ガロン／分／ｇ／ガロンの範囲である。結合剤の目的に最適なアルミノシリケートは、少なくとも約４グレイン／ガロン／分／ｇ／ガロンのカルシウムイオン交換速度を示す。非晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、少なくとも約５０ｍｇ当量のＣａＣＯ₃／ｇ（１２ｍｇＭｇ⁺⁺／ｇ）のＭｇ⁺⁺交換および少なくとも約１グレイン／ガロン／分／ｇ／ガロンのマグネシウム交換速度を有する。非晶質物質は、Ｃｕ放射（１．５４オングストローム単位）により検査したとき、観察可能な回折図形を示さない。本発明の実施において有用なアルミノシリケートイオン交換物質は商業的に入手可能である。本発明におけるアルミノシリケートは構造が結晶質または非晶質であることができ、そして天然に見出されるアルミノシリケートまたは合成的に誘導することができる。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は米国特許第３，９８５，６６９号明細書、Ｋｒｕｍｍｅｌら、１９７６年１０月１２日発行、（ここに参考文献として編入する）に論じられている。本発明において有用な好ましい合成の結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライト（Ｚｅｏｌｉｔｅ）Ａ、ゼオライトＢ、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手可能である。特に好ましい態様において、結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は下記式、Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有し、そして一般に約５ミクロンより小さい粒度を有する。本発明のアルミノシリケートは、必要に応じて、他の粒状物質、例えば、サイトレート、シリケート、カーボネート、バイカーボネート、サルフェート、ホスフェート、シリカおよびそれらの混合物で完全にまたは部分的に置換することができる。上記に列挙したポリマーの移染防止剤に加えて、水溶性ポリマーを本発明の自由流動性粉末の中に混入することができる。このようなポリマーの典型的な例は下記の通りである。すなわちナトリウムカルボキシ−低級アルキルセルロース、ナトリウム低級アルキルセルロースおよびナトリウムヒドロキシ−低級アルキルセルロース、例えば、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ナトリウムメチルセルロースおよびナトリウムヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（これはしばしば多少のポリ酢酸ビニルも含む）、ポリアクリルアミド、ポリアクリレートおよび種々のコポリマー、例えば、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー。このようなポリマーの分子量は広く変化するが、大部分は２，０００〜１００，０００の範囲内である。ポリマーのポリカルボキレートは米国特許第３，３０８，０６７号明細書、Ｄｉｅｈｌに、１９６７年３月７日発行、に記載されている。このような物質は、脂肪族カルボン酸、例えば、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニチン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸のホモポリマーおよびコポリマーの水溶性塩を包含する。本発明の自由流動性粉末は２重量％より少ない界面活性剤を含み、好ましくは界面活性剤を含有しない。しかしながら、界面活性剤を混入するとき、アニオン、非イオン、カチオン、両性、および双性イオンの界面活性剤を使用することができる。方法本発明の好ましい方法は、工程、（ａ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーを含んでなる粉末を追加の粉末と混合して、粉末状プレミックスを形成し、そして（ｂ）前記プレミックスを水性結合剤と高剪断ミキサー中で混合して自由流動性粒子を形成する、を含んでなる。工程（ｂ）における水性結合剤は好ましくはポリアミンＮ−オキシドのポリマー、好ましくはポリ（４−ビニルピリジンＮ−オキシド）の水溶液である。本発明において使用するために適当な高剪断ミキサーは、Ｆｕｋａｅ^RＦＳ− Ｇシリーズ（深江工業株式会社、日本国）を包含し、この装置は本質的に上部の口を介して出し入れ可能なボウル型容器の形態であり、実質的に垂直の軸を有する撹拌機を基部付近に有し、そして側壁上に位置するカッターを有する。撹拌機およびカッターは互いに独立してかつ別々に可変速度で操作可能である。容器は冷却ジャケットまたは、必要に応じて、極低温ユニットを装備することができる。本発明の方法において使用するために適当な他の同様なミキサーは、ＰｈａｒｍａＭａｔｒｉｘ^R（ＴＫＦｉｅｌｄｅｒＬｔｄ、英国）を包含する。本発明の方法において使用するために適当であると考えられる他のミキサーは、Ｆｕｊｉ^RＶＧ−Ｃシリーズ（ＦｕｊｉＳａｎｇｙｏＣｏ．、日本国）およびＲｏｔｏ^R（Ｚａｎｃｈｅｔｔａ＆Ｃｏ．ｓｒｌ、イタリア）を包含する。他の好ましい適当な装置は、Ｅｉｒｃｈ^RシリーズＲＶ（ＧｕｓｔａｕｅＭａｃｈｉｎｅｎｂａｕＧｍｂＨ、Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ、ドイツ国）、Ｄｒａｉｓ^RＴ１６０シリーズ（ＤｒａｉｓＷｅｒｋｅＧｍｂＨ、Ｍａｎｎｈｅｉｍ、ドイツ国）、およびＷｉｎｋｗｏｒｔｈ^RＲＴ２５シリーズ（ＷｉｎｋｗｏｒｔｈＭａｃｈｉｎｅｒｙＬｔｄ．、Ｂｅｒｋｓｈｉｒｅ、リトルフォード・ミキサー（ＬｉｔｔｌｅｆｏｒｄＭｉｘｅｒ）＃ＦＭ−１３０−Ｄ−１２型（内部の細断ブレードを有する）およびクイシナート・フッド・プロセッサー（ＣｕｉｓｉｎａｒｔＦｏｏｄＰｒｏｃｅｓｓｏｒ）、＃ＤＣＸ−Ｐｌｕｓ型［７．７５インチ（１９．７ｃｍ）のブレードを有する］は、適当なミキサーの２つの例である。微細な分散混合および造粒能力を有しかつ０．１〜１０分程度の滞留時間をもつ任意の他のミキサーを使用することができる。回転軸上に数枚のブレードを有する「タービン型」羽根車ミキサーは好ましい。本発明はバッチ式または連続的方法で実施することができる。混合工程後、追加の乾燥工程を使用することができる。連続的流動床型乾燥器はこのために適当である。本発明の自由流動性粒子の粒度は、また、特に水との接触のときゲルを形成する傾向に関して、重要であり、この傾向は製品の小出しに対して悪い作用を有する。小さい粒子、特に「微細物」は回避することが好ましい。好ましくは、平均粒度は３００マイクロメートルより大きく、好ましくは４５０マイクロメートルより大きく、最も好ましくは約５５０マイクロメートルである。平均粒度は、メッシュの開口が減少する１系列の篩上で製品を１系列の画分に分割し、そして各画分の重量を測定することによって好都合に計算することができる。完成製品組成物本発明の自由流動性粒子は他の粒状成分に添加されて、完成製品組成物を形成することが期待される。他の粒状成分は、噴霧乾燥、噴霧冷却、および凝集を包含する任意の適当な手段により製造することができる。本発明による圧縮洗剤組成物（すなわち、少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有する洗剤組成物）は、典型的には０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％のポリマーの移染防止剤を含んでなる。嵩密度本発明において言及するすべての嵩密度は、圧縮しない再注入カップ密度法により測定する。この方法は５００ｍｌのカップの上に取付けられた漏斗から成る装置を使用し、漏斗の基部からカップの上部までの距離は５０ｍｍである。カップに製品を漏斗からあふれるまで充填する（直径４０ｍｍの開口を通して）。カップを軽く打たないで、まっすぐの刃をカップの上部を横切って過剰量を引っ掻き去ることによって過剰の製品を除去する。次いで、製品の正味の重量を測定し、記録し、カップの体積に従い嵩密度を計算する。実施例実施例において、下記の略号を使用した。ＰＶＰＶＩ１００００の分子量を有するＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー。ＰＶＮＯ１００００の分子量を有するポリ（４−ビニルピリジンＮ−オキシド）。実施例１下記のプレミックスをバッチ式ベルトミックス（ｖｅｒｔｏｍｉｘ）ブレンダーにおいて調製した。ゼオライト４Ａ８０重量部ＰＶＰＶＩ１０．５重量部１７００ｒｐｍで作動するＬｏｅｄｉｇｅ^RＣＢ高剪断ミキサーの入口に、プレミックスを連続的基準で供給スクリューにより移送した。ＰＶＮＯの水溶液（３５％の活性含量を有する）をミキサーの噴霧ノズルに輸送した。同時に、水をミキサーにおける追加の噴霧ノズルに輸送した。成分を下記の比で添加した。プレミックス９０．５重量部ＰＶＮＯ溶液３０重量部水８重量部高剪断ミキサーの出口における湿潤粉末を、１４０ｒｐｍで作動するＬｏｅｄｉｇｅ^RＫＭミキサーの入口に直接移送した。湿潤粉末のさらなる凝集を第２ミキサーにおいて実施して、湿潤凝集物を形成した。第２ミキサーの出口ゲートを完全に開いて、１２０℃の空気が供給されている連続的流動床に、湿潤凝集物を振動チューブにより移送した。生ずる自由流動性粉末は、７００ｇ／ｌの嵩密度および下記の組成を有した。ゼオライト（無水基準）６５％ＰＶＰＶＩ１０．５％ＰＶＮＯ１０．５％水９％その他のもの＊５％（＊その他のものは主としてゼオライトとともにこの工程中に入った不純物である）。実施例２実施例１の方法を反復したが、ただしプレミックスを連続的リボンブレンダーにおいて調製し、引き続いて空気圧運搬システムを使用してＬｏｅｄｉｇｅ^RＣＢミキサーの入口に運搬した。Ｌｏｅｄｉｇｅ^RＣＢミキサークスは１０００ｒｐｍで操作した。実施例３流動床において１０ｃｍのせきを使用して、実施例１の方法を反復した。せきは流動床において滞留時間を５〜１０分に増加する効果を有した。実施例４高剪断Ｅｉｒｉｃｈ^Rミキサーにおいて、実施例１のプレミックスを調製した。次いでＰＶＮＯ溶液をＥｉｒｉｃｈ^Rミキサーに直接添加して、プレミックスを凝集させて湿潤粒体を形成した。次いで、１００℃の空気が供給されているバッチ式流動床に粒体を移送し、乾燥した。Detailed Description of the Invention Detergent composition comprising dye transfer inhibitor and method for producing the same Technical field INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is useful as a dye transfer inhibitor in cleaning laundry items, for example. A free-flowing powder having a high bulk density, comprising a particular polymer. The invention also relates to a method of making a free flowing powder. Background technology The use of various polymers as dye transfer inhibitors in detergent compositions has been Have been described in the art. Mixing polymer into granular detergent composition 1 One method has been to dry mix the powdered polymer with other particulate ingredients. However, in this way the use of hygroscopic polymer powders is associated with It was acknowledged that there was a problem with granular detergents agglomerating and caking. Was. In addition, handling large amounts of these powders is difficult. U.S. Pat. No. 5,259,994 describes polyvinylpyrrolidone as Zeolai. Free-flowing detergent admixture with a salt, a hydrated salt (eg carbonate) and a binder. These problems were addressed by preparing an additive. However, small Anhydrous additives readily absorb water when contacted. The gel thus produced May adversely affect the dispensing of the product. U.S. Pat. No. 4,414,130 "holds together by a water soluble binder. Insoluble Detergent Building Containing Specified [Aluminosilicate] and Disintegrating Easily Granular agglomerates ". One of the binders mentioned is Is a PVP supplied by GAF, Polyclar^RIt is. Made of agglomerates The method of making involves the use of a fine spray of water to promote adhesion. Example 2 (B) is polyvinylpyrrolidone and polyvinyl agglomerated with zeolite. A solution of rucor is disclosed. However, this patent does not incorporate dye transfer inhibitors. And processing issues. Polyvinylpyrrolidone is useful as a dye transfer inhibitor, but it is even more effective Certain other polymers are being sought. More effective polymers achieve the same effect Can be used in smaller amounts than polyvinylpyrrolidone, and more It is an inexpensive polymer. In today's granular detergent market, it is easy to handle as high bulk density granules. Can be added in small amounts to compress the product, and the product dispense Efficient dye transfer prevention polymer (or polymer Finding a mixture) is especially important. The present invention provides a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole. High density agglomerates comprising, typically at a level of 5 to 50% by weight I will provide a. The present invention also relates to certain hygroscopic dye transfer inhibitors and zeolites (or other powders). A method for producing a premix of powder) before aggregation is provided. Disclosure of the invention In a first aspect, the invention provides (A) 20 to 95% by weight (anhydrous basis) of aluminosilicate, citrate, Silica, carbonate, bicarbonate, silicate, sulfate, phosphite Detergents, water-soluble polymers and mixtures thereof. Minutes, and (B) 5 to 50% by weight of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole Copolymer, Providing a free-flowing powder having a bulk density of at least 600 g / l I do. The free-flowing powder may contain other ingredients, but the level of surfactant is 2% of that of the powder. It is preferably less than wt%. Preferably, the free flowing powder comprises (a) 50-75% by weight (anhydrous basis) of al. Minosilicate, and (b) polyamine N-oxide and N-vinylpyrroli Comprising a mixture of copolymers of Don and N-vinylimidazole, the total porosity The level of limmer is 10-30% by weight of the powder. Polyamine N-oxide and N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazo Mixtures of copolymers with the copolymers are typically 5: 1 to 1: 5, preferably about 1: 1. Is the ratio of In a second aspect, the invention provides (A) Polyamine N-oxide and / or N-vinylpyrrolidone and N-bi A powder comprising a powder comprising a copolymer with ninyimidazole and powder mixed with additional powder Form a premix, the additional powder is aluminosilicate, citrate , Silica, carbonate, bicarbonate, silicate, sulfate, phos Selected from the group consisting of fates, water-soluble polymers and mixtures thereof. hand (B) Mixing the premix with an aqueous binder in a high shear mixer to free flow Forming sexual particles, Producing free-flowing particles comprising a hygroscopic powder of a polymer, comprising the steps of: Provide a way to The aqueous solution in step (b) is preferably an aqueous solution of polyamine N-oxide. You. The preferred method is (A) of 5 to 25% by weight of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole 50-75% by weight of powdered copolymer (anhydrous basis) of sodium aluminosilicate To form a premix, And (B) 5-25% by weight (based on activity) of the polyamine N-Oxy of the premix Mixing with an aqueous solution of SID in a high shear mixer to form free flowing particles, Comprising steps. If necessary, the mixture of (c) the premix and the aqueous solution of the binder may be dried to prepare an autoclave. The step of forming free-flowing particles can also be included in the method. The aluminosilicate, and any other salts present, are usually completed before the high shear mixer. Fully hydrate. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION All percentages herein are by weight of free-flowing powder, unless otherwise specified. by. An essential component of the free flowing powder of the present invention is a polymeric dye transfer inhibitor. Normal, Washing with a detergent composition by incorporating a polymeric dye transfer inhibitor into the detergent composition Prevents dye transfer from the colored fabric onto the fabric. These polymers are dyes Wash out from inside the dyed fabric before it has the opportunity to adhere to other products in the wash liquor It has the ability to complex with the absorbed elimination dye or to absorb it. Especially Suitable polymeric dye transfer inhibitors are polyamine N-oxide polymers, N-vinyl chloride. Copolymer of rupyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone Polymer of polyvinyl oxazolidone and polyvinyl imidazole or its These are mixtures. a) Polyamine N-oxide polymer Suitable polyamine N-oxide polymers for use have the structural formula: It contains a unit. In the formula, P is a polymerizable unit to which R-N-O group can be bonded, Or the R-N-O group forms part of the polymerizable unit, or a combination of both. It is. R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or its Any combination of these, to which the nitrogen of the NO group can be attached Or the nitrogen of the NO group is part of these groups. The N-O group can be represented by the following general structural formula: R in the formula¹, R², And R^ThreeIs an aliphatic group, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or A combination thereof, where x and / or y and / or z is 0 or 1 And the nitrogen of the N--O group can be attached or the nitrogen of the N--O group can be bonded. The element forms part of these groups. The N-O group can be part of the polymerisable unit (P) or the polymer Can be attached to the main chain of, or a combination of both. Suitable polyamine N-oxides in which the N--O group forms part of the polymerizable unit are: A polyamine N-o in which R is selected from an aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic group Comprising xide. In one type of the polyamine N-oxide, the nitrogen of the N-O group is part of the R-group. It comprises groups of polyamine N-oxides which form the component. Preferred polyamine N -Oxide is a heterocyclic group in which R is, for example, pyridine, pyrrole, imidazole, Pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and their derivatives are also Of. Another type of the polyamine N-oxide is that the nitrogen of the NO group is bonded to the R-group. A polyamine N-oxide group. Other suitable polyamine N-oxides have N-O groups attached to the polymerizable unit. It is a polyamine oxide. A preferred class of these polyamine N-oxides is where R is aromatic, heterocyclic or Or an alicyclic group, wherein the nitrogen of the NO functional group is part of said R group, It is a polyamine N-oxide having the general formula (I). Examples of these classes are those where R is a heterocyclic compound, such as pyridine, pyrrole, It is polyamine oxide which is imidazole and derivatives thereof. Another preferred class of polyamine N-oxides is where R is aromatic, heterocyclic or An alicyclic group, wherein the nitrogen of the NO functional group is bonded to the R group, the general formula It is a polyamine oxide having (I). Examples of these types are polyamine oxy groups in which the R group is aromatic, eg, phenyl. Sid. The amine oxide polymer formed is water soluble and has dye transfer prevention properties Any polymer backbone can be used, as long as it is. Of suitable polymer backbone Examples are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide , Polyimides, polyacrylates and mixtures thereof. The amine N-oxide polymers of the present invention are typically 10: 1 to 1: 1000. It has an amine to amine N-oxide ratio of 000. However, polyamines Is the amount of amine oxide groups present in the oxide polymer due to proper copolymerization? , Or by a suitable degree of N-oxidation. Preferably, The ratio of amine to amine N-oxide is 2: 3 to 1: 1,000,000. Better It is preferably 1: 4 to 1: 1,000,000, and most preferably 1: 7 to 1: 000000. It is 0. The polymers of the present invention actually include random or block copolymers. Where one monomer type is an amine N-oxide and the other is Even if the monomer type is amine N-oxide, or amine N-oxide It doesn't have to be. The amine oxide unit of polyamine N-oxide has PKa <10. , Preferably with PKa <7, more preferably with PKa <6. Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. material The degree of polymerization is not critical so long as it has the desired water solubility and dye suspending power. Typically, the average molecular weight is 500 to 1,000,000, preferably 1,000 to 50,000, more preferably 2,000 to 30,000, more preferably 3, It is in the range of 000 to 20,000. b) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole The poly (N-vinyl imidazole) N-vinyl pyrrolidone used in the present invention Mar is 5,000 to 1,000,000, preferably 20,000 to 200, It has an average molecular weight range of 000. Highly preferred polymers for use in the detergent compositions according to the invention are N Polymers selected from copolymers of vinyl imidazole N-vinyl pyrrolidone Wherein the polymer is 5,000 to 50,000, more preferably 8,000 to 30,000, most preferably 10,000 to 20,000 Has an average molecular weight range. The range of average molecular weight is described in the following documents. As determined by light scattering. Barth H. G. FIG. And Mays J. et al. W. , Chemical Analysis Vol. 113, "ModernMe "thods of Polymer Charification". A highly preferred composition of N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone is 5 5,000-50,000, more preferably 8,000-30,000, most preferred Preferably, it has an average molecular weight range of 10,000 to 20,000. N-Vinylimidazole N-characterized by having said average range Copolymer of vinylpyrrolidone at the same time as having excellent dye transfer prevention properties It adversely affects the cleaning performance of detergent compositions formulated using it. Absent. The N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers of the present invention are 0.2, more preferably 0.8-0.3, most preferably 0.6-0.4 N- It has a molar ratio of vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone. c) Polyvinylpyrrolidone The detergent composition of the present invention also comprises from about 2,500 to about 400,000, preferably About 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50,000. Polyvinyl chloride having an average molecular weight of 0, most preferably about 5,000 to about 15,000. Nylpyrrolidone (“PVP”) can be utilized. Suitable polyvinylpyro Redon is owned by ISP Corporation (New York, NY and Canada Product name PVP K-15 (Viscosity molecular weight 10,000), P from Montreal VP K-30 (average molecular weight 40,000), PVP K-60 (average molecular weight 1 60,000), and commercialized with PVP K-90 (average molecular weight 360,000) It is available commercially. PVP K-15 is also available from ISP Corporation It is available. Others commercially available from BASF Corporation Suitable polyvinylpyrrolidones are Sokalan HP 165 and Sok. alan HP 12. Poly known to those skilled in the detergent art Vinylpyrrolidone, for example European Patent Application (EP-A) 262,897 And European Patent Application (EP-A) 256,696. d) Polyvinyl oxazolidone The detergent composition of the present invention also comprises polyvinylpyrrolidone (““ PVP ") can be used. The detergent composition of the present invention also contains polyvinyl as a dye transfer inhibitor for polymers. Oxazolidone can be used. The polyvinyl oxazolidone is about 2 , 500 to about 400,000, preferably about 5,000 to about 200,000, More preferably about 5,000 to about 50,000, most preferably about 5,000 to about It has an average molecular weight of 15,000. e) Polyvinylimidazole The detergent composition of the present invention also comprises polyvinylpyrrolidone (““ PVP ") can be used. The detergent composition of the present invention also contains polyvinyl as a dye transfer inhibitor for polymers. Imidazole can be utilized. The polyvinyl imidazole is about 2.5 More preferably from about 00 to about 400,000, preferably from about 5,000 to about 200,000. Preferably about 5,000 to about 50,000, most preferably about 5,000 to about 15, It has an average molecular weight of 000. A highly preferred component of the free flowing powders of this invention is aluminosilicate. Sodium aluminosilicate can take many forms. One example is Is a crystalline aluminosilicate ion exchange material of the formula. Na_z[(AlO₂)_z・ (SiO₂)_y] XH₂O Where z and y are at least 6 and the z / y molar ratio is about 1.0 to 0.4. And z is about 10 to about 264. Amorphous hydrate a useful in the present invention Luminosilicate materials have the following empirical formula: M_z(ZAlO₂・ YSiO₂) Wherein M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium; z is about 0.5 to about 2 and y is 1, and the material is anhydrous aluminosili At least 50 mg equivalent of CaCO per 1 g of cate_ThreeMagnesium hardness Has on-exchange capacity. Hydrated sodium zeo having a particle size of about 1-10 microns Light A is preferred. The aluminosilicate ion exchange builder material in the present invention is in hydrated form And crystalline, containing from about 5 to about 28% by weight of water, and When crystalline, they potentially contain even higher amounts of water. Highly preferred al Minosilicate ion exchange materials are present in their crystalline matrices in an amount of about 15 to about. It contains 22% water. The crystalline aluminosilicate ion exchange material is It is characterized by a particle size diameter of about 0.1 micron to about 10 microns. Amorphous material Quality is often smaller, eg, less than about 0.01 micron. Preferred The preferred ion exchange material has a particle size diameter of about 0.2 microns to about 4 microns. As used herein, the term "particle size diameter" refers to conventional analytical techniques, such as scanning electron microscopy. To the weight of a given ion exchange material, determined by microscopic determination using a microscope. It represents the average particle size diameter. Crystalline aluminosilicate ion exchange in the present invention A substance is usually further characterized by its calcium ion exchange capacity, its The exchange capacity is calculated on a dry basis and has at least about 200 mg equivalent CaCO_Three Water hardness / g aluminosilicate, generally about 300 mg equivalent / g to about 35 It is in the range of 2 mg equivalent / g. Aluminosilicate ion exchange material in the present invention Quality is even further characterized by the calcium ion exchange rate, Exchange rate is at least 2 grain Ca⁺⁺/ Gallon / min / g / gallon alumino It is a silicate (anhydrous basis) and generally about 2 g based on calcium ion hardness. In / gallon / min / g / gallon to about 6 grains / gallon / min / g / gallon It is. The best aluminosilicate for the purpose of the binder is at least about 4 grains The calcium ion exchange rate of / gallon / min / g / gallon is shown. Amorphous aluminosilicate ion exchange materials usually have at least about 50 mg Amount of CaCO_Three/ G (12mgMg⁺⁺/ G) Mg⁺⁺Exchange and at least about 1 It has a magnesium exchange rate of grains / gallon / min / g / gallon. Amorphous material Quality is observable when inspected by Cu radiation (1.54 Angstrom units) Does not show a good diffraction pattern. Aluminosilicate ion exchange materials useful in the practice of the present invention are commercially available. It is possible. The structure of the aluminosilicate in the present invention is crystalline or amorphous. Can be aluminosilicate or synthetically found in nature Can be guided. The manufacturing method of aluminosilicate ion exchange material Xu 3,985,669, Krummel et al., October 12, 1976. Published, (incorporated herein by reference). Yes in the present invention A preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange material for use is the designation Zeolai Zeolite A, Zeolite B, Zeolite MAP and Zeolite X Available at In a particularly preferred embodiment, crystalline aluminosilicate io The exchange formula is Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] XH₂O Wherein x is from about 20 to about 30, especially about 27, and generally has about 5 It has a smaller particle size than Ron. The aluminosilicate of the present invention may optionally contain other particulate materials, such as cystein. Traates, silicates, carbonates, bicarbonates, sulphates, phos It may be completely or partially replaced with a fate, silica and mixtures thereof. it can. In addition to the polymeric dye transfer inhibitors listed above, water-soluble polymers may be used in the invention. It can be incorporated into a free flowing powder. Typical examples of such polymers are It is as follows. Ie sodium carboxy-lower alkyl cellulose, Sodium lower alkyl cellulose and sodium hydroxy-lower alkyl Cellulose, eg sodium carboxymethyl cellulose, sodium methyl Cellulose and sodium hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol Cole (which often contains some polyvinyl acetate), polyacrylamide, Polyacrylates and various copolymers such as maleic acid and acrylic acid Copolymer of. The molecular weight of such polymers varies widely, but most are 2,0. It is within the range of 00 to 100,000. Polycarbochelates of polymers are described in US Pat. No. 3,308,067, D IEHL, published March 7, 1967. Such substances are Aliphatic carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, Homopolymers of aconitic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid and copo Includes water-soluble salts of limers. The free-flowing powder of the present invention contains less than 2% by weight of surfactant, preferably Contains no surfactants. However, when incorporating a surfactant, the anion It is possible to use nonionic, cationic, amphoteric, and zwitterionic surfactants it can. Method A preferred method of the invention comprises the steps: (A) Containing a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole To form a powdery premix, and (B) Mixing the premix with an aqueous binder in a high shear mixer to free flow Forming sexual particles, Comprising. The aqueous binder in step (b) is preferably a polymer of polyamine N-oxide. -, Preferably an aqueous solution of poly (4-vinylpyridine N-oxide). Suitable high shear mixers for use in the present invention are Fukae^RFS- Including the G series (Fukae Industry Co., Ltd., Japan), this device is essentially In the form of a bowl-shaped container that can be taken in and out through the mouth and has a substantially vertical axis A stirrer near the base, and a cutter located on the sidewall. mixer And the cutter can be operated independently of each other and separately at variable speeds. Container Can be equipped with a cooling jacket or, if necessary, a cryogenic unit . Other similar mixers suitable for use in the method of the invention include Pharma Matrix^RIncludes (TK Fielder Ltd, UK) Including. Other mikis considered suitable for use in the method of the invention. Sir is Fuji^RVG-C series (Fuji Sangyo Co., Japan Country) and Roto^R(Zanchetta & Co.srl, Italy) Include. Other preferred suitable devices are Eirch^RSeries RV (Gustau e Machinenbau GmbH, Paderborn, Germany), D rais^RT160 Series (Drais Werke GmbH, Mannh eim, Germany), and Winkworth^RRT25 series (Wink worth Machinery Ltd. , Berkshire, Little Ford Mixer (Littleford Mixer) # FM-1 Model 30-D-12 (with internal shredding blades) and Quisinate Hood ・ Processor (Cuisinart Food Processor), #D The CX-Plus type [having a 7.75 inch (19.7 cm) blade] is Two examples of suitable mixers. Has fine dispersive mixing and granulating ability and 0 . Any other mixer with a residence time on the order of 1-10 minutes can be used . A "turbine-type" impeller mixer with several blades on the axis of rotation is preferred . The invention can be carried out in batch or continuous processes. After the mixing step, an additional drying step can be used. Continuous fluidized bed dryer Is suitable for this. The size of the free flowing particles of the present invention also forms a gel, especially when contacted with water. The tendency is to have a negative effect on product dispensing. You. It is preferable to avoid small particles, especially "fines". Preferably average Particle size is greater than 300 micrometers, preferably 450 micrometers Larger, most preferably about 550 micrometers. The average particle size is The product was divided into a series of fractions on a series of sieves with a reduced opening of the mash, and each It can be conveniently calculated by weighing the fractions. Finished product composition The free flowing particles of the present invention are added to other particulate ingredients to form a finished product composition. Expected to do. Other particulate ingredients include spray drying, spray cooling, and agglomeration. It can be produced by any suitable means including. Compressed detergent set according to the invention The product (ie, a detergent composition having a bulk density of at least 600 g / l) is 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight, more preferably Or 0.05 to 1% by weight of polymeric dye transfer inhibitor. The bulk density All bulk densities referred to in this invention are in the uncompressed reinjection cup density method. Measure more. This method consists of a funnel mounted on a 500 ml cup Using the device, the distance from the base of the funnel to the top of the cup is 50 mm. Parenthesis Fill the cup with product through the funnel (through a 40 mm diameter opening). Mosquito Do not tap the cup and scratch the excess with a straight blade across the top of the cup. Excess product is removed by burning away. Then weigh the net weight of the product Record and calculate the bulk density according to the volume of the cup. Example The following abbreviations are used in the examples. N-vinylpyrrolidone and N-vinylii having a molecular weight of PVPVI 10000 Copolymer with Midazole. PVNO Poly (4-vinylpyridine N-oxy having a molecular weight of 10,000 Do). Example 1 The following premixes are batch type belt mix (vertomix) blenders. Prepared in. Zeolite 4A 80 parts by weight PVPVI 10.5 parts by weight Loedige operating at 1700 rpm^RAt the inlet of the CB high shear mixer, The remix was transferred by the feed screw on a continuous basis. PVNO aqueous solution ( (Having an active content of 35%) was delivered to the spray nozzle of the mixer. At the same time, water Transported to an additional spray nozzle in the mixer. The ingredients were added in the following ratios. Premix 90.5 parts by weight PVNO solution 30 parts by weight 8 parts by weight of water Loed the wet powder at the outlet of the high shear mixer operating at 140 rpm ige^RTransferred directly to the inlet of the KM mixer. Further agglomeration of the wet powder is performed in a second mixer to form a wet agglomerate did. The outlet gate of the second mixer is fully opened, and the air at 120 ° C is supplied. The wet agglomerates were transferred by a vibrating tube into a continuous fluidized bed. The resulting free-flowing powder had a bulk density of 700 g / l and the composition below. Zeolite (anhydrous basis) 65% PVPVI 10.5% PVNO 10.5% Water 9% Others * 5% (* Others are mainly impurities that enter during this process with zeolite. ). Example 2 The method of Example 1 was repeated, except that the premix was a continuous ribbon blender. Prepared in, and subsequently using a pneumatic delivery system, Loedige^RC It was transported to the entrance of the B mixer. Loedige^RCB Mixks is 1000r It was operated at pm. Example 3 The method of Example 1 was repeated using a 10 cm weir in the fluid bed. Cough Had the effect of increasing the residence time in the fluidized bed to 5-10 minutes. Example 4 High shear Eirich^RPrepared the premix of Example 1 in a mixer . Then PVNO solution is added to Eirich^RAdd directly to mixer and premix To Aggregated to form wet granules. Next, a bag to which air at 100 ° C is supplied is The granules were transferred to a H type fluidized bed and dried.

Claims

[Claims] 1. (A) 20 to 95% by weight (anhydrous basis) of aluminosilicate, cytore , Silica, carbonate, bicarbonate, silicate, sulfate, Selected from the group consisting of phosphates, water-soluble polymers and mixtures thereof Detergent ingredients, (B) 5 to 50% by weight of polymer, Wherein the polymer comprises N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole Having a bulk density of at least 600 g / l. A characteristic free-flowing powder. 2. (A) 50 to 75% by weight (anhydrous basis) of aluminosilicate, (B) 10 to 30% by weight of polyamine N-oxide and N-vinylpyrrolidone From the group consisting of copolymers with N-vinylimidazole, and mixtures thereof Polymer selected, A free flowing powder according to claim 1 which comprises: 3. Polyamine N-oxide (i) and N-vinylpyrrolidone and N-vinyl Comprising a copolymer (ii) with luminimidazole, wherein the ratio of (i) to (ii) is Free-flowing powder according to claim 2, which is from 5: 1 to 1: 5, preferably about 1: 1. . 4. Any of claims 1-3, wherein the level of surfactant is less than 2% by weight of the powder. A free-flowing powder according to item 1. 5. (A) Mix the powdered polymer with additional powder to form a powdered premix. And the additional powder is aluminosilicate, citrate, silica, carbon Salts, bicarbonates, silicates, sulphates, phosphates, water-soluble Selected from the group consisting of limmers and mixtures thereof, (B) Freely mixing the premix with an aqueous solution of binder in a high shear mixer Forming free-flowing particles, Comprising a step, wherein the powdered polymer in step (a) is polyamine N- Copolymer of oxide or N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole -Or a hygroscopic powder of a polymer, characterized by comprising: A method for producing free-flowing particles comprising powder. 6. The powdery polymer in step (a) is N-vinylpyrrolidone and N-vinyl. Is a copolymer with luminimidazole and the aqueous solution in step (b) is poly The method according to claim 5, which is an aqueous solution of amine N-oxide. 7. (A) 5 to 25% by weight of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazo 50 to 75% by weight (anhydrous basis) of a powdery copolymer with sodium aluminosilicate Mix with rum to form a premix, (B) 5-25% by weight (based on activity) of the polyamine N-Oxy of the premix Mixing with an aqueous solution of SID in a high shear mixer to form free flowing particles, 7. The method of claim 6, comprising the steps. 8. Furthermore, (c) the mixture of the premix and the aqueous solution of the binder can be dried and free. Forming free-flowing particles, 8. A method according to any one of claims 5 to 7, comprising the steps. 9. Prior to the high shear mixer, remove the aluminosilicate and other salts present. The method of claim 5, wherein the method is fully hydrated.