JPH0952873A - トルイレンジイソシアネートの製造方法、トルイレンジアミンと水の特定の混合物、及びトルイレンジイソシアネートを製造するための混合物の使用 - Google Patents
トルイレンジイソシアネートの製造方法、トルイレンジアミンと水の特定の混合物、及びトルイレンジイソシアネートを製造するための混合物の使用Info
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- JPH0952873A JPH0952873A JP8216900A JP21690096A JPH0952873A JP H0952873 A JPH0952873 A JP H0952873A JP 8216900 A JP8216900 A JP 8216900A JP 21690096 A JP21690096 A JP 21690096A JP H0952873 A JPH0952873 A JP H0952873A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 トルイレンジイソシアネートの製造方法を提
供する。 【解決手段】 １）トルエンを硝酸と反応させてジニト
ロトルエンを生成させるステップ、 ２）前記ジニトロトルエンを水素化してトルイレンジア
ミンと反応水の粗製溶液を生成させるステップ、 ３）トルイレンジアミンと反応水の前記粗製溶液を蒸留
してトルイレンジアミンと水の中間混合物を生成させる
ステップ［ここで、前記蒸留は前記中間混合物の水含量
が約１〜４０重量％である点で中断される］、 ４）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第一製
造プラントから第二製造プラントに輸送するステップ、
引き続いて、 ５）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第二製
造プラントにおいて完全に蒸留して乾いたトルイレンジ
アミンを生成させるステップ並びに ６）前記の乾いたトルイレンジアミンをホスゲン化して
トルイレンジイソシアネートを生成させるステップ から成るトルイレンジイソシアネートの製造方法。
供する。 【解決手段】 １）トルエンを硝酸と反応させてジニト
ロトルエンを生成させるステップ、 ２）前記ジニトロトルエンを水素化してトルイレンジア
ミンと反応水の粗製溶液を生成させるステップ、 ３）トルイレンジアミンと反応水の前記粗製溶液を蒸留
してトルイレンジアミンと水の中間混合物を生成させる
ステップ［ここで、前記蒸留は前記中間混合物の水含量
が約１〜４０重量％である点で中断される］、 ４）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第一製
造プラントから第二製造プラントに輸送するステップ、
引き続いて、 ５）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第二製
造プラントにおいて完全に蒸留して乾いたトルイレンジ
アミンを生成させるステップ並びに ６）前記の乾いたトルイレンジアミンをホスゲン化して
トルイレンジイソシアネートを生成させるステップ から成るトルイレンジイソシアネートの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トルイレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）の製造方法に関する。この方法
は、トルエンを硝酸と反応させてジニトロトルエン（Ｄ
ＮＴ）を生成させること、生成したジニトロトルエン
（ＤＮＴ）を水素化させてトルイレンジアミン（ＴＤ
Ａ）と反応水を生成させること、そしてトルイレンジア
ミンとホスゲンとを反応させてＴＤＩを生成させること
から成る。しかしながら、トルイレンジアミン（ＴＤ
Ａ）を生成させるための方法ステップは、水素化ステッ
プからのトルイレンジアミン（ＴＤＡ）と水の粗製溶液
を蒸留して、約１〜４０重量％の水を含むトルイレンジ
アミンと水との中間混合物を生成させる第一製造プラン
トにおいて実施される。この中間混合物を、第一プラン
トからある程度の距離の位置にある第二製造プラントに
輸送する。第二製造プラントにおいては、トルイレンジ
アミン（ＴＤＡ）と水の中間混合物の蒸留を完了させて
乾いたトルイレンジアミンを生成させ、次にこれをホス
ゲン化させてトルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を
生成させる。本発明はまた、トルイレンジアミンと水の
特定の混合物に関し、そしてトルイレンジアミンと水の
混合物が得られ又は製造された場所とは異なる場所にお
いてトルイレンジイソシアネートを製造するためのこれ
らの混合物の使用に関する。
シアネート（ＴＤＩ）の製造方法に関する。この方法
は、トルエンを硝酸と反応させてジニトロトルエン（Ｄ
ＮＴ）を生成させること、生成したジニトロトルエン
（ＤＮＴ）を水素化させてトルイレンジアミン（ＴＤ
Ａ）と反応水を生成させること、そしてトルイレンジア
ミンとホスゲンとを反応させてＴＤＩを生成させること
から成る。しかしながら、トルイレンジアミン（ＴＤ
Ａ）を生成させるための方法ステップは、水素化ステッ
プからのトルイレンジアミン（ＴＤＡ）と水の粗製溶液
を蒸留して、約１〜４０重量％の水を含むトルイレンジ
アミンと水との中間混合物を生成させる第一製造プラン
トにおいて実施される。この中間混合物を、第一プラン
トからある程度の距離の位置にある第二製造プラントに
輸送する。第二製造プラントにおいては、トルイレンジ
アミン（ＴＤＡ）と水の中間混合物の蒸留を完了させて
乾いたトルイレンジアミンを生成させ、次にこれをホス
ゲン化させてトルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を
生成させる。本発明はまた、トルイレンジアミンと水の
特定の混合物に関し、そしてトルイレンジアミンと水の
混合物が得られ又は製造された場所とは異なる場所にお
いてトルイレンジイソシアネートを製造するためのこれ
らの混合物の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】通常は、ＴＤＩの大規模製造は、トルエ
ンを硝酸と反応させてＤＮＴと水を生成させ、このＤＮ
Ｔを水素と反応させてＴＤＡと水を生成させ、引き続い
て処理され乾燥されたＴＤＡをホスゲンと反応させてＴ
ＤＩと塩化水素を生成させる方法段階を使用して実施さ
れるが、ここではこれらの方法の各々の段階のための製
造装置は一つの製造プラント中でお互いに連結されてい
る。しかしながら、これらの方法ステップをお互いから
ある程度の距離の位置にある二つの製造プラントにおい
て実施し、そこではＴＤＡの製造までの方法段階を一つ
の製造プラントで実施しそしてＴＤＡとホスゲンとの反
応及び市販可能なＴＤＩ最終生成物を与えるための処理
を第二製造プラント中で実施することが有利である可能
性がある。このタイプの手順は、例えば適切な原材料及
びインフラストラクチャーが一つの地域において容易に
利用可能であるが、最終生成物の地方での製造のための
必要性を有する大きな購入マーケットがかなり距離が離
れた位置にあるもう一つの地域において与えられる場合
には、経済的に魅力的である可能性がある。更にまた、
一つの中央の統合されたアミンプラントからある程度距
離が離れた位置にある種々の場所に、種々の小さなホス
ゲン装置を備えるえることもまた、経済的に有利である
可能性がある。
ンを硝酸と反応させてＤＮＴと水を生成させ、このＤＮ
Ｔを水素と反応させてＴＤＡと水を生成させ、引き続い
て処理され乾燥されたＴＤＡをホスゲンと反応させてＴ
ＤＩと塩化水素を生成させる方法段階を使用して実施さ
れるが、ここではこれらの方法の各々の段階のための製
造装置は一つの製造プラント中でお互いに連結されてい
る。しかしながら、これらの方法ステップをお互いから
ある程度の距離の位置にある二つの製造プラントにおい
て実施し、そこではＴＤＡの製造までの方法段階を一つ
の製造プラントで実施しそしてＴＤＡとホスゲンとの反
応及び市販可能なＴＤＩ最終生成物を与えるための処理
を第二製造プラント中で実施することが有利である可能
性がある。このタイプの手順は、例えば適切な原材料及
びインフラストラクチャーが一つの地域において容易に
利用可能であるが、最終生成物の地方での製造のための
必要性を有する大きな購入マーケットがかなり距離が離
れた位置にあるもう一つの地域において与えられる場合
には、経済的に魅力的である可能性がある。更にまた、
一つの中央の統合されたアミンプラントからある程度距
離が離れた位置にある種々の場所に、種々の小さなホス
ゲン装置を備えるえることもまた、経済的に有利である
可能性がある。
【０００３】しかしながら、この製造及び／又は操作の
態様は、中間生成物即ちＴＤＡが高い融点を有するとい
う事実によってかなり一層困難になる。これは、ＴＤＡ
を固体の形でか又は１００℃より高い温度での熱い溶融
液としてかのどちらかでしか輸送することができないこ
とを意味する。固体の形でＴＤＡを輸送する時には、そ
の最後のホスゲン化反応における使用のための輸送の後
で製品（生成物）を再び溶融させることができるため
に、ＴＤＡをまず高価な処理段階にかけなければならな
い、例えばフレークを製造しなければならない。他方、
熱い溶融液としての海外輸送は、加熱可能なタンク容器
の使用及び船上での適切な加熱設備例えば加熱スチーム
のための若しくは電力のための接続、又は、ばら積み商
品としての輸送の場合には、それらの船倉を１０５〜１
１０℃の温度に加熱することができるタンカー船の使用
を必要とする。加熱可能なタンク容器の使用を必要とす
る第一の場合は、大量のＴＤＡの輸送のためには非常に
高価かつ不経済である。第二の場合には、加熱可能な船
倉を有する船の中のばら積み商品としての輸送もまた、
非常に高価でありそしてそれ故不経済であろう。何故な
らば、通常のタンカー船及びドックにおける積み換え装
置は、高温での使用を意図していないからである。仮に
この方法をとるとすれば、まず、タンカー船及び積み換
え装置（設備）をこの目的のために適応させるようにす
るが必要であり、そしてこれは大きな出費である。最後
に、必要に応じて地上での高価で特別な廃物焼却手順に
よって、船の船倉からの残り物を処分する問題を克服し
なければならない。
態様は、中間生成物即ちＴＤＡが高い融点を有するとい
う事実によってかなり一層困難になる。これは、ＴＤＡ
を固体の形でか又は１００℃より高い温度での熱い溶融
液としてかのどちらかでしか輸送することができないこ
とを意味する。固体の形でＴＤＡを輸送する時には、そ
の最後のホスゲン化反応における使用のための輸送の後
で製品（生成物）を再び溶融させることができるため
に、ＴＤＡをまず高価な処理段階にかけなければならな
い、例えばフレークを製造しなければならない。他方、
熱い溶融液としての海外輸送は、加熱可能なタンク容器
の使用及び船上での適切な加熱設備例えば加熱スチーム
のための若しくは電力のための接続、又は、ばら積み商
品としての輸送の場合には、それらの船倉を１０５〜１
１０℃の温度に加熱することができるタンカー船の使用
を必要とする。加熱可能なタンク容器の使用を必要とす
る第一の場合は、大量のＴＤＡの輸送のためには非常に
高価かつ不経済である。第二の場合には、加熱可能な船
倉を有する船の中のばら積み商品としての輸送もまた、
非常に高価でありそしてそれ故不経済であろう。何故な
らば、通常のタンカー船及びドックにおける積み換え装
置は、高温での使用を意図していないからである。仮に
この方法をとるとすれば、まず、タンカー船及び積み換
え装置（設備）をこの目的のために適応させるようにす
るが必要であり、そしてこれは大きな出費である。最後
に、必要に応じて地上での高価で特別な廃物焼却手順に
よって、船の船倉からの残り物を処分する問題を克服し
なければならない。
【０００４】米国特許第５，４４９，８３２号は、トル
エンジアミン（ＴＤＡ）を貯蔵しそして輸送するための
一つの方法を述べている。この方法は、トルエンをジニ
トロ化させてジニトロトルエンの２，４−及び２，６−
異性体を生成させること、ジニトロトルエンを水素化さ
せてトルエンジアミンの２，４−及び２，６−異性体を
生成させること、並びにトルエンジアミンを蒸留して本
質的に無水の２，４−及び２，６−トルエンジアミンの
生成物を生成させること、次にこれを冷却しそして貯蔵
及び／又は出荷のために移送することから成る。トルエ
ンジアミン（ＴＤＡ）を貯蔵び／又は出荷するのに先立
って、約５〜１５％、好ましくは７〜１０重量％（無水
ＴＤＡの重量を基にして）の量で水を添加することによ
って、ＴＤＡの融点を低下させ、そして生成するＴＤＡ
−水混合物の温度を、ＴＤＡ−水混合物の最後の温度が
沸点にある又はそれ未満であるように制御する。長期間
の貯蔵及び／又は輸送のために適切であるのはこの混合
物である。無水ＴＤＡに添加される水は、熱い脱ミネラ
ル水、脱イオン水、又は減圧下での蒸留水である。無水
ＴＤＡへの水の添加からの最後の温度レベルは、ＴＤＡ
−水混合物を長い時間の期間の間液体状態に維持し、そ
してかくして、混合物の貯蔵及び／又は輸送を可能にす
るのに十分な内部熱を供給する。
エンジアミン（ＴＤＡ）を貯蔵しそして輸送するための
一つの方法を述べている。この方法は、トルエンをジニ
トロ化させてジニトロトルエンの２，４−及び２，６−
異性体を生成させること、ジニトロトルエンを水素化さ
せてトルエンジアミンの２，４−及び２，６−異性体を
生成させること、並びにトルエンジアミンを蒸留して本
質的に無水の２，４−及び２，６−トルエンジアミンの
生成物を生成させること、次にこれを冷却しそして貯蔵
及び／又は出荷のために移送することから成る。トルエ
ンジアミン（ＴＤＡ）を貯蔵び／又は出荷するのに先立
って、約５〜１５％、好ましくは７〜１０重量％（無水
ＴＤＡの重量を基にして）の量で水を添加することによ
って、ＴＤＡの融点を低下させ、そして生成するＴＤＡ
−水混合物の温度を、ＴＤＡ−水混合物の最後の温度が
沸点にある又はそれ未満であるように制御する。長期間
の貯蔵及び／又は輸送のために適切であるのはこの混合
物である。無水ＴＤＡに添加される水は、熱い脱ミネラ
ル水、脱イオン水、又は減圧下での蒸留水である。無水
ＴＤＡへの水の添加からの最後の温度レベルは、ＴＤＡ
−水混合物を長い時間の期間の間液体状態に維持し、そ
してかくして、混合物の貯蔵及び／又は輸送を可能にす
るのに十分な内部熱を供給する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、固体の析出
無しで９５℃未満の温度で液体の形で貯蔵又は輸送する
ことができるＴＤＡ調合物を提供する。別の目的は、ト
ルエンをニトロ化させてＤＮＴを生成させ、ＤＮＴを水
素化させてＴＤＡ及び水を生成させ、そしてタンカー容
器中の又はばら積み商品としてのＴＤＡを第一製造プラ
ントから、ある程度離れた距離の位置にある第二製造プ
ラントへ、上で述べた欠点無しで、輸送することが可能
であるようなやり方で、乾燥されたＴＤＡをホスゲンと
反応させてＴＤＩを生成させることによって、ＴＤＩの
製造方法を改善（改質）することである。
無しで９５℃未満の温度で液体の形で貯蔵又は輸送する
ことができるＴＤＡ調合物を提供する。別の目的は、ト
ルエンをニトロ化させてＤＮＴを生成させ、ＤＮＴを水
素化させてＴＤＡ及び水を生成させ、そしてタンカー容
器中の又はばら積み商品としてのＴＤＡを第一製造プラ
ントから、ある程度離れた距離の位置にある第二製造プ
ラントへ、上で述べた欠点無しで、輸送することが可能
であるようなやり方で、乾燥されたＴＤＡをホスゲンと
反応させてＴＤＩを生成させることによって、ＴＤＩの
製造方法を改善（改質）することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的は本発明の混合
物及び方法によって達成される。１〜４０％、好ましく
は２〜１０％の水含量を有するＴＤＡと水の特定の混合
物は、明確に融点を押下げ、そしてそれ故純粋なＴＤＡ
よりも取り扱うのがかなり容易でありそしてタンカー船
中のばら積み商品として長い距離にわたって輸送するの
が一層コスト効果的であることが、ここに驚くべきこと
に示された。化学品を輸送するために設計されたタンカ
ー船は、一般に、輸送の間に約６５〜７０℃の範囲の温
度に輸送されている商品を維持し、そしてまた類似の温
度範囲にわたって化学品を荷下ろしすることができる。
かくして、本発明による方法の一つの目的は、それらの
溶融特徴が通常のタンカー船中のばら積み商品としての
それらの輸送を可能にするＴＤＡ／水混合物を得ること
である。本発明による混合物は、原理的には、純粋なＴ
ＤＡ、即ち約８０重量％の２，４−ＴＤＡ及び約２０重
量％の２，６−ＴＤＡを含む一般的な工業的異性体混合
物を水と混合させることによって製造することができ
る。しかしながら、これらの混合物は、ＴＤＡ及び水を
含む水素化生成物の蒸留ステップの間に、工業的方法
を、一般的方法におけるような無水ＴＤＡの代わりに、
約１〜４０重量％の水含量を有するＴＤＡと水の中間混
合物が得られるような適切な点で中断するならば一層容
易に入手できる。
物及び方法によって達成される。１〜４０％、好ましく
は２〜１０％の水含量を有するＴＤＡと水の特定の混合
物は、明確に融点を押下げ、そしてそれ故純粋なＴＤＡ
よりも取り扱うのがかなり容易でありそしてタンカー船
中のばら積み商品として長い距離にわたって輸送するの
が一層コスト効果的であることが、ここに驚くべきこと
に示された。化学品を輸送するために設計されたタンカ
ー船は、一般に、輸送の間に約６５〜７０℃の範囲の温
度に輸送されている商品を維持し、そしてまた類似の温
度範囲にわたって化学品を荷下ろしすることができる。
かくして、本発明による方法の一つの目的は、それらの
溶融特徴が通常のタンカー船中のばら積み商品としての
それらの輸送を可能にするＴＤＡ／水混合物を得ること
である。本発明による混合物は、原理的には、純粋なＴ
ＤＡ、即ち約８０重量％の２，４−ＴＤＡ及び約２０重
量％の２，６−ＴＤＡを含む一般的な工業的異性体混合
物を水と混合させることによって製造することができ
る。しかしながら、これらの混合物は、ＴＤＡ及び水を
含む水素化生成物の蒸留ステップの間に、工業的方法
を、一般的方法におけるような無水ＴＤＡの代わりに、
約１〜４０重量％の水含量を有するＴＤＡと水の中間混
合物が得られるような適切な点で中断するならば一層容
易に入手できる。
【０００７】かくして、本発明は、トルエンを硝酸と反
応させてジニトロトルエンを生成させること、前記ジニ
トロトルエンを水素化させてトルイレンジアミンと反応
水の粗製溶液を生成させること、並びにトルイレンジア
ミンと反応水の前記粗製溶液を蒸留して、約１〜４０
％、好ましくは約２〜１０重量％の水を含むトルイレン
ジアミンと水の中間混合物を生成させること、次にトル
イレンジアミンと水のこの中間混合物を第一製造プラン
トから第二製造プラントに輸送すること、引き続いて、
トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第二製造プ
ラントにおいて完全に蒸留して乾いたトルイレンジアミ
ンを生成させること、並びに前記の乾いたトルイレンジ
アミンをホスゲン化させてトルイレンジイソシアネート
を生成させることから成るトルイレンジイソシアネート
の製造方法を提供する。もう一つの実施態様において
は、ジニトロトルエンを溶媒又は希釈剤の存在下水素化
させる。この溶媒又は希釈剤は、トルイレンジアミンと
反応水の粗製溶液を蒸留して、貯蔵及び／又は輸送のた
めに適切であるトルイレンジアミンと水の中間混合物を
生成させるのに先立って、付加的なステップにおいてト
ルイレンジアミンと反応水の粗製溶液から、部分的に又
は完全に、除去又は分離することができる。もう一つの
実施態様においては、乾燥されたジアミンを、第二製造
プラントにおいて完全に蒸留した後で、それ自体は既知
のやり方でトルイレンジイソシアネートを生成させるた
めのホスゲン化に先立って更なる処理段階にかけること
ができる。
応させてジニトロトルエンを生成させること、前記ジニ
トロトルエンを水素化させてトルイレンジアミンと反応
水の粗製溶液を生成させること、並びにトルイレンジア
ミンと反応水の前記粗製溶液を蒸留して、約１〜４０
％、好ましくは約２〜１０重量％の水を含むトルイレン
ジアミンと水の中間混合物を生成させること、次にトル
イレンジアミンと水のこの中間混合物を第一製造プラン
トから第二製造プラントに輸送すること、引き続いて、
トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第二製造プ
ラントにおいて完全に蒸留して乾いたトルイレンジアミ
ンを生成させること、並びに前記の乾いたトルイレンジ
アミンをホスゲン化させてトルイレンジイソシアネート
を生成させることから成るトルイレンジイソシアネート
の製造方法を提供する。もう一つの実施態様において
は、ジニトロトルエンを溶媒又は希釈剤の存在下水素化
させる。この溶媒又は希釈剤は、トルイレンジアミンと
反応水の粗製溶液を蒸留して、貯蔵及び／又は輸送のた
めに適切であるトルイレンジアミンと水の中間混合物を
生成させるのに先立って、付加的なステップにおいてト
ルイレンジアミンと反応水の粗製溶液から、部分的に又
は完全に、除去又は分離することができる。もう一つの
実施態様においては、乾燥されたジアミンを、第二製造
プラントにおいて完全に蒸留した後で、それ自体は既知
のやり方でトルイレンジイソシアネートを生成させるた
めのホスゲン化に先立って更なる処理段階にかけること
ができる。
【０００８】本発明によれば、 - トルイレンジアミンが、２，４−トルイレンジアミ
ン、２，６−トルイレンジアミン又はこれらの異性体の
任意の混合物を、そして、必要に応じて任意の量の２，
３−トルイレンジアミン、３，４−トルイレンジアミン
又はこれらの混合物と共に含むこと、並びに - ジニトロトルエンの水素化の間には溶媒又は希釈剤
が存在しないことが好ましい。本発明はまた、トルイレ
ンジアミンと水の混合物であって、これらの混合物の凝
固点が高々９５℃である混合物に関する。本発明によれ
ば、 - ２，４−及び／又は２，６−トルイレンジアミン並
びに水から成り、そして - １００重量部のトルイレンジアミンに対して１〜４
０重量部の水、更に好ましくは２〜１０重量部の水を含
み、約６０〜９５℃、更に好ましくは６５〜７０℃の範
囲の凝固点を有する混合物が好ましい。
ン、２，６−トルイレンジアミン又はこれらの異性体の
任意の混合物を、そして、必要に応じて任意の量の２，
３−トルイレンジアミン、３，４−トルイレンジアミン
又はこれらの混合物と共に含むこと、並びに - ジニトロトルエンの水素化の間には溶媒又は希釈剤
が存在しないことが好ましい。本発明はまた、トルイレ
ンジアミンと水の混合物であって、これらの混合物の凝
固点が高々９５℃である混合物に関する。本発明によれ
ば、 - ２，４−及び／又は２，６−トルイレンジアミン並
びに水から成り、そして - １００重量部のトルイレンジアミンに対して１〜４
０重量部の水、更に好ましくは２〜１０重量部の水を含
み、約６０〜９５℃、更に好ましくは６５〜７０℃の範
囲の凝固点を有する混合物が好ましい。
【０００９】上で与えられた水含量に加えて、本発明に
よる混合物は、必要に応じて、約１０重量％の最大濃度
の有機の均一に溶かされた溶媒又は希釈剤を含むことが
できる。この場合の適切な溶媒又は希釈剤は、特に、低
級アルコール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール及びイソプロパノール、低級ケトン、詳
細にはアセトン、並びにジオール、詳細にはエチレング
リコール、又はまたトルエンである。本発明はまた、水
を先行して除去して、ホスゲン化によってトルイレンジ
イソシアネートを製造するためのＴＤＡと水の中間混合
物の使用を提供する。トルイレンジイソシアネートを製
造するための意図の中間混合物を、混合物の製造の場所
から空間的に離れている（ｄｉｓｐｌａｃｅｄ）製造プ
ラントに輸送することが好ましい。
よる混合物は、必要に応じて、約１０重量％の最大濃度
の有機の均一に溶かされた溶媒又は希釈剤を含むことが
できる。この場合の適切な溶媒又は希釈剤は、特に、低
級アルコール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール及びイソプロパノール、低級ケトン、詳
細にはアセトン、並びにジオール、詳細にはエチレング
リコール、又はまたトルエンである。本発明はまた、水
を先行して除去して、ホスゲン化によってトルイレンジ
イソシアネートを製造するためのＴＤＡと水の中間混合
物の使用を提供する。トルイレンジイソシアネートを製
造するための意図の中間混合物を、混合物の製造の場所
から空間的に離れている（ｄｉｓｐｌａｃｅｄ）製造プ
ラントに輸送することが好ましい。
【００１０】ジニトロトルエンからのＴＤＡの工業的製
造は、一般には、懸濁され粉末化された触媒例えば活性
炭上のパラジウム又はラネーニッケル上で、そして必要
に応じて希釈剤又は溶媒の存在下で、高圧下で水素によ
ってＤＮＴ中の窒素基を還元させることによる連続的方
法を使用して達成される。本発明における対応するニト
ロ化合物、ＤＮＴの接触水素化によって芳香族アミン例
えばＴＤＡを製造するための多数の方法が既に開示され
ている。これらの方法は、例えば、ドイツ特許出願公開
明細書第１，５４２，５４４号、第１，９４７，８５１
号、第２，０１６，６４４号、第２，１３５，１５４
号、第２，２１４，０５６号、第２，４５６，３０８
号、ベルギー特許発明明細書第６３１，９６４号、第６
６１，０４７号、第６６１，９４６号、フランス特許発
明明細書第１，３５９，４３８号、英国特許発明明細書
第７６８，１１１号、欧州特許出願公開明細書第０，１
２４，０１０号中に述べられている。
造は、一般には、懸濁され粉末化された触媒例えば活性
炭上のパラジウム又はラネーニッケル上で、そして必要
に応じて希釈剤又は溶媒の存在下で、高圧下で水素によ
ってＤＮＴ中の窒素基を還元させることによる連続的方
法を使用して達成される。本発明における対応するニト
ロ化合物、ＤＮＴの接触水素化によって芳香族アミン例
えばＴＤＡを製造するための多数の方法が既に開示され
ている。これらの方法は、例えば、ドイツ特許出願公開
明細書第１，５４２，５４４号、第１，９４７，８５１
号、第２，０１６，６４４号、第２，１３５，１５４
号、第２，２１４，０５６号、第２，４５６，３０８
号、ベルギー特許発明明細書第６３１，９６４号、第６
６１，０４７号、第６６１，９４６号、フランス特許発
明明細書第１，３５９，４３８号、英国特許発明明細書
第７６８，１１１号、欧州特許出願公開明細書第０，１
２４，０１０号中に述べられている。
【００１１】適切な溶媒又は希釈剤は、メタノール、エ
タノール又はプロパノールのような化合物を含む（ウル
マン、第４版、１９７７、１３巻、１４頁）。これらの
溶媒又は希釈剤の存在は、（１モルのニトロ基あたり約
４１８ｋＪの）高い反応熱を大量の反応物質中に分配
し、そしてその除去を容易にし、並びに溶解度を改善す
ることによって懸濁液中のジニトロトルエンの利用性を
増加させるのを助ける。これらの望ましい特性とは逆
に、溶媒の存在には、それらの分離のための付加的な蒸
留コストが伴う。それ故、この段階の安全及び反応要件
を同時に観察しながら、溶媒の使用を最小にすること
は、最適化目標に相当する。従って、溶媒の使用無しの
ＴＤＡの連続的製造は、その開示が引用によって本明細
書中に組み込まれる米国特許第５，３，８７，３９６号
（ドイツ特許出願公開明細書第３，６３５，２１７号に
対応すると信じられる）に従った反応器を使用すること
が可能であるので、本発明による方法のために好まし
い。これらの反応器は、それらが蒸発冷却による、即ち
例えば冷却剤側での水蒸気の生成による、熱の特に効果
的な除去を可能にするようなやり方で作られる。かくし
てジニトロトルエンの場合には、これらの反応器は、さ
もなければ通常であるよりも高い温度で、即ち１００〜
１５０℃の代わりに１８０〜２００℃で、そして溶媒の
使用無しでこの反応を実施することを可能にする。
タノール又はプロパノールのような化合物を含む（ウル
マン、第４版、１９７７、１３巻、１４頁）。これらの
溶媒又は希釈剤の存在は、（１モルのニトロ基あたり約
４１８ｋＪの）高い反応熱を大量の反応物質中に分配
し、そしてその除去を容易にし、並びに溶解度を改善す
ることによって懸濁液中のジニトロトルエンの利用性を
増加させるのを助ける。これらの望ましい特性とは逆
に、溶媒の存在には、それらの分離のための付加的な蒸
留コストが伴う。それ故、この段階の安全及び反応要件
を同時に観察しながら、溶媒の使用を最小にすること
は、最適化目標に相当する。従って、溶媒の使用無しの
ＴＤＡの連続的製造は、その開示が引用によって本明細
書中に組み込まれる米国特許第５，３，８７，３９６号
（ドイツ特許出願公開明細書第３，６３５，２１７号に
対応すると信じられる）に従った反応器を使用すること
が可能であるので、本発明による方法のために好まし
い。これらの反応器は、それらが蒸発冷却による、即ち
例えば冷却剤側での水蒸気の生成による、熱の特に効果
的な除去を可能にするようなやり方で作られる。かくし
てジニトロトルエンの場合には、これらの反応器は、さ
もなければ通常であるよりも高い温度で、即ち１００〜
１５０℃の代わりに１８０〜２００℃で、そして溶媒の
使用無しでこの反応を実施することを可能にする。
【００１２】ジニトロトルエンと水素との間の反応の間
に得られる粗製溶液は、約６０重量％のＴＤＡと約４０
重量％の反応水及び、随時、使用された希釈剤又は溶媒
から成る。この粗製溶液はまた、例えば濾過又は沈降に
よる固体触媒の単離の後で、この方法の副生成物を含
む。これらの副生成物は主に２，３−ＴＤＡ及び３，４
−ＴＤＡであり、そして粗製溶液の約３〜５重量％を占
めるであろう。高分子量を有するものを含むその他の副
生成物もまた存在する可能性がある。ホスゲン化のため
に使用することができる適切な出発生成物を製造するた
めに、水及び、必要に応じて、存在し得る希釈剤又は溶
媒を、それ自体は既知のやり方で例えば蒸留によって完
全に除去しなければならない。加えて、ＴＤＩの可能な
最高収率を得るためには、蒸留によって副生成物を除去
することもまた好都合であり、そうすると、一般的な純
度の商業的に入手できるＴＤＡが得られる。一般的な純
粋なＴＤＡは、約８０重量％の２，４−トルイレンジア
ミン及び約２０重量％の２，６−トルイレンジアミンか
ら成る。
に得られる粗製溶液は、約６０重量％のＴＤＡと約４０
重量％の反応水及び、随時、使用された希釈剤又は溶媒
から成る。この粗製溶液はまた、例えば濾過又は沈降に
よる固体触媒の単離の後で、この方法の副生成物を含
む。これらの副生成物は主に２，３−ＴＤＡ及び３，４
−ＴＤＡであり、そして粗製溶液の約３〜５重量％を占
めるであろう。高分子量を有するものを含むその他の副
生成物もまた存在する可能性がある。ホスゲン化のため
に使用することができる適切な出発生成物を製造するた
めに、水及び、必要に応じて、存在し得る希釈剤又は溶
媒を、それ自体は既知のやり方で例えば蒸留によって完
全に除去しなければならない。加えて、ＴＤＩの可能な
最高収率を得るためには、蒸留によって副生成物を除去
することもまた好都合であり、そうすると、一般的な純
度の商業的に入手できるＴＤＡが得られる。一般的な純
粋なＴＤＡは、約８０重量％の２，４−トルイレンジア
ミン及び約２０重量％の２，６−トルイレンジアミンか
ら成る。
【００１３】ジニトロトルエンの水素化の間に製造され
る反応水を除去する前に、存在し得る溶媒を、トルイレ
ンジアミン（ＴＤＡ）及び反応水の、粗製の触媒を含ま
ない溶液からまず除去しなければならない。溶媒の除去
は、一般に、連続的に運転される蒸留塔中での蒸留によ
って既知のやり方で行い、その際には、溶媒を追加の精
製無しで本発明の方法中に直接再使用することができる
ような純度の状態で、プロセス管理によって、回収す
る。ＴＤＡと反応水の粗製溶液から、蒸留によって生成
水の幾らか（又はすべて）と一緒に溶媒を分離し、そし
て次に後のプロセス段階において溶媒と水の混合物から
必要な程度の純度を有する溶媒を回収することもまた可
能である。溶媒を添加すること無く反応を実施する時に
は、溶媒単離は明らかに必要ではない。
る反応水を除去する前に、存在し得る溶媒を、トルイレ
ンジアミン（ＴＤＡ）及び反応水の、粗製の触媒を含ま
ない溶液からまず除去しなければならない。溶媒の除去
は、一般に、連続的に運転される蒸留塔中での蒸留によ
って既知のやり方で行い、その際には、溶媒を追加の精
製無しで本発明の方法中に直接再使用することができる
ような純度の状態で、プロセス管理によって、回収す
る。ＴＤＡと反応水の粗製溶液から、蒸留によって生成
水の幾らか（又はすべて）と一緒に溶媒を分離し、そし
て次に後のプロセス段階において溶媒と水の混合物から
必要な程度の純度を有する溶媒を回収することもまた可
能である。溶媒を添加すること無く反応を実施する時に
は、溶媒単離は明らかに必要ではない。
【００１４】トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の
製造のための慣用的な工業的方法においては、ＴＤＡと
水の粗製溶液の乾燥手順が次に続く。この手順は、ＴＤ
Ａと反応水の粗製溶液中に存在するすべての反応水を完
全に除去する。水は、一般に、粗製溶液の約４０重量％
を占める。原理的には、これは、真空下で粗製溶液を加
熱しそして生成される蒸気を取り出すことによって、水
を単に蒸発させることによって達成することができる。
しかしながら、この簡単な手順によって得られる単離水
は、そのままの廃物処理のために必要とされる純度では
製造されず、多かれ少なかれ常にＴＤＡによって汚染さ
れる。従って、適切な蒸留装置中での蒸留によって反応
水を除去することがより良い。この場合には、例えば、
ＴＤＡと反応水の粗製溶液を塔底で２００℃よりも高い
温度に加熱し、かくして塔頂で純粋な形の水を製造す
る。慣用的な方法において使用されるこれらの蒸留塔
は、大気圧で又は少し過剰の圧力で運転され、約２０〜
３０段の泡鐘（ｂｕｂｂｌｅ）棚板（即ち実際の棚板）
を有し、そしてＴＤＡが塔底から取り出され、そして最
後の微量の水が３０〜５０ミリバールへ減圧することに
より除去される。
製造のための慣用的な工業的方法においては、ＴＤＡと
水の粗製溶液の乾燥手順が次に続く。この手順は、ＴＤ
Ａと反応水の粗製溶液中に存在するすべての反応水を完
全に除去する。水は、一般に、粗製溶液の約４０重量％
を占める。原理的には、これは、真空下で粗製溶液を加
熱しそして生成される蒸気を取り出すことによって、水
を単に蒸発させることによって達成することができる。
しかしながら、この簡単な手順によって得られる単離水
は、そのままの廃物処理のために必要とされる純度では
製造されず、多かれ少なかれ常にＴＤＡによって汚染さ
れる。従って、適切な蒸留装置中での蒸留によって反応
水を除去することがより良い。この場合には、例えば、
ＴＤＡと反応水の粗製溶液を塔底で２００℃よりも高い
温度に加熱し、かくして塔頂で純粋な形の水を製造す
る。慣用的な方法において使用されるこれらの蒸留塔
は、大気圧で又は少し過剰の圧力で運転され、約２０〜
３０段の泡鐘（ｂｕｂｂｌｅ）棚板（即ち実際の棚板）
を有し、そしてＴＤＡが塔底から取り出され、そして最
後の微量の水が３０〜５０ミリバールへ減圧することに
より除去される。
【００１５】図１は、ＴＤＡからの水の除去のための伝
統的な方法（即ち、先行技術の方法）の略図である。図
１において：Ａは、約６０重量％のＴＤＡを含む、ＴＤ
Ａと水の粗製溶液を表し、Ｂは、水取り出しを表し、Ｃ
は、Ａに返されるＴＤＡ／水混合物を表し、Ｄは、ＴＤ
Ａ（乾いた）取り出しを表し、そして２５は、蒸留塔中
の泡鐘棚板の数を表す。
統的な方法（即ち、先行技術の方法）の略図である。図
１において：Ａは、約６０重量％のＴＤＡを含む、ＴＤ
Ａと水の粗製溶液を表し、Ｂは、水取り出しを表し、Ｃ
は、Ａに返されるＴＤＡ／水混合物を表し、Ｄは、ＴＤ
Ａ（乾いた）取り出しを表し、そして２５は、蒸留塔中
の泡鐘棚板の数を表す。
【００１６】しかしながら、本発明は、上で述べたＴＤ
Ａを製造するための従来の過程とは異なる。更に詳細に
は、本発明は、ＴＤＡと反応水の粗製溶液から水を分離
するステップを二つのステップで実施するということで
従来の方法とは異なる。事実、約４０重量％の水を含
む、ＴＤＡと反応水の粗製溶液は、約４５℃の非常に低
下した凝固点を有する。それ故、ＴＤＡと反応水のこの
粗製溶液は、タンカー船中のばら積み輸送のために適切
であろう。本発明において使用する時には、凝固点は、
液体状態から固体状態への転移が起こる温度であると理
解される。しかしながら、ＴＤＡと反応水の粗製溶液を
輸送することは、高価な積み荷スペースが水の輸送のた
めに大幅に浪費されるであろうことを意味するであろ
う。それ故、本発明による方法においては、ＴＤＡと反
応水の粗製溶液からの反応水の部分的除去を実施して、
ＴＤＡと水の中間混合物を生成させるが、ここにおいて
は、中間混合物中の水の残留濃度を、生成する中間混合
物の凝固点がタンカー船中で通常利用される制御温度範
囲のものよりも高くないように調節する。図３中に示す
ようなＴＤＡと水の混合物の凝固点の変化を、混合物を
貯蔵及び／又は輸送のために適切にせしめるために、こ
れらの中間混合物中の水の適切な濃度を決定するための
基準として使用する。図３は、ＴＤＡと水の混合物の凝
固点を図示する。更に詳細には、このＴＤＡは８０重量
％の２，４−ＴＤＡ及び２０重量％の２，６−ＴＤＡか
ら成る。ｘ軸は重量％での水含量を表し、そしてｙ軸は
℃での凝固点を表す。この図（グラフ）によれば、例え
ば、６５℃の凝固点は７重量％の水含量に対応する。
Ａを製造するための従来の過程とは異なる。更に詳細に
は、本発明は、ＴＤＡと反応水の粗製溶液から水を分離
するステップを二つのステップで実施するということで
従来の方法とは異なる。事実、約４０重量％の水を含
む、ＴＤＡと反応水の粗製溶液は、約４５℃の非常に低
下した凝固点を有する。それ故、ＴＤＡと反応水のこの
粗製溶液は、タンカー船中のばら積み輸送のために適切
であろう。本発明において使用する時には、凝固点は、
液体状態から固体状態への転移が起こる温度であると理
解される。しかしながら、ＴＤＡと反応水の粗製溶液を
輸送することは、高価な積み荷スペースが水の輸送のた
めに大幅に浪費されるであろうことを意味するであろ
う。それ故、本発明による方法においては、ＴＤＡと反
応水の粗製溶液からの反応水の部分的除去を実施して、
ＴＤＡと水の中間混合物を生成させるが、ここにおいて
は、中間混合物中の水の残留濃度を、生成する中間混合
物の凝固点がタンカー船中で通常利用される制御温度範
囲のものよりも高くないように調節する。図３中に示す
ようなＴＤＡと水の混合物の凝固点の変化を、混合物を
貯蔵及び／又は輸送のために適切にせしめるために、こ
れらの中間混合物中の水の適切な濃度を決定するための
基準として使用する。図３は、ＴＤＡと水の混合物の凝
固点を図示する。更に詳細には、このＴＤＡは８０重量
％の２，４−ＴＤＡ及び２０重量％の２，６−ＴＤＡか
ら成る。ｘ軸は重量％での水含量を表し、そしてｙ軸は
℃での凝固点を表す。この図（グラフ）によれば、例え
ば、６５℃の凝固点は７重量％の水含量に対応する。
【００１７】ＴＤＡと反応水の粗製溶液からの水の部分
的な除去のために使用される方法は、上で述べたような
従来の方法においてＴＤＡを乾燥させるための装置より
もずっと簡単である。水の部分的な除去は簡単な大気圧
蒸留による。本発明による方法においては、わずかに５
段の泡鐘棚板（即ち実際の棚板）しか持たない蒸留塔
が、ＴＤＡを含まない塔頂生成物を製造するために適切
である以上である。主要な割合の水をこのやり方で既に
除去してしまうので、乾いたＴＤＡを生成させるための
最後の目的地において必要とされる真空蒸留装置、即ち
第二製造プラントは、わずかに約１０段の棚板（即ち実
際の棚板）を有することが必要とされるに過ぎない。か
くして、本発明によって必要とされる真空蒸留装置は、
ＴＤＡを製造するための従来の工業的方法において必要
とされる従来の真空蒸留装置よりも小さい。従って、本
発明の蒸留装置もまた一層経済的に効率的である。乾い
たＴＤＡを生成させるための、本発明のために適切な蒸
留塔は、ＴＤＡ／水の系に関する相平衡図を考慮に入れ
ることによって、それ自体は既知のやり方で設計される
（図４を参照せよ、太線：１０１３ミリバール、細線：
１００ミリバール）。図４においては、ｘ軸は液相中の
水のモル濃度を表し、そしてｙ軸は蒸気相中の水のモル
濃度を表す。
的な除去のために使用される方法は、上で述べたような
従来の方法においてＴＤＡを乾燥させるための装置より
もずっと簡単である。水の部分的な除去は簡単な大気圧
蒸留による。本発明による方法においては、わずかに５
段の泡鐘棚板（即ち実際の棚板）しか持たない蒸留塔
が、ＴＤＡを含まない塔頂生成物を製造するために適切
である以上である。主要な割合の水をこのやり方で既に
除去してしまうので、乾いたＴＤＡを生成させるための
最後の目的地において必要とされる真空蒸留装置、即ち
第二製造プラントは、わずかに約１０段の棚板（即ち実
際の棚板）を有することが必要とされるに過ぎない。か
くして、本発明によって必要とされる真空蒸留装置は、
ＴＤＡを製造するための従来の工業的方法において必要
とされる従来の真空蒸留装置よりも小さい。従って、本
発明の蒸留装置もまた一層経済的に効率的である。乾い
たＴＤＡを生成させるための、本発明のために適切な蒸
留塔は、ＴＤＡ／水の系に関する相平衡図を考慮に入れ
ることによって、それ自体は既知のやり方で設計される
（図４を参照せよ、太線：１０１３ミリバール、細線：
１００ミリバール）。図４においては、ｘ軸は液相中の
水のモル濃度を表し、そしてｙ軸は蒸気相中の水のモル
濃度を表す。
【００１８】本発明による方法の別の利点は、船のタン
クからの残渣の問題の無い廃物処分である。船を水によ
ってすすぎ出すことができそしてＴＤＡと水の中間混合
物の蒸留を各々の最終目的地で完了させるので、ＴＤＡ
含有のすすぎ水の処理もまた最後の目的地において可能
である。従って、高価な特別な廃物焼却手順は必要では
ない。最終的な（又は最後の）目的地におけるＴＤＩを
与える乾燥ＴＤＡの更なる処理はまた、当業者には既知
の従来の方法を使用して実施する。ＴＤＡの２，３−及
び３，４−異性体並びにその他の副生成物は、必要に応
じて、まずＴＤＡの異性体混合物から除去することがで
きる。これらの異性体及びその他の副生成物の除去のた
めの適切な方法は、例えば、それらの開示が引用によっ
て本明細書中に組み込まれる米国特許第３，４２０，７
５２号及び第３，４１４，６１９号中に述べられてい
る。ＴＤＡのホスゲン化によってＴＤＩを製造する全体
の方法の最後のステップは既知のやり方で進行する。例
えば、ベッカー／ヴラウン、プラスチックハンドブッ
ク、第２版、１９８３、７巻、６３頁以降、カール−ハ
ンザー出版社 ミュンヘン、及びそこで引用された文献
を参照せよ。
クからの残渣の問題の無い廃物処分である。船を水によ
ってすすぎ出すことができそしてＴＤＡと水の中間混合
物の蒸留を各々の最終目的地で完了させるので、ＴＤＡ
含有のすすぎ水の処理もまた最後の目的地において可能
である。従って、高価な特別な廃物焼却手順は必要では
ない。最終的な（又は最後の）目的地におけるＴＤＩを
与える乾燥ＴＤＡの更なる処理はまた、当業者には既知
の従来の方法を使用して実施する。ＴＤＡの２，３−及
び３，４−異性体並びにその他の副生成物は、必要に応
じて、まずＴＤＡの異性体混合物から除去することがで
きる。これらの異性体及びその他の副生成物の除去のた
めの適切な方法は、例えば、それらの開示が引用によっ
て本明細書中に組み込まれる米国特許第３，４２０，７
５２号及び第３，４１４，６１９号中に述べられてい
る。ＴＤＡのホスゲン化によってＴＤＩを製造する全体
の方法の最後のステップは既知のやり方で進行する。例
えば、ベッカー／ヴラウン、プラスチックハンドブッ
ク、第２版、１９８３、７巻、６３頁以降、カール−ハ
ンザー出版社 ミュンヘン、及びそこで引用された文献
を参照せよ。
【００１９】従って、本発明は、トルエンをニトロ化さ
せてジニトロトルエン（ＤＮＴ）を生成させること、必
要に応じて溶媒又は希釈剤の存在下で、しかしながら好
ましくはこれらの使用無しでＤＮＴを水素化させてトル
イレンジアミン（ＴＤＡ）と反応水の粗製溶液を生成さ
せること、必要に応じて、完全に又は部分的に溶媒を除
去すること、並びにＴＤＡと反応水の粗製溶液を蒸留し
てＴＤＡと水の中間混合物を生成させるが、この際ＴＤ
Ａと水の中間混合物が約１〜４０重量％の水を含むよう
な点で蒸留を停止させることによってＴＤＩを製造する
ための方法を提供する。次に、この中間混合物を第一製
造設備から第二製造設備に輸送する。第二製造設備にお
いては、ＴＤＡと水の中間混合物を更に蒸留して乾いた
ＴＤＡを生成させる。あり得る副生成物例えば２，３−
ＴＤＡ及び／又は３，４−ＴＤＡもまた、この第二蒸留
ステップ又はもう一つの処理ステップのどちらかによっ
て除去して、商業的品質の乾いたＴＤＡを生成させるこ
とができる。次に、乾いたＴＤＡをホスゲン化させてＴ
ＤＩを生成させる。
せてジニトロトルエン（ＤＮＴ）を生成させること、必
要に応じて溶媒又は希釈剤の存在下で、しかしながら好
ましくはこれらの使用無しでＤＮＴを水素化させてトル
イレンジアミン（ＴＤＡ）と反応水の粗製溶液を生成さ
せること、必要に応じて、完全に又は部分的に溶媒を除
去すること、並びにＴＤＡと反応水の粗製溶液を蒸留し
てＴＤＡと水の中間混合物を生成させるが、この際ＴＤ
Ａと水の中間混合物が約１〜４０重量％の水を含むよう
な点で蒸留を停止させることによってＴＤＩを製造する
ための方法を提供する。次に、この中間混合物を第一製
造設備から第二製造設備に輸送する。第二製造設備にお
いては、ＴＤＡと水の中間混合物を更に蒸留して乾いた
ＴＤＡを生成させる。あり得る副生成物例えば２，３−
ＴＤＡ及び／又は３，４−ＴＤＡもまた、この第二蒸留
ステップ又はもう一つの処理ステップのどちらかによっ
て除去して、商業的品質の乾いたＴＤＡを生成させるこ
とができる。次に、乾いたＴＤＡをホスゲン化させてＴ
ＤＩを生成させる。
【００２０】本発明による方法のための適切な化合物
は、２，４−トルイレンジアミン及びトルイレンジアミ
ンの種々の異性体混合物である。商業的品質のＴＤＡ
は、典型的には、２，４−ＴＤＡ対２，６−ＴＤＡの異
性体比が約６５：３５又は８０：２０である２，４−異
性体及び２，６−異性体の混合物である。一つの製造プ
ラントから第二製造プラントに輸送することができるＴ
ＤＡと水の適切な中間混合物は、２，４−ＴＤＡ及び／
又は２，６−ＴＤＡと種々の濃度のＴＤＡの２，３−及
び３，４−異性体との異性体混合物を含む。これらの中
間混合物もまた反応の副生成物を含む。典型的には、
２，３−及び／又は３，４−異性体は、約０．０５〜
５．０重量％の量でこれらの中間混合物中に存在する。
ＴＤＡと水のこれらの中間混合物はまた、種々の割合の
高分子量を有する副生成物を含む。これらの比較的高分
子量の副生成物は、典型的には、約０．０１〜２．５重
量％、通常は０．２〜１．８重量％の量で存在する。
は、２，４−トルイレンジアミン及びトルイレンジアミ
ンの種々の異性体混合物である。商業的品質のＴＤＡ
は、典型的には、２，４−ＴＤＡ対２，６−ＴＤＡの異
性体比が約６５：３５又は８０：２０である２，４−異
性体及び２，６−異性体の混合物である。一つの製造プ
ラントから第二製造プラントに輸送することができるＴ
ＤＡと水の適切な中間混合物は、２，４−ＴＤＡ及び／
又は２，６−ＴＤＡと種々の濃度のＴＤＡの２，３−及
び３，４−異性体との異性体混合物を含む。これらの中
間混合物もまた反応の副生成物を含む。典型的には、
２，３−及び／又は３，４−異性体は、約０．０５〜
５．０重量％の量でこれらの中間混合物中に存在する。
ＴＤＡと水のこれらの中間混合物はまた、種々の割合の
高分子量を有する副生成物を含む。これらの比較的高分
子量の副生成物は、典型的には、約０．０１〜２．５重
量％、通常は０．２〜１．８重量％の量で存在する。
【００２１】以下の実施例は本発明の方法のための詳細
を更に説明する。上述の開示中に述べられている本発明
は、これらの実施例によって精神又は範囲のどちらにお
いても限定されるべきではない。当業者は、以下の手順
の条件の既知の変更を使用することができることを容易
に理解するであろう。特記しない限り、すべての温度は
摂氏度であり、そしてすべてのパーセントは重量％であ
る。
を更に説明する。上述の開示中に述べられている本発明
は、これらの実施例によって精神又は範囲のどちらにお
いても限定されるべきではない。当業者は、以下の手順
の条件の既知の変更を使用することができることを容易
に理解するであろう。特記しない限り、すべての温度は
摂氏度であり、そしてすべてのパーセントは重量％であ
る。
【００２２】
実施例１ 本発明によるＴＤＡ／水混合物の製造 ａ）ジニトロトルエンの製造 ジニトロトルエン（ＤＮＴ）を、水によって冷却された
２つの撹拌タンク反応器中で製造した。各々の反応器は
５００リットルの稼働容積を有しそして分離フラスコ中
への横のオーバーフローを備えていて、そして各々のフ
ラスコは１００リットルの容積を有していた。脱ガス側
において、装置を、大気圧で運転されたベントガス収集
ラインに接続した。反応を開始させる前に、両方の容器
を９２％濃度の硫酸でオーバーフローまで満たして、撹
拌機のスイッチを入れた。第一タンク中に、９３ｋｇ／
ｈのトルエン及び１００ｋｇ／ｈの６５％濃度の硝酸並
びに、６６５ｋｇ／ｈで９２％濃度として第二タンク中
に導入されそして下流沈降フラスコ中にオーバーフロー
していた硫酸を供給した。第一タンクからのオーバーフ
ローは、関連の沈降フラスコ中で、処理のために除去さ
れる硫酸相と、モノニトロトルエン（ＭＮＴ）から主に
成る有機相とに分離した。有機相を連続的に第二タンク
中にポンプ輸送し、そこで、上で述べた９２％硫酸に加
えて、別の１０５ｋｇ／ｈの６５％濃度の硝酸を添加し
た。第二タンク中の温度は７０℃であった。第二タンク
からのオーバーフローは、関連の沈降フラスコ中で、後
で第一タンク中にポンプ輸送される上述のような硫酸相
と、そして粗製ＤＮＴを含みそして微量の酸を同伴する
有機相とに分離した。生成物を精製するために、組成Ｄ
ＮＴを７０℃で維持された３段階のミキサー／セトラー
の組を通して連続的に流し、そこでは粗製ＤＮＴを、順
番に、５０リットル／ｈの温水（７０℃）、５０リット
ル／ｈの２％濃度の苛性ソーダ溶液（７０℃）、及び５
０リットル／ｈの脱イオン水（７０℃）で洗浄した。生
成したＤＮＴの水性抽出物は、７．６のｐＨを有してい
た。水性相を流出物として排除した。
２つの撹拌タンク反応器中で製造した。各々の反応器は
５００リットルの稼働容積を有しそして分離フラスコ中
への横のオーバーフローを備えていて、そして各々のフ
ラスコは１００リットルの容積を有していた。脱ガス側
において、装置を、大気圧で運転されたベントガス収集
ラインに接続した。反応を開始させる前に、両方の容器
を９２％濃度の硫酸でオーバーフローまで満たして、撹
拌機のスイッチを入れた。第一タンク中に、９３ｋｇ／
ｈのトルエン及び１００ｋｇ／ｈの６５％濃度の硝酸並
びに、６６５ｋｇ／ｈで９２％濃度として第二タンク中
に導入されそして下流沈降フラスコ中にオーバーフロー
していた硫酸を供給した。第一タンクからのオーバーフ
ローは、関連の沈降フラスコ中で、処理のために除去さ
れる硫酸相と、モノニトロトルエン（ＭＮＴ）から主に
成る有機相とに分離した。有機相を連続的に第二タンク
中にポンプ輸送し、そこで、上で述べた９２％硫酸に加
えて、別の１０５ｋｇ／ｈの６５％濃度の硝酸を添加し
た。第二タンク中の温度は７０℃であった。第二タンク
からのオーバーフローは、関連の沈降フラスコ中で、後
で第一タンク中にポンプ輸送される上述のような硫酸相
と、そして粗製ＤＮＴを含みそして微量の酸を同伴する
有機相とに分離した。生成物を精製するために、組成Ｄ
ＮＴを７０℃で維持された３段階のミキサー／セトラー
の組を通して連続的に流し、そこでは粗製ＤＮＴを、順
番に、５０リットル／ｈの温水（７０℃）、５０リット
ル／ｈの２％濃度の苛性ソーダ溶液（７０℃）、及び５
０リットル／ｈの脱イオン水（７０℃）で洗浄した。生
成したＤＮＴの水性抽出物は、７．６のｐＨを有してい
た。水性相を流出物として排除した。
【００２３】ｂ）ＴＤＡを生成させるＤＮＴの水素化 冷却及び加熱設備、ガス分散撹拌機、温度計及びレベル
指示計を備えた５００リットルのオートクレーブを使用
してＤＮＴを水素化させてトルイレンジアミン（ＴＤ
Ａ）を生成させた。７０ｋｇの水及び１５０ｋｇのトル
イレンジアミンの混合物を、８０℃で最初にオートクレ
ーブ中に導入し、そして次に約３０リットルの水の中に
懸濁させた約７ｋｇのラネーニッケルをこの混合物に添
加した。このオートクレーブを１０回、１０バールの圧
力で水素で満たし、そして次に各々の回毎に大気圧まで
減圧した。次に、水素を２２バールの圧力で導入し、撹
拌機のスイッチを入れ、そして１８２ｋｇ／ｈの流量
で、沈めたチューブを経由して、反応混合物中へのＤＮ
Ｔの添加を開始した。約２分後に、オートクレーブ内側
の温度の急速な上昇によって、反応の開始を検出した。
加熱手順を冷却手順に変えた後で、温度を１９０℃で制
御した。オートクレーブ内側の圧力が２２バールで一定
に維持されるように新しい水素を添加することによっ
て、水素消費を補った。２５Ｎｍ3 ／ｈのガス流れをオ
ートクレーブ中のガス空間から取り出した。液体がオー
トクレーブの７５％を満たした時に、浸漬チューブを経
由しての生成物の取り出しを開始した。生成物は、その
中に３つの焼結金属フィルターカートリッジが事前に挿
入されている約２０リットルの容積を有する濾過容器中
に流れ込んだ。
指示計を備えた５００リットルのオートクレーブを使用
してＤＮＴを水素化させてトルイレンジアミン（ＴＤ
Ａ）を生成させた。７０ｋｇの水及び１５０ｋｇのトル
イレンジアミンの混合物を、８０℃で最初にオートクレ
ーブ中に導入し、そして次に約３０リットルの水の中に
懸濁させた約７ｋｇのラネーニッケルをこの混合物に添
加した。このオートクレーブを１０回、１０バールの圧
力で水素で満たし、そして次に各々の回毎に大気圧まで
減圧した。次に、水素を２２バールの圧力で導入し、撹
拌機のスイッチを入れ、そして１８２ｋｇ／ｈの流量
で、沈めたチューブを経由して、反応混合物中へのＤＮ
Ｔの添加を開始した。約２分後に、オートクレーブ内側
の温度の急速な上昇によって、反応の開始を検出した。
加熱手順を冷却手順に変えた後で、温度を１９０℃で制
御した。オートクレーブ内側の圧力が２２バールで一定
に維持されるように新しい水素を添加することによっ
て、水素消費を補った。２５Ｎｍ3 ／ｈのガス流れをオ
ートクレーブ中のガス空間から取り出した。液体がオー
トクレーブの７５％を満たした時に、浸漬チューブを経
由しての生成物の取り出しを開始した。生成物は、その
中に３つの焼結金属フィルターカートリッジが事前に挿
入されている約２０リットルの容積を有する濾過容器中
に流れ込んだ。
【００２４】触媒が濃縮された反応混合物の約５０リッ
トル／ｈを、ポンプを使用して濾過容器から反応器に返
し、一方フィルターカートリッジを通って流れる反応混
合物の圧力を、反応器中のレベルによって制御される制
御弁を経由して、還流コンデンサーを有する減圧容器中
で３バールに減圧した。減圧されたガスをベントガスと
して排出した。反応混合物は減圧容器から、５段の泡鐘
棚板を有する第一蒸留塔中に連続的に流れたが、ここで
この蒸留塔は長さが約２．５ｍそして径が約２００ｍｍ
であった。塔を周囲圧力で運転し、そして塔底を差し込
み式（ｐｌｕｇ−ｉｎ）蒸発器及び６バールのスチーム
を使用して１３５℃に加熱した。塔頂においては、約２
５ｐｐｍのＴＤＡを含む水を還流比（還流／取り出し）
＝３で取り出した。塔底からの生成物は、約７重量％の
水を含み、そして約６５℃の凝固点を有する、ＴＤＡと
水の中間混合物であった。それは、ＴＤＡの異なる異性
体、即ち２，３−、２，４−、３，４−及び２，６−異
性体、並びにもっと高分子量を有する副生成物を含んで
いた。４週間の間約７０℃で貯蔵した後で、ＴＤＡと水
のこの中間混合物からは固体が沈殿しなかった。かくし
て、ＴＤＡと水のこの中間混合物は、船の中での７０℃
でばら積み輸送のために適切であった。
トル／ｈを、ポンプを使用して濾過容器から反応器に返
し、一方フィルターカートリッジを通って流れる反応混
合物の圧力を、反応器中のレベルによって制御される制
御弁を経由して、還流コンデンサーを有する減圧容器中
で３バールに減圧した。減圧されたガスをベントガスと
して排出した。反応混合物は減圧容器から、５段の泡鐘
棚板を有する第一蒸留塔中に連続的に流れたが、ここで
この蒸留塔は長さが約２．５ｍそして径が約２００ｍｍ
であった。塔を周囲圧力で運転し、そして塔底を差し込
み式（ｐｌｕｇ−ｉｎ）蒸発器及び６バールのスチーム
を使用して１３５℃に加熱した。塔頂においては、約２
５ｐｐｍのＴＤＡを含む水を還流比（還流／取り出し）
＝３で取り出した。塔底からの生成物は、約７重量％の
水を含み、そして約６５℃の凝固点を有する、ＴＤＡと
水の中間混合物であった。それは、ＴＤＡの異なる異性
体、即ち２，３−、２，４−、３，４−及び２，６−異
性体、並びにもっと高分子量を有する副生成物を含んで
いた。４週間の間約７０℃で貯蔵した後で、ＴＤＡと水
のこの中間混合物からは固体が沈殿しなかった。かくし
て、ＴＤＡと水のこの中間混合物は、船の中での７０℃
でばら積み輸送のために適切であった。
【００２５】実施例２ 本発明によるＴＤＡと水の中間混合物からのトルイレン
ジイソシアネートの製造ＴＤＡと水の中間混合物（即ち
上の実施例１ｂ中で述べられた第一蒸留塔からの生成
物）から、トップでの１００ミリバールでの真空下でそ
して１０段の泡鐘棚板を有する第二蒸留塔中の液溜め中
の２０５℃で、残留水を除去した。この第二蒸留塔は、
長さが約４．５ｍそして径が約３００ｍｍであった。塔
底を３０バールのスチームを使用して加熱した。この蒸
留は、（還流／取り出し）＝４である時に、塔底におい
て本質的に乾いたＴＤＡ（これは約４００ｐｐｍの水を
含んでいた）を生成させ、そして塔頂では水（これは約
１０ｐｐｍのＴＤＡを含んでいた）が製造された。
ジイソシアネートの製造ＴＤＡと水の中間混合物（即ち
上の実施例１ｂ中で述べられた第一蒸留塔からの生成
物）から、トップでの１００ミリバールでの真空下でそ
して１０段の泡鐘棚板を有する第二蒸留塔中の液溜め中
の２０５℃で、残留水を除去した。この第二蒸留塔は、
長さが約４．５ｍそして径が約３００ｍｍであった。塔
底を３０バールのスチームを使用して加熱した。この蒸
留は、（還流／取り出し）＝４である時に、塔底におい
て本質的に乾いたＴＤＡ（これは約４００ｐｐｍの水を
含んでいた）を生成させ、そして塔頂では水（これは約
１０ｐｐｍのＴＤＡを含んでいた）が製造された。
【００２６】第二蒸留ステップを通る、本発明による方
法の略図を図２中に示す。図２においては：ＡはＤＮＴ
供給を表し、Ｂは水素供給を表し、Ｃはベントガスを表
し、Ｄは熱除去を表し、ＥはＤＮＴからＴＤＡへの接触
転換（１８５℃、２５〜３０バール、２〜３重量％の触
媒）を表し、Ｆは触媒分離を表し、Ｇは１３０℃、３バ
ールへの減圧を表し、Ｈは塔１への供給を表し、Ｉは水
取り出し（ＴＤＡ含量：２５ｐｐｍ）を表し、ＪはＴＤ
Ａと水の中間混合物の取り出し（本発明による）を表
し、Ｋは８０℃での、ＴＤＡと水の中間混合物の一時的
な貯蔵及び／又は輸送（本発明による）を表し、Ｌは塔
２からのＴＤＡ（水含量：４００ｐｐｍ）の取り出しを
表し、Ｍは塔２からの水取り出し（ＴＤＡ含量：１０ｐ
ｐｍ）を表し、１）は第一蒸留塔を表し［ここで、５は
塔１中の泡鐘棚板の数を表し］そして２）は第二蒸留塔
を表し［ここで、１０は塔２中の泡鐘棚板の数を表
す］。
法の略図を図２中に示す。図２においては：ＡはＤＮＴ
供給を表し、Ｂは水素供給を表し、Ｃはベントガスを表
し、Ｄは熱除去を表し、ＥはＤＮＴからＴＤＡへの接触
転換（１８５℃、２５〜３０バール、２〜３重量％の触
媒）を表し、Ｆは触媒分離を表し、Ｇは１３０℃、３バ
ールへの減圧を表し、Ｈは塔１への供給を表し、Ｉは水
取り出し（ＴＤＡ含量：２５ｐｐｍ）を表し、ＪはＴＤ
Ａと水の中間混合物の取り出し（本発明による）を表
し、Ｋは８０℃での、ＴＤＡと水の中間混合物の一時的
な貯蔵及び／又は輸送（本発明による）を表し、Ｌは塔
２からのＴＤＡ（水含量：４００ｐｐｍ）の取り出しを
表し、Ｍは塔２からの水取り出し（ＴＤＡ含量：１０ｐ
ｐｍ）を表し、１）は第一蒸留塔を表し［ここで、５は
塔１中の泡鐘棚板の数を表し］そして２）は第二蒸留塔
を表し［ここで、１０は塔２中の泡鐘棚板の数を表
す］。
【００２７】次に、乾いたＴＤＡをホスゲンと反応させ
てＴＤＩを生成させた。この段階は、３０バールのスチ
ームによって加熱された二つの撹拌タンクから本質的に
成る連続的に運転される装置中で実施された。ここで、
これらの二つのタンクの各々は、２ｍ3 の容積及び二本
の蒸留塔を有していた。オルトジクロロベンゼン（ＯＤ
Ｂ）中の５０％濃度溶液の形の８００ｋｇ／ｈのホスゲ
ンを二つの撹拌タンクの第一のものの中に供給し、そし
て１．９バールの圧力で９０℃に加熱した。オーバーフ
ローは、脱ガス側で第一タンクに接続された第二撹拌タ
ンク中に流れ込み、そして約１３５℃の温度で維持され
た。ポンプを経由してＯＤＢ中の５％濃度の溶液の形で
４５℃で１２０ｋｇ／ｈでＴＤＡ溶液タンクから取り出
されたＴＤＡを、第一撹拌タンク中に導入されたホスゲ
ン溶液と混合させた。開いたインペラーを有する遠心分
離ポンプを、これらの二つの溶液を良く混合させるため
に使用した。第二撹拌タンクを去った後で、反応混合物
を、３０バールのスチームによって運転された熱交換器
中で１９０℃に加熱した。撹拌タンクからそして熱交換
器から排出された蒸気を、約５００ｍｍの径、約４ｍの
長さを有しそして１０段の泡鐘棚板を含む洗浄塔を通し
て流した。塔頂で６０℃でＯＤＢによって冷却されたコ
ンデンサーは、還流媒体として塔に添加された幾らかの
反応混合物を凝縮させた。塔からの排出を、第一撹拌タ
ンクの液体レベルよりも下に返した。塔から出る蒸気
は、製造された塩化水素から使用される過剰のホスゲン
を、分離するための回収装置中に流した。
てＴＤＩを生成させた。この段階は、３０バールのスチ
ームによって加熱された二つの撹拌タンクから本質的に
成る連続的に運転される装置中で実施された。ここで、
これらの二つのタンクの各々は、２ｍ3 の容積及び二本
の蒸留塔を有していた。オルトジクロロベンゼン（ＯＤ
Ｂ）中の５０％濃度溶液の形の８００ｋｇ／ｈのホスゲ
ンを二つの撹拌タンクの第一のものの中に供給し、そし
て１．９バールの圧力で９０℃に加熱した。オーバーフ
ローは、脱ガス側で第一タンクに接続された第二撹拌タ
ンク中に流れ込み、そして約１３５℃の温度で維持され
た。ポンプを経由してＯＤＢ中の５％濃度の溶液の形で
４５℃で１２０ｋｇ／ｈでＴＤＡ溶液タンクから取り出
されたＴＤＡを、第一撹拌タンク中に導入されたホスゲ
ン溶液と混合させた。開いたインペラーを有する遠心分
離ポンプを、これらの二つの溶液を良く混合させるため
に使用した。第二撹拌タンクを去った後で、反応混合物
を、３０バールのスチームによって運転された熱交換器
中で１９０℃に加熱した。撹拌タンクからそして熱交換
器から排出された蒸気を、約５００ｍｍの径、約４ｍの
長さを有しそして１０段の泡鐘棚板を含む洗浄塔を通し
て流した。塔頂で６０℃でＯＤＢによって冷却されたコ
ンデンサーは、還流媒体として塔に添加された幾らかの
反応混合物を凝縮させた。塔からの排出を、第一撹拌タ
ンクの液体レベルよりも下に返した。塔から出る蒸気
は、製造された塩化水素から使用される過剰のホスゲン
を、分離するための回収装置中に流した。
【００２８】熱交換器（上で述べた）から出る１９０℃
の反応混合物を、約４５０ｍｍの径、約６ｍの長さを有
しそして約４ｍの高さまで充填物を含む溶媒塔の塔底中
に導入した。溶媒塔の塔底を差し込み式蒸発器を使用し
て３０バールのスチームによって約１８５℃に加熱した
が、塔頂での圧力は３３０ミリバールであった。冷水に
よって運転されているコンデンサーを使用して、還流比
Ｒ：Ｅ＝２を確立した。取り出されたＯＤＢはＴＤＩを
含まず、そしてＴＤＡ溶液及びホスゲン溶液（上で述べ
たように、これは第一タンクに入る）を製造するために
再び使用した。溶媒塔の塔底から取り出されたＴＤＩ
を、３０バールのスチームによって加熱されそして１０
０ミリバールの圧力で維持された、下流の薄層蒸発器
（ＴＬＥ）中で約１０％のＯＤＢと共に加熱し、そして
ＯＤＢを完全に除去した。ＴＬＥ留出物を、冷水を使用
するコンデンサー中で凝縮させそして溶媒塔に返した。
ＴＬＥの底からの排出物を、これもまた３０バールのス
チームによって加熱されそして１０ミリバールの圧力で
維持された第二薄層蒸発器中で、約９０％の塔頂生成物
と約１０％の塔底生成物とに分離した。塔底生成物を２
ｍ3 の容量を有する蒸留ボイラー中で収集し、そして粘
着性溶融液が生成されるまで２２０℃／５ミリバールで
３０バールのスチームを使用して回分式に蒸発させた。
この粘着性溶融液を、熱い間に流し去り、板紙のタブ中
で固化させ、そして廃物焼却手順によって処分した。そ
れは、ホスゲン化の間に生成される高沸副生成物に加え
て、またＴＤＡ供給物からの高分子量の副生成物も含ん
でいた。
の反応混合物を、約４５０ｍｍの径、約６ｍの長さを有
しそして約４ｍの高さまで充填物を含む溶媒塔の塔底中
に導入した。溶媒塔の塔底を差し込み式蒸発器を使用し
て３０バールのスチームによって約１８５℃に加熱した
が、塔頂での圧力は３３０ミリバールであった。冷水に
よって運転されているコンデンサーを使用して、還流比
Ｒ：Ｅ＝２を確立した。取り出されたＯＤＢはＴＤＩを
含まず、そしてＴＤＡ溶液及びホスゲン溶液（上で述べ
たように、これは第一タンクに入る）を製造するために
再び使用した。溶媒塔の塔底から取り出されたＴＤＩ
を、３０バールのスチームによって加熱されそして１０
０ミリバールの圧力で維持された、下流の薄層蒸発器
（ＴＬＥ）中で約１０％のＯＤＢと共に加熱し、そして
ＯＤＢを完全に除去した。ＴＬＥ留出物を、冷水を使用
するコンデンサー中で凝縮させそして溶媒塔に返した。
ＴＬＥの底からの排出物を、これもまた３０バールのス
チームによって加熱されそして１０ミリバールの圧力で
維持された第二薄層蒸発器中で、約９０％の塔頂生成物
と約１０％の塔底生成物とに分離した。塔底生成物を２
ｍ3 の容量を有する蒸留ボイラー中で収集し、そして粘
着性溶融液が生成されるまで２２０℃／５ミリバールで
３０バールのスチームを使用して回分式に蒸発させた。
この粘着性溶融液を、熱い間に流し去り、板紙のタブ中
で固化させ、そして廃物焼却手順によって処分した。そ
れは、ホスゲン化の間に生成される高沸副生成物に加え
て、またＴＤＡ供給物からの高分子量の副生成物も含ん
でいた。
【００２９】ボイラー蒸留からの留分を、第二ＴＬＥか
らの留分と一緒にＴＤＩ塔に供給した。ＴＤＩ塔は、約
５ｍの全高さ、２５０ｍｍの径を有し、そして約３．５
ｍの高さまで充填物を含んでいた。塔頂には、全部の還
流をもたらすコンデンサーがあった。ＴＤＩ塔からの生
成物取り出しは、取り出し棚板によって内部充填物のト
ップから約４００ｍｍ下で行った。還流比Ｒ：Ｅは１５
であった。塔頂では１５ミリバールの圧力が存在した。
ＴＤＩ塔の底は、約１００リットルの容量を有していた
が、温度が１６３℃であるように差し込み蒸発器によっ
て３０バールのスチームで加熱した。底部分の内容物
を、６時間の規則的な間隔で約３０リットルだけ減少さ
せ、そして取り出した生成物を上で述べた第二ＴＬＥに
原料として添加した。ＴＤＩ塔から取り出したＴＤＩ生
成物は、以下の分析的特徴を有していた： ７９．４％ ２，４−異性体 ２０．６％ ２，６−異性体 ０．００５％ 加水分解可能な塩素 及び ０．００５％未満 ＯＤＢ。 それ故、この実施例のＴＤＩ生成物は、市販のＴＤＩの
品質に相当した。トルエンからトルイレンジイソシアネ
ートまでのすべての製造段階にわたる収率は約８５％で
あった。
らの留分と一緒にＴＤＩ塔に供給した。ＴＤＩ塔は、約
５ｍの全高さ、２５０ｍｍの径を有し、そして約３．５
ｍの高さまで充填物を含んでいた。塔頂には、全部の還
流をもたらすコンデンサーがあった。ＴＤＩ塔からの生
成物取り出しは、取り出し棚板によって内部充填物のト
ップから約４００ｍｍ下で行った。還流比Ｒ：Ｅは１５
であった。塔頂では１５ミリバールの圧力が存在した。
ＴＤＩ塔の底は、約１００リットルの容量を有していた
が、温度が１６３℃であるように差し込み蒸発器によっ
て３０バールのスチームで加熱した。底部分の内容物
を、６時間の規則的な間隔で約３０リットルだけ減少さ
せ、そして取り出した生成物を上で述べた第二ＴＬＥに
原料として添加した。ＴＤＩ塔から取り出したＴＤＩ生
成物は、以下の分析的特徴を有していた： ７９．４％ ２，４−異性体 ２０．６％ ２，６−異性体 ０．００５％ 加水分解可能な塩素 及び ０．００５％未満 ＯＤＢ。 それ故、この実施例のＴＤＩ生成物は、市販のＴＤＩの
品質に相当した。トルエンからトルイレンジイソシアネ
ートまでのすべての製造段階にわたる収率は約８５％で
あった。
【００３０】例証の目的のためにこれまで本発明を詳細
に説明してきたけれども、このような詳細は単にその目
的のためだけであること、並びに本発明を特許請求の範
囲によって限定して良い以外は本発明の精神及び範囲か
ら逸脱することなく当業者はその中で変更を加えること
ができることが理解されるべきである。
に説明してきたけれども、このような詳細は単にその目
的のためだけであること、並びに本発明を特許請求の範
囲によって限定して良い以外は本発明の精神及び範囲か
ら逸脱することなく当業者はその中で変更を加えること
ができることが理解されるべきである。
【００３１】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。 １． １）トルエンを硝酸と反応させてジニトロトルエ
ンを生成させるステップ、 ２）前記ジニトロトルエンを水素化してトルイレンジア
ミンと反応水の粗製溶液を生成させるステップ、 ３）トルイレンジアミンと反応水の前記粗製溶液を蒸留
してトルイレンジアミンと水の中間混合物を生成させる
ステップ［ここで、前記蒸留は前記中間混合物の水含量
が約１〜４０重量％である点で中断される］、 ４）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第一製
造プラントから第二製造プラントに輸送するステップ、
引き続いて、 ５）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第二製
造プラントにおいて完全に蒸留して乾いたトルイレンジ
アミンを生成させるステップ並びに ６）前記の乾いたトルイレンジアミンをホスゲン化して
トルイレンジイソシアネートを生成させるステップから
成るトルイレンジイソシアネートの製造方法。
である。 １． １）トルエンを硝酸と反応させてジニトロトルエ
ンを生成させるステップ、 ２）前記ジニトロトルエンを水素化してトルイレンジア
ミンと反応水の粗製溶液を生成させるステップ、 ３）トルイレンジアミンと反応水の前記粗製溶液を蒸留
してトルイレンジアミンと水の中間混合物を生成させる
ステップ［ここで、前記蒸留は前記中間混合物の水含量
が約１〜４０重量％である点で中断される］、 ４）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第一製
造プラントから第二製造プラントに輸送するステップ、
引き続いて、 ５）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第二製
造プラントにおいて完全に蒸留して乾いたトルイレンジ
アミンを生成させるステップ並びに ６）前記の乾いたトルイレンジアミンをホスゲン化して
トルイレンジイソシアネートを生成させるステップから
成るトルイレンジイソシアネートの製造方法。
【００３２】２． 前記ジニトロトルエンの水素化を溶
媒又は希釈剤の存在下にて行い、そして引き続いて、前
記のトルイレンジアミンと反応水の粗製溶液を蒸留して
トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を生成させる
のに先立って、トルイレンジアミンの前記粗製溶液か
ら、部分的に又は完全に、前記溶媒又は希釈剤を除去す
る、上記１記載の方法。 ３． トルイレンジアミンと反応水の前記の粗製溶液を
蒸留してトルイレンジアミンと水の前記中間混合物を生
成させるステップを、前記中間混合物の水含量が約２〜
１０重量％である点で中断する、上記１記載の方法。 ４． 前記トルイレンジアミンが２，４−異性体、２，
６−異性体又はそれらの混合物を含む、上記１記載の方
法。 ５． 前記トルイレンジアミンが２，４−異性体、２，
６−異性体又はそれらの混合物を２，３−異性体、３，
４−異性体又はそれらの混合物と組み合わせて含む、上
記４記載の方法。
媒又は希釈剤の存在下にて行い、そして引き続いて、前
記のトルイレンジアミンと反応水の粗製溶液を蒸留して
トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を生成させる
のに先立って、トルイレンジアミンの前記粗製溶液か
ら、部分的に又は完全に、前記溶媒又は希釈剤を除去す
る、上記１記載の方法。 ３． トルイレンジアミンと反応水の前記の粗製溶液を
蒸留してトルイレンジアミンと水の前記中間混合物を生
成させるステップを、前記中間混合物の水含量が約２〜
１０重量％である点で中断する、上記１記載の方法。 ４． 前記トルイレンジアミンが２，４−異性体、２，
６−異性体又はそれらの混合物を含む、上記１記載の方
法。 ５． 前記トルイレンジアミンが２，４−異性体、２，
６−異性体又はそれらの混合物を２，３−異性体、３，
４−異性体又はそれらの混合物と組み合わせて含む、上
記４記載の方法。
【００３３】６． トルイレンジアミンと水の混合物で
あって、高くとも９５℃の凝固点を有する前記混合物。 ７． 凝固点が６０〜９５℃の範囲にある、上記６記載
の混合物。 ８． 凝固点が６５〜７０℃の範囲にある、上記６記載
の混合物。 ９． 前記トルイレンジアミンが２，４−異性体及び
２，６−異性体から成る、上記６記載の混合物。 １０． 前記トルイレンジアミンが２，３−異性体、
３，４−異性体又はそれらの混合物と組み合わせられた
２，４−異性体、２，６−異性体又はそれらの混合物、
並びにもっと高分子量の副生成物から成る、上記６記載
の混合物。 １１． 前記混合物が約１００重量部のトルイレンジア
ミンに対して約１〜４０重量部の水を含む、上記６記載
の混合物。 １２． 前記混合物が約１００重量部のトルイレンジア
ミンに対して約２〜１０重量部の水を含む、上記６記載
の混合物。 １３． トルイレンジアミンをホスゲン化してトルイレ
ンジイソシアネートを生成させることから成るトルイレ
ンジイソシアネートの製造方法において、前記トルイレ
ンジアミンが、ホスゲン化を施されるのに先立って水含
量を除去するために蒸留された上記６記載の混合物から
成るという改善を含む前記方法。 １４． 上記６記載の前記混合物が、前記混合物の製造
の場所から空間的に離れている製造プラントに輸送され
た、上記１３記載の方法。
あって、高くとも９５℃の凝固点を有する前記混合物。 ７． 凝固点が６０〜９５℃の範囲にある、上記６記載
の混合物。 ８． 凝固点が６５〜７０℃の範囲にある、上記６記載
の混合物。 ９． 前記トルイレンジアミンが２，４−異性体及び
２，６−異性体から成る、上記６記載の混合物。 １０． 前記トルイレンジアミンが２，３−異性体、
３，４−異性体又はそれらの混合物と組み合わせられた
２，４−異性体、２，６−異性体又はそれらの混合物、
並びにもっと高分子量の副生成物から成る、上記６記載
の混合物。 １１． 前記混合物が約１００重量部のトルイレンジア
ミンに対して約１〜４０重量部の水を含む、上記６記載
の混合物。 １２． 前記混合物が約１００重量部のトルイレンジア
ミンに対して約２〜１０重量部の水を含む、上記６記載
の混合物。 １３． トルイレンジアミンをホスゲン化してトルイレ
ンジイソシアネートを生成させることから成るトルイレ
ンジイソシアネートの製造方法において、前記トルイレ
ンジアミンが、ホスゲン化を施されるのに先立って水含
量を除去するために蒸留された上記６記載の混合物から
成るという改善を含む前記方法。 １４． 上記６記載の前記混合物が、前記混合物の製造
の場所から空間的に離れている製造プラントに輸送され
た、上記１３記載の方法。
【図１】先行技術中で述べられたような伝統的な方法に
おいて、乾いたＴＤＡを生成させるためのＴＤＡと水の
粗製溶液からの水の除去を図示する略図である。
おいて、乾いたＴＤＡを生成させるためのＴＤＡと水の
粗製溶液からの水の除去を図示する略図である。
【図２】第二蒸留ステップを通る、本発明による方法を
図示する略図である。
図示する略図である。
【図３】ＴＤＡと水の粗製溶液の凝固点の変化を示すグ
ラフである。
ラフである。
【図４】ＴＤＡと水の粗製溶液の相平衡図である。
１） 第一蒸留塔 ２） 第二蒸留塔
Claims (3)
- 【請求項１】 １）トルエンを硝酸と反応させてジニト
ロトルエンを生成させるステップ、 ２）前記ジニトロトルエンを水素化してトルイレンジア
ミンと反応水の粗製溶液を生成させるステップ、 ３）トルイレンジアミンと反応水の前記粗製溶液を蒸留
してトルイレンジアミンと水の中間混合物を生成させる
ステップ［ここで、前記蒸留は前記中間混合物の水含量
が約１〜４０重量％である点で中断される］、 ４）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第一製
造プラントから第二製造プラントに輸送するステップ、
引き続いて、 ５）トルイレンジアミンと水の前記中間混合物を第二製
造プラントにおいて完全に蒸留して乾いたトルイレンジ
アミンを生成させるステップ並びに ６）前記の乾いたトルイレンジアミンをホスゲン化して
トルイレンジイソシアネートを生成させるステップから
成るトルイレンジイソシアネートの製造方法。 - 【請求項２】 トルイレンジアミンと水の混合物であっ
て、高くとも９５℃の凝固点を有する前記混合物。 - 【請求項３】 トルイレンジアミンをホスゲン化してト
ルイレンジイソシアネートを生成させることから成るト
ルイレンジイソシアネートの製造方法において、前記ト
ルイレンジアミンが、ホスゲン化を施されるのに先立っ
て水含量を除去するために蒸留された請求項２記載の混
合物から成るという改善を含む前記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19528781.9 | 1995-08-04 | ||
| DE19528781A DE19528781A1 (de) | 1995-08-04 | 1995-08-04 | Verfahren zur Herstellung von Toluylendiisocyanat, spezielle Gemische aus Toluylendiamin und Wasser und deren Verwendung zur Herstellung von Toluylendiisocyanat |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0952873A true JPH0952873A (ja) | 1997-02-25 |
| JP4095685B2 JP4095685B2 (ja) | 2008-06-04 |
Family
ID=7768754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21690096A Expired - Lifetime JP4095685B2 (ja) | 1995-08-04 | 1996-07-31 | トルイレンジイソシアネートの製造方法、トルイレンジアミンと水の特定の混合物、及びトルイレンジイソシアネートを製造するための混合物の使用 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5849947A (ja) |
| EP (2) | EP1090906A1 (ja) |
| JP (1) | JP4095685B2 (ja) |
| KR (1) | KR100453862B1 (ja) |
| CN (2) | CN1163470C (ja) |
| BR (1) | BR9603278A (ja) |
| CA (1) | CA2182654A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ292604B6 (ja) |
| DE (2) | DE19528781A1 (ja) |
| ES (1) | ES2176380T3 (ja) |
| PL (1) | PL184186B1 (ja) |
| PT (1) | PT757034E (ja) |
| RU (1) | RU2202537C2 (ja) |
| TW (1) | TW374080B (ja) |
| UA (1) | UA47399C2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2006095761A1 (ja) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | ポリイソシアネートの製造方法およびポリイソシアネートの製造装置 |
| JP2006282660A (ja) * | 2005-03-10 | 2006-10-19 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | ポリイソシアネートの製造方法およびポリイソシアネートの製造装置 |
| JP2007063200A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | ポリイソシアネートの製造方法およびポリイソシアネートの製造装置 |
| JP2007326857A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Bayer Materialscience Ag | トルエンジイソシアネートの製造方法 |
| JP2008150377A (ja) * | 2006-12-18 | 2008-07-03 | Bayer Materialscience Ag | 芳香族アミンの製造方法 |
| WO2009069584A1 (ja) * | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | トリレンジアミンの脱水方法および脱水装置 |
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| US8853443B2 (en) | 2008-11-19 | 2014-10-07 | Basf Se | Process for preparing an isocyanate |
| JP2020514319A (ja) * | 2017-01-27 | 2020-05-21 | コベストロ・エルエルシー | 安定なトルエンジアミン残留物／水ブレンドの製造方法、関連組成物、およびそのようなブレンドの燃料としての使用法 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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