JPH09512051A

JPH09512051A - 移染防止剤を含んでなる洗剤組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH09512051A
Application number: JP7526999A
Authority: JP
Inventors: ジョンダナハー，スコット; マリエットアルベールシャンプ，ケイン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-04-14
Filing date: 1995-04-03
Publication date: 1997-12-02
Also published as: CN1149885A; DE69431652D1; DE69431652T2; DK0677580T3; ES2183828T3; EP0677580A1; EP0677580B1; ATE227333T1; CN1077135C; CA2187439A1; WO1995028462A1; PT677580E; CA2187439C

Abstract

(57)【要約】本発明は、（ａ）２０〜９５重量％（無水基準）のアルミノシリケート、サイトレート、シリカ、カーボネート、バイカーボネート、シリケート、サルフェート、ホスフェート、水溶性ポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択される洗剤成分、および（ｂ）５〜５０重量％のＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのとコポリマーを含んでなる、少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有する自由流動性粉末を提供する。また、自由流動性粒子を製造する方法が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】移染防止剤を含んでなる洗剤組成物およびその製造方法技術分野本発明は、例えば、洗濯品目のクリーニングにおいて、移染防止剤として有用な特定のポリマーを含んでなる、高い嵩密度を有する自由流動性粉末に関する。本発明は、また、自由流動性粉末を製造する方法に関する。背景技術洗剤組成物において移染防止剤として種々のポリマーを使用することは、先行技術において記載されてきている。粒状洗剤組成物の中にポリマーを混入する１つの方法は、粉末状ポリマーを他の粒状成分と乾式混合することであった。しかしながら、このようにして吸湿性ポリマーの粉末を使用することに関連して粒状洗剤が団塊化およびケーキングするという問題が存在することが認められた。さらに、それらの粉末の大量の取扱いは困難である。米国特許第５，２５９，９９４号明細書は、ポリビニルピロリドンをゼオライト、水和塩（例えば、カーボネート）および結合剤と混合して自由流動性洗剤添加剤を調製することによって、これらの問題を処理した。しかしながら、小さい無水添加剤は、接触したとき、水を容易に吸収する。このようにして生ずるゲルは製品の小出し（ディスペンシング）に悪影響を及ぼすことがある。米国特許第４，４１４，１３０号明細書は、「水溶性結合剤により一緒に保持された［アルミノシリケート］を含んでなり容易に崩壊する、不溶性の洗剤ビルダーの粒状凝集物」を開示している。述べられているこのような結合剤の１つは、ＧＡＦにより供給されるＰＶＰであるＰｏｌｙｃｌａｒ^Rである。凝集物の製造方法は、接着性を促進するために水の微細な噴霧の使用を包含する。実施例２（Ｂ）は、ゼオライトで凝集される、ポリビニルピロリドンおよびポリビニルアルコールの溶液を開示している。しかしながら、この特許は移染防止剤を配合および処理するという問題に関するものではない。ポリビニルピロリドンは移染防止剤として有用であるが、なおいっそう有効である他のポリマーが探求されている。より有効なポリマーは、同一作用を達成するためにポリビニルピロリドンよりも少ない量で使用することができ、かつより安価であるポリマーである。今日の粒状洗剤の市場において、高い嵩密度の粒体として容易に取扱うことができ、かつ製品を圧縮するために少量で添加することができ、そして製品の小出しに対して悪い作用をもたない、効率よい移染防止ポリマー（またはポリマーの混合物）を見出すことは特に重要である。本発明は、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーを、典型的には５〜５０重量％のレベルにおいて、含んでなる、高い密度の凝集物を提供する。本発明は、また、特定の吸湿性移染防止ポリマーとゼオライト（または他の粉末）のプレミックスを凝集前に製造する方法を提供する。発明の開示第１の態様において、本発明は、（ａ）２０〜９５重量％（無水基準）のアルミノシリケート、サイトレート、シリカ、カーボネート、バイカーボネート、シリケート、サルフェート、ホスフェート、水溶性ポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択される洗剤成分、および（ｂ）５〜５０重量％のＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、を含んでなる、少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有する自由流動性粉末を提供する。自由流動性粉末は他の成分を含み得るが、界面活性剤のレベルは粉末の２重量％より少ないことが好ましい。好ましくは、自由流動性粉末は、（ａ）５０〜７５重量％（無水基準）のアルミノシリケート、および（ｂ）ポリアミンＮ−オキシドおよびＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーの混合物を含んでなり、合計のポリマーのレベルは粉末の１０〜３０重量％である。ポリアミンＮ−オキシドおよびＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーの混合物は、典型的には５：１〜１：５、好ましくは約１：１の比である。第２の態様において、本発明は、（ａ）ポリアミンＮ−オキシドおよび／またはＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーを含んでなる粉末を追加の粉末と混合して粉末状プレミックスを形成し、前記追加の粉末はアルミノシリケート、サイトレート、シリカ、カーボネート、バイカーボネート、シリケート、サルフェート、ホスフェート、水溶性ポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択され、そして（ｂ）前記プレミックスを水性結合剤と高剪断ミキサー中で混合して自由流動性粒子を形成する、工程を含んでなる、ポリマーの吸湿性粉末を含んでなる自由流動性粒子を製造する方法を提供する。工程（ｂ）における水溶液は好ましくはポリアミンＮ−オキシドの水溶液である。好ましい方法は、（ａ）５〜２５重量％のＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの粉末状コポリマーを５０〜７５重量％（無水基準）のアルミノケイ酸ナトリウムと混合物してプレミックスを形成し、そして（ｂ）前記プレミックスを５〜２５重量％（活性基準）のポリアミンＮ−オキシドの水溶液と高剪断ミキサー中で混合して自由流動性粒子を形成する、工程を含んでなる。必要に応じて、（ｃ）プレミックスと結合剤の水溶液との混合物を乾燥して自由流動性粒子を形成する、工程を、また、この方法に含めることができる。高剪断ミキサーの前に、アルミノシリケート、および存在する他の塩を通常完全に水和させる。発明を実施するための最良の形態本明細書における百分率は、すべて、特記しない限り、自由流動性粉末の重量による。本発明の自由流動性粉末の必須成分は、ポリマーの移染防止剤である。通常、ポリマーの移染防止剤を洗剤組成物の中に混入させて、洗剤組成物で洗浄される布帛上に染料が着色布帛から転移するのを防止する。これらのポリマーは、染料が洗濯液中の他の製品に付着する機会を有する前に、染色布帛の中から外に洗浄除去された脱離染料と錯化するか、またはそれを吸収する能力を有する。特に適当なポリマーの移染防止剤は、ポリアミンＮ−オキシドのポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンのポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれらの混合物である。ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー使用するために適当なポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記構造式を有する単位を含有する。式中Ｐは重合性単位であり、これにＲ−Ｎ−Ｏ基を結合することができるか、またはＲ−Ｎ−Ｏ基は重合性単位の一部分を形成するか、または双方の組み合わせである。Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環族基またはそれらの任意の組み合わせであり、それらにＮ−Ｏ基の窒素は結合することができるか、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である。Ｎ−Ｏ基は下記一般構造式により表すことができる：式中Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環族基またはそれらの組み合わせであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０または１であり、そしてＮ−Ｏ基の窒素は結合することができるか、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分を形成する。Ｎ−Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部分であることができるか、またはポリマーの主鎖に結合することができるか、または双方の組み合わせである。Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を形成する適当なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環族または複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドを含んでなる。前記ポリアミンＮ−オキシドの１つの種類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基の一部分を形成するポリアミンＮ−オキシドの基を含んでなる。好ましいポリアミンＮ −オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体であるものである。前記ポリアミンＮ−オキシドの他の種類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基に結合しているポリアミンＮ−オキシドの基を含んでなる。他の適当なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合しているポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい種類は、Ｒが芳香族、複素環式または脂環族基であり、ここでＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である、一般式（Ｉ）を有するポリアミンＮ−オキシドである。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ−オキシドの他の好ましい種類は、Ｒが芳香族、複素環式または脂環族基であり、ここでＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合している、一般式（Ｉ）を有するポリアミンオキシドである。これらの種類の例は、Ｒ基が芳香族、例えば、フェニルであるポリアミンオキシドである。形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、かつ移染防止特性を有するかぎり、任意のポリマー主鎖を使用することができる。適当なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１００００００のアミン対アミンＮ−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマーの中に存在するアミンオキシド基の量は適当な共重合によるか、または適当なＮ−オキシド化度により変化させることができる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比は２：３〜１：１００００００である。より好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：００００００である。本発明のポリマーは実際にランダムまたはブロックコポリマーを包含し、ここで一方のモノマーのタイプはアミンＮ−オキシドであり、そして他方のモノマーのタイプはアミンＮ−オキシドであっても、またはアミンＮ−オキシドでなくてもよい。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はＰＫａ＜１０、好ましくはＰＫａ＜７、より好ましくはＰＫａ＜６を有する。ポリアミンオキシドはほとんど任意の重合度において得ることができる。物質が所望の水溶解度および染料懸濁力を有するかぎり、重合度は臨界的ではない。典型的には、平均分子量は５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、より好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー本発明において使用するＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンのポリマーは、５，０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜２００，０００の平均分子量範囲を有する。本発明による洗剤組成物において使用するために高度に好ましいポリマーはＮ −ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンのコポリマーから選択されるポリマーを含んでなり、ここで前記ポリマーは５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。平均分子量の範囲は、下記の文献に記載されているように、光散乱により決定した。ＢａｒｔｈＨ．Ｇ．およびＭａｙｓＪ．Ｗ．、ＣｈｅｍｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓＶｏｌ．１１３、「ＭｏｄｅｒｎＭｅｔｈｏｄｓｏｆＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ」。高度に好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンの組成物は、５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。前記平均範囲を有することにより特徴づけられるＮ−ビニルイミダゾールＮ− ビニルピロリドンのコポリマーはきわめてすぐれた移染防止特性を有すると同時に、それを使用して配合された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を及ぼさない。本発明のＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンのコポリマーは、１〜０．２、より好ましくは０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４のＮ− ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有する。ｃ）ポリビニルピロリドン本発明の洗剤組成物は、また、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を利用することができる。適当なポリビニルピロリドンはＩＳＰコーポレーション（ニューヨーク州ニューヨークおよびカナダ国モントリオール）から製品名ＰＶＰＫ−１５（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰＫ−３０（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００）、およびＰＶＰＫ−９０（平均分子量３６０，０００）で商業的に入手可能である。ＰＶＰＫ−１５は、また、ＩＳＰコーポレーションから入手可能である。ＢＡＳＦコーポレーションから商業的に入手可能である他の適当なポリビニルピロリドンは、ＳｏｋａｌａｎＨＰ１６５およびＳｏｋａｌａｎＨＰ１２を包含する。洗剤分野における当業者に知られているポリビニルピロリドン、例えば、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２６２，８９７号明細書および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第２５６，６９６号明細書を参照のこと。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン本発明の洗剤組成物は、また、平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を利用することができる。本発明における洗剤組成物は、また、ポリマーの移染防止剤としてポリビニルオキサゾリドンを利用することができる。前記ポリビニルオキサゾリドンは約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有する。ｅ）ポリビニルイミダゾール本発明の洗剤組成物は、また、平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を利用することができる。本発明における洗剤組成物は、また、ポリマーの移染防止剤としてポリビニルイミダゾールを利用することができる。前記ポリビニルイミダゾールは約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有する。本発明の自由流動性粉末の高度に好ましい成分はアルミノシリケートである。アルミノケイ酸ナトリウムは多数の形態を取ることができる。１つの例は下記式の結晶質アルミノシリケートイオン交換物質である。Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z・（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ式中ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ／ｙのモル比は約１．０〜０．４であり、そしてｚは約１０〜約２６４である。本発明において有用な非晶質水和アルミノシリケート物質は、下記実験式を有する：Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂）式中Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり、そしてｙは１であり、前記物質は無水アルミノシリケートの１ｇ当たり少なくとも５０ｍｇ当量のＣａＣＯ₃硬度のマグネシウムイオン交換容量を有する。約１〜１０ミクロンの粒度を有する水和ナトリウムゼオライトＡは好ましい。本発明におけるアルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は水和された形態であり、そして結晶質である場合、約５〜約２８重量％の水を含有し、そして非晶質である場合、潜在的になおより多い量の水を含有する。高度に好ましいアルミノシリケートイオン交換物質は、それらの結晶質マトリックス中に約１５〜約２２％の水を含有する。結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、さらに、約０．１ミクロン〜約１０ミクロンの粒度直径により特徴づけられる。非晶質物質はしばしばより小さく、例えば、約０．０１ミクロンより小まで小さい。好ましいイオン交換物質は、約０．２ミクロン〜約４ミクロンの粒度直径を有する。本明細書における用語「粒度直径」は、慣用の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を使用する顕微鏡的決定により決定された、所定のイオン交換物質の重量により平均粒度直径を表す。本発明における結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、カルシウムイオン交換容量によりさらに特徴づけられ、そのイオン交換容量は、無水基準で計算され、少なくとも約２００ｍｇ当量のＣａＣＯ₃ 水硬度／ｇのアルミノシリケートであり、一般に約３００ｍｇ当量／ｇ〜約３５２ｍｇ当量／ｇの範囲である。本発明におけるアルミノシリケートイオン交換物質は、なおさらに、カルシウムイオン交換速度により特徴づけられ、そのイオン交換速度は少なくとも２グレインＣａ⁺⁺／ガロン／分／ｇ／ガロンのアルミノシリケート（無水基準）であり、一般にカルシウムイオン硬度に基づいて約２グレイン／ガロン／分／ｇ／ガロン〜約６グレイン／ガロン／分／ｇ／ガロンの範囲である。結合剤の目的に最適なアルミノシリケートは、少なくとも約４グレイン／ガロン／分／ｇ／ガロンのカルシウムイオン交換速度を示す。非晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、少なくとも約５０ｍｇ当量のＣａＣＯ₃／ｇ（１２ｍｇＭｇ⁺⁺／ｇ）のＭｇ⁺⁺交換および少なくとも約１グレイン／ガロン／分／ｇ／ガロンのマグネシウム交換速度を有する。非晶質物質は、Ｃｕ放射（１．５４オングストローム単位）により検査したとき、観察可能な回折図形を示さない。本発明の実施において有用なアルミノシリケートイオン交換物質は商業的に入手可能である。本発明におけるアルミノシリケートは構造が結晶質または非晶質であることができ、そして天然に見出されるアルミノシリケートまたは合成的に誘導することができる。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は米国特許第３，９８５，６６９号明細書、Ｋｒｕｍｍｅｌら、１９７６年１０月１２日発行、（ここに参考文献として編入する）に論じられている。本発明において有用な好ましい合成の結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライト（Ｚｅｏｌｉｔｅ）Ａ、ゼオライトＢ、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手可能である。特に好ましい態様において、結晶質アルミノシリケートイオン交換物質は下記式、Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有し、そして一般に約５ミクロンより小さい粒度を有する。本発明のアルミノシリケートは、必要に応じて、他の粒状物質、例えば、サイトレート、シリケート、カーボネート、バイカーボネート、サルフェート、ホスフェート、シリカおよびそれらの混合物で完全にまたは部分的に置換することができる。上記に列挙したポリマーの移染防止剤に加えて、水溶性ポリマーを本発明の自由流動性粉末の中に混入することができる。このようなポリマーの典型的な例は下記の通りである。すなわちナトリウムカルボキシ−低級アルキルセルロース、ナトリウム低級アルキルセルロースおよびナトリウムヒドロキシ−低級アルキルセルロース、例えば、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ナトリウムメチルセルロースおよびナトリウムヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（これはしばしば多少のポリ酢酸ビニルも含む）、ポリアクリルアミド、ポリアクリレートおよび種々のコポリマー、例えば、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー。このようなポリマーの分子量は広く変化するが、大部分は２，０００〜１００，０００の範囲内である。ポリマーのポリカルボキレートは米国特許第３，３０８，０６７号明細書、Ｄｉｅｈｌに、１９６７年３月７日発行、に記載されている。このような物質は、脂肪族カルボン酸、例えば、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニチン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸のホモポリマーおよびコポリマーの水溶性塩を包含する。本発明の自由流動性粉末は２重量％より少ない界面活性剤を含み、好ましくは界面活性剤を含有しない。しかしながら、界面活性剤を混入するとき、アニオン、非イオン、カチオン、両性、および双性イオンの界面活性剤を使用することができる。方法本発明の好ましい方法は、工程、（ａ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーを含んでなる粉末を追加の粉末と混合して、粉末状プレミックスを形成し、そして（ｂ）前記プレミックスを水性結合剤と高剪断ミキサー中で混合して自由流動性粒子を形成する、を含んでなる。工程（ｂ）における水性結合剤は好ましくはポリアミンＮ−オキシドのポリマー、好ましくはポリ（４−ビニルピリジンＮ−オキシド）の水溶液である。本発明において使用するために適当な高剪断ミキサーは、Ｆｕｋａｅ^RＦＳ− Ｇシリーズ（深江工業株式会社、日本国）を包含し、この装置は本質的に上部の口を介して出し入れ可能なボウル型容器の形態であり、実質的に垂直の軸を有する撹拌機を基部付近に有し、そして側壁上に位置するカッターを有する。撹拌機およびカッターは互いに独立してかつ別々に可変速度で操作可能である。容器は冷却ジャケットまたは、必要に応じて、極低温ユニットを装備することができる。本発明の方法において使用するために適当な他の同様なミキサーは、ＰｈａｒｍａＭａｔｒｉｘ^R（ＴＫＦｉｅｌｄｅｒＬｔｄ、英国）を包含する。本発明の方法において使用するために適当であると考えられる他のミキサーは、Ｆｕｊｉ^RＶＧ−Ｃシリーズ（ＦｕｊｉＳａｎｇｙｏＣｏ．、日本国）およびＲｏｔｏ^R（Ｚａｎｃｈｅｔｔａ＆Ｃｏ．ｓｒｌ、イタリア）を包含する。他の好ましい適当な装置は、Ｅｉｒｃｈ^RシリーズＲＶ（ＧｕｓｔａｕｅＭａｃｈｉｎｅｎｂａｕＧｍｂＨ、Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ、ドイツ国）、Ｄｒａｉｓ^RＴ１６０シリーズ（ＤｒａｉｓＷｅｒｋｅＧｍｂＨ、Ｍａｎｎｈｅｉｍ、ドイツ国）、およびＷｉｎｋｗｏｒｔｈ^RＲＴ２５シリーズ（ＷｉｎｋｗｏｒｔｈＭａｃｈｉｎｅｒｙＬｔｄ．、Ｂｅｒｋｓｈｉｒｅ、リトルフォード・ミキサー（ＬｉｔｔｌｅｆｏｒｄＭｉｘｅｒ）＃ＦＭ−１３０−Ｄ−１２型（内部の細断ブレードを有する）およびクイシナート・フッド・プロセッサー（ＣｕｉｓｉｎａｒｔＦｏｏｄＰｒｏｃｅｓｓｏｒ）、＃ＤＣＸ−Ｐｌｕｓ型［７．７５インチ（１９．７ｃｍ）のブレードを有する］は、適当なミキサーの２つの例である。微細な分散混合および造粒能力を有しかつ０．１〜１０分程度の滞留時間をもつ任意の他のミキサーを使用することができる。回転軸上に数枚のブレードを有する「タービン型」羽根車ミキサーは好ましい。本発明はバッチ式または連続的方法で実施することができる。混合工程後、追加の乾燥工程を使用することができる。連続的流動床型乾燥器はこのために適当である。本発明の自由流動性粒子の粒度は、また、特に水との接触のときゲルを形成する傾向に関して、重要であり、この傾向は製品の小出しに対して悪い作用を有する。小さい粒子、特に「微細物」は回避することが好ましい。好ましくは、平均粒度は３００マイクロメートルより大きく、好ましくは４５０マイクロメートルより大きく、最も好ましくは約５５０マイクロメートルである。平均粒度は、メッシュの開口が減少する１系列の篩上で製品を１系列の画分に分割し、そして各画分の重量を測定することによって好都合に計算することができる。完成製品組成物本発明の自由流動性粒子は他の粒状成分に添加されて、完成製品組成物を形成することが期待される。他の粒状成分は、噴霧乾燥、噴霧冷却、および凝集を包含する任意の適当な手段により製造することができる。本発明による圧縮洗剤組成物（すなわち、少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有する洗剤組成物）は、典型的には０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％のポリマーの移染防止剤を含んでなる。嵩密度本発明において言及するすべての嵩密度は、圧縮しない再注入カップ密度法により測定する。この方法は５００ｍｌのカップの上に取付けられた漏斗から成る装置を使用し、漏斗の基部からカップの上部までの距離は５０ｍｍである。カップに製品を漏斗からあふれるまで充填する（直径４０ｍｍの開口を通して）。カップを軽く打たないで、まっすぐの刃をカップの上部を横切って過剰量を引っ掻き去ることによって過剰の製品を除去する。次いで、製品の正味の重量を測定し、記録し、カップの体積に従い嵩密度を計算する。実施例実施例において、下記の略号を使用した。ＰＶＰＶＩ１００００の分子量を有するＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー。ＰＶＮＯ１００００の分子量を有するポリ（４−ビニルピリジンＮ−オキシド）。実施例１下記のプレミックスをバッチ式ベルトミックス（ｖｅｒｔｏｍｉｘ）ブレンダーにおいて調製した。ゼオライト４Ａ８０重量部ＰＶＰＶＩ１０．５重量部１７００ｒｐｍで作動するＬｏｅｄｉｇｅ^RＣＢ高剪断ミキサーの入口に、プレミックスを連続的基準で供給スクリューにより移送した。ＰＶＮＯの水溶液（３５％の活性含量を有する）をミキサーの噴霧ノズルに輸送した。同時に、水をミキサーにおける追加の噴霧ノズルに輸送した。成分を下記の比で添加した。プレミックス９０．５重量部ＰＶＮＯ溶液３０重量部水８重量部高剪断ミキサーの出口における湿潤粉末を、１４０ｒｐｍで作動するＬｏｅｄｉｇｅ^RＫＭミキサーの入口に直接移送した。湿潤粉末のさらなる凝集を第２ミキサーにおいて実施して、湿潤凝集物を形成した。第２ミキサーの出口ゲートを完全に開いて、１２０℃の空気が供給されている連続的流動床に、湿潤凝集物を振動チューブにより移送した。生ずる自由流動性粉末は、７００ｇ／ｌの嵩密度および下記の組成を有した。ゼオライト（無水基準）６５％ＰＶＰＶＩ１０．５％ＰＶＮＯ１０．５％水９％その他のもの＊５％（＊その他のものは主としてゼオライトとともにこの工程中に入った不純物である）。実施例２実施例１の方法を反復したが、ただしプレミックスを連続的リボンブレンダーにおいて調製し、引き続いて空気圧運搬システムを使用してＬｏｅｄｉｇｅ^RＣＢミキサーの入口に運搬した。Ｌｏｅｄｉｇｅ^RＣＢミキサークスは１０００ｒｐｍで操作した。実施例３流動床において１０ｃｍのせきを使用して、実施例１の方法を反復した。せきは流動床において滞留時間を５〜１０分に増加する効果を有した。実施例４高剪断Ｅｉｒｉｃｈ^Rミキサーにおいて、実施例１のプレミックスを調製した。次いでＰＶＮＯ溶液をＥｉｒｉｃｈ^Rミキサーに直接添加して、プレミックスを凝集させて湿潤粒体を形成した。次いで、１００℃の空気が供給されているバッチ式流動床に粒体を移送し、乾燥した。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）２０〜９５重量％（無水基準）のアルミノシリケート、サイトレート、シリカ、カーボネート、バイカーボネート、シリケート、サルフェート、ホスフェート、水溶性ポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択される洗剤成分、（ｂ）５〜５０重量％のポリマー、を含んでなり、前記ポリマーはＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーを含んでなり、少なくとも６００ｇ／ｌの嵩密度を有することを特徴とする、自由流動性粉末。２．（ａ）５０〜７５重量％（無水基準）のアルミノシリケート、（ｂ）１０〜３０重量％のポリアミンＮ−オキシド、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、およびこれらの混合物から成る群より選択されるポリマー、を含んでなる、請求項１に記載の自由流動性粉末。３．ポリアミンＮ−オキシド（ｉ）およびＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー（ｉｉ）を含んでなり、（ｉ）対（ｉｉ）の比が５：１〜１：５、好ましくは約１：１である、請求項２に記載の自由流動性粉末。４．界面活性剤のレベルが粉末の２重量％より少ない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の自由流動性粉末。５．（ａ）粉末状ポリマーを追加の粉末と混合して粉末状プレミックスを形成し、前記追加の粉末はアルミノシリケート、サイトレート、シリカ、カーボネート、バイカーボネート、シリケート、サルフェート、ホスフェート、水溶性ポリマーおよびそれらの混合物から成る群より選択され、（ｂ）前記プレミックスを結合剤の水溶液と高剪断ミキサー中で混合して自由流動性粒子を形成する、工程を含んでなり、工程（ａ）における前記粉末状ポリマーが、ポリアミンＮ− オキシドもしくはＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、またはそれらの混合物を含んでなることを特徴とする、ポリマーの吸湿性粉末を含んでなる自由流動性粒子の製造方法。６．工程（ａ）における粉末状ポリマーがＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマーであり、そして工程（ｂ）における水溶液がポリアミンＮ−オキシドの水溶液である、請求項５に記載の方法。７．（ａ）５〜２５重量％のＮ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの粉末状コポリマーを５０〜７５重量％（無水基準）のアルミノケイ酸ナトリウムと混合してプレミックスを形成し、（ｂ）前記プレミックスを５〜２５重量％（活性基準）のポリアミンＮ−オキシドの水溶液とともに高剪断ミキサー中で混合して自由流動性粒子を形成する、工程を含んでなる、請求項６に記載の方法。８．さらに（ｃ）プレミックスと結合剤の水溶液との混合物を乾燥して自由流動性粒子を形成する、工程を含んでなる、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。９．高剪断ミキサーの前に、アルミノシリケート、および存在する他の塩を完全に水和させる、請求項５に記載の方法。