JPH09512856A

JPH09512856A - Stamping method for bar detergent

Info

Publication number: JPH09512856A
Application number: JP8502750A
Authority: JP
Inventors: アダムス，マイケル・ジヨン; エドモンドソン，ブライアン; ノイホーフ，マリオ・ペーター; ストーリー，エドワード・ロス
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1994-06-23
Filing date: 1995-06-14
Publication date: 1997-12-22
Anticipated expiration: 2015-05-22
Also published as: ES2130625T3; PL178987B1; BR9508077A; MX9606127A; AU703083B2; WO1996000278A1; KR19980058033A; CA2189649C; CZ286969B6; CN1079826C; AU2882095A; JP3044391B2; HUT75257A; KR100219990B1; DE69509089T2; PL317939A1; EP0766730A1; TW327192B; CZ372996A3; MY115966A

Abstract

(57)【要約】棒状洗剤、すなわちせっけん、合成洗剤またはそれらの混合物を含む棒材を型打ちする装置はダイを含む。ダイは、２００ミクロン未満の厚さに少なくとも一つのエラストマー塗料（５、６）を塗布した棒材型打ち面を、少なくとも一つ有する。 (57) Summary A device for stamping bar-like detergents, i.e. soaps, detergents or mixtures thereof, comprises a die. The die has at least one bar stamping surface coated with at least one elastomeric coating (5, 6) to a thickness of less than 200 microns.

Description

【発明の詳細な説明】棒状洗剤の型打ち方法本発明は、ダイを用いてプラスティック材料を型打ちしてある一定の形状をした商品を成形するための装置、方法および装置に関する。特に、棒状洗剤を型打ちする方法に関する。「棒状洗剤」とは、せっけん、合成洗剤またはそれらの混合物を含めた界面活性剤のレベルがその棒材に対して少なくとも２０重量％であるタブレット、ケークまたは棒を意味する。棒状洗剤の製造においては、典型的な場合、棒状洗剤のすべての成分を含む前もって成形された組成物をノズルから押し出して一つながりの「ロッド」を形成し、次いでそれを一般に「ビレット」と呼ばれる所定の長さのより小さな片に切断する。この「ビレット」を打出し機に供給し、あるいは、例えば棒材の表面と同寸法のダイを用いつちやローラの形状をしたダイなどで力を加えて打ち、その一つまたは複数の表面に刻印を施す。典型的な場合、型打ち機は半型として形成されるダイを有しており、各半型の一つの表面が型打ち操作が行われる間ビレットに接触する。この両表面を前もって設定した分離間隔距離に一致するように適合させる。それによってダイの各半型の間に挟んだビレットを圧縮し、棒材は最終形状および外観を付与された後分離される。余剰組成物は、ダイの両方の半型が閉じるときにダイから押し出される。普通、これは「ばり」と呼ばれる。ばりは、棒材を「ばり除去板」の穴を通して移動させることによって棒状せっけんから分離される。従来のダイ型打ち機には、一対の向い合ったダイ部材または二つのダイ半型が圧縮の段階で接触する「ピンダイ」形態の機械、および一対の向い合ったダイ部材が箱枠のスルー・オープニング内に入れられた棒材をスタンプするが、圧縮の段階では接触しない、棒材の周辺の面が箱枠によって固定された「箱ダイ」形態の機械が含まれる。ダイ半型にはそれそれダイインサートまたはエジェクタインサートが付いていることが多い。普通、このインサートはばねによってダイ型内に接触を保たれているが、圧搾空気または機械的手段によって押しあけることができ、棒材がダイからはずれるのを助ける。二つのダイ半型が閉じている間、真空を適用して棒状洗剤とダイ表面との間のダイキャビティにトラップされた空気を除去することができる。回転ダイの場合、この真空によって棒材は回転時でも適所に保たれる。ダイを利用した棒状洗剤の型打ちは、棒材に再現可能な形状と平滑な表面を付与しかつ／または棒材表面の少なくとも一部分にロゴ、商標もしくはそれに類似のものを刻印するために実施される。しかし、ダイブロッキングが起こり、すなわちダイを継続して使用する間にダイ半型の表面に残留洗剤がかなりの量溜り、棒材はしばしばその表面に目に見える欠陥を伴って成形され、またダイ表面からはずれないことがある。これらの問題に対して多数の解決法が提案されてきた。一つの解決法は、型打ち操作をする間ダイ半型を冷やす方法である。別の解決法は、英国特許（出願）Ａ７４６７６９号に記述されている。それによれば、ダイ箱および指定された弾性係数を有する重合体を含むプラスティック材料製の一対のコンパニオンダイ部材を含んだダイセットが開示される。このシステムの不利な点は、洗剤がダイに付着して溜りその結果圧縮されるべき後続の棒材の表面に傷がつくことを防止するために、離型剤が必要となる点である。また別の解決法は、欧州特許（出願）第２７６９７１号に提案されている。その方法によれば、それぞれが非エラストマー部およびエラストマー部を含む二つのダイ部材が使用される。エラストマー部は型打ち工程の間棒状せっけんと接触するが、最低でも２００ミクロン厚さかつ指定範囲内の弾性係数を有するエラストマー塗料を含む。２００ミクロンを超える厚い塗料の不利な点は、一般にそのような塗料はダイ上で流込みまたは成型工程を実施して塗布する必要があることである。別法として、分離した部分を成型しその後でダイに接着する方法がある。この成型工程では、ダイに彫り込まれるキャビティの深さが意図した棒材の仕上がり深さよりも深いダイを製造することが必要である。さらに、エジェクタをコーティングするために、しばしば分離コーティングジグを使用することが必要となる。塗料が硬化する間にしばしば縮みが生する。その体積は重要ではないが、形状の変化によってダイとエジェクタインサートとの間にギャップが生じることがある。このように、厚くコーティングするダイの製造は複雑かつ高価な方法である。さらに、ダイを再コーティングすることは可能であるが、この方法に関連しては多くの難点がある。すなわち、塗料を化合したり混合したりするには専門家の器具が必要であり、再コーティング工程の間にエラストマー内に空気がトラップされる可能性があり、また余剰エラストマーを抜くことが必要である。これら難点を考慮すると、多くの場合、一般には棒状洗剤製造施設から遠方の地でしか利用できない高価な専門家の器具を使用することが必要となる。米国特許第５２６９９９７号では、せっけんモールドの二つのダイの各々にその両表面にまたがって延びるエラストマー隔壁を設けることが提案されている。このようなシステムは商品製造に要求される速度で使用するには複雑であり、薄い被覆は裂けがちとなろう。また、ロゴの再現についても品質が劣ることが予想される。本発明者等は、棒材を製造するために使用が可能な、表面装飾も容易に再現可能な方法で達成できるような別の装置を見いだした。以下「表面装飾」とは、均一な形状、平滑な表面およびロゴ、商標その他のデザインを意味するものとする。このように本発明によれば、一個のダイを含み、前記ダイが少なくとも一つの棒材型打ち面を有し、前記棒材型打ち面にはエラストマー塗料が付いており、前記エラストマー塗料の全厚さは２００ミクロン未満であることを特徴とする棒状洗剤型打ち装置が提供される。好ましい実施の形態では、エラストマー塗料は棒材型打ち面の唯一のエラストマー材料である。本発明による「エラストマー」とは、ＩＳＯ（国際標準化機構）第１３８２号で「エラストマー」または「ゴム」と定義されている材料を意味する。本発明による「エラストマー」材料の定義には、熱可塑性エラストマー、共重合体およびエラストマーと熱可塑性エラストマーとゴムとの混合物も含まれる。エラストマーは、長い軟質の鎖を有し、その原料とは別個であり、さらには架橋を導入して架橋網目構造を形成するような加硫剤または架橋剤を介して変態となっている高分子物質であると定義される。この網目構造は高分子鎖状分子の移動を保つ。その結果、外力によってひずみを与えた後その外力を取り除くと、急速にほぼその初めの寸法および形状に戻る。加温すると、エラストマーは軟化した後ゴム相を経て、分解温度に達するまでその弾性および弾性係数を保つ。熱可塑性エラストマーは非晶相と結晶相から成る。非晶相の軟化範囲は周囲温度未満であり、それゆえ弾性ばねとしての機能を果たす。他方、軟化範囲が周囲温度を上回る結晶セグメントは架橋の場所として機能する。好ましくは、本発明によるエラストマー材料はアメリカ試験材料学会Ｄ１４１８号に記述されるクラスの中から選択される。その種には下記のものが含まれる。１．不飽和炭素鎖エラストマー類（Ｒクラス）天然ゴム（例標準マレーシアゴム）、ブタジエン（例ブナウェルケ・ハルズ（ＢｕｎａｗｅｒｋｅＨｕｌｓ）社製「ブナ（ＢＵＮＡ）」タイプ）およびブタジエン・アクリロニトリル共重合体（例バイエル（Ｂａｙｅｒ）社製「パーブナン（Ｐｅｒｂｕｎａｎ）」）が含まれる。２．飽和炭素鎖エラストマー類（Ｍクラス）エチレン−プロピレンタイプ（例デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社製「ノーデル（Ｎｏｒｄｅｌ）」）およびフッ素含有タイプ（例デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社製「ヴィトン（Ｖｉｔｏｎ）」）が含まれる。３．置換シリコーン・エラストマー類（Ｑクラス）液状シリコーンゴム（例ダウ・コーニング（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ）社製「シラスティック（Ｓｉｌａｓｔｉｃ）９０５０／５０ｐ（Ａ＋Ｂ）が含まれる。４．高分子鎖に炭素、窒素および酸素を含有するエラストマー類（Ｕクラス）ポリウレタン（例ベルゾナ（Ｂｅｌｚｏｎａ）社製のポリウレタン）を含む。適当なエラストマー塗料は、硬化後の弾性係数が約２〜３ＭＰａであるシラスティック（Ｓｉｌａｓｔｉｃ）９０５０／５０ｐＡ＋Ｂ（ダウ・コーニング（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ）社製）などの液状シリコーンゴム、ならびに硬化後の弾性係数が約９ＭＰａと定義されるベルゾナ（Ｂｅｌｚｏｎａ）ＰＵ２２２１およびフェニル水銀ネオデカノアート触媒を用いジフェニルメタン４，４’−ジイソシアナート（ＭＤＩ）系をベースとする２成分生成物のベルゾナ（Ｂｅｌｚｏｎａ）２１３１（ＭＰ流動エラストマー）などのポリウレタンを材料として得ることができる。上記に定義したように、塗料としてダイ表面に塗布する前に、「エラストマー」材料に市販エラストマーの溶液を生成するなどして前処理を施してもよい。一般に、エラストマー、ゴム、ならびにそれらの共重合体および混合物はダイ表面上でそのまま硬化または架橋する。例えば、ベースとなるエラストマー材料、架橋剤、および促進剤などのその他の材料を含む成分は、塗料として塗布する前に混合してもよい。ダイに塗布すると、塗料はそのまま硬化する。加熱またはその他の促進工程、例えば加圧、放射もしくは紫外線などによってこれを、促進してもよい。場合によっては、材料を適当な溶剤で溶かし、ダイに塗布した後溶剤を蒸発させてもよい。熱可塑性材料の場合、溶解状態になるまで加熱してダイに塗布し、その後冷却して再度凝固させることが可能である。本発明のエラストマー塗料として適当な材料は、好ましくは０．１〜５０ＭＰａの範囲の弾性係数を有し、最も好ましくは１〜３５ＭＰａの弾性係数を有す。エラストマー塗料の弾性係数は、塗料にくぼみをつけるために必要な外力をくぼみ深さの関数として記録することによって測定することができる。典型的な例では、球形の先端を有する圧子（indentor）を使用し、くぼみ深さ（indentatio n depth）の３／２乗の関数として外力の傾きｓが決定される。くぼみ深さは、圧子が最初に塗料表面に接触した後の塗料内での移動を表す。一般には、測定器機のコンプライアンスがあるため、測定したくぼみ深さは補正する必要がある。すなわち、実際のくぼみ深さｄと測定した見かけの値ｄ ′との関係は下式で表される。ｄ＝ｄ’−（Ｆ．Ｃ）上式で、Ｆはくぼみ外力である。コンプライアンスＣは、圧子を剛体表面に押しつけ、見かけの変位を傾きＣを有する加えた外力の関数として記録することによって決定される。弾性係数Ｅは下式より算出される。上式で、ｓ＝Ｆ／ｄ^3/2、Ｒは圧子の球形先端の半径、ｂは塗料のポアソン比であってその値はエラストマーでは約０．５である。以下に記述するある条件下では、前述の押し込み法を用いると、塗料が塗布される剛性材料の影響により、誤った大きな値の弾性係数が得られることがある。この問題点を確実に回避するために、圧子が塗料と接触する半径が塗料の厚さの１／１０を超えないようにすることが必要である。接触半径ａとくぼみ深さの関係は下式で表される。２００μｍ未満の塗料に関しては、ナノ圧子を使用することが推奨される。ナノ圧子はその先端の半径が小さいため、小さいくぼみ深さの押し込み外力を測定することが可能である。こ器具の一例として、「ナノインデンター（ＮａｎｏＩｎｄｅｎｔｅｒ）ＩＩ」（ナノインストルメント）がある。別の方法は、インストロン・テスタ（例えば５５６６型）などの比較的伝統的な測定器具を使用できるように、試験塗料を厚く（２００μｍを超える）することである。本発明による装置の利点は、エラストマー塗料が薄い場合でも、ロゴを彫り込んだ従来型のダイに工場で容易に塗布できることである。例えば、はけ塗り、またはエア補助スプレー塗り、エアレススプレー塗りもしくは静電塗りなどの吹付け塗りの技術を用いて塗布することができる。必要であれば、複数の技術を組み合せて使用してもよい。これは、ダイの異なる部分に異なる厚さで塗料を塗る必要がある場合にあてはまる。例えば、ロゴなどのダイの非常に精密な部分に特別な厚さが要求される場合、ダイの本体からはずしたロゴ・エジェクタを使用すれば吹付け塗りの技術を使用することが可能である。塗料は、エラストマー材料によっては周囲温度またはそれより高温でダイ上で硬化することが可能である。高温度は、溶剤使用エラストマーの溶剤を蒸発させるために使用することができる。紫外線硬化などのその他の方法は、硬化工程を促進するために使用できる。本発明のまた別の利点は、エラストマー塗料を従来型のダイに塗布できることである。従って、厚い塗料が使用される場合に概して起こることだが、新たにダイを製造する必要がない。厚い塗料に関しては、典型的な場合、使っているうちにエラストマー部位が摩損または損傷を受け、その結果型打ちした棒状洗剤に傷がつくことがある。その場合、塗料を剥さなければならず、ダイを洗浄して新たに塗料を用意し、専門家の器具を使ってダイ表面にリモールドしなければならなくなる。対照してみると、本発明の装置の場合、たとえば、適切な化学処理（例えば、シリコーン塗料の場合はエタノールとトルエンの混合物中で水酸化カリウム溶液を使用し、ポリウレタン塗料の場合はエタノールおよび／またはメタノール中で水酸化カリウム溶液を使用する）の助けを借りて、機械的手段などによって古い塗料を取り除き、ダイ表面を処理し、古い塗料を新しい材料と取り替えるだけでその場所に容易に再コーティングが可能である。これにより、製造時間のロスおよび再コーティングのコストの両面から相当の節約がなされることになる。好ましくは、ダイは、金属およびその合金（例えば黄銅やその他の銅の合金、および炭素鋼やステンレス鋼を含む鋼）、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂などその他の非エラストマー材料（例えばポリエステル、エポキシ樹脂およびフラン樹脂）、ハードキャストポリウレタン、セラミックス、複合材ならびに積層品の中から選択される剛性の材料を含む。エラストマー材料には、その機械的特性および加工特性を加減するために充てん剤などの補助材料を添加することができる。充てん剤添加の効果は、エラストマー材料と充てん剤との間の機械的および化学的相互作用によって決まる。充てん剤は、引裂き抵抗などの望ましい特性が達成されるようなエラストマー材料を加減するために使用することができる。適当な充てん剤にはカーボンブラック、シリカ、ケイ酸塩、およびスチレンまたはフェノール樹脂などの有機充てん剤が含まれる。その他任意の添加剤にはフリクションモディフャイヤーと酸化防止剤が含まれる。好ましくはエラストマー塗料の厚さは１ミクロン〜２００ミクロン未満の範囲内であり、好ましくは少なくとも１０ミクロン〜１５０ミクロン、最も好ましくは１５ミクロン〜１００ミクロンである。厚さが１ミクロン未満では、ダイ表面のエラストマー塗料がその塗布範囲で均一にならないことがある。厚さが２００ミクロンを超えると、はけ塗りなどの単純な塗布技術ではエラストマー塗料の塗布が困難となることがあり、ロゴの再現もあまり明瞭に得られないことがある。本発明の一つの利点は、例えば棒状洗剤がダイからきれいにはずれるなどの所望の結果を得るために、エラストマー塗料の厚さと硬さを、棒状洗剤の組成、加工温度、ならびに／またはダイ半型のキャビティの形状、型打ち機器の速度およびダイ型間の分離間隔などの加工パラメータによって変化させることができることである。ある特定の棒材組成物をロゴ無しの単純なダイと組み合せると、定義した厚さ範囲内で最も薄く、定義した弾性係数範囲内で最も係数の大きいエラストマー塗料が許容できる型離れを達成することができる。しかし、同様の組成物でも複雑なロゴを使用したタイや複雑な形状を受け入れるダイと組み合わせる場合、塗料が厚さ範囲内の最大厚さに近くかつ弾性係数が比較的小さければ許容できる型離れが達成される。同様に、本質的に型打ちし難い棒材組成物の場合、エラストマー塗料が厚さ範囲内の最大厚さにより近くかつ弾性係数が比較的小さければ許容できる型離れを達成することがある。それゆえに、本発明は、棒状洗剤の製造で薄い塗料を使用することの利点を主張しなからも、定義範囲内で塗料の厚さや弾性係数を変えることも考慮に入れるものである。本発明による装置は界面活性剤を含む棒状洗剤を型打ちするために使用することができ、前記棒状洗剤は実質上せっけん、合成洗剤またはせっけんと合成洗剤との混合物を含む。本装置は柔らかくかつ／または粘着性の棒状洗剤の型打ちに特に適用されるが、この棒状洗剤には合成界面活性剤、脂肪質含有量を例えば総重量の６３〜７８重量％範囲に減じた半透明および透明棒状せっけん、ならびに湿潤剤、ポリオール、油、脂肪酸および脂肪アルコールなどの肌に有益な薬剤を含有する棒状洗剤が含まれる。本発明の別の態様によれば、ｉ）厚さ２００ミクロン未満のエラストマー塗料をダイ上に成形する段階、ｉｉ）棒状洗剤の組成物を段階ｉ）のダイに送り込む段階、ｉｉｉ）ダイの中の組成物を型打ちして型打ちした棒材を成形する段階、およびｉｖ）容易に再現可能な仕方で表面装飾を施された棒材をダイからはずす段階、を含む棒状洗剤型打ち方法が提供される。好ましくは、ダイと塗料との間の密着性を増すために、エラストマー塗料は機械的および／または化学的方法によってダイの型打ち面に接着される。ダイの表面には、ダイの表面と塗料との間の接着力を向上させるために、エラストマー材料でコーティングする前に幾つかの前処理を施すことがある。この前処理は、金属表面の軟弱な酸化物などの軟弱な境界層を除去すること、表面と塗料との間の接触の程度を最適化しかつ／または表面形状（topography）を接着可能な表面面積が増すように変えること、および接着の前にダイ表面を保護することを目的とする。適当な技術は三つの主要な群に分けることができる。１．機械的摩耗 − 本技術には、ワイヤブラシング、摩耗紙、ブラスチング技術（ウオータブラスチング、グリットブラスチング、サンドブラスチングおよびグラスビーズブラスチング等）、ポリシング（ダイヤモンドポリシング）およびスパークエロージョンが含まれる。２．化学的処理 − 溶剤洗浄、エッチング（酸使用等）、陽極処理、およびプライマーまたは粘着性接着剤（シランまたはシリコーン）の使用が含まれる。３．エネルギー表面前処理 − 非金属系と共に広く使用される。本技術には、コロナ放電、プラズマ、およびレーザー技術が含まれる。エラストマー塗料は、ダイの棒材型打ち面に塗布されるだけでなく、型打ち装置の他の部分やせっけん加工ラインのその他の機械にも塗布すると有利である。例えば、型打ちされた棒材と余剰に押し出された棒材組成物とを分離する「ばり除去板」、ダイを据え付ける背板、さらにダイの非型打ち面に塗布することがある。本発明を添付の図面および以下に記述の非限定的な例を参照しながらさらに説明する。第１図は、棒状洗剤が入ったダイの断面図である。第２図は、ダイ半型の間に型打ちされる棒状洗剤をはさんで閉じた位置にあるダイの断面図である。第３図は、型打ち操作の後の開いた位置にあるダイの断面図である。第４図は、下記の実施例で使用される炭素鋼ダイ型の平面図である。第５図は、下記の実施例で使用されるダイ半型によって生じたロゴを示す。第６図は、第４図のダイで型打ちされ、第５図に示すロゴを生じた棒状洗剤の中心部の断面図である。図面について詳細に述べる。第１図は、二つに分かれたダイ半型を含むダイ１を示す。ダイ型は各々剛部材２、３を含む。各ダイ型には、その棒剤型打ち面９、１２に各々エラストマー塗料５、６が付いている。エラストマー塗料は、ダイ半型の表面８、１０、１１および１３にも付いている。一方のダイ型には、剛部材３の棒剤型打ち面にロゴ１４が彫られている（場合によってはダイ半型にロゴが組み入れられる）。前記ロゴもエラストマー塗料６でコーティングされている。第２図は閉じた位置にあるダイを示し、棒状洗剤４にはロゴが型打ちされている。第３図は、型打ちが終了して開いた位置にあるダイを示す。エラストマー塗料５のおかげで、ビレットはダイ型２から容易にはずれる。塗料６のおかげで、もう一方のダイ型３からもビレットは容易にはずれる。第４図は、ダイキャビティ１６およびダイ型を打出し上に一直線に合わせ固定するための針穴１７、１８を有するダイ型１５を示す。キャビティには、ロゴを生じるエジェクタが設置される開口部１９が備わっている。穴２０は、型打ち操作でダイ型を使用する間に真空を適用することができるような通路を表す。第５図は、ロゴ２１を生じるエジェクタが完備したダイキャビティ１６を示す。実施例試行に使用した打出しはビナッチＵＳＮ１００（ＢｉｎａｃｃｈｉＵＳＮ１００）である。一連のダイ型は炭素鋼で製造した。スパークエロージョンによりそれぞれ表が示す表面粗さ値（Ｒａ）となった。アセトンで脱脂し、プライマーで処理した後一連のエラストマー材料でコーティングした。実施例では一連の黄銅ダイ型も使用した。これらも同じくアセトンで脱脂し、プライマーで処理した後コーティングした。実施例では、エラストマー塗料をポリウレタンまたはシリコーン材料で生成した。使用したポリウレタンは下記のとおりであった。ＰＵ − ポリウレタン − ベルゾナ２２２１（ＭＰ流動エラストマー）トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）およびポリオール／フェニル水銀ネオデカノアート触媒をベースとする二成分生成物である。ＴＤＩ成分の粘性を減ずるためにキシレンを添加した。こうして得た混合物にポリオールと触媒とを混ぜダイに塗布した。本塗料は周囲温度でダイ表面で硬化させた。ＰＵＡ − 前記同様キシレンで加減し、さらに塗料の弾性係数を減ずるためにポリプロピレングリコールを添加して加減したベルゾナ２２２１三つの成分、すなわちＴＤＩ／キシレン、ポリオール／触媒およびポリプロピレングリコールを混合、これにより得られた材料をダイ表面に塗布して硬化させた。ＫＥ − ケミラ・デュアラースト（ＫｅｍｉｒａＤｕｒｅｌａｓｔ）ジフェニルメタン４，４’ジイソシアナート（ＭＤＩ）をベースとする先端部がイソシアナートであるポリウレタンプレポリマーから成る一体システムである。周囲温度で大気水分にさらした後、本塗料をダイ表面に塗布し硬化させた。ポリウレタンに使用したプライマーは、ＭＤＩ／ジクロロメ夕ン溶液をベースとするベルゾナ２９２１（エラストマーＧＰコンディショナ）であった。エラストマー塗料として使用したシリコーンをベースとする材料は下記のとおりであった。Ｓｉ − ダウ・コーニング社製の液状シリコーンゴム、シラスティック９０５０−５０ＰパートＡおよび同パートＢ本塗料を生成するために、室温で前記二つのパートを混合した。これより得た混合物をダイ表面にはけ塗りし、２００℃ で硬化させた。ＨＳ − ダウ・コーニング社製の過酸化物硬化シリコーンエラストマーであるシラスティックＨＳ５００前もって混合したシリコーンエラストマーと過酸化物をホワイトスピリットに溶かし、これをダイ表面にはけ塗りした。次に、硬化系を促進するために加熱した。シリコーンエラストマー（ダウ・コーニング３−６０６０）に使用したメチルイソブチルケトン９５％、ポリケイ酸エチル２％、イソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン１％およびアセトキシ末端ジメチル、メチルビニルシロキサン２％を含むプライマーをホワイトスピリットで希釈した。本実施例で使用した棒材組成物は以下のとおりであった。処方Ａ重量％無水獣脂せっけん５２．３無水やし油せっけん２９．９やし油脂肪酸５．２水その他加えて総重量％１００にする処方Ｂ重量％コシルイセチオン酸ナトリウム２７．００ココアミドプロピルベタイン５．００ポリエチレングリコールＭ．Ｗｔ３３．１２脂肪酸１１．００充てん剤１０．００ステアリン酸ナトリウム５．００水その他加えて総重量％１００にする処方Ｃ重量％コシルイセチオン酸ナトリウム４９．７８８２／１８せっけん８．３１ステアリン酸ナトリウム２．９８アルキルベンゼンスルホン酸塩２．０２ステアリン酸２０．１５やし油脂肪酸３．０８イセチオン酸ナトリウム４．６８水その他加えて総重量％１００にする。実施例１〜７に関しては、炭素鋼ダイ型を使用した。実施例８ならびに比較例１＊および２＊では黄銅ダイ型を使用した。１＊および２＊では、ダイ表面にエラストマー塗料を塗布していない。すべての例について、ダイブロック／ダイ離れおよびロゴ再現性を評価した。ダイブロック／ダイばなれは視覚的に評価し、一定の尺度に従って評点をつけた。それによれば評点１は棒材がダイから自由にはずれることを示し、評点５は棒材がダイにくっついて離れないことを示す。ロゴ再現に関しては、ダイからはずした棒状洗剤で視覚的に評価し一定の尺度に従って評点をつけた。評点１はロゴの細部がすべて再現されていることを示し、評点５は、ロゴの細部が少なくとも部分的に消えておりロゴの輪郭がはっきりしていないことを示す。結果から、様々な生成物処方を型打ちするために、また優れたダイブロック／ダイばなれおよびロゴ再現性を得るために、薄い塗料が使用できることは明白である。エラストマー塗料を塗布しないときには、棒状洗剤はダイからはずれなかった。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a device, a method and a device for molding a product having a certain shape by stamping a plastic material with a die. In particular, it relates to a method of stamping a bar detergent. By "bar detergent" is meant a tablet, cake or bar having a level of surfactant, including soap, synthetic detergent or mixtures thereof, of at least 20% by weight of the bar. In the manufacture of bar detergents, a preformed composition containing all the ingredients of the bar detergent is typically extruded from a nozzle to form a series of "rods" which are then commonly referred to as "billets". Cut into smaller pieces of a given length. This "billet" is supplied to an embossing machine, or is punched by applying force with a die having the same shape as the surface of a bar material, such as a die having the shape of a groove or a roller, and stamped on one or more of the surfaces. Give. Typically, the stamping machine has a die formed as a half mold, one surface of each half mold contacting the billet during the stamping operation. Both surfaces are adapted to match a preset separation distance. This compresses the billet sandwiched between the die halves and the bars are separated after being given their final shape and appearance. Excess composition is extruded from the die when both mold halves are closed. This is commonly called a “burr”. The flash is separated from the bar soap by moving the bar through a hole in the "flash removal plate". Conventional die-type punching machines include a machine in the form of a "pin die" in which a pair of facing die members or two die halves come into contact at the stage of compression, and a pair of facing die members that are Included is a machine in the form of a "box die," which stamps the bar placed in the opening but does not contact it during the compression stage, with the peripheral surface of the bar secured by a box frame. Die halves often have their own die inserts or ejector inserts. Normally, the insert is held in contact in the die by a spring, but can be pushed out by compressed air or mechanical means to help the bar disengage from the die. While the two die halves are closed, a vacuum can be applied to remove air trapped in the die cavity between the bar detergent and the die surface. In the case of rotary dies, this vacuum keeps the bar in place during rotation. Die-based bar detergent stamping is performed to impart a reproducible shape and smooth surface to the bar and / or to imprint a logo, trademark or the like on at least a portion of the bar surface. It However, die blocking occurs, that is, the surface of the die halves accumulates a significant amount of residual detergent during continuous use of the die, and the bar is often shaped with visible defects on its surface, and the die It may not come off the surface. Numerous solutions have been proposed for these problems. One solution is to cool the die halves during the stamping operation. Another solution is described in British patent (application) A 746 769. It discloses a die set including a die box and a pair of companion die members made of a plastic material including a polymer having a specified modulus of elasticity. A disadvantage of this system is that a release agent is required to prevent the detergent from sticking to the die and pooling, resulting in scratches on the surface of the subsequent bar to be compressed. Yet another solution is proposed in European patent (application) 276971. According to the method, two die members are used, each including a non-elastomeric portion and an elastomeric portion. The elastomeric portion contacts the bar soap during the stamping process, but comprises an elastomeric coating having a minimum thickness of 200 microns and a modulus of elasticity within the specified range. A disadvantage of thick paints over 200 microns is that such paints generally need to be cast or cast on a die to be applied. An alternative method is to mold the separated parts and then bond them to the die. In this molding step, it is necessary to manufacture a die in which the depth of the cavity engraved in the die is deeper than the intended finished depth of the bar material. Moreover, it is often necessary to use a separate coating jig to coat the ejector. Shrinkage often occurs as the paint cures. The volume is not critical, but changes in shape can create a gap between the die and the ejector insert. Thus, the manufacture of thick coating dies is a complicated and expensive method. Further, although it is possible to recoat the die, there are many drawbacks associated with this method. This means that specialized equipment is required to combine and mix the paint, air can be trapped in the elastomer during the recoating process, and excess elastomer needs to be evacuated. is there. These difficulties often necessitate the use of expensive professional equipment, which is typically only available at a location far from the bar detergent production facility. U.S. Pat. No. 5,269,997 proposes that each of the two dies of the soap mold be provided with an elastomeric septum extending across its two surfaces. Such systems are complex to use at the speeds required for commercial manufacture and thin coatings will tend to tear. In addition, it is expected that the quality of the logo will be poor. The inventors have found another device that can be used for producing bars, such that surface decoration can also be achieved in an easily reproducible manner. Hereinafter, "surface decoration" shall mean uniform shapes, smooth surfaces and logos, trademarks and other designs. Thus, according to the present invention, including one die, the die has at least one bar stamping surface, the bar stamping surface is provided with an elastomer paint, the whole of the elastomer paint A bar detergent stamping device is provided having a thickness of less than 200 microns. In the preferred embodiment, the elastomeric coating is the only elastomeric material on the bar stamping surface. By "elastomer" according to the present invention is meant a material defined as "elastomer" or "rubber" in ISO (International Organization for Standardization) 1382. The definition of "elastomer" material according to the present invention also includes thermoplastic elastomers, copolymers and mixtures of elastomers with thermoplastic elastomers and rubbers. Elastomers are polymers that have long soft chains, are separate from their raw materials, and are transformed through a vulcanizing agent or crosslinking agent that introduces crosslinking to form a crosslinked network structure. Defined to be a substance. This network structure keeps the polymer chain molecules from moving. As a result, when strained by an external force and then removed, it quickly returns to approximately its original size and shape. Upon heating, the elastomer softens and then goes through the rubber phase and retains its elasticity and modulus until the decomposition temperature is reached. Thermoplastic elastomers consist of an amorphous phase and a crystalline phase. The softening range of the amorphous phase is below ambient temperature and therefore acts as an elastic spring. On the other hand, crystal segments whose softening range is above ambient temperature serve as sites for crosslinking. Preferably, the elastomeric material according to the present invention is selected from the class described in American Society for Testing Materials D 1418. The species include: 1. Unsaturated carbon chain elastomers (R class) Natural rubber (eg standard Malaysian rubber), butadiene (eg “Buna” type manufactured by Bunawerke Huls) and butadiene-acrylonitrile copolymer (eg Bayer ( "Perbunan" manufactured by Bayer) is included. 2. Saturated carbon chain elastomers (M class) Includes ethylene-propylene type (eg DuPont “Nordel”) and fluorine-containing type (eg DuPont “Viton”). Be done. 3. Substituted Silicone Elastomers (Class Q) Liquid silicone rubbers (eg Dow Corning's “Silastic 9050 / 50p (A + B)” are included. 4. Polymer chain carbon, nitrogen and Elastomers containing oxygen (Class U) including polyurethanes (eg polyurethanes from Belzona) Suitable elastomeric coatings include Silastic 9050 / which have an elastic modulus after curing of about 2-3 MPa. Liquid silicone rubber such as 50p A + B (manufactured by Dow Corning), and diphenylmethene using Belzona PU2221 and phenylmercury neodecanoate catalyst whose elastic modulus after curing is defined to be about 9 MPa. Polyurethanes such as the two-component product Belzona 2131 (MP fluid elastomer) based on the 4,4'-diisocyanate (MDI) system can be obtained as material. Prior to application as a paint to the die surface, the "elastomer" material may be pretreated, such as by forming a solution of a commercially available elastomer, etc. Generally, elastomers, rubbers, and their copolymers and mixtures are It cures or crosslinks as it is on the surface.For example, components including other materials such as the base elastomeric material, crosslinkers, and accelerators may be mixed prior to application as a paint. The paint cures as it is, by heating or other accelerating processes such as pressure, radiation or UV. In some cases, the material may be dissolved in a suitable solvent and applied to the die, and then the solvent may be evaporated. In the case of a thermoplastic material, the material may be heated to a dissolved state and applied to the die. The material suitable for the elastomer coating of the present invention preferably has a modulus of elasticity in the range of 0.1 to 50 MPa, most preferably an elasticity of 1 to 35 MPa. The modulus of elasticity of an elastomeric paint can be measured by recording the external force required to create a depression in the paint as a function of the depression depth, which typically has a spherical tip. Using the indentor, the slope s of the external force is determined as a function of the 3/2 power of the indentation depth. Indentation depth describes the movement within the paint after the indenter first contacts the paint surface. Generally, due to the compliance of the measuring instrument, it is necessary to correct the measured indentation depth. That is, the relationship between the actual depression depth d and the measured apparent value d'is expressed by the following equation. d = d '-(FC) In the above equation, F is the hollow external force. Compliance C is determined by pressing the indenter against a rigid surface and recording the apparent displacement as a function of the applied external force with slope C. The elastic modulus E is calculated by the following equation. In the above equation, s = F / d ^3/2 , R is the radius of the spherical tip of the indenter, b is the Poisson's ratio of the paint, and its value is about 0.5 for the elastomer. Under certain conditions described below, using the indentation method described above may result in erroneous large values of elastic modulus due to the effect of the rigid material to which the paint is applied. In order to reliably avoid this problem, it is necessary that the radius of contact of the indenter with the paint does not exceed 1/10 of the thickness of the paint. The relationship between the contact radius a and the recess depth is expressed by the following equation. For coatings below 200 μm, it is recommended to use a nano indenter. Since the nano-indenter has a small tip radius, it is possible to measure the indentation external force with a small depression depth. An example of this device is "NanoIndenter II" (NanoInstrument). Another method is to thicken the test paint (greater than 200 μm) so that relatively traditional measuring instruments such as the Instron Tester (eg model 5566) can be used. An advantage of the device according to the invention is that it can be easily applied in the factory to logo-engraved conventional dies even when the elastomer coating is thin. For example, it can be applied using a brush coating or a spray coating technique such as an air-assisted spray coating, an airless spray coating or an electrostatic coating. Multiple techniques may be used in combination, if desired. This is the case when different parts of the die need to be painted with different thicknesses. For example, if a very precise portion of the die, such as a logo, is required to have a particular thickness, it is possible to use the spray painting technique with the logo ejector off the body of the die. The paint can be cured on the die at ambient temperature or higher depending on the elastomeric material. The elevated temperature can be used to evaporate the solvent of the solventborne elastomer. Other methods such as UV curing can be used to accelerate the curing process. Another advantage of the present invention is that the elastomeric coating can be applied to conventional dies. Therefore, as is typically the case when thick paints are used, there is no need to manufacture new dies. For thick paints, the elastomeric parts are typically worn or damaged during use, which can result in damage to the stamped bar detergent. In that case, the paint would have to be stripped, the die would have to be cleaned, a new paint prepared, and remolded to the die surface using expert equipment. In contrast, in the case of the device of the present invention, for example, potassium hydroxide solution in a mixture of ethanol and toluene is used in the case of a suitable chemical treatment (eg in the case of silicone paints, ethanol and / or ethanol in the case of polyurethane paints). Or use potassium hydroxide solution in methanol) to remove old paint by mechanical means etc., treat die surface and easily recoat in place by replacing old paint with new material Is possible. This results in considerable savings in terms of lost manufacturing time and recoating costs. Preferably, the die is a metal and its alloys (eg brass and other alloys of copper, and steels including carbon steel and stainless steel), other non-elastomeric materials such as thermosets and thermoplastics (eg polyester, epoxy). Resin and furan resin), hard cast polyurethane, ceramics, composites and laminates, including rigid materials. Auxiliary materials such as fillers can be added to the elastomeric material to modify its mechanical and processing properties. The effect of filler addition depends on the mechanical and chemical interactions between the elastomeric material and the filler. Fillers can be used to modify the elastomeric material such that desired properties such as tear resistance are achieved. Suitable fillers include carbon black, silica, silicates, and organic fillers such as styrene or phenolic resins. Other optional additives include friction modifiers and antioxidants. Preferably the elastomer coating has a thickness in the range of 1 micron to less than 200 microns, preferably at least 10 microns to 150 microns, most preferably 15 microns to 100 microns. If the thickness is less than 1 micron, the elastomer coating on the die surface may not be uniform in the coating range. If the thickness exceeds 200 μm, it may be difficult to apply the elastomer paint by a simple application technique such as brush coating, and the logo may not be reproduced very clearly. One advantage of the present invention is that the thickness and hardness of the elastomeric coating can be adjusted by the composition of the bar detergent, the processing temperature, and / or the die half mold to achieve the desired result, for example, the bar detergent can be removed from the die cleanly. It can be changed according to processing parameters such as the shape of the cavity, the speed of the stamping machine, and the separation distance between the die dies. When a particular bar composition is combined with a simple die without logo, the thinnest in the defined thickness range and the highest modulus in the defined elastic modulus range achieves acceptable demolding. be able to. However, when a similar composition is combined with a tie with a complex logo or a die that accepts a complex shape, an acceptable release of the mold will occur if the paint is close to the maximum thickness in the thickness range and the elastic modulus is relatively small. To be achieved. Similarly, for bar compositions that are inherently difficult to stamp, elastomeric coatings may achieve acceptable demolding if they are closer to the maximum thickness within the thickness range and have a relatively low modulus of elasticity. Therefore, the present invention does not claim the advantages of using thin paints in the manufacture of bar-like detergents, but it also allows for varying paint thicknesses and elastic moduli within the defined ranges. The device according to the invention can be used for stamping detergent-containing bar detergents, said bar detergent comprising substantially soap, synthetic detergent or a mixture of soap and synthetic detergent. The device has particular application to the stamping of soft and / or sticky bar detergents, which have reduced synthetic surfactant, fat content, for example in the range of 63-78% by weight of total weight. Included are semi-transparent and clear bar soaps and bar detergents containing skin benefit agents such as humectants, polyols, oils, fatty acids and fatty alcohols. According to another aspect of the invention: i) molding an elastomeric coating less than 200 microns thick onto the die, ii) feeding the bar detergent composition into the die of step i), iii) in the die Stamping the composition of claim 1 to form a stamped bar, and iv) removing the bar with surface decoration from the die in an easily and reproducible manner. Provided. Preferably, the elastomeric paint is adhered to the stamping surface of the die by mechanical and / or chemical methods to increase the adhesion between the die and the paint. The die surface may be subjected to some pretreatment prior to coating with the elastomeric material to improve the adhesion between the die surface and the paint. This pretreatment removes soft boundary layers such as soft oxides on the metal surface, optimizes the degree of contact between the surface and the paint and / or the surface area where the topography can be adhered. Of the die and protect the die surface prior to bonding. Suitable techniques can be divided into three main groups. 1. Mechanical Wear-This technique includes wire brushing, worn paper, blasting techniques (such as water blasting, grit blasting, sand blasting and glass bead blasting), polishing (diamond polishing) and spark erosion. 2. Chemical treatment-includes solvent cleaning, etching (such as with acid), anodizing, and the use of primers or tacky adhesives (silane or silicone). 3. Energy Surface Pretreatment-Widely used with non-metallic systems. The technology includes corona discharge, plasma, and laser technologies. Not only is the elastomer coating applied to the bar stamping surface of the die, it is also advantageous to apply it to other parts of the stamping device and other machines in the soap processing line. For example, it may be applied to a "burr removal plate" that separates a stamped bar material and an excessively extruded bar material composition, a back plate on which a die is installed, and a non-stamped surface of the die. The present invention will be further described with reference to the accompanying drawings and non-limiting examples described below. FIG. 1 is a cross-sectional view of a die containing a bar-like detergent. FIG. 2 is a cross-sectional view of the die in a closed position with a bar-like detergent stamped between the die halves. FIG. 3 is a cross-sectional view of the die in the open position after the stamping operation. FIG. 4 is a plan view of a carbon steel die mold used in the following examples. FIG. 5 shows the logo produced by the die halves used in the examples below. FIG. 6 is a cross-sectional view of the central portion of the bar-like detergent stamped with the die of FIG. 4 to produce the logo shown in FIG. The drawings will be described in detail. FIG. 1 shows a die 1 including a die half that is split in two. The die molds each include rigid members 2,3. Each of the die molds has elastomer coatings 5 and 6 on its rod-shaped stamping surfaces 9 and 12, respectively. The elastomeric paint also attaches to the surfaces 8, 10, 11 and 13 of the die halves. On one of the die molds, a logo 14 is engraved on the rod member stamping surface of the rigid member 3 (in some cases, the logo is incorporated in the die half mold). The logo is also coated with the elastomer paint 6. FIG. 2 shows the die in the closed position, with the bar-shaped detergent 4 stamped with a logo. FIG. 3 shows the die in the open position after stamping. Due to the elastomeric paint 5, the billet can be easily removed from the die mold 2. Due to the paint 6, the billet can easily be removed from the other die mold 3. FIG. 4 shows a die cavity 16 and a die die 15 having needle holes 17, 18 for aligning and fixing the die die on the stamp. The cavity is provided with an opening 19 in which a logo-producing ejector is installed. The holes 20 represent passages through which a vacuum can be applied while using the die in the stamping operation. FIG. 5 shows a die cavity 16 complete with ejectors producing a logo 21. The embossing used in the example trials is Binacchi USN 100. A series of die dies were made of carbon steel. The spark erosion resulted in the surface roughness values (Ra) shown in the table. Degreased with acetone, treated with a primer and then coated with a series of elastomeric materials. A series of brass die types were also used in the examples. These were also degreased with acetone, treated with a primer and then coated. In the examples, elastomeric paints were made of polyurethane or silicone materials. The polyurethane used was as follows. PU-Polyurethane-Verzona 2221 (MP flow elastomer) is a two-component product based on toluene diisocyanate (TDI) and a polyol / phenylmercury neodecanoate catalyst. Xylene was added to reduce the viscosity of the TDI component. The mixture thus obtained was mixed with a polyol and a catalyst and applied to a die. The paint was cured on the die surface at ambient temperature. PUA-Versona 2221 three components, TDI / xylene, polyol / catalyst and polypropylene glycol, mixed with xylene as above and with polypropylene glycol added to reduce the elastic modulus of the paint. The material was applied to the die surface and cured. KE-Kemira Durelast diphenylmethane 4,4 'is a monolithic system consisting of isocyanate-based polyurethane prepolymer based on 4,4' diisocyanate (MDI). After exposure to atmospheric moisture at ambient temperature, the paint was applied to the die surface and cured. The primer used for polyurethane was Verzona 2921 (Elastomer GP Conditioner) based on MDI / dichloromethane solution. The silicone-based materials used as the elastomeric paint were as follows: Si-Dow Corning Liquid Silicone Rubber, Silastic 90 50-50P Part A and Part B The two parts were mixed at room temperature to produce this coating. The mixture thus obtained was brush-coated on the die surface and cured at 200 ° C. Shirastic HS500, a peroxide-curable silicone elastomer manufactured by HS-Dow Corning, Inc. A premixed silicone elastomer and peroxide were dissolved in white spirit and brushed onto the die surface. Next, heat was applied to accelerate the cure system. A primer containing 95% of methyl isobutyl ketone, 2% of ethyl polysilicate, 1% of isopropoxybis (acetylacetonato) titanium and acetoxy-terminated dimethyl, 2% of methylvinylsiloxane used in a silicone elastomer (Dow Corning 3-6060). Diluted with white spirit. The bar composition used in this example was as follows. Formulation A Wt% anhydrous tallow soap 52.3 Anhydrous coconut oil soap 29.9 Palm oil fatty acid 5.2 Water and others Add to total weight% 100 Formulation B Wt% sodium cosylisethionate 27.00 Cocoamidopropyl betaine 5 0.00 Polyethylene glycol M.I. Wt 33.12 Fatty acid 11.00 Filling agent 10.00 Sodium stearate 5.00 Add water and others to make total weight% 100 Prescription C Weight% Sodium cosylisethionate 49.78 82/18 Soap 8.31 Sodium stearate 2 .98 Alkylbenzene sulfonate 2.02 Stearic acid 20.15 Palm oil fatty acid 3.08 Sodium isethionate 4.68 Water Others Add to make the total weight% 100. For Examples 1-7, a carbon steel die mold was used. A brass die was used in Example 8 and Comparative Examples 1 * and 2 *. In 1 * and 2 *, the die surface was not coated with the elastomer paint. Die block / die separation and logo reproducibility were evaluated for all examples. Die blocks / Dai barare were evaluated visually and scored according to a fixed scale. According to it, a rating of 1 indicates that the bar is freely released from the die and a rating of 5 indicates that the bar sticks to the die and does not separate. Regarding the logo reproduction, the stick-like detergent removed from the die was used for visual evaluation and scored according to a certain scale. A rating of 1 indicates that all the details of the logo have been reproduced, and a rating of 5 indicates that the details of the logo have at least partially disappeared and the logo is not well defined. From the results, it is clear that thin paints can be used for stamping various product formulations and for good die block / die flare and logo reproducibility. When the elastomer paint was not applied, the bar detergent did not come off the die.

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年５月８日【補正内容】別の解決法は、英国特許（出願）Ａ７４６７６９号に記述されている。それによれば、ダイ箱および指定された弾性係数を有する重合体を含むプラスティック材料製の一対のコンパニオンダイ部材を含んだダイセットが開示される。このシステムの不利な点は、洗剤がダイに付着して溜りその結果圧縮されるべき後続の棒材の表面に傷がつくことを防止するために、離型剤が必要となる点である。日本国特許（出願公開）Ａ５６１２４２３７号および日本国特許（出願公開）Ａ０６０６４０５４号は、モールド表面の接触面または仕上げ面の凸凹を緩和し、それにより成形品をきれいな仕上がりとするために、はめあい型モールドの表面にエラストマーフィルムを使用する方法を開示している。しかし、前記エラストマー表面が、棒状洗剤製造時の型離れを助長することは示唆していない。前記フィルムはおそらく非常に薄いものであろう。（日本国特許［出願公開］Ａ５６１２４２３７号は厚さ５〜１０μｍのフィルムを開示している。）また別の解決法は、欧州特許（出願）第２７６９７１号に提案されている。その方法によれば、それぞれが非エラストマー部およびエラストマー部を含む二つのダイ部材が使用される。エラストマー部は型打ち工程の間棒状せっけんと接触するが、最低でも２００μ ｍ厚さかつ指定範囲内の弾性係数を有するエラストマー塗料を含む。２００μｍを超える厚い塗料の不利な点は、一般にそのような塗料はダイ上で流込みまたは成型工程を実施して塗布する必要があることである。別法として、分離した部分を成型しその後でダイに接着する方法がある。この成型工程では、ダイに彫り込まれるキャビティの深さが意図した棒材の仕上がり深さよりも深いダイを製造することが必要である。さらに、エジェクタをコーティングするために、しばしば分離コーティングジグを使用することが必要となる。塗料が硬化する間にしばしば縮みが発生する。その体積は重要ではないが、形状の変化によってダイとエジェクタインサートとの間にギャップが生じることがある。このように、厚くコーティングするダイの製造は複雑かつ高価な方法である。さらに、ダイを再コーティングすることは可能であるが、この方法に関連しては多くの難点がある。すなわち、塗料を化合したり混合したりするには専門家の器具が必要であり、再コーティング工程の間にエラストマー内に空気がトラップされる可能性があり、また余剰エラストマーを抜くことが必要である。これら難点を考慮すると、多くの場合、一般には棒状洗剤製造施設から遠方の地でしか利用できない高価な専門家の器具を使用することが必要となる。米国特許第５２６９９９７号では、せっけんモールドの二つのダイの各々にその両表面にまたがって延びるエラストマー隔壁を設けることが提案されている。このようなシステムは商品製造に要求される速度で使用するには複雑であり、薄い被覆は裂けがちとなろう。また、ロゴの再現についても品質が劣ることが予想される。本発明者等は、棒材を製造するために使用が可能な、表面装飾も容易に再現可能な方法で達成できるような別の装置を見いだした。以下「表面装飾」とは、均一な形状、平滑な表面およびロゴ、商標その他のデザインを意味するものとする。このように本発明によれば、一個のダイを含み、前記ダイが少なくとも一つの棒材型打ち面を有し、前記棒材型打ち面にはエラストマー塗料が付いており、前記エラストマー塗料の全厚さは２００μｍ未満であることを特徴とする棒状洗剤型打ち装置が提供される。好ましくはエラストマー塗料の厚さは１μｍ〜２００μｍ未満の範囲内であり、好ましくは少なくとも１０μｍ〜１５０μｍ、最も好ましくは１５μｍ〜１００μｍである。厚さが１μｍ未満では、ダイ表面のエラストマー塗料がその塗布範囲で均一にならないことがある。厚さが２００μｍを超えると、はけ塗りなどの単純な塗布技術ではエラストマー塗料の塗布が困難となることがあり、ロゴの再現もあまり明瞭に得られないことがある。本発明の一つの利点は、例えば棒状洗剤がダイからきれいにはずれるなどの所望の結果を得るために、エラストマー塗料の厚さと硬さを、棒状洗剤の組成、加工温度、ならびに／またはダイ半型のキャビティの形状、型打ち機器の速度およびダイ型間の分離間隔などの加工パラメータによって変化させることができることである。ある特定の棒材組成物をロゴ無しの単純なダイと組み合せると、定義した厚さ範囲内で最も薄く、定義した弾性係数範囲内で最も係数の大きいエラストマー塗料が許容できる型離れを達成することができる。しかし、同様の組成物でも複雑なロゴを使用したダイや複雑な形状を受け入れるダイと組み合わせる場合、塗料が厚さ範囲内の最大厚さに近くかつ弾性係数が比較的小さければ許容できる型離れが達成される。同様に、本質的に型打ちし難い棒材組成物の場合、エラストマー塗料が厚さ範囲内の最大厚さにより近くかつ弾性係数が比較的小さければ許容できる型離れを達成することがある。それゆえに、本発明は、棒状洗剤の製造で薄い塗料を使用することの利点を主張しながらも、定義範囲内で塗料の厚さや弾性係数を変えることも考慮に入れるものである。本発明による装置は界面活性剤を含む棒状洗剤を型打ちするために使用することができ、前記棒状洗剤は実質上せっけん、合成洗剤またはせっけんと合成洗剤との混合物を含む。本装置は柔らかくかつ／または粘着性の棒状洗剤の型打ちに特に適用されるが、この棒状洗剤には合成界面活性剤、脂肪質含有量を例えば総重量の６３〜７８重量％範囲に減じた半透明および透明棒状せっけん、ならびに湿潤剤、ポリオール、油、脂肪酸および脂肪アルコールなどの肌に有益な薬剤を含有する棒状洗剤が含まれる。本発明の別の態様によれば、ｉ）厚さ２００μｍ未満のエラストマー塗料をダイの棒状洗剤型打ち面の少なくとも一つの上に成形する段階、ｉｉ）棒状洗剤の組成物を段階ｉ）のダイに送り込む段階、ｉｉｉ）ダイの中の組成物を型打ちして型打ちした棒材を成形する段階、およびｉｖ）容易に再現可能な仕方で表面装飾を施された棒材をダイからはすす段階、を含む棒状洗剤型打ち方法が提供される。好ましくは、ダイと塗料との間の密着性を増すために、エラストマー塗料は機械的および／または化学的方法によってダイの型打ち面に接着される。ダイの表面には、ダイの表面と塗料との間の接着力を向上させるために、エラストマー材料でコーティングする前に幾つかの前処理を施すことがある。この前処理は、金属表面の軟弱な酸化物などの軟弱な境界層を除去すること、表面と塗料との間の接触の程度を最適化しかつ／または表面形状(topography)地形を接着可能な表面面積が増すように変えること、および接着の前にダイ表面を保護することを目的とする。適当な技術は三つの主要な群に分けることができる。１．機械的摩耗 − 本技術には、ワイヤブラシング、摩耗紙、ブラスチング技術（ウオータブラスチング、グリットブラスチング、サンドブラスチングおよびグラスビーズブラスチング等）、ポリシング（ダイヤモンドポリシング）およびスパークエロージョンが含まれる。２．化学的処理 − 溶剤洗浄、酸処理、表面エッチング（酸使用等）、陽極処理、およびプライマーまたは粘着性接着剤（シランまたはシリコーン、またはその組合せ）の塗布が含まれる。３．エネルギー表面前処理 − 非金属系と共に広く使用される。本技術には、コロナ放電、プラズマ、およびレーザー技術が含まれる。請求の範囲１．ダイを含む棒状洗剤型打ち装置であって、前記ダイが少なくとも一つの棒状洗剤型打ち面を有し、前記棒状洗剤型打ち面がエラストマー塗料を備えエラストマー塗料の全厚さが２００μｍ未満であることを特徴とする装置。２．エラストマー塗料が棒状洗剤型打ち面の唯一のエラストマー材料である請求の範囲第１項に記載の装置。３．ダイが金属およびその合金、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂、ハードキャストポリウレタン、セラミクス、複合材ならびに積層品のうちから選択された剛性材料を含む請求の範囲第１項または第２項に記載の装置。４．エラストマー塗料がエラストマー、ゴム、熱可塑性エラストマーならびにそれらの共重合体および混合物のうちから選択される請求の範囲第１項または第２項に記載の装置。５．エラストマー塗料の厚さが１μｍ〜２００μｍ未満の範囲内である請求の範囲第１項または第２項に記載の装置。６．少なくとも一つのエラストマー塗料でコーティングされたばり除去板をさらに含む請求の範囲第１項または第２項に記載の装置。７．ダイを取り付けた背板をさらに有し、前記背板が少なくとも一つのエラストマー塗料でコーティングされている請求の範囲第１項または第２項に記載の装置。８．エラストマー塗料の弾性係数が０．１〜５０ＭＰａの範囲内にある請求の範囲第１項または第２項に記載の装置。９．棒状洗剤型打ち装置でエラストマー塗料を形成する方法であって、ｉ）前記エラストマー塗料用の接着面を形成するために前記装置を化学的および／または機械的方法で前処理する段階、およびｉｉ）厚さが２００μｍ未満であることを特徴とする前記エラストマー塗料を塗布する段階を含む方法。１０．機械的方法がワイヤブラシ、研磨紙、ブラスチング法、スパークエロージョン、研磨およびそれらの組合せを用いた処理のうちから選択される表面洗浄方法である請求の範囲第９項に記載の方法。１１．化学的方法が溶剤洗浄、酸性処理、表面エッチング、プライマーの使用、粘着性接着剤の使用およびそれらの組合せのうちから選択される請求の範囲第９項に記載の方法。１２．請求の範囲第１項または第２項に記載の装置を使用する棒状洗剤型打ち方法。１３．請求の範囲第１２項に記載の棒状洗剤型打ち方法であって、ｉ）ダイの棒状洗剤型打ち面の少なくとも一つに厚さ２００μｍ未満のエラストマー塗料を形成する段階、ｉｉ）棒状洗剤組成物を段階ｉ）のダイに送る段階、ｉｉｉ）型打ちされた棒状洗剤を形成するためにダイ中で組成物を型打ちする段階、およびｉｖ）容易に再現可能な方法で表面装飾を施せるように棒状洗剤をダイからはずす段階を含む方法。１４．表面装飾がロゴ、商標またはそれに類似のものである請求の範囲第１２項に記載の方法。[Procedure Amendment] Patent Law Article 184-8 [Submission date] May 8, 1996 [Amendment content] Another solution is described in British Patent (Application) A746769. It discloses a die set including a die box and a pair of companion die members made of a plastic material including a polymer having a specified modulus of elasticity. A disadvantage of this system is that a release agent is required to prevent the detergent from sticking to the die and pooling, resulting in scratches on the surface of the subsequent bar to be compressed. Japanese patent (application publication) A56124237 and Japanese patent (application publication) A06064054 reduce the unevenness of the contact surface or the finish surface of the mold surface, thereby making the molded product a clean finish, and a fit mold. Discloses the use of an elastomeric film on the surface of. However, it does not suggest that the elastomer surface promotes mold release during the production of a bar detergent. The film is probably very thin. (Japanese Patent [Application Publication] A56 124237 discloses a film having a thickness of 5 to 10 μm.) Another solution is proposed in European Patent (Application) 276971. According to the method, two die members are used, each including a non-elastomeric portion and an elastomeric portion. The elastomeric portion contacts the bar soap during the stamping process, but comprises an elastomeric coating having a thickness of at least 200 μm and a modulus of elasticity within the specified range. The disadvantage of thick coatings over 200 μm is that such coatings generally have to be applied by a casting or molding process on the die. An alternative is to mold the separated parts and then bond them to the die. In this molding process, it is necessary to manufacture a die in which the depth of the cavity engraved in the die is deeper than the intended depth of the bar material. Moreover, it is often necessary to use a separate coating jig to coat the ejector. Shrinkage often occurs during the curing of the paint. The volume is not critical, but changes in shape can create a gap between the die and the ejector insert. Thus, the manufacture of thick coating dies is a complicated and expensive method. Further, although it is possible to recoat the die, there are many drawbacks associated with this method. This means that specialized equipment is required to combine and mix the paint, air can be trapped in the elastomer during the recoating process, and excess elastomer needs to be evacuated. is there. These difficulties often necessitate the use of expensive professional equipment, which is typically only available at a location far from the bar detergent production facility. U.S. Pat. No. 5,269,997 proposes that each of the two dies of the soap mold be provided with an elastomeric septum extending across its two surfaces. Such systems are complex to use at the speeds required for commercial manufacture and thin coatings will tend to tear. In addition, it is expected that the quality of the logo will be poor. The inventors have found another device that can be used for producing bars, such that surface decoration can also be achieved in an easily reproducible manner. Hereinafter, "surface decoration" shall mean uniform shapes, smooth surfaces and logos, trademarks and other designs. Thus, according to the present invention, including one die, the die has at least one bar stamping surface, the bar stamping surface is provided with an elastomer paint, the whole of the elastomer paint Provided is a bar-shaped detergent stamping device, characterized in that the thickness is less than 200 μm. Preferably the elastomeric coating has a thickness in the range of 1 μm to less than 200 μm, preferably at least 10 μm to 150 μm, most preferably 15 μm to 100 μm. If the thickness is less than 1 μm, the elastomer coating on the die surface may not be uniform in the coating range. If the thickness exceeds 200 μm, it may be difficult to apply the elastomer paint by a simple application technique such as brush coating, and the logo may not be reproduced very clearly. One advantage of the present invention is that the thickness and hardness of the elastomeric coating can be adjusted by the composition of the bar detergent, the processing temperature, and / or the die half mold to achieve the desired result, for example, the bar detergent can be removed from the die cleanly. It can be changed according to processing parameters such as the shape of the cavity, the speed of the stamping machine, and the separation distance between the die dies. When a particular bar composition is combined with a simple die without logo, the thinnest in the defined thickness range and the highest modulus in the defined elastic modulus range achieves acceptable demolding. be able to. However, when a similar composition is used in combination with a die with a complex logo or a die that accepts a complex shape, if the paint is close to the maximum thickness in the thickness range and the elastic modulus is relatively small, the mold release that is acceptable will not occur. To be achieved. Similarly, for bar compositions that are inherently difficult to stamp, elastomeric coatings may achieve acceptable demolding if they are closer to the maximum thickness within the thickness range and have a relatively low modulus of elasticity. Therefore, the present invention, while claiming the advantages of using thin paints in the manufacture of bar detergents, also allows for varying paint thickness and modulus within the defined range. The device according to the invention can be used for stamping detergent-containing bar detergents, said bar detergent comprising substantially soap, synthetic detergent or a mixture of soap and synthetic detergent. The device has particular application to the stamping of soft and / or sticky bar detergents, which have reduced synthetic surfactant, fat content, for example in the range of 63-78% by weight of total weight. Included are semi-transparent and clear bar soaps and bar detergents containing skin benefit agents such as humectants, polyols, oils, fatty acids and fatty alcohols. According to another aspect of the invention: i) molding an elastomeric coating having a thickness of less than 200 μm onto at least one of the bar detergent debossing surfaces of the die; ii) the bar detergent composition to the die of step i). Iii) stamping the composition in the die to form a stamped bar, and iv) extruding the bar with surface decoration from the die in an easily reproducible manner. A bar detergent stamping method is provided that includes the steps of: Preferably, the elastomeric paint is adhered to the stamping surface of the die by mechanical and / or chemical methods to increase the adhesion between the die and the paint. The die surface may be subjected to some pretreatment prior to coating with the elastomeric material to improve the adhesion between the die surface and the paint. This pretreatment removes soft boundary layers such as soft oxides on the metal surface, optimizes the degree of contact between the surface and paint, and / or surfaces that can adhere to topography topography. The purpose is to change to increase area and to protect the die surface before bonding. Suitable techniques can be divided into three main groups. 1. Mechanical Wear-This technique includes wire brushing, worn paper, blasting techniques (such as water blasting, grit blasting, sand blasting and glass bead blasting), polishing (diamond polishing) and spark erosion. 2. Chemical treatment-includes solvent cleaning, acid treatment, surface etching (such as with acid), anodization, and application of primer or tacky adhesive (silane or silicone, or combinations thereof). 3. Energy Surface Pretreatment-Widely used with non-metallic systems. The technology includes corona discharge, plasma, and laser technologies. Claims 1. A rod-shaped detergent stamping device including a die, wherein the die has at least one rod-shaped detergent stamped surface, the rod-shaped detergent stamped surface comprises an elastomer coating, and the total thickness of the elastomer coating is less than 200 μm. A device characterized by. 2. An apparatus according to claim 1, wherein the elastomeric paint is the only elastomeric material of the bar detergent type surface. 3. A die according to claim 1 or 2 wherein the die comprises a rigid material selected from metals and their alloys, thermosets and thermoplastics, hard cast polyurethanes, ceramics, composites and laminates. apparatus. 4. The device according to claim 1 or 2, wherein the elastomer coating is selected from elastomers, rubbers, thermoplastic elastomers and their copolymers and mixtures. 5. The device according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the elastomer coating is in the range of 1 µm to less than 200 µm. 6. An apparatus according to claim 1 or 2 further comprising a deburring plate coated with at least one elastomeric paint. 7. An apparatus according to claim 1 or 2 further comprising a back plate having a die attached thereto, the back plate being coated with at least one elastomeric paint. 8. The device according to claim 1 or 2, wherein the elastic modulus of the elastomer coating is in the range of 0.1 to 50 MPa. 9. A method of forming an elastomeric coating with a bar detergent stamping device, comprising: i) pretreating said device with a chemical and / or mechanical method to form an adhesive surface for said elastomeric coating; and ii) A method comprising applying said elastomeric coating, characterized in that it has a thickness of less than 200 μm. 10. The method according to claim 9, wherein the mechanical method is a surface cleaning method selected from treatments using a wire brush, abrasive paper, blasting method, spark erosion, polishing and combinations thereof. 11. 10. The method according to claim 9, wherein the chemical method is selected from solvent cleaning, acid treatment, surface etching, use of primer, use of tacky adhesive and combinations thereof. 12. A bar-shaped detergent stamping method using the apparatus according to claim 1. 13. 13. A method of stamping a detergent bar according to claim 12, wherein: i) forming an elastomer coating having a thickness of less than 200 μm on at least one of the stamping surfaces of the die, ii) a detergent composition To the die of step i), iii) stamping the composition in the die to form a stamped bar detergent, and iv) allowing surface decoration in an easily reproducible manner A method comprising removing the bar of detergent from the die. 14． 13. The method according to claim 12, wherein the surface decoration is a logo, a trademark or the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ノイホーフ，マリオ・ペータードイツ国、デー−35644・ホーエナール− アルテンキルヒエン、ビルケンベーク・11 (72)発明者ストーリー，エドワード・ロスイギリス国、マージーサイド・エル・60・５・アール・ダブリユ、ウイラル、ヘスウオール、ブライアン・ドライブ・19────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG), AM, AT, AU, BB, BG, BR, BY, CA, C H, CN, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB , GE, HU, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LU, LV, MD, MG, M N, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU , SD, SE, SG, SI, SK, TJ, TM, TT, UA, UG, UZ, VN (72) Inventor Neuhof, Mario Peter Germany, Day-35644 Hohenal- Altenkirchen, Birkenbeek 11 (72) Inventor Story, Edward Ross United Kingdom, Merseyside L-60 5. Earl D'Abriille, Wilal, Hessou All, Bryan Drive 19

Claims

[Claims] 1. A bar-shaped detergent stamping device including a die, the die comprising at least one bar An elastic layer having a detergent stamping surface, the rod-shaped detergent stamping surface having a total thickness of less than 200 microns. Equipment equipped with storm paint. 2. Elastomer paint is the only elastomeric material for bar-like detergent stamped surfaces. The apparatus according to claim 1 in the range. 3. The die can be metal and its alloys, thermosetting and thermoplastic resins, hard A rigid material selected from polyurethane, ceramics, composites and laminates A device according to claim 1 or 2 comprising a permeable material. 4. Elastomer paints can be used for elastomers, rubber, thermoplastic elastomers and Claims 1 or 2 selected from these copolymers and mixtures The device according to item. 5. Elastomer paint thickness is in the range of 1 micron to less than 200 microns The device according to claim 1 or 2. 6. Add a deburring plate coated with at least one elastomer paint Claim 1 or 2 included in Claim Equipment. 7. The die further includes a back plate, the back plate having at least one elastomer. A device according to claim 1 or 2 which is coated with mer paint. . 8. The elastic modulus of the elastomer paint is in the range of 0.1 to 50 MPa. The device according to item 1 or 2. 9. A method of forming an elastomer coating with a bar-shaped detergent stamping device, i) chemically treating the device to form an adhesive surface for the elastomer coating. And / or pretreating by mechanical methods, and ii) applying the elastomeric coating with a thickness of less than 200 microns Including the method. 10. Mechanical methods are wire brush, abrasive paper, blasting method, spark erosion Surface cleaning method selected from treatment using polishing, polishing, and combinations thereof. The method according to claim 9, which is a method. 11. Chemical methods include solvent cleaning, acid treatment, surface etching, and Selected from the use of limers, the use of tacky adhesives and combinations thereof 10. The method according to claim 9, wherein 12. A method of punching a bar-like detergent using the device according to claim 1 or 2. Law. 13. The method for stamping a bar-like detergent according to claim 12, i) having a thickness of less than 200 microns on at least one of the bar-like detergent stamping surfaces of the die Forming an elastomeric coating, ii) sending the bar detergent composition to the die of step i), iii) stamping the composition in a die to form a stamped bar detergent Stage, and iv) A bar of detergent from the die for surface decoration in an easily reproducible way A method that includes a removing step. 14． 13. The surface decoration according to claim 12, which is a logo, a trademark or the like. The method described in.