JPH0952277A - ポリエステル樹脂のプリフォーム射出成形方法及び延伸ブロー成形方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂のプリフォーム射出成形方法及び延伸ブロー成形方法Info
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Abstract
ル樹脂を成形材料とした場合に生ずる成形品の乳白色化
とゲル状の未溶融粒状物の発生を防止する。 【解決手段】 PETとPENとのブレンドによるポリ
エステル樹脂を成形材料とし、その成形材料を加熱筒内
のスクリュの回転により圧縮して溶融し、その溶融材料
を金型に射出充填して所望のプリフォームを成形するに
あたり、射出スクリュ2の圧縮ゾーン12とスクリュ先
端の計量ゾーン14との間に成形材料の可塑化ゾーン1
3を設定する。可塑化ゾーン13により成形材料を溶融
・弛緩・混練・弛緩して溶融材料が計量ゾーン14に達
するまでに未溶融材料を溶融除去する。
Description
脂、特にポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナ
フタレートとのブレンドを成形材料とするプリフォーム
の射出成形方法と、そのプリフォームから薄肉の容器な
どの中空成形品を延伸ブロー成形する方法に関するもの
である。
Tと略称する)による延伸ブロー成形品は、透明性で耐
衝撃性を有し、ガスバリヤー性も比較的良好なことから
飲料ボトルなどに広く採用されている。しかし耐熱性
については熱変形温度(ガラス転移温度)が75℃程度
なので、高温充填(80℃前後)を必要とするジュース
や天然水の飲料ボトルとして採用する場合には、ヒート
セット等の熱処理により耐熱性を高めて使用している。
このため耐熱ボトルと称されているPETボトルは、通
常に使用されるPETボトルに比べてコスト高となって
いる。
あるポリエチレンナフタレート(以下PENと称する)
は、融点が270℃前後、ガラス転移温度が124℃前
後というように、同じポリエステル樹脂でもPETより
も融点及びガラス転移温度が高く、薄肉容器としての耐
熱性も充分で、延伸によりガスバリヤ性及び透明性に優
れ、また強度をも有する。
脂でも高温充填やガスバリヤが要求される飲料ボトルや
食品用の広口容器などとしては、PETよりもPENの
方が適合するのであるが、PENはPETに比べて材料
価格が高く、ヒートセットしたPETボトルとの比較に
おいても極めて割高となり、現状では採用し難い課題を
有する。
をブレンドした成形材料によりガスバリヤ性さらには耐
熱性に優れたポリエステルの薄肉ボトルの開発が試みら
れている。耐熱性に関してこれまでの資料によれば、P
ETを基材とする延伸ブローボトルでは、10%のPE
Nのブレンドによって83℃の温度に耐えるとのことで
あり、その耐熱温度はPENのブレンド量を増すことに
より更に向上するとのことである。
とPENは混和性に難点があり、溶融混合すると乳白色
に濁り不透明となる。この濁りは溶融状態においてPE
TとPENとが二つの相を形成することによるものとさ
れ、結晶性による白化現象とは区別されている。しか
し、この白濁現象も成形材料の可塑化中にエステル交換
反応が促進され、射出成形時にコポリマーの状態になり
得れば解決でき、透明な成形品、すなわちプリフォーム
の成形が可能となるとのことである。
及び制御を目的として、アマコ社(Amoco Che
mical Co USA)は、ナフタレート8.0モ
ル・パーセント、NDC(ジメチール−2,6−ナフタ
レート・ジカルボキシレート)92モル・パーセントを
含むコポリマー組成物のナフタレート材料を提供してい
る。このコポリマー組成物によれば、PENの結晶溶融
温度(267℃)をPETの結晶溶融温度(250℃)
と等しくなるまで下げ得るとのことであり、これにより
PETとPENとのブレンドにおける溶融状態での接触
時間が増大してエステル交換反応が促進されたプリフォ
ームが得られるとのことであるが、これまでに採用され
ている通常の射出成形では、透明なプリフォームの成形
は困難であった。
を促進して、透明なプリフォームを成形する手段とし
て、加熱筒の温度を310℃以上に設定し、背圧力も高
く設定して可塑化を行うことが試みられている。この高
温、高背圧力によれば溶融混練が促進され、滞留時間も
長くなるので相分離もなくなり、エステル交換反応の促
進により溶融材料はコポリマーの状態で射出されるよう
になり、その結果、透明なプリフォームが得られること
が推測される。
の滞留時間が必然的に長くなり、その滞留は高圧・高温
下となるので、溶融材料は過剰に加熱を受けて分解し易
くなり、ガス化する部分すらも生ずる。この過熱はポリ
エステル樹脂の物性に悪影響を及ぼし、変色、やけ、劣
化等の原因となるので好ましいものではない。また計量
時間も長くなり、それにしたがって成形サイクルも当然
に長くなる。殊にPENとPETとのブレンドでは、P
ETの方が溶融温度か低いため過熱による影響を強く受
けて分解し、アセトアルデヒドの発生量が増加する。
明化の他にも解決を要する課題を有する。この課題はフ
イッシュアイと称されるゲル状の小さな粒状物が発生す
ることである。この粒状物はプリフォームの形態に大き
な影響を与えるものではないが、最終製品であるボトル
の薄肉の胴部などにそのまま残存して瑕疵となり、不良
製品の原因となる。
よる成形材料により耐熱性が向上した延伸ブローによる
薄肉のボトルなどを得るには、プリフォームの射出成形
時の不透明化と共にフイッシュアイの発生を防止しない
限り、PETとPENの物性を生かしたポリエステル樹
脂の薄肉ボトルや広口容器などの中空成形品を得ること
はできない。
る不透明化とフイッシュアイの発生を従来のように高
温、高背圧力を採用することなく防止し得るプリフォー
ムの射出成形方法と、そのプリフォームから薄肉の広口
容器、ボトルなどの細口容器を延伸ブロー成形する方法
とを提供することにある。
のポリエステル樹脂のプリフォーム射出成形方法は、P
ETとPENとのブレンドによるポリエステル樹脂を成
形材料とし、その成形材料を加熱筒内のスクリュの回転
により圧縮して溶融し、その溶融材料を金型に射出充填
して所望のプリフォームを成形するにあたり、上記スク
リュの圧縮ゾーンとスクリュ先端の計量ゾーンとの間に
成形材料の可塑化ゾーンを設定し、その可塑化ゾーンに
より成形材料の溶融・弛緩・混練・弛緩を行って、溶融
材料中に残存する未溶融材料の溶融促進と溶融材料の混
練の均一化とを行い、溶融材料が計量ゾーンに達するま
でに未溶融材料を溶融除去する、というものである。
ュ軸部との間隙を部分的なスクリュ軸部の縮径により拡
大して行い、かつ圧縮ゾーンからの溶融材料を受け入る
弛緩部は、無フライト部分を有する。
で、PET90〜10パーセント対PEN10〜90パ
ーセントからなる。またポリエチレンナフタレートはホ
モポリマーに限定されず、テレフタレート8.0モル・
パーセントを含むDNC92モル・パーセントのコポリ
マー組成物であってもよい。
装置の射出スクリュ或いはスクリュプリプラ式射出装置
の可塑化スクリュとして適用でき、インラインスクリュ
式射出装置においてはスクリュによりポリエステル樹脂
組成物の可塑化と射出の両方が行われるが、スクリュプ
リプラ式射出装置ではスクリュは可塑化のみとなり、可
塑化されたポリエステル樹脂は射出シリンダに計量され
たのち、プランジャにより射出されることになる。
延伸ブロー成形方法は、上記射出成形方法のいずれかに
より成形されたプリフォームを、プリフォームの内部冷
却が未完で高温状態にあり、かつ冷却により表面に形成
されたスキン層によりプリフォームの形態が保たれる早
期に、該プリフォームをリップ型により口部を保持して
射出金型のキャビティ型とコア型とから離型して吹込金
型に移送し、そのプリフォームの表面温度が内部熱によ
り上昇中でピーク温度に達する前の時間内に吹込金型内
にて軸方向に延伸すると共にエアブローして薄肉の容器
などの中空成形品に成形する、というものである。
まで冷却したのち、リップ型により口部を保持して射出
金型のキャビティ型とコア型とから離型し、そのプリフ
ォームを温調温調部に移送してプリフォーム温度を成形
温度に調整し、しかるのち吹込金型に移送して薄肉の容
器などの中空成形品に延伸ブロー成形すること、或いは
成形したプリフォームをストックしてのち、そのプリフ
ォームを熱変形温度に加熱して軟化してから、吹込金型
内にて薄肉の容器などの中空成形品に延伸ブロー成形す
る、というものである。
出成形方法に用いられる射出装置を示すものである。こ
の射出装置は通常の場合と同様に、外周囲にバンドヒー
ター(図示せず)を備えた加熱筒1の内部に射出スクリ
ュ2を回転かつ進退自在に有し、その射出スクリュ2の
回転により加熱筒後部の材料供給口3からの成形材料を
圧縮して溶融混練(可塑化)するとともに、射出スクリ
ュ2の後退により加熱筒1の前部内に計量する。また射
出スクリュ2の前進により計量した溶融材料を加熱筒先
端のノズル4から金型(図示せず)に射出充填して、有
底のプリフォームを形成する通常の射出装置と同様な可
塑化と射出機能とを有する。
1,圧縮ゾーン12,可塑化ゾーン13、計量ゾーン1
4の4っの工程ゾーンを備え、また可塑化ゾーン11は
圧縮ゾーン13から計量ゾーン14に順に設定された溶
融部15,溶融弛緩部16,混練部17,混練弛緩部1
8の作業部からなる。
3の加熱筒1と射出スクリュ2の軸部との間隙を、部分
的なスクリュ軸部の縮径(たとえば溶融部の軸径の70
〜80%)により拡大して形成され、また拡大は間隙の
急変による溶融材料の急激な膨張或いは安息角による停
滞を防止するために、両端部をテーパーに形成して行っ
ている。
融弛緩部16を境にして成形材料を供給及び圧縮するス
クリュフライト5と、溶融材料を混練する可塑化用のス
クリュフライト6とに分けて軸部周囲に設けてある。上
記スクリュフライト5は材料供給ゾーン11の軸部エン
ドから溶融部15の軸部上まで一定のスクリュピッチで
設けられ、またスクリュフライト6は溶融弛緩部16の
半部から計量ゾーン14の軸部先端まで、ダブルフライ
トによりスクリュピッチを上記スクリュフライト5のそ
れよりも狭くして設けられている。これにより溶融弛緩
部15の圧縮ゾーン側の半部は無フライト状態で、前後
のスクリュフライト5,6に影響されず溶融材料が含む
小さな未溶融材料の溶融を促進する。
は、材料供給ゾーン11が最も長く、計量ゾーン14が
最も短く割り付けられており、圧縮ゾーン12よりも可
塑化ゾーン13を長く設定してある。また可塑化ゾーン
12では溶融作業部より計量ゾーン側の混練作業部の方
を長く設定している。スクリュのL/Dは可塑化ゾーン
13の設定により通常の射出スクリュの場合よりも長く
なるが、射出スクリュとしての機能を果す範囲に止める
ことができる。また各ゾーンの割り付け及び各部の設定
長さも定形的なものではなく、射出容量により任意に変
更され得る。
容量の射出成形機が要求され、その要求がスクリュ・プ
ランジャプリプラ式射出装置に満たされるような場合に
は、上記射出スクリュ2を可塑化スクリュとして採用す
ることができる。このような場合には射出スクリュ2は
可塑化スクリュの仕様に変更されることになる。
部上に可塑化装置を連設したスクリュ・スクリュプリプ
ラ式射出装置の場合には、可塑化スクリュまたは可塑化
スクリュと射出スクリュの両方に仕様を変えて採用する
ことができ、変則的には可塑化スクリュと射出スクリュ
の両方にわたって上記各ゾーンの割り付けと各部の設定
とを行ってプリフォームの射出成形に用いることも可能
である。
の成形材料(以下PET+PEN)称する)は、2〜1
0kg/cm2 の背圧力が加えられながら、回転数80〜1
00prm に設定された射出スクリュ2の回転により、上
記材料供給口3から加熱筒1の後部内に送り込まれる。
加熱筒外周のバンドヒータの設定温度は280〜310
℃の範囲に設定されるが、可塑化ゾーン13の溶融弛緩
部16付近では他のゾーンの設定温度よりも10〜15
℃ほど低く設定しある。
ーン11をスクリュフライト5により移動して圧縮ゾー
ン12へと送られる。この間にPET+PENは加熱筒
側から加熱を受けて軟化してゆく、圧縮ゾーン12では
スクリュ軸部の傾斜により徐々に押し潰され、同時にス
クリュフライト5の回転によるせん断力を受けて発熱
し、外部からの加熱とせん断発熱とにより半溶融状態と
なる。
4により、スクリュ間隙を狭く制限して圧縮比を大きく
設定した可塑化ゾーン13の溶融部15に圧送されてP
ET+PENの殆どが溶融されたのち、溶融弛緩部16
に送り出される。溶融弛緩部16は溶融部15よりもス
クリュ軸部周囲の間隙の断面積が著しく大く、溶融材料
の流れの途中の深い淵のような存在にあるので、圧縮さ
れ続けて来た溶融材料は溶融弛緩部16にて膨張し伸展
するようになる。これにより溶融材料中に粒状で残存し
ている未溶融材料(PEN)も溶融材料中に分散するこ
とになり、また溶融材料の流れも緩速化される。
無スクリュであることと、溶融材料が粘弾性流体である
ことから、射出スクリュ2により回転力が与えられた溶
融材料は、スクリュ軸部にまつわりつくようになり、こ
のよう現象と上記流れの緩速化と相俟って溶融材料が滞
留するようになる。しかしその滞留は溶融部15から順
次送り込まれる溶融材料により制御されるが、その滞留
の間に溶融状態にあるPETとPENの接触が幅広く行
われるようになり、またPENの未溶融の粒状物は溶融
材料に包まれて充分に浸ることになり、そこに熱交換が
なされて粒状の未溶融材料の溶融促進が行われる。
ライトエンドによりスクリュフライト6の谷部に掻き込
まれて、溶融部15と同様にスクリュ軸部周囲の間隙の
断面積を狭く制限した混練部17へと再び圧縮されなが
らスクリュガイドされる。このフライトエンドによる溶
融材料の掻き込み時において、未溶融材料の殆どは溶融
状態にあるものと推察でき、混練部17では既に完全溶
融した材料との混練が行われる。
スクリュ軸部周囲の間隙の断面積を著しく大く形成した
混練弛緩部18において、スクリュフライト6により混
練されながら膨張する。この混練弛緩部18に至る間に
未溶融状態のものは皆無となり、さらに膨張により混練
の均一化が行われて溶融材料は均質なものとなる。
との混練が均等に行われた溶融材料は、計量ゾーン14
により温度を均一に調整されてのち加熱筒前部内へと送
り出され、その際の材料圧による射出スクリュ2の後退
によりスクリュ先方に計量さる。この計量時間は溶融材
料の射出量により異なるが25〜80grで5〜7secの
程度である。しかるのち、射出スクリュ2の前進により
ノズル4から射出金型に射出充填されてプリフォームに
成形される。
返し行ったPET+PENの可塑化では、溶融弛緩によ
りゲル状の粒状物による未溶融材料(PEN)の溶融促
進がなされると同時に、混和性に難点があるPET+P
ENの混練が増大して溶融材料は均質化される。また溶
融弛緩−混練−混練弛緩という一連の工程から、確認さ
れたものではないが、エステル交換も起こり得るともの
とも想定される。このようなことから、これまで乳白色
の濁りの原因とされていた不混和性の改善がなされ、透
明でフィッシュアイのないプリフォームの成形が可能と
なる。
10℃以下、背圧力は2〜10kg/cm2 、スクリュ回転
数は80〜100rpm 程度にて実施でき、溶融材料の滞
留はあっても殊更に長くなるものではないので、加水分
解によるアセトアルデヒドの発生も少なく、材料樹脂の
IV値の保持率も低下することがない。
充填により成形する場合には、通常ホットランナが採用
される。このホットランナは金型の一部をなすホットラ
ンナブロック内に設けられ、そのホットランナブロック
に一定間隔ごとに設けた複数のノズルと単一のスプルー
の両方と接続している。上記射出装置はスプルーにノズ
ルタッチされ、射出スクリュの前進によりスプルーに射
出された溶融材料は、ホットランナを経て各ノズルから
プリフォーム成形金型の各キャビティに射出充填され
る。
経てノズルからキャビティに達する間に、溶融温度が低
下するのを防止するために、上記ホットランナブロッ
ク、スプルー、ノズル等には、それぞれ設定温度280
〜330℃,280℃,290〜310℃の温度が加え
られている。
ームが冷却固化する前の熱いうちに射出金型から離型し
て取り出されるか、或いは冷却固化してから離型して取
り出される。冷却固化前に早期離型したプリフォームを
胴部及び底部が薄肉のボトルなどに延伸ブロー成形する
方法は、冷却固化したプリフォームを成形温度まで再加
熱してのち延伸ブローするコールドパリソン方式に対し
て、ホットパリソン方式と称されている。
ームを温度調節してから延伸ブローする間接温調による
ものと、特開平4−214322号公報に開示されてい
るように、肉厚分布の制御により射出成形時にプリフォ
ーム温度を調節し、直ちに延伸ブロー成形を行う直接温
調によるものもあるが、射出成形されたプリフォームか
らの薄肉ボトルなどの延伸ブロー成形は、上記方式のい
ずれを採用しても可能である。
成形の1例について説明すると、プリフォームの成形
は、プリフォーム外側を形成するキャビティ型とプリフ
ォーム内側を成形するコア型とから構成された射出金型
と、プリフォームの口部外側を形成するリップ型とを使
用する。キャビティ型とコア型はいずれも11℃〜16
℃の温度範囲にて冷却されている。キャビティは キャ
ビティ型と該キャビティ型の開口部と型閉したリップ型
を貫通して、キャビティ型内に挿入した上記コア型との
間に形成され、そのキャビティにパージ直後の樹脂温度
が260℃前後の溶融材料が、上記ホットランナを経て
ノズルから射出充填される。
成形を受ける主たる部分の内部に成形に必要な充分な熱
を有するうちに射出金型から離型する。この離型はコア
型とリップ型の両方を上方に移動して、あるいはコア型
を上方にキャビティ型を下方に移動して行い。離型後の
プリフォームは冷却固化した口部周囲をリップ型に保持
させたままブロー金型へと移送する。そしてブロー金型
内にてプリフォームを軸方向に延伸すると共にエアブロ
ーする。
次と二次とに分けて段階的に行うことが好ましく、二次
圧は一次圧の2倍以上の圧力に設定するとよい。また延
伸は縦2倍程度、横3倍程度までが最も好ましい状態の
ボトルが得られる。
透明箇所がなく、全体的な観察においても透明で偏肉も
認められず、未溶融状態のゲル状の粒子の発生は皆無で
あった。また全体的に剛性があり、PEN10%ブレン
ドでも80℃の温度に耐え、熱変形は認められなかっ
た。さらに内容物を密封した状態で2mの高さから数回
繰返し落下しても破損は認められず、衝撃強度をも充分
に有するものであった。
の射出成形を可能とする射出装置の1実施形態の略示縦
断側面図である。
Claims (10)
- 【請求項1】 ポリエチレンテレフタレートとポリエチ
レンナフタレートとのブレンドからなるポリエステル樹
脂を成形材料とし、その成形材料を加熱筒内のスクリュ
の回転により圧縮して溶融し、その溶融材料を金型に射
出充填して所望のプリフォームを成形するにあたり、 上記スクリュの圧縮ゾーンとスクリュ先端の計量ゾーン
との間に可塑化ゾーンを設定し、その可塑化ゾーンによ
り成形材料の溶融・弛緩・混練・弛緩を行って、溶融材
料中に残存する未溶融材料の溶融促進と溶融材料の混練
の均一化とを行い、溶融材料が計量ゾーンに達するまで
に未溶融材料を溶融除去することを特徴とするポリエス
テル樹脂のプリフォーム射出成形方法。 - 【請求項2】 上記弛緩は、可塑化ゾーンの加熱筒とス
クリュ軸部との間隙を部分的なスクリュ軸部の縮径によ
り拡大して行い、かつ溶融弛緩部は無フライト部分を有
することを特徴とする請求項1記載のポリエステル樹脂
のプリフォーム射出成形方法。 - 【請求項3】 上記ポリエチレンテレフタレートとポリ
エチレンナフタレートとのブレンドは重量比で、ポリエ
チレンテレフタレート90〜10パーセント対ポリエチ
レンナフタレート10〜90パーセントを含むことを特
徴とする請求項1記載のポリエステル樹脂のプリフォー
ム射出成形方法。 - 【請求項4】 上記ポリエチレンナフタレートはテレフ
タレート8.0モル・パーセント、NDC92モル・パ
ーセントを含むコポリマー組成物であることを特徴とす
る請求項1または3記載のポリエステル樹脂のプリフォ
ーム射出成形方法。 - 【請求項5】 上記スクリュはインラインスクリュ式射
出装置の射出スクリュであることを特徴とする請求項1
記載のポリエステル樹脂のプリフォーム射出成形方法。 - 【請求項6】 上記スクリュはスクリュ・プランジャプ
リプラ式射出装置の可塑化スクリュであることを特徴と
する請求項1記載のポリエステル樹脂のプリフォーム射
出成形方法。 - 【請求項7】 上記スクリュはスクリュ・スクリュプリ
プラ式射出装置の可塑化スクリュ及び射出スクリュであ
ることを特徴とする請求項1記載のポリエステル樹脂の
プリフォーム射出成形方法。 - 【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の射出成
形方法によりプリフォームを成形し、そのプリフォーム
の内部冷却が未完で高温状態にあり、かつ冷却により表
面に形成されたスキン層によりプリフォームの形態が保
たれる早期に、該プリフォームをリップ型により口部を
保持して射出金型のキャビティ型とコア型とから離型し
て吹込金型に移送し、そのプリフォームの表面温度が内
部熱により上昇中でピーク温度に達する前の時間内に吹
込金型内にて軸方向に延伸すると共にエアブローして薄
肉の容器などの中空成形品に成形することを特徴とする
ポリエステル樹脂の延伸ブロー成形方法。 - 【請求項9】 請求項1〜7のいずれかに記載の射出成
形方法によりプリフォームを成形し、そのプリフォーム
を形態が充分に保たれるまで冷却したのち、リップ型に
より口部を保持して射出金型のキャビティ型とコア型と
から離型し、そのプリフォームを温調温調部に移送して
プリフォーム温度を成形温度に調整し、しかるのち吹込
金型に移送して薄肉の容器などの中空成形品に延伸ブロ
ー成形することを特徴とするポリエステル樹脂の延伸ブ
ロー成形方法。 - 【請求項10】 請求項1〜7のいずれかに記載の射出
成形方法によりプリフォームを成形してストックし、そ
のプリフォームを熱変形温度に加熱して軟化したのち、
吹込金型内にて薄肉の容器などの中空成形品に延伸ブロ
ー成形することを特徴とするポリエステル樹脂の延伸ブ
ロー成形方法。
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