JPH0952807A - 水田用除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の有効成分で、単子葉類、双子葉類のい
ずれの重要雑草をも長期にわたり的確に防除する水田用
除草剤組成物の提供。 【構成】 式（Ｉ）（式中、ＡはＳ（Ｏ）_n Ｒ¹ 基（Ｒ
¹ は低級アルキル、シクロアルキル、（置換）ベンジ
ル、（置換アミノ置換）フェニル；ｎは０又は２）又は
ＯＲ² 基（Ｒ² は（置換）フェニル）；Ｂはハロゲン、
ニトロ、低級アルキル、低級アルキルスルホニル；Ｄは
Ｈ、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルコキシメ
チル、低級アルコキシカルボニル；Ｅはハロゲン、（置
換）低級アルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキル
スルホニルまたは低級アルキルスルホニルオキシ）で示
される置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体とハロ
ゲン置換フェノキシ誘導体化合物とを含有する水田用除
草剤組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は２種類の除草活性化
合物を併用する水田用除草剤組成物に関する。より詳し
く言えば、特定構造の置換ベンゾイルサイクリックエノ
ン誘導体およびハロゲン置換ジフェニルエーテル類等の
ハロゲン置換フェノキシ誘導体を有効成分として含む相
乗的作用効果を示す薬剤組成物であって、水稲に対する
薬害が少なく、少量の適用量で水田中の雑草を枯死に至
らしめる水田用除草剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】水田用除草剤としては、フェノキシ酢酸
系、ジフェニルエーテル系、カ−バメート系、ヘテロ環
系、尿素系等、種々の化合物や混合剤が知られている。
しかしながら、これらの除草剤は、適用対象となる各種
の雑草に対して広く十分な効果をあげるためには比較的
多量の有効成分を必要としたり、処理時期、残効性等、
水稲作の実際場面における要求を満たすためには、耕作
期毎に複数回の除草剤処理が必要であった。このため、
除草剤コスト、労力の点で問題が多い。本願発明者ら
は、先に、水田用除草剤として使用したとき、稲に対す
る安全性が高く、かつ特に稲科の雑草種に対して長期に
わたり卓越した効果を示す、下記一般式（Ｉ）

【０００３】

【化５】 （式中の記号は後記と同じ意味を表わす。）で示される
置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体（以下、「化
合物Ａ」という。）を提案した（特開平6-25144 号）。
しかし、一般式（Ｉ) で示される化合物は、生育の進ん
だ多年生広葉雑草やノビエに対しては必ずしも十分満足
できる効果が期待できないことがある。

【０００４】一方、雑草の発芽前及び発芽始期の一年生
雑草に対して高活性を示す除草剤として、ハロゲン置換
ジフェニルエーテル類等のハロゲン置換フェノキシ誘導
体が開発されている。これらは次式（II）

【化６】 〔式中、Ｘは塩素原子またはフッ素原子を表わし、Ｙ¹
は水素原子または次式

【化７】 で示される基を表わし、Ｙ² は水素原子またはハロゲン
原子を表わし、Ｚは低級アルキル基、シクロアルキル
基、または次式

【化８】 （基中、Ｒ³ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルオキシカルボニル基を表わす。）を表わす。〕
で示される構造を有する。

【０００５】市販されている一般式（II）で示される除
草剤成分としては、 (1)ニトロフェン（Nitrofen）：２，４−ジクロロフェ
ニル・４−ニトロフェニルエーテル（以下、化合物Ｂと
いう。）、 (2)クロメトキシニル（Chlomethoxynil）：５−（２，
４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロアニソール（以
下、化合物Ｃという。）、 (3)クロロニトロフェン（Chlornitrofen)：４−ニトロ
フェニル・２，４，６−トリクロロフェニルエーテル
（以下、化合物Ｄという。）、 (4)ビフェノックス（Bifenox)：メチル・５−（２，４
−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（以
下、化合物Ｅという。）、 (5)オキサジアゾン（Oxadiazon)：５−tert−ブチル−
３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オ
ン（以下、化合物Ｆという。）、 (6)ペンタキサゾン（Pentaxazone)：３Ｎ−（２−フル
オロ−４−シクロペンチルオキシフェニル）−５−イソ
プロピリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン（以下、化合物Ｇという。）等が知られている。

【０００６】化合物Ｂ〜Ｇは、それぞれ、米国特許第30
80225 号、特公昭48-20294号、ThePesticide Manual (1
0th Edition) p.185-186 、特公昭48-43609号、米国特
許第3385862 号、特開昭62-167713 号に開示されてい
る。一般式（II）の化合物は、雑草の発芽前及び発芽始
期の一年生雑草に対して高活性を示す除草剤であるが葉
齢の進展したノビエやホタルイをはじめとするカヤツリ
グサ科雑草あるいはウリカワミズガヤツリなどのような
多年生雑草に対する効果は不十分であり処理適期幅は狭
くまた残効性も短く水稲に対する薬害がしばしば見受け
られる。特に化合物Ｂ〜Ｅを水稲の除草剤として使用す
る場合1500〜2700ｇ／ｈａの比較的高薬量を必要とし、
それより低薬量では期待する除草活性を得ることはでき
ない。このように、一般式（Ｉ）で表される化合物Ａ及
び化合物Ｂ〜Ｇの活性各化合物は、それぞれ優れた特性
を有する反面、単独でしようした時には十分満足できる
除草効果が期待できないことがあり雑草全般を完全に防
除することはできない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
水稲作での雑草防除の現状に鑑み、本発明者らが提案し
た一般式（Ｉ）で示される化合物の除草活性スペクトラ
ムを拡大すると共に、より少量の有効成分で、単子葉
類、双子葉類のいずれの重要雑草をも的確にかつ長期に
わたり防除できる水田用除草剤組成物を提供することを
目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物Ａと他の除草活性化合物の併
用について鋭意研究を続けた結果、化合物Ａと前記化合
物Ｂ〜Ｇ等の化合物類との混合物が予想できない驚くべ
き相乗作用を示し、各々の単剤の使用に比べはるかに少
量の施用で水田の重要雑草を的確にしかも一回の処理で
長期にわたり防除し、なおかつ水稲に対し害を与えるこ
となく、雑草の発生前から生育期までの幅広い処理時期
で使用できることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、 １） 一般式（Ｉ）

【化９】 〔式中、Ａは、Ｓ（Ｏ）_n Ｒ¹ 基（基中、Ｒ¹ は (i)置
換されていてもよい低級アルキル基、(ii)シクロアルキ
ル基、(iii) 置換されていてもよいベンジル基、または
(iv)置換アミノ基により置換されていてもよいフェニル
基を表わし、ｎは０または２である。）またはＯＲ² 基
（基中、Ｒ² は置換されていてもよいフェニル基を表わ
す。）を表わし；Ｂはハロゲン原子、ニトロ基、低級ア
ルキル基または低級アルキルスルホニル基を表わし；Ｄ
は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
アルコキシメチル基または低級アルコキシカルボニル基
を表わし；Ｅはハロゲン原子、置換されていてもよい低
級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルス
ルホニル基または低級アルキルスルホニルオキシ基を表
わす。〕で示される少なくとも１種類の置換ベンゾイル
サイクリックエノン誘導体と除草活性を有する少なくと
も１種類のハロゲン置換フェノキシ誘導体とを有効成分
として含有することを特徴とする水田用除草剤組成物、

【００１０】２） ハロゲン置換フェノキシ誘導体が一
般式（II）

【化１０】 〔式中、Ｘは塩素原子またはフッ素原子を表わし、Ｙ¹
は水素原子または次式

【化１１】 で示される基を表わし、Ｙ² は水素原子またはハロゲン
原子を表わし、Ｚは低級アルキル基、シクロアルキル
基、または次式

【化１２】 （基中、Ｒ³ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルオキシカルボニル基を表わす。）を表わす。〕
で示される除草活性を有する化合物である前記１に記載
の水田用除草剤組成物、および

【００１１】３） 一般式（II）で示される化合物が
２，４−ジクロロフェニル・４−ニトロフェニルエーテ
ル、５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ
アニゾール、４−ニトロフェニル・２，４，６−トリク
ロロフェニルエーテル、メチル・５−（２，４−ジクロ
ロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート、５−tert−
ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシ
フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３
Ｈ）−オン、３Ｎ−（２−フルオロ−４−シクロペンチ
ルオキシフェニル）−５−イソプロピリデン−１，３−
オキサゾリジン−２，４−ジオンから選択される前記１
に記載の水田用除草剤組成物を提供する。

【００１２】本発明の水田用除草剤組成物に含まれる第
一の有効成分は、上記一般式（Ｉ）で表わされる置換ベ
ンゾイルサイクリックエノン誘導体である。一般式
（Ｉ）中、Ａが−Ｓ（Ｏ）_n Ｒ¹ 基を表わす場合、Ｒ¹
は以下の(i) 〜(iv)のいずれかである。

【００１３】(i) 置換されていてもよい低級アルキル
基。アルキル主鎖は好ましくは１〜４個の炭素原子を含
む。好適な置換基としては炭素数２〜３の低級アルコキ
シカルボニル基が挙げられる。 (ii)シクロアルキル基、好ましくは、炭素数３〜６のシ
クロアルキル基。 (iii) 置換されていてもよいベンジル基。好適な置換基
としてはハロゲン原子、メチル基およびニトロ基が挙げ
られる。これらの置換基のうち同一または異なる基によ
り１〜３個の水素原子が置換されたベンジル基が好まし
い。 (iv)置換アミノ基で置換されていてもよいフェニル基。
好適な置換アミノ基としては、１〜５個のハロゲン原
子、１〜３個の炭素数１〜４個の低級アルキル基、炭素
数１〜４個の低級アルコキシ基、ハロメチル基、ニトロ
基、シアノ基、および／または炭素数１〜２のアルキル
基またはアルキルスルホニル基により置換されたアミノ
基が挙げられる。

【００１４】一般式（Ｉ）中、ＡがＯＲ² 基を表わす場
合、Ｒ² は置換されていてもよいフェニル基である。Ｒ
² の好適な置換基としては、１〜５個のハロゲン原子お
よび／または炭素数１〜３の低級アルキル基が挙げられ
る。一般式（Ｉ）中、Ｂはハロゲン原子、ニトロ基、低
級アルキル（好ましくは炭素数１〜２）または低級アル
キルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２）である。

【００１５】また、Ｄは水素原子、低級アルキル（好ま
しくは炭素数１〜２）、低級アルコキシ（好ましくは炭
素数１〜４）、低級アルコキシメチル（好ましくは炭素
数１〜３）または低級アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜５）である。Ｅはハロゲン原子、置換さ
れていてもよい低級アルコキシ、低級アルキルチオ（好
ましくは炭素数１〜３）、低級アルキルスルホニルまた
は低級アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３）であり、低級アルコキシと低級アルキルスルホ
ニルは、好ましくは１〜３個の炭素数を有し、１〜３個
のフッ素原子によって置換されていてもよい。

【００１６】上記一般式（Ｉ）で示される化合物のう
ち、除草活性、殺草スペクトラム、選択性、水に対する
溶解度、土壌への浸透性、魚毒性、土壌中の安定性と崩
壊性のバランス等から、次式(III)

【化１３】 〔式中、Ａ′は−Ｓ（Ｏ）n Ｒ¹¹基（基中、Ｒ¹¹は、無
置換のフェニル基または１〜５個のハロゲン原子もしく
は１〜３個の炭素数１〜４個のアルキル基によって置換
されているフェニル基を表わし、ｎは０または２であ
る。）を表わし；Ｂ′はハロゲン原子またはニトロ基を
表わし；Ｄ′は水素原子を表わし；Ｅ′はハロゲン原子
または１〜３個のフッ素原子によって置換されていても
よい炭素数１〜３個の低級アルキルスルホニル基を表わ
す。〕で示される化合物が特に好ましい。

【００１７】好ましい化合物の具体例を挙げれば下記の
通りである。 (1)３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル）−４−フェニルチオ−ビシクロ［３．２．１］オク
ト−３−エン−２−オン（式(III) で、Ａ′＝Ｃ₆ Ｈ₅
Ｓ、Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合
物）、(2)３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベ
ンゾイル）−４−（３−メチルフェニルチオ）ビシクロ
［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（式(III)
で、Ａ′＝３−ＣＨ₃ Ｃ₆ Ｈ₄ Ｓ、Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝
Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂の化合物）、(3)３−（２−クロ
ロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４−フェニル
スルホニル−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン
−２−オン（式(III) で、Ａ′＝Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₂ 、Ｂ′
＝Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、
(4)３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル）−４−（２，６−ジメチルフェニルチオ）−ビシク
ロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（式(II
I) で、Ａ′＝２，６−（ＣＨ₃ ）₂ Ｃ₆ Ｈ₃ Ｓ、Ｂ′
＝Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、

【００１８】(5)３−（２−クロロ−４−メチルスルホ
ニルベンゾイル）−４−（３−クロロフェニルチオ）−
ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン
（式(III) で、Ａ′＝３−ＣｌＣ₆ Ｈ₄ Ｓ、Ｂ′＝Ｃ
ｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂の化合物）、(6)３−
（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４
−（２，６−ジメチルフェニルチオビシクロ）［３．
２．１］オクト−３−エン−２−オン（式(III) で、
Ａ′＝２，６−（ＣＨ₃ ）₂ Ｃ₆ Ｈ₃ Ｓ、Ｂ′＝Ｎ
Ｏ₂ 、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、(7)
３−（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）
−４−（２，６−ジクロロフェニルチオビシクロ）−
［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（式(III)
で、Ａ′＝２，６−（Ｃｌ）₂ Ｃ₆ Ｈ₃ Ｓ、Ｂ′＝ＮＯ
₂ 、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の化合物）、(8)３
−（２−ニトロ−４−メチルチオベンゾイル）−４−
（３−クロロフェニルチオビシクロ）−［３．２．１］
オクト−３−エン−２−オン（式(III) で、Ａ′＝３−
ＣｌＣ₆ Ｈ₄ Ｓ、Ｂ′＝ＮＯ₂ 、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ
₃ Ｓの化合物）、(9)３−（２−クロロ−４−メチルス
ルホニルベンゾイル）−４−（２，６−ジクロロフェニ
ルチオビシクロ）−［３．２．１］オクト−３−エン−
２−オン（式(III) で、Ａ′＝２，６−（Ｃｌ）₂ Ｃ₆
Ｈ₃ Ｓ、Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ ＳＯ₂ の
化合物）。 これらの化合物は特開平6-25144 号に記載の方法によっ
て合成することができる。

【００１９】本発明の組成物に含まれる第二の有効成分
は、除草活性を有する少なくとも１種類のハロゲン置換
フェノキシ誘導体化合物である。かかるハロゲン置換フ
ェノキシ誘導体化合物としては、前記一般式（II）で示
される除草活性を有する化合物が挙げられる。具体例と
しては、上記の化合物Ｂ〜Ｇが挙げられる。

【００２０】本発明による水田用除草剤組成物は、上記
の第一成分と第二成分とを混合してなる。一般に、薬剤
化合物を混合することによる除草活性が、個々の化合物
による活性の単純な合計（期待される活性）よりも大き
くなることを相乗作用という。２種の除草剤の特定の組
合わせにより期待される活性は、次のようにして算出す
ることが出来る（Colby S.R.除草剤の組み合わせの相乗
及び拮抗作用反応の計算「Weed」15巻20〜22頁、1967年
を参照。）。

【００２１】

【数１】Ｅ＝α＋β−α・β÷１０ α：除草剤Ａをａkg/ha の量で施用したときの抑制評価
値 β：除草剤Ｂをｂkg/ha の量で施用したときの抑制評価
値 Ｅ：除草剤Ａをａkg/ha 、除草剤Ｂをｂkg/ha の量で併
用した場合に期待される抑制評価値

【００２２】実際の抑制評価値が、上記計算式による理
論値Ｅより大きいならば、個々の除草活性の単なる和以
上の効果が示されたことになる。すなわち、組み合わせ
による相乗作用が認められると言うことができる。後述
の通り、本願発明の組成物による雑草抑制率は、種々の
雑草に対し理論値よりも大きな値を示しており、広範囲
の種の雑草に対し相乗的除草効果が認められる。また、
いずれか一方の成分のみの施用では効果が小さく、十分
な効果をあげるためには多量の薬剤を必要とし、結果と
して稲への薬害が避けられないような場合であっても、
本願の組成物を用いる場合には、実質的に稲への薬害を
もたらすことのない施用量で十分な効果をあげることが
できる。

【００２３】本発明組成物における置換ベンゾイルサイ
クリックエノン誘導体（第一成分）とハリゲン置換フェ
ノキシ誘導体化合物（第二成分）との組合わせは文献未
記載の新規なものであり、勿論その特異的な効力増強に
言及した文献もない。本発明に係る相乗作用は広い範囲
の混合比で認められる。一般式（Ｉ) で示される第一成
分化合物１重量部に対して、第二成分化合物を各々0.5
〜２０重量部、好ましくは１：１〜１：１０重量部の割
合で混合して、有用な除草剤を得ることができる。な
お、第一成分、第二成分とも、それぞれ一種類の化合物
でもよいし、複数の化合物の組合わせでもよい。

【００２４】本発明の除草剤組成物は、農薬製薬上の常
法に従い、使用上都合のよい形状に製剤化して使用する
のが一般的である。すなわち、上記の各有効成分を、適
当な不活性担体に、要するなら補助剤と一緒に、適当な
割合で配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着ま
たは付着させるか、あるいは適当な噴射剤等と混合し
て、適宜の剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水和剤、
粉剤、粒剤、錠剤、フロアブル剤、エアロゾル剤等に製
剤することができる。補助剤としては、界面活性剤、不
活性担体、結合剤、分解防止剤、着色剤や各種農薬類な
どを必要量含有することができる。これらの成分は、従
来の農薬製剤分野において用いられているものであれば
特に限定されるものではない。

【００２５】例えば、界面活性剤は有効成分化合物の乳
化、分散、可溶化および／または湿潤の目的でいられ
る。具体例としては、リグニンスルホン酸塩，アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホサクシネ−ト、アルキルアリ−ル
スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルエ
−テルサルフェ−ト、ポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエ−テルサルフェ−ト、ラウリル硫酸塩、ポリカル
ボン酸型高分子活性剤等の、アニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエ−テル、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエ−テル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレ−
ト、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ポリマ−、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングルコ
−ル等の非イオン性界面活性剤などをあげることができ
る。これらの界面活性剤は、１種だけの単独で用いて
も、あるいは２種以上混合して用いてもよく、その場合
の混合比も任意に選択できる。

【００２６】本発明で使用することのできる不活性担体
としては、固体、液体のいずれであってもよい。固体の
担体となりうる材料としては、例えば、ダイズ粉、穀物
粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ穀粉、ふ
すま、繊維類粉末、植物エキス抽出後の残滓等の植物性
粉末；紙、ダンボール、ふるぎれ等の繊維製品；粉砕合
成樹脂等の合成重合体；粘土類（例えばカオリン、ベン
トナイト、酸性白土）、タルク類（例えばタルク、ヒロ
フィライト）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、
ホワイトカーボン〔含水微粉珪素、含水珪酸とも言われ
る合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成
分として含有するものがある。〕）、活性炭、イオウ粉
末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシ
ュ、砂、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、パライト
等の無機鉱物性粉末；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、クエン酸、コ
ハク酸、フマル酸、乳糖、果糖、ブドウ糖等の水溶性粉
末；硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥
等を挙げることができる。これらは単独で用いても２種
以上の混合物の形で用いてもよい。

【００２７】液体の担体となりうる材料としては、それ
自体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有さずとも補
助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることと
なるものから選ばれ、例えば、水、アルコール類（例え
ばエタノール、メタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコール）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、シクロヘキサノン）。エーテル類
（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジ
プルピルエーテル、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化
水素類（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭化水素類
（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナ
フサ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭化水素類
（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼン、クロロホル
ム、四塩化炭素）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジ
ブチルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジオク
チルフタレート）、酸アミド類（例えばジメチルホルム
アミド、ジエチルホルムアミドジメチルアセトアミ
ド）、ニトリル類（例えばアセトニトリル）、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。これらは単独で用いても
２種以上の混合物の形で用いてもよい。

【００２８】その他の補助剤としては、下記のものを挙
げることができる。これらの補助剤は目的に応じて使用
される。有効成分化合物の分散安定化、粘着および／ま
たは結合の目的のためには、例えば次のものを用いるこ
ともよい：カゼイン、ゼラチン、澱粉、アルギン酸、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糖油、ベント
ナイト、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。

【００２９】固体製品の流動性の改良のためには、例え
ばワックス類、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル
等が使用できる。懸濁性製品の解膠剤としては、例えば
ナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸等が使用でき
る。消泡剤、例えばシリコーン油等を添加することも可
能である。

【００３０】本発明組成物において、有効成分の配合量
は必要に応じて加減し得る。粉剤あるいは粒剤とする場
合は、第一成分および第二成分の合計量として、通常、
0.2 〜２０重量％、また、乳剤あるいは水和剤とする場
合は、0.1 〜５０重量％が適当である。このようにして
得られた混合物の施用量は混合物の有効成分量として0.
01ｋｇ〜５ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能であるが、
標準的には0.05〜１ｋｇ／ｈａの範囲での使用が好まし
い。本発明に係る除草剤組成物は雑草の発生前から生育
期の広い範囲で任意の時期に施用でき、高い効果を得る
ことができる。本発明による除草剤組成物は、他の除草
剤の１種または２種以上、殺虫剤、殺菌剤、植物生長調
節剤等の農薬、土壌改良材または肥料等と混合使用が可
能であるのはもちろんのこと、これらと混合製剤するこ
とも可能であり、場合によっては相乗効果も期待できる
場合がある。特に除草剤として一層の効果の向上のため
に他の除草剤を併用することが望ましい場合がある。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例（配合例、試験例）に
よりさらに具体的に説明するが、本発明における化合
物、製剤量、剤形等はこれらのみに限定されるものでは
ない。以下の記載において、第一成分化合物とは一般式
（Ｉ）で表される置換ベンゾイルサイクリックエノン誘
導体を、第二成分化合物とはハロゲン置換フェノキシ誘
導体化合物を意味する。第一成分化合物としては下記第
１表に示す化合物Ａ-No.１〜Ａ-No.６を用いた。第二成
分化合物としては前記の化合物Ｂ〜Ｇを用いた。なお、
「部」は全て重量部を意味する。

【００３２】

【表１】

【００３３】配合例１：水和剤

【表２】 第２表 成 分 割合 化合物Ａ-No.１ １０部 化合物Ｅ ３０部 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2.0部 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩 3.0部 ホワイトカーボン 3.0部 クレー ５２部 上記の配合成分を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００３４】配合例２：水和剤

【表３】 第３表 成 分 割合 化合物Ａ-No.２ １０部 化合物Ｆ ２０部 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2.0部 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム 3.0部 ホワイトカーボン 3.0部 クレー ６２部 上記配合成分を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００３５】配合例３：粒剤

【表４】 第４表 成 分 割 合 化合物Ａ-No.１ １部 化合物Ｇ 0.9部 ベントナイト ３３部 クレー 61.6部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 ポリカルボン酸型高分子活性剤 3.0部 上記配合成分を均一に混合粉砕して後少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押し 出し式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にした。

【００３６】配合例４：粒剤

【表５】 第５表 成 分 割 合 化合物Ａ-No.２ １部 化合物Ｅ ４部 ベントナイト ３０部 クレー 61.5部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 ポリカルボン酸型高分子活性剤 3.0部 上記配合成分を均一に混合粉砕して後少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押し 出し式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にした。

【００３７】配合例５：懸濁剤

【表６】 第６表 成 分 割 合 化合物Ａ-No.４ １部 化合物Ｇ １部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル ３部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 変性シリコーン 0.3部 水 79.2部 上記配合成分を混合したものを湿式粉砕機し、この懸濁液に２％キサンタンガ ム水溶液１５ｇを加えて撹拌混合し、懸濁状組成物１００ｇを得た。

【００３８】配合例６：懸濁剤

【表７】 第７表 成 分 割 合 化合物Ａ-No.４ １部 化合物Ｅ 1.5部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル ３部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 変性シリコーン 0.3部 水 78.7部 上記配合成分を混合したものを湿式粉砕機し、この懸濁液に２％キサンタンガ ム水溶液１５ｇを加えて撹拌混合し、懸濁状組成物１００ｇを得た。

【００３９】試験例１：湛水土壌処理ポット試験（雑草
発生前処理） 1/2000ア−ルのワグネルポットに、沖積土壌を充填し、
入水代かきの後、水深を３ｃｍに保持した。翌日クログ
ワイ、ウリカワの塊茎を３ｃｍの深さに埋めこんだ後、
タイヌビエ、ホタルイを土壌表層から１ｃｍの深さに混
層播種し、コナギ種子、ミズガヤツリ塊茎を土壌表面に
置床した。さらに２．５葉期のイネ苗（品種コシヒカ
リ）を１株１本植えで３ｃｍの深度に４株移植した。薬
剤処理は、播種３日後に配合例１に準拠して製造した水
和剤の所定量を水２ｍｌに希釈して、ピペットにてポッ
ト内に均一になるように水面に滴下処理を行った。処理
翌日から３日間、１日あたり３ｃｍの漏水操作を行なっ
た。なお、試験は２３〜３０℃のガラス温室内で実施し
た。調査は薬剤処理後３０日目に概況観察し、除草効果
および薬害評価した。結果を第９表から第１６表に示
す。表中の除草効果および薬害の判定基準および略記号
の意味は以下の通りである。また、理論値は前述のColb
y の式により算出した値である。 除草効果および薬害の判定基準：

【００４０】

【表８】 第８表 数値 除草効果 作物薬害 １０ 殺抑草率９６％以上 被害率９６％以上 ９ 〃 ８６〜９５％ 〃 ８６〜９５％ ８ 〃 ７６〜８５％ 〃 ７６〜８５％ ７ 〃 ６６〜７５％ 〃 ６６〜７５％ ６ 〃 ５６〜６５％ 〃 ５６〜６５％ ５ 〃 ４６〜５５％ 〃 ４６〜５５％ ４ 〃 ３６〜４５％ 〃 ３６〜４５％ ３ 〃 ２６〜３５％ 〃 ２６〜３５％ ２ 〃 １６〜２５％ 〃 １６〜２５％ １ 〃 ６〜１５％ 〃 ６〜１５％ ０ 〃 ５％以下 無害

【００４１】第９表〜第１６表中の略記号： Ｅ．Ｃ．：タイヌビエ、 Ｓ．Ｊ．：ホタルイ、 Ｍ．
Ｖ．：コナギ、Ｃ．Ｓ．：ミズガヤツリ、 Ｅ．Ｋ．：
クログワイ、 Ｓ．Ｐ．：ウリカワ、ＡＢＬ：一年生広
葉雑草、Ｏ．Ｓ．：移植水稲。

【００４２】

【表９】

【００４３】

【表１０】

【００４４】

【表１１】

【００４５】

【表１２】

【００４６】

【表１３】

【００４７】

【表１４】

【００４８】

【表１５】

【００４９】

【表１６】

【００５０】試験例２：湛水土壌処理ポット試験（雑草
生育期処理） １／2000ア−ルのワグネルポットに、沖積土壌を充填
し、入水代かきの後、水深を３ｃｍに保持した。翌日ク
ログワイ、ウリカワの塊茎を３ｃｍの深さに埋めこんだ
後、タイヌビエ、ホタルイを土壌表層から１ｃｍの深さ
に混層播種し、コナギ種子、ミズガヤツリ塊茎を土壌表
面に置床した。さらに 2.5葉期のイネ苗（品種コシヒカ
リ）を１株１本植えで３ｃｍの深度に４株移植した。薬
剤処理は、播種７日後タイヌビエ 1.5葉期の時期に配合
例１、２に準拠して製造した水和剤の所定量を水２ｍｌ
に希釈して、ピペットにてポット内に均一になるように
水面に滴下処理を行った。処理翌日から３日間、１日あ
たり３ｃｍの漏水操作を行なった。薬剤処理後３０日目
に下に示す基準で除草効果および薬害を概況観察した。
なお、試験は２３〜３０℃のガラス温室内で実施した。
結果を第１７表から第２４表に示す（表中の除草効果お
よび薬害の判定基準および略記号の意味は第９表〜第１
６表に同じ）。

【００５１】

【表１７】

【００５２】

【表１８】

【００５３】

【表１９】

【００５４】

【表２０】

【００５５】

【表２１】

【００５６】

【表２２】

【００５７】

【表２３】

【００５８】

【表２４】

【００５９】試験例３：湛水土壌処理圃場試験（雑草発
生前処理） 水田圃場をプラスチック板により１ｍ² の方形区に区切
り、代かきと同時にタイヌビエ、ホタルイを播種した。
田面均平化の後、各５つのクログワイ、ウリカワの塊茎
を、３ｃｍの深度に、ミズガヤツリの塊茎を土壌表面に
置床した。１週間後、2.5 葉期のイネ苗（品種コシヒカ
リ）を１株２本として田植えを行った。田植え３日後、
雑草の発生前からタイヌビエ 0.5葉期の時に配合例４に
準拠して製造した粒剤の所定量を散布した。なお試験地
は関東北部、土質は埴壌土、減水深1.5 ｃｍ／ｄａｙで
あり、５月初旬から試験を行った。調査は薬剤処理後３
０日目および５６日目に残草量を測定し、対無処理区比
を求め、前述の基準で評価した。結果を第２５表から第
２８表に示す（表中の除草効果および薬害の判定基準お
よび略記号の意味は第９表〜第１６表に同じ）。

【００６０】

【表２５】

【００６１】

【表２６】

【００６２】

【表２７】

【００６３】

【表２８】

【００６４】

【表２９】

【００６５】

【表３０】

【００６６】

【表３１】

【００６７】

【表３２】

【００６８】試験例４：湛水土壌処理試験（圃場試験） 水田圃場をプラスチック板により１ｍ² の方形区に区切
り、代かきと同時にタイヌビエ、ホタルイを播種した。
田面均平化の後、各５つのクログワイ、ウリカワ、シズ
イの塊茎を、３ｃｍの深度に、ミズガヤツリの塊茎を土
壌表面に置床した。１週間後、2.5 葉期のイネ苗（品種
コシヒカリ）を１株２本として田植えを行なった。田植
え１週間後、タイヌビエ（ノビエ）1.5 〜２葉期の時に
配合例６に準拠して製造した懸濁剤の所定量をピペット
により試験区内に均一に滴下処理した。なお試験地は関
東北部、土質は埴壌土、減水深1.5 ｃｍ／ｄａｙであ
り、６月中旬に試験を行った。調査は薬剤処理後３０日
目に残草量を測定し、対無処理区比を求め、前述の基準
で評価した。結果を第２９表から第３２表に示す。ま
た、薬剤処理後５６日における雑草発生生育抑制状況を
表中の５６日の欄に記す（表中の除草効果および薬害の
判定基準および略記号の意味は第９表〜第１６表に同
じ）。

【００６９】

【表３３】

【００７０】

【表３４】

【００７１】

【表３５】

【００７２】

【表３６】

【００７３】

【表３７】

【００７４】

【表３８】

【００７５】

【表３９】

【００７６】

【表４０】

【００７７】以上の試験例１、２、３、４に示されるよ
うに、本発明による除草剤組成物は稲に害を与えること
なく、田植え前から雑草生育期までの広い範囲で多年生
雑草を含む、水田の重要雑草を的確に防除できた。すな
わち、本発明の除草剤組成物においては、混合剤化によ
る相補作用により殺草スペクトラムが拡大されている。
また、これらの結果より、一般式（Ｉ）で示される化合
物のうち少なくとも１種以上とハロゲン置換フェノキシ
誘導体化合物系除草剤成分とを含有する混合物により、
それぞれの単独の薬剤の効果からは予想もできない顕著
な相乗作用を示されることがわかる。すなわち、その除
草効果はそれぞれの単剤に比べ優れたものであり、かか
る相乗効果を奏する結果、各々の化合物を単独で使用し
て同等の効果を得ようとする場合よりも少ない薬量での
使用が可能である。さらにまた、本発明による除草剤組
成物は、雑草発生時期から雑草生育期までの任意の時期
に施用しても顕著な効果を示し、かつ一回の処理でほぼ
完全に水田の重要雑草を防除でき、しかも、８週間（５
６日間）以上の長期にわたって雑草抑草効果を示してい
る。

【００７８】

【発明の効果】本発明の水田用除草剤組成物は、単子葉
類、双子葉類、一年草、多年草の広い範囲に及ぶ殺草ス
ペクトラムを有する。かつ、薬剤成分の相乗効果によ
り、イネに対し薬害の発生のない少量の使用で対象とす
る雑草類を的確に除草する。しかも、残効期間の延長に
より、１回の施用で稲の生育に重要な期間を通しての雑
草の抑制が実現できる。このため、除草剤の散布に要す
る労力やコストを大きく低減することができる。また、
近年、抑草型水田用除草剤の普及に伴い、水田雑草草種
の変遷が起こり、これに起因する難防除雑草の発生拡大
が各地で報告されているが、本発明の除草剤組成物は、
広い殺草スペクトラムを有し、重要雑草を長期にわたり
的確に防除できることから、こうした雑草草種の変遷に
起因する問題の解消にも寄与することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年９月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正内容】

【書類名】 明細書

【発明の名称】 水田用除草剤組成物

【特許請求の範囲】

【化１】 〔式中、Ａは、Ｓ(Ｏ)_nＲ¹基（基中、Ｒ¹は(i)置換され
ていてもよい低級アルキル基、(ii)シクロアルキル基、
(iii)置換されていてもよいベンジル基、または(iv)置
換アミノ基、１〜５個のハロゲン原子もしくは１〜３個
の炭素数１〜４個のアルキル基によって置換されていて
もよいフェニル基を表わし、ｎは０または２である。）
またはＯＲ²基（基中、Ｒ²は置換されていてもよいフェ
ニル基を表わす。）を表わし；Ｂはハロゲン原子、ニト
ロ基、低級アルキル基または低級アルキルスルホニル基
を表わし；Ｄは水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、低級アルコキシメチル基または低級アルコキシ
カルボニル基を表わし；Ｅはハロゲン原子、置換されて
いてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低
級アルキルスルホニル基または低級アルキルスルホニル
オキシ基を表わす。〕で示される少なくとも１種類の置
換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体と除草活性を有
する少なくとも１種類のハロゲン置換フェノキシ誘導体
（但し、３Ｎ−（２−フルオロ−４−シクロペンチルオ
キシフェニル）−５−イソプロピリデン−１,３−オキ
サゾリジン−２,４−ジオンは除く。）とを有効成分と
して含有することを特徴とする水田用除草剤組成物。

【化２】 〔式中、Ｘは塩素原子またはフッ素原子を表わし、Ｙ¹
は水素原子または次式

【化３】 で示される基を表わし、Ｙ²は水素原子またはハロゲン
原子を表わし、Ｚは低級アルキル基、シクロアルキル
基、または次式

【化４】 （基中、Ｒ³は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルオキシカルボニル基を表わす。）を表わす。〕
で示される除草活性を有する化合物である請求項１に記
載の水田用除草剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は２種類の除草活性化
合物を併用する水田用除草剤組成物に関する。より詳し
く言えば、特定構造の置換ベンゾイルサイクリックエノ
ン誘導体およびハロゲン置換ジフェニルエーテル類等の
ハロゲン置換フェノキシ誘導体を有効成分として含む相
乗的作用効果を示す薬剤組成物であって、水稲に対する
薬害が少なく、少量の適用量で水田中の雑草を枯死に至
らしめる水田用除草剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】水田用除草剤としては、フェノキシ酢酸
系、ジフェニルエーテル系、カ−バメート系、ヘテロ環
系、尿素系等、種々の化合物や混合剤が知られている。
しかしながら、これらの除草剤は、適用対象となる各種
の雑草に対して広く十分な効果をあげるためには比較的
多量の有効成分を必要としたり、処理時期、残効性等、
水稲作の実際場面における要求を満たすためには、耕作
期毎に複数回の除草剤処理が必要であった。このため、
除草剤コスト、労力の点で問題が多い。本願発明者ら
は、先に、水田用除草剤として使用したとき、稲に対す
る安全性が高く、かつ特に稲科の雑草種に対して長期に
わたり卓越した効果を示す、下記一般式（Ｉ）

【０００３】

【化５】 （式中の記号は後記と同じ意味を表わす。）で示される
置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体（以下、「化
合物Ａ」という。）を提案した（特開平6-25144号）。
しかし、一般式（Ｉ）で示される化合物は、生育の進ん
だ多年生広葉雑草やノビエに対しては必ずしも十分満足
できる効果が期待できないことがある。

【０００４】一方、雑草の発芽前及び発芽始期の一年生
雑草に対して高活性を示す除草剤として、ハロゲン置換
ジフェニルエーテル類等のハロゲン置換フェノキシ誘導
体が開発されている。これらは次式（II）

【化６】 〔式中、Ｘは塩素原子またはフッ素原子を表わし、Ｙ¹
は水素原子または次式

【化７】 で示される基を表わし、Ｙ²は水素原子またはハロゲン
原子を表わし、Ｚは低級アルキル基、シクロアルキル
基、または次式

【化８】 （基中、Ｒ³は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルオキシカルボニル基を表わす。）を表わす。〕
で示される構造を有する。

【０００５】市販されている一般式（II）で示される除
草剤成分としては、 (1)ニトロフェン（Nitrofen）：２,４−ジクロロフェニ
ル・４−ニトロフェニルエーテル（以下、化合物Ｂとい
う。）、 (2)クロメトキシニル（Chlomethoxynil）：５−（２,４
−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロアニソール（以
下、化合物Ｃという。）、 (3)クロロニトロフェン（Chlornitrofen）：４−ニトロ
フェニル・２,４,６−トリクロロフェニルエーテル（以
下、化合物Ｄという。）、 (4)ビフェノックス（Bifenox）：メチル ５−（２,４−
ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（以
下、化合物Ｅという。）、 (5)オキサジアゾン（Oxadiazon）：５−tert−ブチル−
３−（２,４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニ
ル）−１,３,４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン
（以下、化合物Ｆという。） 等が知られている。

【０００６】化合物Ｂ〜Ｆは、それぞれ、米国特許第3,
080,225号、特公昭48-20294号、ThePesticide Manual
(10th Edition) p.185-186、特公昭48-43609号、米国特
許第3,385,862号に開示されている。一般式（II）の化
合物は、雑草の発芽前及び発芽始期の一年生雑草に対し
て高活性を示す除草剤であるが、葉齢の進展したノビエ
やホタルイをはじめとするカヤツリグサ科雑草あるいは
ウリカワミズガヤツリなどのような多年生雑草に対する
効果は不十分であり、処理適期幅は狭くまた残効性も短
く水稲に対する薬害がしばしば見受けられる。特に化合
物Ｂ〜Ｅを水稲の除草剤として使用する場合1500〜2700
ｇ／ｈａの比較的高薬量を必要とし、それより低薬量で
は期待する除草活性を得ることはできない。このよう
に、一般式（Ｉ）で表される化合物Ａ及び化合物Ｂ〜Ｆ
の活性各化合物は、それぞれ優れた特性を有する反面、
単独で使用した時には十分満足できる除草効果が期待で
きないことがあり雑草全般を完全に防除することはでき
ない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
水稲作での雑草防除の現状に鑑み、本発明者らが提案し
た一般式（Ｉ）で示される化合物の除草活性スペクトラ
ムを拡大すると共に、より少量の有効成分で、単子葉
類、双子葉類のいずれの重要雑草をも的確にかつ長期に
わたり防除できる水田用除草剤組成物を提供することを
目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物Ａと他の除草活性化合物の併
用について鋭意研究を続けた結果、化合物Ａと前記化合
物Ｂ〜Ｆ等の化合物類との混合物が予想できない驚くべ
き相乗作用を示し、各々の単剤の使用に比べはるかに少
量の施用で水田の重要雑草を的確にしかも一回の処理で
長期にわたり防除し、なおかつ水稲に対し害を与えるこ
となく、雑草の発生前から生育期までの幅広い処理時期
で使用できることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、 １） 一般式（Ｉ）

【化９】 〔式中、Ａは、Ｓ(Ｏ)_nＲ¹基（基中、Ｒ¹は(i)置換され
ていてもよい低級アルキル基、(ii)シクロアルキル基、
(iii)置換されていてもよいベンジル基、または(iv)置
換アミノ基、１〜５個のハロゲン原子もしくは１〜３個
の炭素数１〜４個のアルキル基によって置換されていて
もよいフェニル基を表わし、ｎは０または２である。）
またはＯＲ²基（基中、Ｒ²は置換されていてもよいフェ
ニル基を表わす。）を表わし；Ｂはハロゲン原子、ニト
ロ基、低級アルキル基または低級アルキルスルホニル基
を表わし；Ｄは水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、低級アルコキシメチル基または低級アルコキシ
カルボニル基を表わし；Ｅはハロゲン原子、置換されて
いてもよい低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低
級アルキルスルホニル基または低級アルキルスルホニル
オキシ基を表わす。〕で示される少なくとも１種類の置
換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体と除草活性を有
する少なくとも１種類のハロゲン置換フェノキシ誘導体
（但し、３Ｎ−（２−フルオロ−４−シクロペンチルオ
キシフェニル）−５−イソプロピリデン−１,３−オキ
サゾリジン−２,４−ジオンは除く。）とを有効成分と
して含有することを特徴とする水田用除草剤組成物、

【００１０】２） ハロゲン置換フェノキシ誘導体が一
般式（II）

【化１０】 〔式中の記号は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
除草活性を有する化合物である前記１に記載の水田用除
草剤組成物、および

【００１１】３） 一般式（II）で示される化合物が
２,４−ジクロロフェニル・４−ニトロフェニルエーテ
ル、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ
アニソール、４−ニトロフェニル・２,４,６−トリクロ
ロフェニルエーテル、メチル ５−（２,４−ジクロロフ
ェノキシ）−２−ニトロベンゾエート、５−tert−ブチ
ル−３−（２,４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェ
ニル）−１,３,４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オ
ンから選択される前記２に記載の水田用除草剤組成物を
提供する。

【００１２】本発明の水田用除草剤組成物に含まれる第
一の有効成分は、上記一般式（Ｉ）で表わされる置換ベ
ンゾイルサイクリックエノン誘導体である。一般式
（Ｉ）中、Ａが−Ｓ(Ｏ)_nＲ¹基を表わす場合、Ｒ¹は以
下の(i)〜(iv)のいずれかである。

【００１３】本発明の水田用除草剤組成物に含まれる第
一の有効成分は、上記一般式（Ｉ）で表わされる置換ベ
ンゾイルサイクリックエノン誘導体である。一般式
（Ｉ）中、Ａが−Ｓ(Ｏ)_nＲ¹基を表わす場合、Ｒ¹は以
下の(i)〜(iv)のいずれかである。

【００１４】(i) 置換されていてもよい低級アルキル
基。アルキル主鎖は好ましくは１〜４個の炭素原子を含
む。好適な置換基としては炭素数２〜３の低級アルコキ
シカルボニル基が挙げられる。 (ii)シクロアルキル基、好ましくは、炭素数３〜６のシ
クロアルキル基。 (iii) 置換されていてもよいベンジル基。好適な置換基
としてはハロゲン原子、メチル基およびニトロ基が挙げ
られる。これらの置換基のうち同一または異なる基によ
り１〜３個の水素原子が置換されたベンジル基が好まし
い。 (iv)置換アミノ基、１〜５個のハロゲン原子もしくは１
〜３個の炭素数１〜４個のアルキル基によって置換され
ていてもよいフェニル基。好適な置換アミノ基として
は、１〜５個のハロゲン原子、１〜３個の炭素数１〜４
個の低級アルキル基、炭素数１〜４個の低級アルコキシ
基、ハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、および／また
は炭素数１〜２のアルキル基またはアルキルスルホニル
基により置換されたアミノ基が挙げられる。

【００１５】一般式（Ｉ）中、ＡがＯＲ²基を表わす場
合、Ｒ²は置換されていてもよいフェニル基である。Ｒ²
の好適な置換基としては、１〜５個のハロゲン原子およ
び／または炭素数１〜３の低級アルキル基が挙げられ
る。一般式（Ｉ）中、Ｂはハロゲン原子、ニトロ基、低
級アルキル（好ましくは炭素数１〜２）または低級アル
キルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２）である。

【００１６】また、Ｄは水素原子、低級アルキル（好ま
しくは炭素数１〜２）、低級アルコキシ（好ましくは炭
素数１〜４）、低級アルコキシメチル（好ましくは炭素
数１〜３）または低級アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜５）である。Ｅはハロゲン原子、置換さ
れていてもよい低級アルコキシ、低級アルキルチオ（好
ましくは炭素数１〜３）、低級アルキルスルホニルまた
は低級アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３）であり、低級アルコキシと低級アルキルスルホ
ニルは、好ましくは１〜３個の炭素数を有し、１〜３個
のフッ素原子によって置換されていてもよい。

【００１７】上記一般式（Ｉ）で示される化合物のう
ち、除草活性、殺草スペクトラム、選択性、水に対する
溶解度、土壌への浸透性、魚毒性、土壌中の安定性と崩
壊性のバランス等から、次式(III)

【化１１】 〔式中、Ａ′は−Ｓ(Ｏ)_nＲ¹¹基（基中、Ｒ¹¹は、無置
換のフェニル基または１〜５個のハロゲン原子もしくは
１〜３個の炭素数１〜４個のアルキル基によって置換さ
れているフェニル基を表わし、ｎは０または２であ
る。）を表わし；Ｂ′はハロゲン原子またはニトロ基を
表わし；Ｄ′は水素原子を表わし；Ｅ′はハロゲン原子
または１〜３個のフッ素原子によって置換されていても
よい炭素数１〜３個の低級アルキルスルホニル基を表わ
す。〕で示される化合物が特に好ましい。

【００１８】好ましい化合物の具体例を挙げれば下記の
通りである。 (1)３−(２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル)−４−フェニルチオ−ビシクロ［３.２.１］オクト
−３−エン−２−オン（式（III）で、Ａ′＝Ｃ₆Ｈ
₅Ｓ、Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ＳＯ₂の化合
物）、

【００１９】(2)３−(２−クロロ−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−４−(３−メチルフェニルチオ)ビシク
ロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン（式（II
I）で、Ａ′＝３−ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄Ｓ、Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝
Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ＳＯ₂の化合物）、

【００２０】(3)３−(２−クロロ−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−４−フェニルスルホニル−ビシクロ
［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン（式（III）
で、Ａ′＝Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₂、Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′
＝ＣＨ₃ＳＯ₂の化合物）、

【００２１】(4)３−(２−クロロ−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−４−(２,６−ジメチルフェニルチオ)−
ビシクロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン（式
（III）で、Ａ′＝２,６−(ＣＨ₃)₂Ｃ₆Ｈ₃Ｓ、Ｂ′＝Ｃ
ｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ＳＯ₂の化合物）、

【００２２】(5)３−(２−クロロ−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−４−(３−クロロフェニルチオ)−ビシ
クロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン（式（II
I）で、Ａ′＝３−ＣｌＣ₆Ｈ₄Ｓ、Ｂ′＝Ｃｌ、Ｄ′＝
Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ＳＯ₂の化合物）、

【００２３】(6)３−(２−ニトロ−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−４−(２,６−ジメチルフェニルチオ)−
ビシクロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン（式
（III）で、Ａ′＝２,６−(ＣＨ₃)₂Ｃ₆Ｈ₃Ｓ、Ｂ′＝Ｎ
Ｏ₂、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ＳＯ₂の化合物）、

【００２４】(7)３−(２−ニトロ−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−４−(２,６−ジクロロフェニルチオ)−
ビシクロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン（式
（III）で、Ａ′＝２,６−(Ｃｌ)₂Ｃ₆Ｈ₃Ｓ、Ｂ′＝Ｎ
Ｏ₂、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ＳＯ₂の化合物）、

【００２５】(8)３−(２−ニトロ−４−メチルチオベン
ゾイル)−４−(３−クロロフェニルチオ)−ビシクロ
［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン（式（III）
で、Ａ′＝３−ＣｌＣ₆Ｈ₄Ｓ、Ｂ′＝ＮＯ₂、Ｄ′＝
Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃Ｓの化合物）、

【００２６】(9)３−(２−クロロ−４−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−４−(２,６−ジクロロフェニルチオ)−
ビシクロ［３.２.１］オクト−３−エン−２−オン（式
（III）で、Ａ′＝２,６−(Ｃｌ)₂Ｃ₆Ｈ₃Ｓ、Ｂ′＝Ｃ
ｌ、Ｄ′＝Ｈ、Ｅ′＝ＣＨ₃ＳＯ₂の化合物）。 これらの化合物は特開平6-25144号に記載の方法によっ
て合成することができる。

【００２７】本発明の組成物に含まれる第二の有効成分
は、除草活性を有する少なくとも１種類のハロゲン置換
フェノキシ誘導体化合物である。かかるハロゲン置換フ
ェノキシ誘導体化合物としては、前記一般式（II）で示
される除草活性を有する化合物が挙げられる。具体例と
しては、上記の化合物Ｂ〜Ｆが挙げられる。

【００２８】本発明による水田用除草剤組成物は、上記
の第一成分と第二成分とを混合してなる。一般に、薬剤
化合物を混合することによる除草活性が、個々の化合物
による活性の単純な合計（期待される活性）よりも大き
くなることを相乗作用という。２種の除草剤の特定の組
み合わせにより期待される活性は、次のようにして算出
することが出来る（Colby S.R.除草剤の組み合わせの相
乗及び拮抗作用反応の計算「Weed」15巻20〜22頁、1967
年を参照。）。

【００２９】

【数１】Ｅ＝α＋β−α・β÷１０ α：除草剤Ａをａkg/haの量で施用したときの抑制評価
値 β：除草剤Ｂをｂkg/haの量で施用したときの抑制評価
値 Ｅ：除草剤Ａをａkg/ha、除草剤Ｂをｂkg/haの量で併用
した場合に期待される抑制評価値

【００３０】実際の抑制評価値が、上記計算式による理
論値Ｅより大きいならば、個々の除草活性の単なる和以
上の効果が示されたことになる。すなわち、組み合わせ
による相乗作用が認められると言うことができる。後述
の通り、本発明の組成物による雑草抑制評価値は、種々
の雑草に対し理論値よりも大きな値を示しており、広範
囲の種の雑草に対し相乗的除草効果が認められる。ま
た、いずれか一方の成分のみの施用では効果が小さく、
十分な効果をあげるためには多量の薬剤を必要とし、結
果として稲への薬害が避けられないような場合であって
も、本願の組成物を用いる場合には、実質的に稲への薬
害をもたらすことのない施用量で十分な効果をあげるこ
とができる。

【００３１】本発明組成物における置換ベンゾイルサイ
クリックエノン誘導体（第一成分）とハロゲン置換フェ
ノキシ誘導体化合物（第二成分）との組合わせは文献未
記載の新規なものであり、勿論その特異的な効力増強に
言及した文献もない。本発明に係る相乗作用は広い範囲
の混合比で認められる。一般式（Ｉ）で示される第一成
分化合物１重量部に対して、第二成分化合物を各々０.
５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で混
合して、有用な除草剤を得ることができる。なお、第一
成分、第二成分とも、それぞれ一種類の化合物でもよい
し、複数の化合物の組合わせでもよい。

【００３２】本発明の除草剤組成物は、農薬製薬上の常
法に従い、使用上都合のよい形状に製剤化して使用する
のが一般的である。すなわち、上記の各有効成分を、適
当な不活性担体に、要するなら補助剤と一緒に、適当な
割合で配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着ま
たは付着させるか、あるいは適当な噴射剤等と混合し
て、適宜の剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水和剤、
粉剤、粒剤、錠剤、フロアブル剤、エアロゾル剤等に製
剤することができる。補助剤としては、界面活性剤、不
活性担体、結合剤、分解防止剤、着色剤や各種農薬類な
どを必要量含有することができる。これらの成分は、従
来の農薬製剤分野において用いられているものであれば
特に限定されるものではない。

【００３３】例えば、界面活性剤は有効成分化合物の乳
化、分散、可溶化および／または湿潤の目的で用いられ
る。具体例としては、リグニンスルホン酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルアリール
スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテルサルフェート、ポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテルサルフェート、ラウリル硫酸塩、ポリカル
ボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活性剤、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレー
ト、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ポリマー、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコ
ール等の非イオン性界面活性剤などをあげることができ
る。これらの界面活性剤は、１種だけの単独で用いて
も、あるいは２種以上混合して用いてもよく、その場合
の混合比も任意に選択できる。

【００３４】本発明で使用することのできる不活性担体
としては、固体、液体のいずれであってもよい。固体の
担体となりうる材料としては、例えば、ダイズ粉、穀物
粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふ
すま、繊維類粉末、植物エキス抽出後の残滓等の植物性
粉末；紙、ダンボール、ふるぎれ等の繊維製品；粉砕合
成樹脂等の合成重合体；粘土類（例えばカオリン、ベン
トナイト、酸性白土）、タルク類（例えばタルク、ピロ
フィライト）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、
ホワイトカーボン〔含水微粉珪素、含水珪酸とも言われ
る合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成
分として含有するものがある。〕）、活性炭、イオウ粉
末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシ
ュ、砂、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、パライト
等の無機鉱物性粉末；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、クエン酸、コ
ハク酸、フマル酸、乳糖、果糖、ブドウ糖等の水溶性粉
末；硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥
等を挙げることができる。これらは単独で用いても２種
以上の混合物の形で用いてもよい。

【００３５】液体の担体となりうる材料としては、それ
自体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有さずとも補
助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることと
なるものから選ばれ、例えば、水、アルコール類（例え
ばエタノール、メタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、エチレングリコール）、ケトン類（例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ
イソブチルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル類
（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化
水素類（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭化水素類
（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナ
フサ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭化水素類
（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼン、クロロホル
ム、四塩化炭素）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジ
ブチルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジオク
チルフタレート）、酸アミド類（例えばジメチルホルム
アミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド）、ニトリル類（例えばアセトニトリル）、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。これらは単独で用いても
２種以上の混合物の形で用いてもよい。

【００３６】その他の補助剤としては、下記のものを挙
げることができる。これらの補助剤は目的に応じて使用
される。有効成分化合物の分散安定化、粘着および／ま
たは結合の目的のためには、例えば次のものを用いるこ
ともよい：カゼイン、ゼラチン、澱粉、アルギン酸、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、松根油、灯油、ベント
ナイト、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。

【００３７】固体製品の流動性の改良のためには、例え
ばワックス類、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル
等が使用できる。懸濁性製品の解膠剤としては、例えば
ナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸等が使用でき
る。消泡剤、例えばシリコーン油等を添加することも可
能である。

【００３８】本発明組成物において、有効成分の配合量
は必要に応じて加減し得る。粉剤あるいは粒剤とする場
合は、第一成分および第二成分の合計量として、通常、
０.２〜２０重量％、また、乳剤あるいは水和剤とする
場合は、０.１〜５０重量％が適当である。このように
して得られた混合物の施用量は混合物の有効成分量とし
て０.０１〜５ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能である
が、標準的には０.０５〜１ｋｇ／ｈａの範囲での使用
が好ましい。本発明に係る除草剤組成物は雑草の発生前
から生育期の広い範囲で任意の時期に施用でき、高い効
果を得ることができる。本発明による除草剤組成物は、
他の除草剤の１種または２種以上、殺虫剤、殺菌剤、植
物生長調節剤等の農薬、土壌改良材または肥料等と混合
使用が可能であるのはもちろんのこと、これらと混合製
剤することも可能であり、場合によっては相乗効果も期
待できる場合がある。特に除草剤として一層の効果の向
上のために他の除草剤を併用することが望ましい場合が
ある。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例(配合例、試験例)によ
りさらに具体的に説明するが、本発明における化合物、
製剤量、剤形等はこれらのみに限定されるものではな
い。以下の記載において、第一成分化合物とは一般式
（Ｉ）で表される置換ベンゾイルサイクリックエノン誘
導体を、第二成分化合物とはハロゲン置換フェノキシ誘
導体化合物を意味する。第一成分化合物としては下記第
１表に示す化合物Ａ１〜Ａ５を用いた。第二成分化合物
としては前記の化合物Ｂ〜Ｆを用いた。なお、「部」は
全て重量部を意味する。

【００４０】

【表１】

【００４１】配合例１：水和剤

【表２】 第２表 成 分 割合 化合物Ａ１ １０部 化合物Ｅ ３０部 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2.0部 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩 3.0部 ホワイトカーボン 3.0部 クレー ５２部 上記の配合成分を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００４２】配合例２：水和剤

【表３】 第３表 成 分 割合 化合物Ａ２ １０部 化合物Ｆ ２０部 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2.0部 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム 3.0部 ホワイトカーボン 3.0部 クレー ６２部 上記配合成分を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００４３】配合例３：粒剤

【表４】 第４表 成 分 割 合 化合物Ａ２ １部 化合物Ｅ ４部 ベントナイト ３０部 クレー 61.5部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 ポリカルボン酸型高分子活性剤 3.0部 上記配合成分を均一に混合粉砕して後少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押し 出し式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にした。

【００４４】配合例４：懸濁剤

【表５】 第５表 成 分 割 合 化合物Ａ４ １部 化合物Ｅ 1.5部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル ３部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.5部 変性シリコーン 0.3部 水 78.7部 上記配合成分を混合したものを湿式粉砕機し、この懸濁液に２％キサンタンガ ム水溶液１５ｇを加えて撹拌混合し、懸濁状組成物１００ｇを得た。

【００４５】試験例１：湛水土壌処理ポット試験（雑草
発生前処理） １／2000アールのワグネルポットに、沖積土壌を充填
し、入水代かきの後、水深を３ｃｍに保持した。翌日、
クログワイ、ウリカワの塊茎を３ｃｍの深さに埋めこん
だ後、タイヌビエ、ホタルイを土壌表層から１ｃｍの深
さに混層播種し、コナギ種子、ミズガヤツリ塊茎を土壌
表面に置床した。さらに２.５葉期のイネ苗（品種コシ
ヒカリ）を１株１本植えで３ｃｍの深度に４株移植し
た。薬剤処理は、播種３日後に配合例１に準拠して製造
した水和剤の所定量を水２ｍｌに希釈して、ピペットに
てポット内に均一になるように水面に滴下処理を行っ
た。処理翌日から３日間、１日あたり３ｃｍの漏水操作
を行ない、薬剤処理後３０日目に下に示す基準で除草効
果および薬害を概況観察した。なお、試験は２３〜３０
℃のガラス温室内で実施した。結果を第７表から第１２
表に示す。表中の除草効果および薬害の判定基準および
略記号の意味は以下の通りである。また、理論値は前述
のColbyの式により算出した値である。

【００４６】

【表６】 第６表：除草効果および薬害の判定基準 数値 除草効果 作物薬害 １０ 殺抑草率９６％以上 被害率９６％以上 ９ 〃 ８６〜９５％ 〃 ８６〜９５％ ８ 〃 ７６〜８５％ 〃 ７６〜８５％ ７ 〃 ６６〜７５％ 〃 ６６〜７５％ ６ 〃 ５６〜６５％ 〃 ５６〜６５％ ５ 〃 ４６〜５５％ 〃 ４６〜５５％ ４ 〃 ３６〜４５％ 〃 ３６〜４５％ ３ 〃 ２６〜３５％ 〃 ２６〜３５％ ２ 〃 １６〜２５％ 〃 １６〜２５％ １ 〃 ６〜１５％ 〃 ６〜１５％ ０ 〃 ５％以下 無害

【００４７】第７表〜第１２表中の略記号： Ｅ．Ｃ．：タイヌビエ、 Ｓ．Ｊ．：ホタルイ、 Ｍ．
Ｖ．：コナギ、Ｃ．Ｓ．：ミズガヤツリ、Ｅ．Ｋ．：ク
ログワイ、Ｓ．Ｐ．：ウリカワ、ＡＢＬ：一年生広葉雑
草、Ｏ．Ｓ．：移植水稲。

【００４８】

【表７】

【００４９】

【表８】

【００５０】

【表９】

【００５１】

【表１０】

【００５２】

【表１１】

【００５３】

【表１２】

【００５４】試験例２：湛水土壌処理ポット試験（雑草
生育期処理） １／2000アールのワグネルポットに、沖積土壌を充填
し、入水代かきの後、水深を３ｃｍに保持した。翌日ク
ログワイ、ウリカワの塊茎を３ｃｍの深さに埋めこんだ
後、タイヌビエ（ノビエ）、ホタルイを土壌表層から１
ｃｍの深さに混層播種し、コナギ種子、ミズガヤツリ塊
茎を土壌表面に置床した。さらに２.５葉期のイネ苗
（品種コシヒカリ）を１株１本植えで３ｃｍの深度に４
株移植した。薬剤処理は、播種７日後タイヌビエ１.５
葉期の時期に配合例１に準拠して製造した水和剤の所定
量を水２ｍｌに希釈して、ピペットにてポット内に均一
になるように水面に滴下処理を行った。処理翌日から３
日間、１日あたり３ｃｍの漏水操作を行なった。薬剤処
理後３０日目に下に示す基準で除草効果および薬害を概
況観察した。なお、試験は２３〜３０℃のガラス温室内
で実施した。結果を第１３表から第１９表に示す（表中
の除草効果および薬害の判定基準および略記号の意味は
第７表〜第１２表に同じ）。

【００５５】

【表１３】

【００５６】

【表１４】

【００５７】

【表１５】

【００５８】

【表１６】

【００５９】

【表１７】

【００６０】

【表１８】

【００６１】

【表１９】

【００６２】試験例３：湛水土壌処理圃場試験（雑草発
生前処理） 水田圃場をプラスチック板により１ｍ²の方形区に区切
り、代かきと同時にタイヌビエ、ホタルイを播種した。
田面均平化の後、各５つのクログワイ、ウリカワの塊茎
を３ｃｍの深度に、コナギ種子、ミズガヤツリ塊茎を土
壌表面に置床した。１週間後、２.５葉期のイネ苗（品
種コシヒカリ）を１株２本として田植えを行なった。田
植え３日後、雑草の発生前からタイヌビエ０.５葉期の
時に配合例３に準拠して製造した粒剤の所定量を散布し
た。なお試験地は関東北部、土質は埴壌土である。調査
は薬剤処理後２８日目に残草量を測定し、対無処理区比
を求め、前述の基準で評価した。また、薬剤処理後４２
日における雑草発生抑制状況をも同様にして評価した。
結果を第２０表から第２２表に示す（表中の除草効果お
よび薬害の判定基準および略記号の意味は第７表〜第１
２表に同じ）。

【００６３】

【表２０】

【００６４】

【表２１】

【００６５】

【表２２】

【００６６】試験例４：湛水土壌処理試験（圃場試験） 水田圃場をプラスチック板により１ｍ²の方形区に区切
り、代かきと同時にタイヌビエ、ホタルイを播種した。
田面均平化の後、各５つのクログワイ、ウリカワの塊茎
を３ｃｍの深度に、コナギ種子、ミズガヤツリ塊茎を土
壌表面に置床した。１週間後、２.５葉期のイネ苗（品
種コシヒカリ）を１株２本として田植えを行なった。田
植え１週間後、タイヌビエ（ノビエ）１.５〜２葉期の
時に配合例３に準拠して製造した粒剤の所定量を散布し
た。なお試験地は関東北部、土質は埴壌土である。調査
は薬剤処理後２８日目に残草量を測定し、対無処理区比
を求め、前述の基準で評価した。また、薬剤処理後４２
日における雑草発生抑制状況をも同様にして評価した。
結果を第２３表から第２４表に示す（表中の除草効果お
よび薬害の判定基準および略記号の意味は第７表〜第１
２表に同じ）。

【００６７】

【表２３】

【００６８】

【表２４】

【００６９】以上の試験例１〜４に示されるように、本
発明による除草剤組成物は稲に害を与えることなく、田
植え前から雑草生育期までの広い範囲で多年生雑草を含
む、水田の重要雑草を的確に防除できた。すなわち、本
発明の除草剤組成物においては、混合剤化による相補作
用により殺草スペクトラムが拡大されている。また、こ
れらの結果より、一般式（Ｉ）で示される化合物のうち
少なくとも１種以上とハロゲン置換フェノキシ誘導体化
合物系除草剤成分とを含有する混合物により、それぞれ
の単独の薬剤の効果からは予想もできない顕著な相乗作
用を示されることがわかる。すなわち、その除草効果は
それぞれの単剤に比べ優れたものであり、かかる相乗効
果を奏する結果、各々の化合物を単独で使用して同等の
効果を得ようとする場合よりも少ない薬量での使用が可
能である。さらにまた、本発明による除草剤組成物は、
雑草発生時期から雑草生育期までの任意の時期に施用し
ても顕著な効果を示し、かつ一回の処理でほぼ完全に水
田の重要雑草を防除でき、しかも、６週間（４２日間）
以上の長期にわたって雑草抑草効果を示している。

【００７０】

【発明の効果】本発明の水田用除草剤組成物は、単子葉
類、双子葉類、一年草、多年草の広い範囲に及ぶ殺草ス
ペクトラムを有する。かつ、薬剤成分の相乗効果によ
り、イネに対し薬害の発生のない少量の使用で対象とす
る雑草類を的確に除草する。しかも、残効期間の延長に
より、１回の施用で稲の生育に重要な期間を通しての雑
草の抑制が実現できる。このため、除草剤の散布に要す
る労力やコストを大きく低減することができる。また、
近年、抑草型水田用除草剤の普及に伴い、水田雑草草種
の変遷が起こり、これに起因する難防除雑草の発生拡大
が各地で報告されているが、本発明の除草剤組成物は、
広い殺草スペクトラムを有し、重要雑草を長期にわたり
的確に防除できることから、こうした雑草草種の変遷に
起因する問題の解消にも寄与することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鳥居 仁 茨城県つくば市緑ケ原２丁目１番 株式会 社エス・ディー・エスバイオテックつくば 研究所内 (72)発明者 藤田 昭彦 茨城県つくば市緑ケ原２丁目１番 株式会 社エス・ディー・エスバイオテックつくば 研究所内 (72)発明者 佐藤 正 茨城県つくば市緑ケ原２丁目１番 株式会 社エス・ディー・エスバイオテックつくば 研究所内 (72)発明者 関野 景介 茨城県つくば市緑ケ原２丁目１番 株式会 社エス・ディー・エスバイオテックつくば 研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ａは、Ｓ（Ｏ）_n Ｒ¹ 基（基中、Ｒ¹ は (i)置
   換されていてもよい低級アルキル基、(ii)シクロアルキ
   ル基、(iii) 置換されていてもよいベンジル基、または
   (iv)置換アミノ基により置換されていてもよいフェニル
   基を表わし、ｎは０または２である。）またはＯＲ² 基
   （基中、Ｒ² は置換されていてもよいフェニル基を表わ
   す。）を表わし；Ｂはハロゲン原子、ニトロ基、低級ア
   ルキル基または低級アルキルスルホニル基を表わし；Ｄ
   は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
   アルコキシメチル基または低級アルコキシカルボニル基
   を表わし；Ｅはハロゲン原子、置換されていてもよい低
   級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルス
   ルホニル基または低級アルキルスルホニルオキシ基を表
   わす。〕で示される少なくとも１種類の置換ベンゾイル
   サイクリックエノン誘導体と除草活性を有する少なくと
   も１種類のハロゲン置換フェノキシ誘導体とを有効成分
   として含有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
2. 【請求項２】 ハロゲン置換フェノキシ誘導体が一般式
   （II） 【化２】 〔式中、Ｘは塩素原子またはフッ素原子を表わし、Ｙ¹
   は水素原子または次式 【化３】 で示される基を表わし、Ｙ² は水素原子またはハロゲン
   原子を表わし、Ｚは低級アルキル基、シクロアルキル
   基、または次式 【化４】 （基中、Ｒ³ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
   アルキルオキシカルボニル基を表わす。）を表わす。〕
   で示される除草活性を有する化合物である請求項１に記
   載の水田用除草剤組成物。
3. 【請求項３】 一般式（II）で示される化合物が２，４
   −ジクロロフェニル・４−ニトロフェニルエーテル、５
   −（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロアニゾ
   ール、４−ニトロフェニル・２，４，６−トリクロロフ
   ェニルエーテル、メチル・５−（２，４−ジクロロフェ
   ノキシ）−２−ニトロベンゾエート、５−tert−ブチル
   −３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニ
   ル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オ
   ン、３Ｎ−（２−フルオロ−４−シクロペンチルオキシ
   フェニル）−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾ
   リジン−２，４−ジオンから選択される請求項１に記載
   の水田用除草剤組成物。