JPH0952857A

JPH0952857A - 光架橋性の光学活性化合物

Info

Publication number: JPH0952857A
Application number: JP8192625A
Authority: JP
Inventors: Stephen Kelly; ステファン・ケリー
Original assignee: Rolic AG
Current assignee: Rolic Technologies Ltd
Priority date: 1995-07-28
Filing date: 1996-07-23
Publication date: 1997-02-25
Anticipated expiration: 2016-07-23
Also published as: KR970007492A; CN1153175A; DE59605841D1; HK1011347A1; CN1065559C; JP4002630B2; US5700393A; SG64394A1; KR100391861B1

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な化学的及び熱安定性、通常の溶媒にお
ける良好な溶解性、並びに電界及び電磁放射線に対する
良好な安定性を有し、約２５℃〜約＋１００℃、特に約
２５℃〜＋８０℃の温度範囲における適切な中間相を有
する光架橋性液晶を提供すること。【解決手段】一般式（Ｉ）：【化３５】（式中、Ａ¹ 及びＡ² は、それぞれ、架橋性中間相形成
性残基を表し；そしてＡ³ は、（Ｒ，Ｒ）−又は（Ｓ，
Ｓ）−トランス−１，２−シクロヘキシル−ジイルを表
す）で示される化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光架橋性の光学活
性化合物、そのような化合物を含む液晶混合物及び光学
成分として架橋状態におけるそれらの用途に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】適量の
光重合開始剤で得られた光架橋性液晶は、基質上又はセ
ル内で、適度に配向している層又は電磁界により、配向
させることができ、次いでこの状態で、適切な波長の光
の照射により架橋させることができる。こうして形成さ
れた構造は、高温下でさえ保持されている。そのため
に、光学部品、例えば導波管、光学グリッド、濾光器、
圧電セル及び非線形光学（ＮＬＯ）特性を有するセル、
電子光学機器等を、製造することができる。そのような
光学部品は、例えば周波数２倍（ＳＨＧ）用のセル中で
か又はカラーフィルタ中で使用することができる。

【０００３】更なる特性、例えば複屈折、反射率、透過
性等は、使用分野によって異なる要件を満たさなければ
ならない。例えば、カラーフィルタ、偏光子、λ／２プ
レート用の材料は、円偏光のために小さいピッチを作り
出さなければならない。

【０００４】光架橋性液晶は、良好な化学的及び熱安定
性、通常の溶媒における良好な溶解性、並びに電界及び
電磁放射線に対する良好な安定性を有さなければならな
い。また、これらは、約２５℃〜約＋１００℃、特に約
２５℃〜＋８０℃の温度範囲における適切な中間相を有
するべきである。

【０００５】均一配向の状態（グランジャン組織）にお
けるキラルなネマチック（コレステリック）液晶は、実
質的にはらせんピッチの波長に依存する波長範囲におい
てのみ、光を反射する。この反射光のスペクトル幅は、
適切な液晶の選択により変化させ得る。反射光は、完全
に円偏光する。反射光の回旋方向は、コレステリックら
せん構造の回転方向に依存する。反対に回旋する偏光
は、弱められずに透過される。これらの性質は、光学フ
ィルター、偏光子、分析器等の製造に利用することがで
きる。そのようなコレステリック混合物が、光化学的に
オリゴーマ化又はポリマー化し得る成分を含む場合、こ
れらの成分は、光の照射により架橋し得る。これらの混
合物の液晶構造は、これにより安定するか、固定さえさ
れる。こうして、カラーフィルタ、λ／２プレート、光
学遅延剤、偏光子等は、固体状態で製造することができ
る。

【０００６】液晶は、通常、いくつかの成分の混合物と
して使用されるので、この成分が互いに良好な混和性を
有していることは重要である。光架橋性液晶及び非架橋
性成分（これは、混合物中で光学活性につながる）から
成る混合物は、非架橋性成分を緩め、これにより網目状
組織の安定性を減少させる。従来の光学活性の光化学的
オリゴーマ化又はポリマー化し得る添加物は、光架橋性
基と分子の核との間のスペーサーにキラル中心を有す
る。これは高価であり、複雑な合成を必要とする。これ
らの化合物のねじれ能力は、比較的小さい。

【０００７】したがって、光化学的にオリゴーマ化又は
ポリマー化し得る、ねじれ能力の大きい光学活性化合物
を、特に光学フィルタ用に製造する必要性が存在する。
こうして、これらは、この混合物の透明点又はその他の
物性に過度な影響を与えず、所望のピッチを調整するた
めに、低濃度の液晶混合物中に混合することができる。
更に、公知又は市販されている出発物質から容易に入手
可能であるべきである。その上、そのような光学活性光
架橋性化合物を含む混合物は、できる限りドメインを持
たないように配向することができ、かつ構造化し得るべ
きであり、更に、架橋状態での卓越した熱安定性及び長
期安定性をも有すべきである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、単一成分又は
そのような液晶混合物の成分として、傑出して適切であ
る化合物を提供するものである。本発明の化合物は、一
般式（Ｉ）：

【０００９】

【化１６】

【００１０】（式中、Ａ¹ 及びＡ² は、それぞれ、架橋
性中間相形成性残基を表し；Ａ³ は、（Ｒ，Ｒ）−又は
（Ｓ，Ｓ）−トランス−１，２−シクロヘキシル−ジイ
ルを表す）で示される化合物である。

【００１１】本発明の式（Ｉ）の化合物又はそのような
化合物を含む混合物は、中間相を有しているので、架橋
前に、電界又は磁界の適用により配向層上に配向させる
ことができる。均質層は、こうして製造される。

【００１２】中間相形成性残基Ａ¹ 及びＡ² が、それぞ
れ、一般式（II）：

【００１３】

【化１７】

【００１４】（式中、環Ｃ及びＤは、それぞれ独立し
て、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−
ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン、トラン
ス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイル又は１，４−
フェニレン（これらは、場合によりハロゲン、メチル及
び／又はシアノにより置換されていてもよい）を表し；
Ｚ¹ は、−（ＣＨ₂)_m −、−ＣＯ−、−（ＣＨ₂)_m ＣＯ
−又は−（ＣＨ₂)_m ＯＯＣ−を表し；Ｚ² は、単結合、
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂ −、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＯＣ−、−（ＣＨ₂)₄ −、−Ｏ（ＣＨ₂)₃
−又は−（ＣＨ₂)₃ Ｏ−を表し；Ｚ³ は、−（ＣＹ₂)_m
−、−Ｏ（ＣＹ₂)_m −、−（ＣＹ₂)_m Ｏ−、−（ＣＹ₂)
_m ＣＯＯ−、−（ＣＹ₂)_m ＯＯＣ−、−（Ｓｉ〔（ＣＨ
₃)₂ 〕Ｏ)_m−、−ＯＣＨ₂(Ｓｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕Ｏ)_mＳｉ
〔（ＣＨ₃)₂ 〕ＣＨ₂ Ｏ−又は−ＮＨＣＨ₂(Ｓｉ〔（Ｃ
Ｈ₃)₂ 〕Ｏ)_mＳｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕ＣＨ₂ ＮＨ−を表し；
Ｙは、水素又はフッ素を表し；ｎは、０、１又は２を表
し；ｍは、１〜１６の整数を表し；そしてＲ¹ は、ＣＨ
₂ ＝ＣＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃)−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＯ−、ＣＨ
₂ ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐ
ｈ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ
₃)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＮＨ−、Ｃ
Ｈ₂ ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯＯ
Ｒ’）−ＣＨ₂ −ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ
₂ ＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃ −Ｃ
（＝ＮＲ’）−、又はシス若しくはトランスのＨＯＯ−
ＣＲ’−ＣＯＯ−、あるいは下記式：

【００１５】

【化１８】

【００１６】

【化１９】

【００１７】

【化２０】

【００１８】の基の１つで示される構造の架橋性基を表
し；Ｐｈは、フェニルを表し；Ｒ’は、低級アルキルを
表し；そしてＲ”は、メチル、メトキシ、シアノ又はハ
ロゲンを表すが；ただしＲ¹ 〜Ｚ³ は、−Ｏ−Ｏ−又は
−Ｎ−Ｏ−基を含まない）で示される残基を表すのが好
ましい。

【００１９】２つの中間相形成性残基Ａ¹ 及びＡ² が同
義である、式（Ｉ）の化合物が好ましい。

【００２０】環Ｃ及びＤが、それぞれ独立して、非置換
若しくはフルオロ置換の、１，４−フェニレン、ピリジ
ン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル又は
トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し；Ｚ¹ が、
−ＣＨ₂ −、−ＣＯ−又は−ＯＯＣ−を表し；Ｚ² が、
単結合、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂
−、−ＣＯＯ−又は−ＯＯＣ−を表し；Ｚ³ が、−（Ｃ
Ｈ₂)_m −、−（ＣＨ₂)_m Ｏ−、−（ＣＨ₂)_m ＣＯＯ−又
は−（ＣＨ₂)_m ＯＯＣ−を表す式（II）の残基Ａ¹ 及び
Ａ² が、特に好ましい。

【００２１】架橋性基Ｒ¹ は、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ
−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｃ
ｌ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ
₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ
−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｐ
ｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
−ＯＯＣ−、又はシス若しくはトランスのＨＯＯ−Ｃ
Ｒ’＝ＣＲ’−ＣＯＯ−、あるいは下記式：

【００２２】

【化２１】

【００２３】

【化２２】

【００２４】の基の１つ（上記式中、Ｒ’及びＲ”は、
上述のものと同義である）を表すのが好ましい。

【００２５】これらは、磁界中で式（Ｉ）の化合物の配
向後に、光化学的に架橋し得る残基である。

【００２６】特に好ましい基Ｒ¹ は、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｃ
ＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
−Ｏ−及び下記式：

【００２７】

【化２３】

【００２８】の基である。

【００２９】上記で使用される用語を、以下に説明す
る。

【００３０】「１，４−フェニレン（これは、場合によ
りハロゲン、メチル及び／又はシアノで置換されていて
もよい）」は、本発明において、１，４−フェニレン、
及びフッ素、臭素、塩素、メチル又はシアノによりモノ
置換又は複数置換されている１，４−フェニレン；例え
ば２−又は３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３
−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−又は３，
５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−又は３−ク
ロロ−１，４−フェニレン、２，３−ジクロロ−１，４
−フェニレン、２，６−又は３，５−ジクロロ−１，４
−フェニレン、２−又は３−ブロモ−１，４−フェニレ
ン、２−又は３−メチル−１，４−フェニレン、２−又
は３−シアノ−１，４−フェニレン等を含む。

【００３１】「ハロゲン」は、フッ素、塩素又は臭素を
表し、特にフッ素を表す。

【００３２】「低級アルキル」は、１〜４個の炭素原子
を有する直鎖又は分岐のアルキル基、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、
ｔ−ブチルを意味するが、特にメチル、エチル、プロピ
ル又はブチルを表す。

【００３３】本発明による化合物の中間相の様式は、側
鎖Ａ¹ 及びＡ² における環が変化することにより影響を
受けることができる。したがって、飽和環（例えば、ト
ランス−１，４−シクロヘキシレン又はトランス−１，
３−ジオキサン−２，５−ジイル環）がネマチック傾向
を促進するのに対して、芳香環（例えばフェニレン）
は、スメクチック相を形成する傾向がある。

【００３４】中間相形成性残基Ａ¹ 及びＡ² は、ｎ＝１
である式（II）の残基、すなわち、式（II−ａ）：

【００３５】

【化２４】

【００３６】（式中、環Ｃ¹ 及びＣ² は、互いに独立し
て、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−
ジイル、トランス−１，４−シクロヘキシレン又は１，
４−フェニレン（これらは、場合によりフッ素で置換さ
れている）を表し；Ｚ¹¹は、−ＣＨ₂ −又は−ＣＯ−を
表し；Ｚ²¹は、単結合、−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＣＯＯ−又は
−ＯＯＣ−を表し；Ｚ³¹は、−（ＣＨ₂)_m'−、−（ＣＨ
₂)_m'Ｏ−、−（ＣＨ₂)_m'ＣＯＯ−又は−（ＣＨ₂)_m'ＯＯ
Ｃ−を表し；ｍ’は、３〜１２の整数を表し；そしてＲ
¹¹は、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)−
ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−又は下記式：

【００３７】

【化２５】

【００３８】の基を表す）で示される残基が好ましい。

【００３９】式（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（Ｉ−Ｃ）、
（Ｉ−Ｄ）又は（Ｉ−Ｅ）：

【００４０】

【化２６】

【００４１】（式中、Ｚ¹¹は、−ＣＯ−を表し；Ｚ
²¹は、単結合又は−ＣＯＯ−を表し、特に−ＣＯＯ−を
表し；そしてｍ’は、３〜１２の整数を表す）で示され
る化合物及びこれらの化合物の鏡像異性体は、特に好ま
しい。

【００４２】Ａ¹ 及びＡ² が同義である式（Ｉ）の化合
物は、合成的に非常に容易に入手可能であり、例えば、
反応スキーム１〜５に示した方法と類似の方法で製造す
ることができる。こうして、光学活性ジオールは、それ
自体公知の方法により、（ω−アクリロイルオキシアル
キルオキシ）置換カルボン酸と反応させることができ
る。このエステル化は、例えばテトラヒドロフラン中の
相当するメチルスルホナートを経由するか、又はジクロ
ロメタン又は他の適切な溶媒（例えばクロロホルム）中
でＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド及び４−
（ジメチルアミノ）ピリジンの存在下で実施することが
できる。光学活性ジオールは、ウィリアムソンのエーテ
ル化で、（ω−アクリロイルオキシアルキルオキシ）置
換トシル酸ベンジルと反応させることもできる。このエ
ーテル化は、例えば室温で、ジメトキシエタン又は他の
適切な溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド
中のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの存在下に実施する
ことができる。

【００４３】Ａ¹ 及びＡ² が異なる式（Ｉ）の化合物
は、（ω−アクリロイルオキシアルキルオキシ）置換カ
ルボン酸を光学活性ジオールとモノエステル化すること
により製造することができ、続いて、異なる（ω−アク
リロイルオキシアルキルオキシ）置換カルボン酸とエス
テル化を行った。対応する不斉ジエーテルは、同様の
（記載されている）２工程方法経由で入手可能である。
出発物質は、公知であり、一部は市販されている。

【００４４】反応スキーム１〜５に示されている反応
は、それ自体公知の方法で実施することができる。反応
スキーム中の記号は、前述のものと同義である。

【００４５】

【化２７】

【００４６】

【化２８】

【００４７】

【化２９】

【００４８】

【化３０】

【００４９】

【化３１】

【００５０】好ましくない熱架橋を止めるために、少量
のＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
−フェノール／“ブチルヒドロキシトルエン”）を、そ
れぞれの工程において混入した。

【００５１】式（Ｉ）の化合物は、液晶混合物中でキラ
ルなドーパントとして使用されている。これらの液晶混
合物は、式（Ｉ）の化合物の少なくとも１つを含む。

【００５２】本発明による液晶混合物中の式（Ｉ）のキ
ラル化合物の含量は、広い範囲で変えることができ、例
えば０．１〜３０重量％でもよく、実質的には化合物の
ねじれ能力及び所望のピッチにより決定される。

【００５３】本発明による液晶混合物は、少なくとも２
種の成分を含み、その内の少なくとも１種の成分は、式
（Ｉ）の化合物である。第２の成分及びその他の成分
は、式（Ｉ）の更なる化合物でもよく、又は光架橋性基
を有するその他の公知の液晶化合物でもよい。付加的な
キラル成分も、混合物中に存在することができる。

【００５４】本発明による混合物は、式（Ｉ）の化合物
の１種以上に加えて、一般式（III)、（IV）、（Ｖ）、
（VI）、(VII) 、（VIII）、（IX）及び（Ｘ）：

【００５５】

【化３２】

【００５６】

【化３３】

【００５７】（式中、Ｘは、水素、フッ素、塩素、臭素
又はメチルを表し；ｍ’は、４〜１２の整数を表し；ｔ
は、２〜１２の整数を表し；Ｚは、−ＯＣＨ₂ −又は−
ＯＯＣ−を表し；Ａは、１，４−フェニレン、又は２−
若しくは３−フルオロ−１，４−フェニレンを表し；Ｓ
は、−（ＣＨ₂)_m'−、−（ＣＨ₂)_m'Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ
₂)_m'−を表し；そしてＲは、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、
ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−又
は下記式：

【００５８】

【化３４】

【００５９】の基を表す）で示される化合物群からの１
つ以上の化合物を含むのが好ましい。

【００６０】式（Ｉ）の化合物及びこれらの化合物を含
む液晶混合物の製造は、以下の実施例に、より詳細に示
されている。Ｃは液晶相を表し、Ｓはスメクチック相を
表し、Ｎはネマチック相を表し、そしてＩは等方性相を
表す。光学対掌体は、そぞれの場合において、「鏡像特
性」、すなわち同じ融点等を有しているが、反対向きの
らせん回転及び反射光の反対向きの円偏光につながる。

【００６１】

【実施例】

実施例１：ジクロロメタン２０ml中の（１Ｒ，２Ｒ）−
トランス−１，２−シクロヘキサンジオール０．１ｇ、
４−（４−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕
フェニルカルボニルオキシ）安息香酸０．９ｇ及び４−
（ジメチルアミノ）−ピリジン０．０５ｇの溶液に、
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド０．４４ｇ
を、撹拌しながら５分間で加えた。この反応混合物を一
晩撹拌し、ろ過し、このろ液を濃縮した。この残渣を、
ヘキサン／酢酸エチル（容量８：２）によるシリカゲル
クロマトグラフィーに付し、薄層クロマトグラフィーに
より純品であった画分をエチルアルコールから再結晶し
て、（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（４−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕フェ
ニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シ
クロヘキサン０．１ｇを得た。m.p.(C-I) 97 ℃

【００６２】以下の化合物は、類似の方法で製造するこ
とができた。（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
〔４−（５−〔４−アクリロイルオキシブチルオキシ〕
ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シ
クロヘキサン；m.p. (C-I) 107℃；（１Ｒ，２Ｒ）−ト
ランス−１，２−ビス〔２−（４−〔４−アクリロイル
オキシブチルオキシ〕フェニル）ピリジン−５−イルカ
ルボニルオキシ〕シクロヘキサン；m.p. (C-I) 108℃；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−
〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕フェニル）
シクロヘキシル−エチルカルボニルオキシ〕シクロヘキ
サン；m.p. (C-I) 54 ℃。

【００６３】以下の化合物も、また、製造することがで
きた。（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（４−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕フェ
ニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シ
クロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビ
ス〔４−（４−〔４−アクリロイルオキシブトキシ〕フ
ェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕
シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−
ビス〔４−（４−〔５−アクリロイルオキシペンチルオ
キシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニル
オキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−
１，２−ビス〔４−（４−〔６−アクリロイルオキシヘ
キシルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカ
ルボニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−ト
ランス−１，２−ビス〔４−（４−〔７−アクリロイル
オキシヘプチルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フ
ェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔９−アク
リロイルオキシノニルオキシ〕フェニルカルボニルオキ
シ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；（１
Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（４−〔１
０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕フェニルカルボ
ニルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサ
ン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（４−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕
フェニルカルボニルオキシ）フェニルカルボニルオキ
シ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，
２−ビス〔４−（４−〔１２−アクリロイルオキシドデ
シルオキシ〕フェニルカルボニルオキシ）フェニルカル
ボニルオキシ〕シクロヘキサン；

【００６４】（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
（４−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕ビフ
ェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔４−
アクリロイルオキシブトキシ〕ビフェニル−４’−カル
ボニルオキシ）シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トラ
ンス−１，２−ビス（４−〔５−アクリロイルオキシペ
ンチルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）
シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−
ビス（４−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕
ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサ
ン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−
〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕ビフェニル
−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；（１Ｒ，
２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔８−アクリロ
イルオキシオクチルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボ
ニルオキシ）シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トラン
ス−１，２−ビス（４−〔９−アクリロイルオキシノニ
ルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボニルオキシ）シク
ロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
（４−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕ビフ
ェニル−４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔１１
−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ビフェニル−
４’−カルボニルオキシ）シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔１２−アクリロ
イルオキシドデシルオキシ〕ビフェニル−４’−カルボ
ニルオキシ）シクロヘキサン；

【００６５】（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
〔４−（５−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキ
シ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキ
シ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，
２−ビス〔４−（５−〔５−アクリロイルオキシペンチ
ルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボニル
オキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−
１，２−ビス〔４−（５−〔６−アクリロイルオキシヘ
キシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカルボ
ニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トラン
ス−１，２−ビス〔４−（５−〔７−アクリロイルオキ
シヘプチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニルカ
ルボニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−ト
ランス−１，２−ビス〔４−（５−〔８−アクリロイル
オキシオクチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェニ
ルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）
−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔９−アクリロ
イルオキシノニルオキシ〕ピリミジン−２−イル）フェ
ニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１０−ア
クリロイルオキシデシルオキシ〕ピリミジン−２−イ
ル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；（１
Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１
１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ピリミジン
−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサ
ン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（５−〔１２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕ピ
リミジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕シク
ロヘキサン；

【００６６】（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
〔４−（５−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキ
シ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕
シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−
ビス〔４−（５−〔４−アクリロイルオキシブチルオキ
シ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ〕
シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−
ビス〔４−（５−〔５−アクリロイルオキシペンチルオ
キシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオキ
シ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，
２−ビス〔４−（５−〔６−アクリロイルオキシヘキシ
ルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニルオ
キシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−
１，２−ビス〔４−（５−〔７−アクリロイルオキシヘ
プチルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボニ
ルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス
−１，２−ビス〔４−（５−〔８−アクリロイルオキシ
オクチルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボ
ニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トラン
ス−１，２−ビス〔４−（５−〔９−アクリロイルオキ
シノニルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボ
ニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トラン
ス−１，２−ビス〔４−（５−〔１０−アクリロイルオ
キデシルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニルカルボ
ニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トラン
ス−１，２−ビス〔４−（５−〔１１−アクリロイルオ
キシウンデシルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニル
カルボニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−
トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１２−アクリロ
イルオキドデシルオキシ〕ピリジン−２−イル）フェニ
ルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；

【００６７】（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
〔２−（４−〔８−アクリロイルオキシオクチルオキ
シ〕フェニル）ピリミジン−５−イルカルボニルオキ
シ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，
２−ビス〔２−（４−〔８−アクリロイルオキシオクチ
ルオキシ〕フェニル）ピリジン−５−イルカルボニルオ
キシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−
１，２−ビス〔トランス−４−（トランス−４−〔３−
アクリロイルオキシプロピル〕シクロヘキシル）シクロ
ヘキサンカルボニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，
２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔トランス−４−（２
−〔トランス−４−〔３−アクリロイルオキシプロピ
ル）シクロヘキシル〕エチル）シクロヘキサンカルボニ
ルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス
−１，２−ビス〔４−（トランス−４−〔３−アクリロ
イルオキシプロピル〕シクロヘキシル）フェニルカルボ
ニルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トラン
ス−１，２−ビス〔４−（２−〔トランス−４−（３−
アクリロイルオキシプロピル）シクロヘキシル〕エチ
ル）フェニルカルボニルオキシ〕シクロヘキサン。

【００６８】実施例２：（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−
１，２−シクロヘキサンジオール０．２ｇ、水素化ナト
リウム０．５ｇ及びテトラヒドロフラン５０mlの溶液
を、７時間撹拌し、４−（５−〔８−アクリロイルオキ
シオクチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジル
トシラート１．１ｇで処理し、この混合物を室温で一晩
撹拌し、水１００ml中に注ぎ、次いでそれぞれジエチル
エーテル５０mlで３回抽出した。この有機相を合わせ、
それぞれ水１００mlで２回洗浄し、硫酸マグネシウム上
で乾燥し、ろ過して、このろ液を濃縮した。この残渣を
シクロヘキサン／酢酸エチル（容量８：２）によるシリ
カゲルクロマトグラフィーにより精製し、薄層クロマト
グラフィーにより純品である画分をシクロヘキサン／酢
酸エチル混合物（容量８：２）から２回再結晶して、
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−
〔８−アクリロイルオキシオクチルオキシ〕ピリミジン
−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン１．１ｇ
を得た。

【００６９】以下の化合物も、類似の方法により製造す
ることができた。（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−
ビス〔４−（４−〔３−アクリロイルオキシプロピルオ
キシ〕フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シ
クロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビ
ス〔４−（４−〔４−アクリロイルオキシブトキシ〕フ
ェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキ
サン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（４−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕フェ
ニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサ
ン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（４−〔６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕フェ
ニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサ
ン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（４−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキシ〕フェ
ニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサ
ン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（４−〔９−アクリロイルオキシノニルオキシ〕フェニ
ルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサ
ン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（４−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕フェ
ニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘキサ
ン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（４−〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕
フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘ
キサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４
−（４−〔１２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕
フェニルカルボニルオキシ）ベンジルオキシ〕シクロヘ
キサン；

【００７０】（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
（４−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキシ〕ビフ
ェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔４−アクリロイ
ルオキシブトキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シク
ロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
（４−〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕ビフ
ェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔６−アクリロイ
ルオキシヘキシルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキ
シ）シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，
２−ビス（４−〔７−アクリロイルオキシヘプチルオキ
シ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔９−
アクリロイルオキシノニルオキシ〕ビフェニル−４’−
メトキシ）シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス
−１，２−ビス（４−〔１０−アクリロイルオキシデシ
ルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキシ）シクロヘキサ
ン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−
〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ビフェ
ニル−４’−メトキシ）シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス（４−〔１２−アクリロ
イルオキシドデシルオキシ〕ビフェニル−４’−メトキ
シ）シクロヘキサン；

【００７１】（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
〔４−（５−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキ
シ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘ
キサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４
−（５−〔４−アクリロイルオキシブチルオキシ〕ピリ
ミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−
〔５−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕ピリミジン
−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１
Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔６
−アクリロイルオキシヘキシルオキシ〕ピリミジン−２
−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔７−アク
リロイルオキシヘプチルオキシ〕ピリミジン−２−イ
ル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）
−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔８−アクリロ
イルオキシオクチルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベ
ンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トラ
ンス−１，２−ビス〔４−（５−〔９−アクリロイルオ
キシノニルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオ
キシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−
１，２−ビス〔４−（５−〔１０−アクリロイルオキシ
デシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキ
シ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，
２−ビス〔４−（５−〔１１−アクリロイルオキシウン
デシルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキ
シ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，
２−ビス〔４−（５−〔１２−アクリロイルオキシドデ
シルオキシ〕ピリミジン−２−イル）ベンジルオキシ〕
シクロヘキサン；

【００７２】（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
〔４−（５−〔３−アクリロイルオキシプロピルオキ
シ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキ
サン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（５−〔４−アクリロイルオキシブチルオキシ〕ピリジ
ン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１
Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔５
−アクリロイルオキシペンチルオキシ〕ピリジン−２−
イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔６−アク
リロイルオキシヘキシルオキシ〕ピリジン−２−イル）
ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−ト
ランス−１，２−ビス〔４−（５−〔７−アクリロイル
オキシヘプチルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジル
オキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−
１，２−ビス〔４−（５−〔８−アクリロイルオキシオ
クチルオキシ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕
シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−
ビス〔４−（５−〔９−アクリロイルオキシノニルオキ
シ〕ピリジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキ
サン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−
（５−〔１０−アクリロイルオキシデシルオキシ〕ピリ
ジン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；
（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−
〔１１−アクリロイルオキシウンデシルオキシ〕ピリジ
ン−２−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１
Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（５−〔１
２−アクリロイルオキシドデシルオキシ〕ピリジン−２
−イル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔（２−〔４−（８−ア
クリロイルオキシオクチルオキシ）−フェニル〕ピリミ
ジン−５−イル）メトキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，
２Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔（トランス−４−
（トランス−４−〔３−アクリロイルオキシプロピル〕
シクロヘキシル）シクロヘキシル）メトキシ〕シクロヘ
キサン；（１Ｒ，２Ｒ）−トランス−１，２−ビス
〔（トランス−４−〔２−（トランス−４−〔３−アク
リロイルオキシプロピル〕シクロヘキシル）エチル〕シ
クロヘキシル）メトキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２
Ｒ）−トランス−１，２−ビス〔４−（トランス−４−
〔３−アクリロイルオキシプロピル〕−シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン；（１Ｒ，２Ｒ）
−トランス−１，２−ビス〔４−（２−〔トランス−４
−（３−アクリロイルオキシプロピル）シクロヘキシ
ル〕エチル）ベンジルオキシ〕シクロヘキサン。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 69/94 9546−4ＨＣ０７Ｃ 69/94 235/60 9547−4Ｈ 235/60 Ｃ０７Ｄ 213/30 Ｃ０７Ｄ 213/30 213/69 213/69 239/26 239/26 239/32 239/32 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｗ 7/12 7/12 Ｘ 7/18 7/18 ＸＣ０９Ｋ 19/38 9279−4ＨＣ０９Ｋ 19/38 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：【化１】（式中、Ａ¹ 及びＡ² は、それぞれ、架橋性中間相形成性残基を
表し；そしてＡ³ は、（Ｒ，Ｒ）−又は（Ｓ，Ｓ）−ト
ランス−１，２−シクロヘキシル−ジイルを表す）で示
される化合物。
【請求項２】中間相形成性残基Ａ¹ 及びＡ² が、それ
ぞれ、一般式（II）：【化２】（式中、環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、ピリジン−２，５−
ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−１，
４−シクロヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン
−２，５−ジイル又は１，４−フェニレン（これらは、
場合によりハロゲン、メチル及び／又はシアノにより置
換されていてもよい）を表し；Ｚ¹ は、−（ＣＨ₂)_m
−、−ＣＯ−、−（ＣＨ₂)_m ＣＯ−又は−（ＣＨ₂)_m Ｏ
ＯＣ−を表し；Ｚ² は、単結合、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−
ＣＨ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、
−（ＣＨ₂)₄ −、−Ｏ（ＣＨ₂)₃ −又は−（ＣＨ₂)₃ Ｏ
−を表し；Ｚ³ は、−（ＣＹ₂)_m −、−Ｏ（ＣＹ₂)_m
−、−（ＣＹ₂)_m Ｏ−、−（ＣＹ₂) _m ＣＯＯ−、−（Ｃ
Ｙ₂)_m ＯＯＣ−、−（Ｓｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕Ｏ)_m−、−Ｏ
ＣＨ₂ （Ｓｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕Ｏ)_mＳｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕Ｃ
Ｈ₂ Ｏ−又は−ＮＨＣＨ₂ （Ｓｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕Ｏ)_mＳ
ｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕ＣＨ₂ ＮＨ−を表し；Ｙは、水素又は
フッ素を表し；ｎは、０、１又は２を表し；ｍは、１〜
１６の整数を表し；Ｒ¹ は、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−、ＣＨ₂ ＝
ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＯ−、ＣＨ
₂ ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯ
Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−
ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)）−ＣＯＮＨ−、Ｃ
Ｈ₂ ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｐｈ）−
ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯＯＲ’）−ＣＨ₂ −ＣＯ
Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＯＯＣ−、
Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃ −Ｃ（＝ＮＲ’）−、又は
シス若しくはトランスのＨＯＯ−ＣＲ’−ＣＯＯ−の
基、あるいは下記式：【化３】【化４】【化５】の基の１つで示される構造の架橋性基を表し；Ｐｈは、
フェニルを表し；Ｒ’は、低級アルキルを表し；そして
Ｒ”は、メチル、メトキシ、シアノ又はハロゲンを表す
が；ただしＲ¹ 〜Ｚ³ は、−Ｏ−Ｏ−又は−Ｎ−Ｏ−基
を含まない）で示される残基を表す、請求項１記載の化
合物。
【請求項３】中間相形成性残基Ａ¹ 及びＡ² が、それ
ぞれ一般式（II）：【化６】（式中、環Ｃ及びＤは、それぞれ独立して、ピリジン−２，５−
ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−１，
４−シクロヘキシレン、トランス−１，３−ジオキサン
−２，５−ジイル又は１，４−フェニレン（これらは、
場合によりハロゲン、メチル及び／又はシアノにより置
換されていてもよい）を表し；Ｚ¹ は、−ＣＨ₂ −、−
ＣＯ−、−（ＣＨ₂)₃ −又は−（ＣＨ₂)₂ ＣＯ−を表
し；Ｚ² は、単結合、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｏ
−、−ＯＣＨ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−（ＣＨ
₂)₄ −、−Ｏ（ＣＨ₂)₃ −又は−（ＣＨ₂)₃ Ｏ−を表
し；Ｚ³ は、−（ＣＹ₂)_m −、−Ｏ（ＣＹ₂)_m −、−
（ＣＹ₂)_m Ｏ−、−（ＣＹ₂)_m ＣＯＯ−、−（ＣＹ₂)_m
ＯＯＣ−、−（Ｓｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕Ｏ)_m−、−ＯＣＨ
₂(Ｓｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕Ｏ)_mＳｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕ＣＨ₂ Ｏ
−又は−ＮＨＣＨ₂(Ｓｉ〔（ＣＨ₃)₂ 〕Ｏ)_mＳｉ〔（Ｃ
Ｈ₃)₂ 〕ＣＨ₂ ＮＨ−を表し；Ｙは、水素又はフッ素を
表し；ｎは、０又は１を表し；ｍは、１〜１６の整数を
表し；Ｒ¹ は、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ
−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｃ
ｌ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ
₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ
−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ
（Ｃｌ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ
−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯＯＲ’）−ＣＨ₂ −ＣＯＯ−、Ｃ
Ｈ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、ＣＨ₃ −Ｃ（＝ＮＲ’）−、又はシス若し
くはトランスＨＯＯ−ＣＲ’−ＣＯＯ−の基、あるいは
下記式：【化７】【化８】【化９】の基の１つで示される構造の架橋性基を表し；そしてＰ
ｈは、フェニルを表し；Ｒ’は、低級アルキルを表し；
そしてＲ”は、メチル、メトキシ、シアノ又はハロゲン
を表す；ただしＲ¹ 〜Ｚ³ は、−Ｏ−Ｏ−又は−Ｎ−Ｏ
−基を含まない）で示される残基を表す、請求項１又は
２記載の化合物。
【請求項４】中間相形成性残基Ａ¹ 及びＡ² が、同義
である、請求項２又は３記載の化合物。
【請求項５】残基Ａ¹ 及びＡ² が、式（II−ａ）：【化１０】（式中、環Ｃ¹ 及びＤ¹ は、それぞれ独立して、ピリジン−２，
５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、トランス−
１，４−シクロヘキシレン又は１，４−フェニレン（こ
れらは、場合によりフッ素で置換されていてもよい）を
表し；Ｚ¹¹は、−ＣＨ₂ −又は−ＣＯ−を表し；Ｚ
²¹は、単結合、−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＯＣ
−を表し；Ｚ³¹は、−（ＣＨ₂)_m'−、−（ＣＨ₂)_m'Ｏ
−、−（ＣＨ₂)_m'ＣＯＯ−又は−（ＣＨ₂)_m'ＯＯＣ−を
表し；ｍ’は、３〜１２の整数を表し；そしてＲ¹¹は、
ＣＨ₂ ＝ＣＨ＝ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)−ＣＯＯ
−若しくはＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−又は下記式：【化１１】の基を表す）で示される残基を表す、請求項１〜４のい
ずれか１項記載の化合物。
【請求項６】式（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）、（Ｉ−
Ｃ）、（Ｉ−Ｄ）又は（Ｉ−Ｅ）：【化１２】（式中、Ｚ¹¹は、−ＣＯ−を表し；Ｚ²¹は、単結合又は−ＣＯＯ
−を表し、特に−ＣＯＯ−を表し；そしてｍ’は、３〜
１２の整数を表す）で示される、請求項５記載の化合物
及びこれらの化合物の鏡像異性体。
【請求項７】少なくとも２種の成分から成り、少なく
ともその内の１つの成分が、請求項１に記載の式（Ｉ）
の光学活性化合物である架橋性液晶混合物。
【請求項８】式（Ｉ）の化合物の１種以上に加えて、
式（III)、（IV）、（Ｖ）、（VI）、(VII) 、（VII
I）、（IX）及び（Ｘ）：【化１３】【化１４】（式中、Ｘは、水素、フッ素、塩素、臭素又はメチルを表し；
ｍ’は、３〜１２の整数を表し；ｔは、２〜１２の整数
を表し；Ｚは、−ＯＣＨ₂ −又は−ＯＯＣ−を表し；Ａ
は、１，４−フェニレン、又は２−若しくは３−フルオ
ロ−１，４−フェニレンを表し；Ｓは、−（ＣＨ₂)
_m'−、−（ＣＨ₂)_m'Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ₂)_m'−を表し；
そしてＲは、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃)−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−又は下記式：【化１５】の基を表す）で示される群からの１つ以上の化合物を含
む、請求項７記載の架橋性液晶混合物。