JPH0952861A - （メタ）アクリル酸の重合防止法 - Google Patents
（メタ）アクリル酸の重合防止法Info
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- JPH0952861A JPH0952861A JP20310995A JP20310995A JPH0952861A JP H0952861 A JPH0952861 A JP H0952861A JP 20310995 A JP20310995 A JP 20310995A JP 20310995 A JP20310995 A JP 20310995A JP H0952861 A JPH0952861 A JP H0952861A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 （メタ）アクリル酸の重合防止方法を提供す
ること。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸に重合防止剤を添加
して（メタ）アクリル酸の重合を防止する方法におい
て、重合防止剤としてＮ−ニトロソジフェニルアミンと
共に、フェノチアジン、ハイドロキノンおよびハイドロ
キノンモノメチルエーテルからなる群より選ばれた少な
くとも１種の化合物を併せて用いることにより（メタ）
アクリル酸の重合を防止する。
ること。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸に重合防止剤を添加
して（メタ）アクリル酸の重合を防止する方法におい
て、重合防止剤としてＮ−ニトロソジフェニルアミンと
共に、フェノチアジン、ハイドロキノンおよびハイドロ
キノンモノメチルエーテルからなる群より選ばれた少な
くとも１種の化合物を併せて用いることにより（メタ）
アクリル酸の重合を防止する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、（メタ）アクリル
酸〔ここで（メタ）アクリル酸とはアクリル酸またはメ
タクリル酸を意味する〕の重合防止法に関する。
酸〔ここで（メタ）アクリル酸とはアクリル酸またはメ
タクリル酸を意味する〕の重合防止法に関する。
【０００２】
【従来の技術】（メタ）アクリル酸は、熱、光、過酸化
物等によって容易に、しかも極めて激しい重合を起こす
性質を有しているため、これらを蒸留塔で精製する際
に、多量の重合物の発生による蒸留塔の能力の低下や、
蒸留塔リボイラー伝熱面への重合物の付着による伝熱性
能の低下をもたらすばかりでなく、蒸留塔内での重合物
による閉塞も起こすことが知られている。これらの現象
は、（メタ）アクリル酸を製造するプロセスにおいて
は、極めて大きな支障となっており、重合をいかに抑制
するかが、工業的には重要である。
物等によって容易に、しかも極めて激しい重合を起こす
性質を有しているため、これらを蒸留塔で精製する際
に、多量の重合物の発生による蒸留塔の能力の低下や、
蒸留塔リボイラー伝熱面への重合物の付着による伝熱性
能の低下をもたらすばかりでなく、蒸留塔内での重合物
による閉塞も起こすことが知られている。これらの現象
は、（メタ）アクリル酸を製造するプロセスにおいて
は、極めて大きな支障となっており、重合をいかに抑制
するかが、工業的には重要である。
【０００３】従来、（メタ）アクリル酸の重合防止法の
１つとして、重合防止剤を添加することが、古くから提
案され実施されている。代表的な重合防止剤としては、
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等
のフェノール類、フェノチアジン、ジフェニルアミン等
のアミン類、ジブチルジチオカルバミン酸銅等の銅塩、
酢酸マンガン等のマンガン塩、ニトロ化合物、ニトロソ
化合物が知られている。そして、これらの重合防止剤を
単独の形で用いたり、或いは分子状酸素含有ガスとこれ
らの重合防止剤との併用による方法などがいろいろ提案
されている。
１つとして、重合防止剤を添加することが、古くから提
案され実施されている。代表的な重合防止剤としては、
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等
のフェノール類、フェノチアジン、ジフェニルアミン等
のアミン類、ジブチルジチオカルバミン酸銅等の銅塩、
酢酸マンガン等のマンガン塩、ニトロ化合物、ニトロソ
化合物が知られている。そして、これらの重合防止剤を
単独の形で用いたり、或いは分子状酸素含有ガスとこれ
らの重合防止剤との併用による方法などがいろいろ提案
されている。
【０００４】（メタ）アクリル酸の重合防止剤としてＮ
−ニトロソ化合物が使用される例としては、特開昭５２
−５７０９号公報にＮ−ニトロソジフェニルアミンが、
特公昭３９−２２０号公報、特開昭６４−４２４４３号
公報、特開平３−５０３８９６号公報、特開平７−１１
８３０７号公報にはＮ−ニトロソフェニルヒドロキシル
アミンが開示されている。
−ニトロソ化合物が使用される例としては、特開昭５２
−５７０９号公報にＮ−ニトロソジフェニルアミンが、
特公昭３９−２２０号公報、特開昭６４−４２４４３号
公報、特開平３−５０３８９６号公報、特開平７−１１
８３０７号公報にはＮ−ニトロソフェニルヒドロキシル
アミンが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな重合防止剤は（メタ）アクリル酸製造プロセスの蒸
留工程などの高温状態では、その効果が小さいため、多
量に添加しなければならず、工業的に必ずしも満足でき
るものではない。特に、トルエン、キシレン等の非極性
溶媒を含有する場合には、ポリアクリル酸の溶解度が低
下するためと考えられるが、重合物の付着が更に深刻な
問題となる。
うな重合防止剤は（メタ）アクリル酸製造プロセスの蒸
留工程などの高温状態では、その効果が小さいため、多
量に添加しなければならず、工業的に必ずしも満足でき
るものではない。特に、トルエン、キシレン等の非極性
溶媒を含有する場合には、ポリアクリル酸の溶解度が低
下するためと考えられるが、重合物の付着が更に深刻な
問題となる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、（メタ）
アクリル酸の重合防止法について鋭意検討を行った結
果、重合防止剤としてＮ−ニトロソジフェニルアミンと
共に、フェノチアジン、ハイドロキノンおよびハイドロ
キノンモノメチルエーテルからなる群より選ばれた少な
くとも１種の化合物を併せて用いることによって、重合
防止効果が相乗的に増加することを見いだし、本発明を
完成した。
アクリル酸の重合防止法について鋭意検討を行った結
果、重合防止剤としてＮ−ニトロソジフェニルアミンと
共に、フェノチアジン、ハイドロキノンおよびハイドロ
キノンモノメチルエーテルからなる群より選ばれた少な
くとも１種の化合物を併せて用いることによって、重合
防止効果が相乗的に増加することを見いだし、本発明を
完成した。
【０００７】すなわち本発明は、下記のとおりである。 （１） （メタ）アクリル酸に重合防止剤を添加して
（メタ）アクリル酸の重合を防止する方法において、重
合防止剤としてＮ−ニトロソジフェニルアミンと共に、
フェノチアジン、ハイドロキノンおよびハイドロキノン
モノメチルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも
１種の化合物を併せて用いることを特徴とする（メタ）
アクリル酸の重合防止法。 （２） （メタ）アクリル酸の蒸留塔または共沸脱水蒸
留塔における重合を防止する前記（１）項記載の重合防
止法。 （３） Ｎ−ニトロソジフェニルアミンの量が、（メ
タ）アクリル酸に対して１〜５０００ｐｐｍである前記
（１）項記載の重合防止法。 （４） フェノチアジン、ハイドロキノンおよびハイド
ロキノンモノメチルエーテルからなる群より選ばれた少
なくとも１種の化合物の量が、（メタ）アクリル酸に対
して１〜５０００ｐｐｍである前記（１）項記載の重合
防止法。
（メタ）アクリル酸の重合を防止する方法において、重
合防止剤としてＮ−ニトロソジフェニルアミンと共に、
フェノチアジン、ハイドロキノンおよびハイドロキノン
モノメチルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも
１種の化合物を併せて用いることを特徴とする（メタ）
アクリル酸の重合防止法。 （２） （メタ）アクリル酸の蒸留塔または共沸脱水蒸
留塔における重合を防止する前記（１）項記載の重合防
止法。 （３） Ｎ−ニトロソジフェニルアミンの量が、（メ
タ）アクリル酸に対して１〜５０００ｐｐｍである前記
（１）項記載の重合防止法。 （４） フェノチアジン、ハイドロキノンおよびハイド
ロキノンモノメチルエーテルからなる群より選ばれた少
なくとも１種の化合物の量が、（メタ）アクリル酸に対
して１〜５０００ｐｐｍである前記（１）項記載の重合
防止法。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。Ｎ−ニトロソジフェニルアミンは、（メタ）アク
リル酸に対して１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは、１０
〜５００ｐｐｍ添加される。
する。Ｎ−ニトロソジフェニルアミンは、（メタ）アク
リル酸に対して１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは、１０
〜５００ｐｐｍ添加される。
【０００９】フェノチアジン、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテルについては、そのうちの１
種だけ添加しても良いし、組み合わせて使用しても良
い。その使用量は、（メタ）アクリル酸に対して１〜５
０００ｐｐｍ、好ましくは、５０〜１０００ｐｐｍであ
る。
ロキノンモノメチルエーテルについては、そのうちの１
種だけ添加しても良いし、組み合わせて使用しても良
い。その使用量は、（メタ）アクリル酸に対して１〜５
０００ｐｐｍ、好ましくは、５０〜１０００ｐｐｍであ
る。
【００１０】Ｎ−ニトロソジフェニルアミンと他の重合
防止剤との比は、１：１００〜１０：１、好ましくは
１：１０〜１：１の範囲から選ばれる。この際、前記重
合防止剤の添加量がこの範囲以下の場合には重合防止効
果が十分ではなく、また、この範囲以上である場合には
十分な重合防止効果は得られるものの経済的ではない。
防止剤との比は、１：１００〜１０：１、好ましくは
１：１０〜１：１の範囲から選ばれる。この際、前記重
合防止剤の添加量がこの範囲以下の場合には重合防止効
果が十分ではなく、また、この範囲以上である場合には
十分な重合防止効果は得られるものの経済的ではない。
【００１１】重合防止剤の添加方法は、特に限定されな
いが、例えば、重合防止剤の固体、または粉体を直接添
加しても良いし、あるいは適当な溶媒の溶液として添加
しても良い。なお、本発明の方法において、Ｎ−ニトロ
ソジフェニルアミン、フェノチアジン、ハイドロキノン
およびハイドロキノンモノメチルエーテル以外の重合防
止剤を含んでもよい。
いが、例えば、重合防止剤の固体、または粉体を直接添
加しても良いし、あるいは適当な溶媒の溶液として添加
しても良い。なお、本発明の方法において、Ｎ−ニトロ
ソジフェニルアミン、フェノチアジン、ハイドロキノン
およびハイドロキノンモノメチルエーテル以外の重合防
止剤を含んでもよい。
【００１２】一般に、（メタ）アクリル酸または（メ
タ）アクリル酸を含む溶液の蒸留は、５０〜１５０℃、
１０〜５００ｍｍＨｇの条件で行われるが、本発明によ
れば、このような高温状態の蒸留塔においても十分に
（メタ）アクリル酸の重合を防止することができ、長期
の連続運転が可能になる。さらに、トルエン、キシレン
等の非極性溶媒を含有する場合には、重合物の付着が更
に深刻な問題となが、本発明の方法は、このような蒸留
塔においても十分に（メタ）アクリル酸の重合を防止す
ることができ、長期の連続運転が可能になる。
タ）アクリル酸を含む溶液の蒸留は、５０〜１５０℃、
１０〜５００ｍｍＨｇの条件で行われるが、本発明によ
れば、このような高温状態の蒸留塔においても十分に
（メタ）アクリル酸の重合を防止することができ、長期
の連続運転が可能になる。さらに、トルエン、キシレン
等の非極性溶媒を含有する場合には、重合物の付着が更
に深刻な問題となが、本発明の方法は、このような蒸留
塔においても十分に（メタ）アクリル酸の重合を防止す
ることができ、長期の連続運転が可能になる。
【００１３】
【発明の効果】本発明の方法は、少量で効果的に（メ
タ）アクリル酸の重合を防止できる。特に蒸留時の高温
状態においても、トルエン、キシレン等の非極性溶媒を
含有した状態での蒸留時においても効果的に（メタ）ア
クリル酸の重合を防止でき、本発明の方法は非常に有用
な（メタ）アクリル酸の重合防止法である。
タ）アクリル酸の重合を防止できる。特に蒸留時の高温
状態においても、トルエン、キシレン等の非極性溶媒を
含有した状態での蒸留時においても効果的に（メタ）ア
クリル酸の重合を防止でき、本発明の方法は非常に有用
な（メタ）アクリル酸の重合防止法である。
【００１４】
【実施例】以下、実施例で本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、表中のＮＮＤＡはＮ−ニトロソジフェニルア
ミンを、ＰＴＺはフェノチアジンを、ＭＱはハイドロキ
ノンモノメチルエーテルを、ＨＱはハイドロキノンを表
す。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、表中のＮＮＤＡはＮ−ニトロソジフェニルア
ミンを、ＰＴＺはフェノチアジンを、ＭＱはハイドロキ
ノンモノメチルエーテルを、ＨＱはハイドロキノンを表
す。
【００１５】実施例１ 精製したアクリル酸に表１に示す各種重合防止剤を所定
量添加した溶液を、内容積２０ｍｌの蓋付き試験管に５
ｇ入れ、窒素ボックス中で１００ｐｐｍの酸素を含む窒
素により５分間バブリングし、試験管をその雰囲気下で
密栓した。これを、８０℃のオイルバスに浸け、溶液が
薄く白濁したところで取り出し冷却した。８０℃におけ
る加熱は１時間まで行い、その時点で白濁していないも
のは、そのまま取り出し冷却した。この溶液を水で希釈
し、４級アンモニウム塩と反応させ、その濁りの度合い
からポリアクリル酸を定量した。結果を表１に示す。
量添加した溶液を、内容積２０ｍｌの蓋付き試験管に５
ｇ入れ、窒素ボックス中で１００ｐｐｍの酸素を含む窒
素により５分間バブリングし、試験管をその雰囲気下で
密栓した。これを、８０℃のオイルバスに浸け、溶液が
薄く白濁したところで取り出し冷却した。８０℃におけ
る加熱は１時間まで行い、その時点で白濁していないも
のは、そのまま取り出し冷却した。この溶液を水で希釈
し、４級アンモニウム塩と反応させ、その濁りの度合い
からポリアクリル酸を定量した。結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】 ＃：重合が進行しすぎてポリアクリル酸を定量できなかった。
【００１７】実施例２ アクリル酸にトルエンを５０％添加し、さらに表２に示
す各種重合防止剤を所定量添加した溶液を、内容積２０
ｍｌの蓋付き試験管に５ｇ入れ、窒素ボックス中で１０
０ｐｐｍの酸素を含む窒素により５分間バブリングし、
試験管をその雰囲気下で密栓した。これを、６０℃のオ
イルバスに浸け、溶液が薄く白濁したところで取り出し
冷却した。６０℃における加熱は２時間まで行い、その
時点で白濁していないものは、そのまま取り出し冷却し
た。この溶液を水で希釈し、４級アンモニウム塩と反応
させ、その濁りの度合いからポリアクリル酸を定量し
た。結果を表２に示す。
す各種重合防止剤を所定量添加した溶液を、内容積２０
ｍｌの蓋付き試験管に５ｇ入れ、窒素ボックス中で１０
０ｐｐｍの酸素を含む窒素により５分間バブリングし、
試験管をその雰囲気下で密栓した。これを、６０℃のオ
イルバスに浸け、溶液が薄く白濁したところで取り出し
冷却した。６０℃における加熱は２時間まで行い、その
時点で白濁していないものは、そのまま取り出し冷却し
た。この溶液を水で希釈し、４級アンモニウム塩と反応
させ、その濁りの度合いからポリアクリル酸を定量し
た。結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】実施例３ アクリル酸にトルエンを５０％添加し、さらに表３に示
す各種重合防止剤を所定量添加した溶液を、内容積２０
ｍｌの蓋付き試験管に５ｇ入れ、窒素ボックス中で１０
０ｐｐｍの酸素を含む窒素により５分間バブリングし、
試験管をその雰囲気下で密栓した。これを、９０℃のオ
イルバスに浸け、溶液が薄く白濁したところで取り出し
冷却した。９０℃における加熱は２時間まで行い、その
時点で白濁していないものは、そのまま取り出し冷却し
た。この溶液を水で希釈し、４級アンモニウム塩と反応
させ、その濁りの度合いからポリアクリル酸を定量し
た。結果を表３に示す。
す各種重合防止剤を所定量添加した溶液を、内容積２０
ｍｌの蓋付き試験管に５ｇ入れ、窒素ボックス中で１０
０ｐｐｍの酸素を含む窒素により５分間バブリングし、
試験管をその雰囲気下で密栓した。これを、９０℃のオ
イルバスに浸け、溶液が薄く白濁したところで取り出し
冷却した。９０℃における加熱は２時間まで行い、その
時点で白濁していないものは、そのまま取り出し冷却し
た。この溶液を水で希釈し、４級アンモニウム塩と反応
させ、その濁りの度合いからポリアクリル酸を定量し
た。結果を表３に示す。
【００２０】
【表３】
【００２１】実施例４ 精製したメタクリル酸に表４に示す各種重合防止剤を所
定量添加した溶液を、内容積２０ｍｌの蓋付き試験管に
５ｇ入れ、窒素ボックス中で１００ｐｐｍの酸素を含む
窒素により５分間バブリングし、試験管をその雰囲気下
で密栓した。これを、８０℃のオイルバスに浸け、溶液
が薄く白濁したところで取り出し冷却した。８０℃にお
ける加熱は１時間まで行い、その時点で白濁していない
ものは、そのまま取り出し冷却した。この溶液を水で希
釈し、４級アンモニウム塩と反応させ、その濁りの度合
いからポリアクリル酸を定量した。結果を表４に示す。
定量添加した溶液を、内容積２０ｍｌの蓋付き試験管に
５ｇ入れ、窒素ボックス中で１００ｐｐｍの酸素を含む
窒素により５分間バブリングし、試験管をその雰囲気下
で密栓した。これを、８０℃のオイルバスに浸け、溶液
が薄く白濁したところで取り出し冷却した。８０℃にお
ける加熱は１時間まで行い、その時点で白濁していない
ものは、そのまま取り出し冷却した。この溶液を水で希
釈し、４級アンモニウム塩と反応させ、その濁りの度合
いからポリアクリル酸を定量した。結果を表４に示す。
【００２２】
【表４】
【００２３】比較例１ アクリル酸にトルエンを２０％添加し、さらに表５に示
す各種重合防止剤を５０ｐｐｍ添加した溶液を、内容積
２０ｍｌの蓋付き試験管に５ｇ入れ、窒素ボックス中で
１００ｐｐｍの酸素を含む窒素により５分間バブリング
し、試験管をその雰囲気下で密栓した。これを、１００
℃のオイルバスに浸け、溶液が薄く白濁したところで取
り出し冷却した。１００℃における加熱は１時間まで行
い、その時点で白濁していないものは、そのまま取り出
し冷却した。この溶液を水で希釈し、４級アンモニウム
塩と反応させ、その濁りの度合いからポリアクリル酸を
定量した。結果を表５に示す。
す各種重合防止剤を５０ｐｐｍ添加した溶液を、内容積
２０ｍｌの蓋付き試験管に５ｇ入れ、窒素ボックス中で
１００ｐｐｍの酸素を含む窒素により５分間バブリング
し、試験管をその雰囲気下で密栓した。これを、１００
℃のオイルバスに浸け、溶液が薄く白濁したところで取
り出し冷却した。１００℃における加熱は１時間まで行
い、その時点で白濁していないものは、そのまま取り出
し冷却した。この溶液を水で希釈し、４級アンモニウム
塩と反応させ、その濁りの度合いからポリアクリル酸を
定量した。結果を表５に示す。
【００２４】
【表５】
【００２５】実施例５ ３００ｍｌのフラスコに３０ｍｍφ×３００ｍｍＨの充
填部を設けた蒸留塔を用い、蒸留塔の塔頂より重合防止
剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル７０ｐｐ
ｍ、フェノチアジン２００ｐｐｍを含み、トルエン２０
％を含むアクリル酸溶液を４００ｇ／Ｈの速度で供給し
た。また、缶液中に空気を６ｍｌ／ｍｉｎ，およびＮ−
ニトロソジフェニルアミン１０００ｐｐｍを含むアクリ
ル酸溶液を２０ｇ／Ｈで連続供給しながら、蒸留塔塔頂
より連続留出させた。一方、缶液は１００ｇ／Ｈの速度
で連続的に抜き出し、液面を一定に保った。操作条件は
圧力２００ｔｏｒｒ、バス温度１４０〜１５０℃で行っ
た。運転は７時間で中止し、充填部および缶液中の重合
物量を測定した。その結果、充填部ではポリマーが０．
０２ｇ、缶部ではポリマーが０．０８ｇ存在した。
填部を設けた蒸留塔を用い、蒸留塔の塔頂より重合防止
剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル７０ｐｐ
ｍ、フェノチアジン２００ｐｐｍを含み、トルエン２０
％を含むアクリル酸溶液を４００ｇ／Ｈの速度で供給し
た。また、缶液中に空気を６ｍｌ／ｍｉｎ，およびＮ−
ニトロソジフェニルアミン１０００ｐｐｍを含むアクリ
ル酸溶液を２０ｇ／Ｈで連続供給しながら、蒸留塔塔頂
より連続留出させた。一方、缶液は１００ｇ／Ｈの速度
で連続的に抜き出し、液面を一定に保った。操作条件は
圧力２００ｔｏｒｒ、バス温度１４０〜１５０℃で行っ
た。運転は７時間で中止し、充填部および缶液中の重合
物量を測定した。その結果、充填部ではポリマーが０．
０２ｇ、缶部ではポリマーが０．０８ｇ存在した。
【００２６】比較例２ 缶液へのＮ−ニトロソジフェニルアミン１０００ｐｐｍ
を含むアクリル酸溶液の供給をやめた以外は実施例５と
同様に連続蒸留を７時間行った。その結果、充填部では
ポリマーが０．６８ｇ、缶部ではポリマーが１．０ｇ存
在した。
を含むアクリル酸溶液の供給をやめた以外は実施例５と
同様に連続蒸留を７時間行った。その結果、充填部では
ポリマーが０．６８ｇ、缶部ではポリマーが１．０ｇ存
在した。
Claims (4)
- 【請求項１】 （メタ）アクリル酸に重合防止剤を添加
して（メタ）アクリル酸の重合を防止する方法におい
て、重合防止剤としてＮ−ニトロソジフェニルアミンと
共に、フェノチアジン、ハイドロキノンおよびハイドロ
キノンモノメチルエーテルからなる群より選ばれた少な
くとも１種の化合物を併せて用いることを特徴とする
（メタ）アクリル酸の重合防止法。 - 【請求項２】 （メタ）アクリル酸の蒸留塔における重
合を防止する請求項１記載の重合防止法。 - 【請求項３】 Ｎ−ニトロソジフェニルアミンの量が、
（メタ）アクリル酸に対して１〜５０００ｐｐｍである
請求項１記載の重合防止法。 - 【請求項４】 フェノチアジン、ハイドロキノンおよび
ハイドロキノンモノメチルエーテルからなる群より選ば
れた少なくとも１種の化合物の量が、（メタ）アクリル
酸に対して１〜５０００ｐｐｍである請求項１記載の重
合防止法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20310995A JPH0952861A (ja) | 1995-08-09 | 1995-08-09 | （メタ）アクリル酸の重合防止法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20310995A JPH0952861A (ja) | 1995-08-09 | 1995-08-09 | （メタ）アクリル酸の重合防止法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0952861A true JPH0952861A (ja) | 1997-02-25 |
Family
ID=16468552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20310995A Pending JPH0952861A (ja) | 1995-08-09 | 1995-08-09 | （メタ）アクリル酸の重合防止法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0952861A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001348360A (ja) * | 2000-06-06 | 2001-12-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | （メタ）アクリル酸およびそのエステルの重合防止方法ならびにこれらの製造方法 |
| JP2013159716A (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-19 | Dnp Fine Chemicals Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク、及び印刷物 |
| JP2015174889A (ja) * | 2014-03-13 | 2015-10-05 | 精工化学株式会社 | 防止剤溶液及び重合防止方法 |
| WO2020035960A1 (ja) * | 2018-08-14 | 2020-02-20 | セントラル硝子株式会社 | 含フッ素重合性単量体の蒸留精製法 |
-
1995
- 1995-08-09 JP JP20310995A patent/JPH0952861A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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