JPH0952905A - 非水ディスパージョン型樹脂組成物及び塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 主として、非水ディスパージョン型（ＮＡ
Ｄ）樹脂組成物における、とりわけ、耐候性などの改善
化の実現を図るということであり、かくして調製される
ＮＡＤ樹脂組成物を使用して得られる、とりわけ、耐候
性などに優れるという、さらには、旧塗膜（既設塗膜）
に対する影響も少なく、しかも、塗膜諸性能もまた、従
来型の、有機溶剤類を使用した形のものと変わらないと
いうような、極めて実用性の高い塗料用樹脂組成物を提
供するというにある。 【解決手段】 シリコーン化合物によって変性された形
の、特定の分散安定剤を用いるということによって得ら
れる、斬新なるＮＡＤ樹脂組成物、ならびに該ＮＡＤ樹
脂組成物を必須の成分として含有することから成る、斬
新なる塗料用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野分野】本発明は、新規にして有
用なる非水ディスパージョン型樹脂組成物、ならびに該
非水ディスパージョン型樹脂組成物を、必須の皮膜形成
成分として含有することから成る、新規にして有用なる
塗料用樹脂組成物に関する。

【０００２】さらに詳細には、本発明は、とりわけ、シ
リコーン化合物によって変性されており、耐候性などに
優れるというものであって、特に、建築外装用塗料とし
て有用なるものであり、従来型の、有機溶剤類を使用し
た形のものとは異なり、旧塗膜（既設塗膜）に対する影
響も少ないという、極めて実用性の高い、非水ディスパ
ージョン型樹脂組成物、ならびに塗料用樹脂組成物に関
する。

【０００３】加えて、本発明は、従来型の、有機溶剤類
を使用した系のものと比較しても、勝るとも劣らない塗
膜諸性能を有するという、極めて実用性の高い、塗料用
非水ディスパージョン型樹脂組成物、ならびに該非水デ
ィスパージョン型樹脂組成物を含有する形の、極めて実
用性の高い、塗料用樹脂組成物に関する。

【０００４】

【従来の技術】非水ディスパージョン（ＮＡＤ）型樹脂
は、建築内外装用、金属用または自動車などのバインダ
ーとして利用されているものではあるが、溶剤中に、分
散粒子を安定的に形成化せしめるためには、とりわけ、
耐候性の余り良好ではない、酢酸ビニルのようなビニル
系単量体類や、（メタ）アクリル酸メチルエステルや
（メタ）アクリル酸エチルエステルのような（メタ）ア
クリル酸の低級アルキルエステルを、比較的、多量に使
用せざるを得ないという処からも、自ずと、樹脂設計に
おける自由度に制限があり、ひいては、分散粒子の必要
ない、すなわち、分散粒子を全く含まない形の設計自由
度の高い溶剤溶解型樹脂に比べて、とりわけ、耐候性の
面で以て、劣るという傾向にある。

【０００５】また、近年は、環境問題に対する意識の高
まりや、悪臭防止法の改正と共に、有機溶剤や未反応単
量体類に起因する臭気に対する苦情が増加するという傾
向にあって、こうした問題についても、それらの対応が
急務となっているが、こうした問題の解決手段の一つと
して、本発明者らは、すでに、特開平６−１８４４９０
号公報に開示されているような技術についての提案を行
っている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来型技
術においては、非水ディスパージョン型樹脂の（すなわ
ち、樹脂の非水ディスパージョンの）、とりわけ、耐候
性などが、頗る、改善化された形のものは、未だに、開
発されていないというのが、専らの実状である。

【０００７】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、非水ディスパージョン型樹脂（組
成物）における、とりわけ、耐候性などの改善化の実現
を図るということにあるが、就中、かくして調製される
非水ディスパージョン樹脂組成物を使用して得られる、
とりわけ、耐候性などに優れるという、さらには、旧塗
膜（既設塗膜）に対する影響も少なく、しかも、塗膜諸
性能もまた、従来型の、有機溶剤類を使用した形のもの
と変わらないというような、極めて実用性の高い塗料用
樹脂組成物を提供するということにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述した如き、発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、有機溶剤に溶解し得
る重合体（Ｂ）として、此の重合体（Ｂ）が、シリコー
ン化合物で以て変性された形のものを用いることによっ
て、非水ディスパージョン型樹脂の、とりわけ、耐候性
などが改良し得るということを見出すに及んで、本発明
を完成させるに到った。

【０００９】すなわち、本発明は、基本的には、ビニル
系単量体類を溶解するが、此の単量体類の共重合体
（Ａ）は溶解しないという特定の有機溶剤中で、該有機
溶剤に溶解し得る重合体（Ｂ）の存在下に、該ビニル系
単量体類を共重合せしめることによって得られる、安定
なる非水ディスパージョンにおいて、上記重合体（Ｂ）
中に、その必須成分として、シリコーン化合物を、約１
〜約６０重量％なる範囲内で以て、含有せしめることか
ら成り、それにより、該重合体（Ｂ）がシリコーン化合
物で以て変性されているという形の、斬新なる非水ディ
スパージョン型樹脂組成物を提供しようとするものであ
るし、

【００１０】さらには、該シリコーン化合物が、一般式
［Ｉ］

【００１１】

【化４】

【００１２】（ただし、Ｒは炭素−珪素結合に結合する
水酸基、カルボキシル基、エポキシ基およびアルコキシ
基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の官能基１
価の有機基または共重合性不飽和二重結合を表わすもの
とし、Ｒ’は、水素原子またはアルキル基、アリール
基、アシル基、アリールオキシ基もしくはアシルオキシ
基を表わすものとし、また、ｎは０．５〜２．０なる範
囲内の数であるものとし、さらに、ｍは０．０〜２．５
なる範囲内の数であるものとし、しかも、ｍ＋ｎは０．
５〜３．０なる範囲内の数であるものとする。）

【００１３】で示される、水酸基、カルボキシル基、エ
ポキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシ
ルオキシ基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の
官能基を有するか、あるいは一分子中に、少なくとも１
個の共重合性不飽和二重結合を有するオルガノポリシロ
キサンであるというような、斬新なる非水ディスパージ
ョン型樹脂組成物を提供しようとするものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】そして、具体的に、本発明によっ
て提供される、非水ディスパージョン樹脂組成物を例示
してみることにすると、該シリコーン化合物が、一般式
［Ｉ］で示されるオルガノポリシロキサンと、該オルガ
ノポリシロキサン中に含有される官能基との反応性を有
するという特定の官能基と、共重合性不飽和二重結合と
を併せ有する化合物との反応生成物である非水ディスパ
ージョン型樹脂組成物；

【００１５】該有機溶剤に溶解し得る重合体（Ｂ）が、
該重合体（Ｂ）を変性するシリコーン化合物の約１〜約
６０重量％と、当該重合体を形成する共重合性不飽和二
重結合を含有する単量体類の約４０〜約９９重量％とか
ら成り、しかも、これらの各単量体類の合計が１００重
量％となるように用いているものである非水ディスパー
ジョン型樹脂組成物；

【００１６】該有機溶剤に溶解し得る重合体（Ｂ）が、
炭素数が少なくとも３個なる、それぞれ、アルキル側鎖
を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはア
ルキル側鎖を有するスチレン系単量体類を、少なくとも
２０重量％以上、含むビニル系単量体類を用いるという
形の非水ディスパージョン型樹脂組成物；

【００１７】該有機溶剤に溶解し得る重合体（Ｂ）が、
炭素数が少なくとも３個のアルキル側鎖を有する（メ
タ）アクリル酸エステル（ｂ−１）および／またはアル
キル基側鎖を有するスチレン系単量体類（ｂ−２）の２
０〜９８重量％と共重合性不飽和二重結合含有樹脂（ｂ
−３）の０〜８０重量％と上記した（ｂ−１）および
（ｂ−２）と共重合可能なる他のビニル系単量体類（ｂ
−４）の２〜８０重量％からなり、しかも、これらの各
単量体類の合計量が１００重量％となるように選択され
たビニル系単量体混合物の約３０〜約９９重量％と、前
掲した一般式［Ｉ］で以て示されるようなシリコーン化
合物の約１〜約６０重量％とから構成されるという形の
非水ディスパージョン型樹脂組成物；

【００１８】該有機溶剤に溶解し得る重合体（Ｂ）が、
少なくとも５０％なる油長を有する油変性アルキド樹脂
であって、かつ、前記した一般式［Ｉ］で示されるシリ
コーン化合物で変性されており、その変性量が、重量比
で以て、油変性アルキド樹脂／シリコーン化合物＝４０
〜９９／１〜６０であるような、特定の非水ディスパー
ジョン型樹脂組成物；

【００１９】該有機溶剤に溶解しない重合体（Ａ）を形
成するビニル系単量体類の主成分が、炭素数１〜２のア
ルキル基側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステルや
（メタ）アクリル酸を除く、α，β−不飽和（ポリ）カ
ルボン酸のエステル類、あるいは酢酸ビニルであるとい
うような、特定の非水ディスパージョン型樹脂組成物；

【００２０】該有機溶剤に溶解する単量体類より構成さ
れており、しかも、該有機溶剤に溶解しないビニル系重
合体（Ａ）に対する、該有機溶剤に溶解し得る重合体
（Ｂ）の組成比が、固形分重量比で以て、１０〜９０／
９０〜１０なる範囲内であるというような非水ディスパ
ージョン型樹脂組成物；

【００２１】樹脂組成物中に含まれる未反応単量体類
が、溶媒中の３重量％以上なる非水ディスパージョン樹
脂を対象として、該未反応単量体類を、溶媒中の３重量
％未満となるまで留去せしめた非水ディスパージョン型
樹脂組成物；

【００２２】得られた非水ディスパージョン型樹脂に、
硬化促進剤として、ドライヤー類を樹脂固形分に対し
て、０．０１〜１０重量％なる範囲内で、配合せしめた
塗料用樹脂組成物；

【００２３】得られた非水ディスパージョン型樹脂に、
硬化剤類として、金属アルコシキド類、金属アシレート
類および金属キレート類よりなる群から選ばれる、少な
くとも１種を、樹脂固形分に対して、約０．００１〜約
２０重量％なる範囲内で以て、配合せしめた形の塗料用
樹脂組成物；

【００２４】得られた非水ディスパージョン型樹脂に、
硬化剤類として、ポリイソシアネート化合物を、該非水
ディスパージョン型樹脂中の水酸基と、該ポリイソシア
ネート化合物中のイソシアネート基との当量比が、１．
０／（０．２〜１．５）なる範囲内となるように配合せ
しめた形の塗料用樹脂組成物；

【００２５】得られた非水ディスパージョン型樹脂に、
硬化剤類として、非水ディスパージョン樹脂／アミノ樹
脂が、樹脂固形分比で以て、５０〜９０／１０〜５０な
る範囲内で、アミノ樹脂類を配合せしめた形の塗料用樹
脂組成物；

【００２６】を提供しようとするものである。

【００２７】ここにおいて、まず、前記した、本発明に
おいて使用できる、一般式（Ｉ）で示されるオルガノポ
リシロキサンとしては、鎖状構造や、環状構造のものな
どであって、それぞれ、水酸基、カルボキシル基、エポ
キシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシル
オキシ基よりなる群から選ばれる少なくとも、１種以上
の官能基を、一分子中に、少なくとも１個、有するとい
うようなものであり、

【００２８】そのような形のものとして特に代表的なる
市場品のみを挙げるにとどめれることにすれば、「ＳＨ
−６０１８もしくはＢＸ１６−１９０」（以上、水酸基
含有物の例）または「ＢＸ１６−１９１」（エポキシ基
含有物の例）［いずれも、トーレ・ダウコーニング・シ
リコーン（株）製の商品名］；「ＴＳＲ−１６０」（水
酸基含有物の例）、「ＴＳＲ−１６５」（メトキシ基含
有物の例）または「ＹＲ−３１６８」（水酸基含有物の
例）［いずれも、東芝シリコーン（株）製の商品名］；

【００２９】「ＫＲ−２１１、ＫＲ−２１２もしくはＫ
Ｒ−２１３」（以上、水酸基含有物の例）、「ＫＲ−２
１６、ＫＲ−２１７もしくはＫＲ−９２１８」（以上、
メトキシ基含有物の例）、「Ｘ−２２−１７３Ａ、Ｘ−
２２−３４３、ＫＦ−１０１もしくはＫＦ−１０２」
（以上、エポキシ基含有物の例）または「Ｘ−２２−３
７１５」（カルボキシル基含有物の例）［信越化学工業
（株）製の商品名］；

【００３０】あるいは「ＳＹ−２３１」（メトキシ基含
有物の例）または「ＳＹ−４０９もしくはＳＹ−４３
０」（以上、水酸基含有物の例）などであり、さらに
は、「ＳＹ−５５０もしくはＶＰ−２０１（以上、メト
キシ基含有物の例）［ドイツ国ワッカー・ヘミー社製の
商品名］などがあるし、

【００３１】そのほかにも、共重合性不飽和二重結合を
持つようなものとして特に代表的なもののみを例示する
にとどめれば、「Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６
４ＣもしくはＸ−２２−５００２」または「ＫＲ−２１
５」［信越化学工業（株）製の商品名］；あるいは「サ
イラプレーン ＴＭ０７０１もしくはＦＭ０７シリー
ズ」［チッソ（株）製の商品名］などがある。

【００３２】これらのシリコーン化合物の使用量が１重
量％未満では、使用効果が得られないし、６０重量％を
超えると得られる塗膜がその使用するシリコーン化合物
によっては、形成される膜が軟らかくなり、硬度や耐溶
剤、耐不粘着性などが低下したり、反対に形成される膜
が硬く、脆くなり、機械的物性が低下する原因となるた
め、好ましくない。したがって、使用量は約１〜約６０
重量％、就中、３〜５０重量％の範囲が好ましい。

【００３３】次に、本発明において使用するビニル系単
量体類は溶解するが、該単量体類の共重合体は溶解しな
いという、溶解力の低い、特定の有機溶剤類に溶解し得
る重合体（Ｂ）としては、或る特定の組成を有するアク
リル系共重合体（ビニル系共重合体類をも含む。）や、
油変性アルキド樹脂類などの使用が望ましい。

【００３４】まず、当該重合体（Ｂ）が、アクリル系共
重合体類の場合において、その必須成分として用いられ
る、炭素数が３個以上なるアルキル基を側鎖に有するア
ルキルアクリレート類ないしはアルキルメタクリレート
類（ｂ−１）として特に代表的なもののみを例示するに
とどめれば、一般式［ＩＩ］

【００３５】

【化５】

【００３６】［ただし、式中のＲ₁ は、水素原子または
メチル基を表わすものとし、Ｒ₂ は−Ｃ_nＨ_2n+1 （ただ
し、ｎは３〜１８なる整数であるものとする。）で示さ
れるアルキル基、シクロアルキル基または側鎖アルキル
基含有シクロアルキル基を表わすものとする。］

【００３７】で示されるような化合物などである。

【００３８】斯かるアルキルアクリレート類ないしはア
ルキルメタクリレート類（ｂ−１）として特に代表的な
るもののみを例示するにとどめれば、プロピル（メタ）
アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート〔ｉ
−プロピル（メタ）アクリレート〕、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、

【００３９】ラウリル（メタ）アクリレート、「アクリ
エステル ＳＬ」［三菱レーヨン（株）製の、Ｃ₁₂−／
Ｃ₁₃−メタクリレート混合物の商品名］、ステアリル
（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレートまたはアダマンチル（メタ）アクリレートな
どである。

【００４０】また、前記した、アルキル基を側鎖に有す
るスチレン系単量体類（ｂ−２）として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめば、一般式［ＩＩＩ］

【００４１】

【化６】

【００４２】［ただし、式中のＲ”は、−Ｃ_nＨ_2n+1
（ただし、ｎは１〜４なる整数であるものとする。）で
示されるアルキル基を表わすものとする。］

【００４３】で示されるような、種々の化合物などであ
る。

【００４４】斯かるスチレン系単量体類（ｂ−２）とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ビニ
ルトルエン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、プ
ロピルスチレン、イソプロピルスチレンまたはｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレンなどである。

【００４５】上掲された如き、各種のアルキルアクリレ
ート類ないしはアルキルメタクリレート類（ｂ−１）お
よび／またはスチレン系単量体類（ｂ−２）は、いずれ
も、後述するような、溶解力の弱い、少なくとも１種
の、特定の溶剤類に溶解する機能を、得られる共重合体
類それ自体に対して、付与せしめるという目的で以て使
用するというものであり、こうした形の単量体類の使用
量としては、全単量体混合物中、約２０〜約９８重量％
なる範囲内が適切であるし、好ましくは、３０〜８０重
量％なる範囲内が適切である。

【００４６】この使用量が約２０重量％未満の場合に
は、どうしても、溶剤類への溶解性が低下して来るよう
になって白濁するようになるか、よしんば、常温におい
て透明であったとしても、低温においては、白濁し易く
なるとか、前掲したような共重合性不飽和結合含有樹脂
類（ｂ−３）の使用量が多いというような系の場合にお
いては、常温であると、低温であるとの別を問わず、

【００４７】透明であっても、ビニル化した際に、つま
り、共重合化した際に、所望の性能を有するという目的
共重合体を得難くなったりするし、一方、約９８重量％
を超えてしまうような場合には、溶解性こそ良好となる
ものの、どうしても、分散性、基材への付着性、あるい
は架橋機能などを付与するべき、いわゆる官能基含有成
分を使用することが出来なくなり易いという処から、い
ずれの場合も好ましくない。

【００４８】次に、前記した共重合性不飽和結合含有樹
脂類（ｂ−３）は、得られる当該ビニル系共重合体
（Ｂ）の顔料分散性を、一層、優れた形のものにした
り、塗装時不揮発分をアップ化せしめたり、あるいは非
極性有機溶剤類への溶解性を向上化せしめたりすること
を、主たる目的として用いられるというものであり、

【００４９】斯かる樹脂類（ｂ−３）として特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、ポリエステル樹脂
類、ビニル系共重合体類、石油樹脂類、ロジンエステル
類またはポリエーテルポリオール類などであるが、就
中、ポリエステル樹脂類（油変性タイプをも含む。）ま
たはアクリル系共重合体類の使用が、特に望ましい。

【００５０】ただし、油変性をしていない、いわゆるオ
イル・フリーアルキド樹脂類なるポリエステル樹脂類
は、それ自体が、溶剤類への溶解性が乏しいというよう
なものが殆どなので、斯かるオイル・フリーアルキド樹
脂類の使用量としては、目的共重合体（Ｂ）が濁らずに
得られるというような水準にとどめておく方がよい。

【００５１】このようなポリエステル樹脂類（油変性タ
イプをも含む。）またはビニル系共重合体類（就中、ア
クリル系共重合体類）としては、特公昭４５−２２０１
１号公報、同４４−７１３４号公報または同４６−２０
５０２号公報、あるいは特開昭４８−７８２３３号公報
または同５０−５８１２３号公報などに開示されている
ような、共重合性不飽和結合を有するという形の原料成
分を必須として、さらに、その他の原料成分と反応せし
めて得られる樹脂骨格中に、此の共重合性不飽和結合を
保有せしめた形のもの、

【００５２】あるいは特公昭４９−４７９１６号公報ま
たは同５０−６２２３号公報などに開示されているよう
な、まず、共重合性不飽和結合を持たない飽和ポリエス
テル類を得たのち、その飽和ポリエステル類中に存在す
る水酸基またはカルボキシル基などの官能基、あるい
は、さらに、ジエポキシ化合物を反応させることによっ
て導入されたエポキシ基などを利用して、これらの官能
基と反応性を有する官能基とビニル基とを併せ有する化
合物類、たとえば、（メタ）アクリル酸クロライドのよ
うな、酸クロライド基とビニル基とを併せ有するような
各種の化合物類；

【００５３】グリシジル（メタ）アクリレートの如き、
エポキシ基とビニル基とを併せ有するような、各種の化
合物類；ビニルメトキシシランもしくは（メタ）アクリ
ロキシエチルトリメトキシシランの如き、アルコキシシ
ラノール基とビニル基とを併せ有する各種の化合物類；
無水マレイン酸もしくはテトラヒドロ無水フタル酸の如
き、酸無水基とビニル基とを併せ有する各種の化合物
類；フマル酸もしくは（メタ）アクリル酸の如き、カル
ボキシル基とビニル基とを併せ有するような各種の化合
物類；

【００５４】または２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート−ヘキサメチレンジイソシアネート当モル付
加物類もしくはイソシアネートエチルメタクリレートの
如き、イソシアネート基とビニル基とを併せ有するビニ
ル系単量体類を、飽和ポリエステルに付加せしめて得ら
れる、水酸基と共重合性不飽和結合とを併せ持った、各
種の化合物類；

【００５５】予め、水酸基、カルボキシル基ないしはエ
ポキシ基などの官能基を有するビニル系単量体類を、必
須成分として用いて共重合を行い、これらの官能基を有
するアクリル系共重合体に、共重合性不飽和結合を導入
化せしめた形のものと同様に、該アクリル系共重合体中
に含有する官能基との反応性を有する官能基と、ビニル
基とを併せ有するような化合物類、就中、たとえば、
（メタ）アクリル酸クロライドのように、酸クロライド
基とビニル基とを併せ有する化合物類；

【００５６】グリシジル（メタ）アクリレートの如き、
エポキシ基とビニル基とを併せ有するような各種の化合
物類；ビニルメトキシシランもしくは（メタ）アクリロ
キシエチルトリメトキシシランの如き、アルコキシシラ
ノール基とビニル基とを併せ有するような各種の化合物
類；

【００５７】無水マレイン酸もしくはテトラヒドロ無水
フタル酸の如き、酸無水基とビニル基とを併せ有するよ
うな各種の化合物類；フマル酸もしくは（メタ）アクリ
ル酸の如き、カルボキシル基とビニル基とを併せ有する
ような各種の化合物類；または２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト当モル付加物類もしくはイソシアネートエチルメタク
リレートの如き、イソシアネート基とビニル基とを併せ
有するような、ビニル系単量体類などを、該アクリル系
共重合体に付加反応せしめることによって得られる、水
酸基と共重合性不飽和結合とを併せ有するような各種の
化合物類などである。

【００５８】そして、このようなポリエステル樹脂類
は、オクチル酸、ラウリル酸、ステアリン酸もしくは
「バーサティック酸」（オランダ国シェル社製の、合成
脂肪酸の商品名）の如き、各種の飽和脂肪酸類；オレイ
ン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸
もしくはリシノール酸の如き、各種の不飽和脂肪酸類；

【００５９】「パモリン ２００もしくは３００」（米
国ハーキュレス社製の、合成乾性油脂肪酸の商品名）、
支那桐油（脂肪酸）、亜麻仁油（脂肪酸）、脱水ひまし
油（脂肪酸）、トール油（脂肪酸）、綿実油（脂肪
酸）、大豆油（脂肪酸）、オリーブ油（脂肪酸）、サフ
ラワー油（脂肪酸）、ひまし油（脂肪酸）または米糠油
（脂肪酸）の如き、各種の（半）乾性油（脂肪酸）類；

【００６０】あるいは水添やし油脂肪酸、やし油脂肪酸
もしくはパーム油脂肪酸の如き、各種の不乾性油（脂肪
酸）類のような種々の油類または脂肪酸類から選ばれ
る、少なくとも１種の化合物を使用して、あるいは使用
しないで、

【００６１】エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトールまたはソルビトールの如き、各種の多価
アルコール類の１種または２種以上と、

【００６２】安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル
酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、テトラクロロ（無
水）フタル酸、ヘキサクロロ（無水）フタル酸、テトラ
ブロモ（無水）フタル酸、トリメリット酸、「ハイミッ
ク酸」［日立化成工業（株）製の商品名］、（無水）こ
はく酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタ
コン酸、アジピン酸、セバチン酸またはしゅう酸のよう
な種々のカルボン酸類の１種または２種以上とを、

【００６３】常法により、反応せしめることによって得
ることが出来る。その場合において、とりわけ、付着性
などとか、耐薬品性などとか、さらには、耐候性などの
向上化などといった、それぞれの目的により、必要に応
じて、「カージュラ Ｅ」（オランダ国シェル社製の、
分岐状合成脂肪酸のグリシジルエステル）の如き、各種
の脂肪酸グリシジルエステル類で以て代表されるよう
な、各種のモノエポキシ化合物類；

【００６４】「エピクロン ２００もしくは４００」
［大日本インキ化学工業（株）製のポリエポキシ樹脂の
商品名］または「エピコート ８２８もしくは１００
１」（オランダ国シェル社製の、ポリエポキシ樹脂の商
品名）の如き、各種のポリエポキシ樹脂類；

【００６５】あるいはトリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートもしくは４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）の如き各種のジイソシアネート類；こ
れらの各ジイソシアネート類と上掲したような多価アル
コール類や水などとの付加反応によって得られるような
種々のポリイソシアネート類；

【００６６】またはジイソシアネート類同志の（共）重
合によって得られるような、各種のイソシアヌル環含有
ポリイソシアネート類、あるいは前掲したような、各種
の反応性シリコーン化合物の１種または２種以上で以
て、前掲したような、多価アルコール類や、カルボン酸
類などの一部を置き換えて、常法により、反応せしめる
ことに得られるようなものなどである。

【００６７】また、前記（ｂ−３）として使用する、共
重合性不飽和結合含有アクリル共重合体の場合には、前
述したような、あるいは後述するような、それぞれのビ
ニル系単量体類の中から、適宜、所望の単量体類を選択
して、所望の単量体組成で以て、常法により、共重合せ
しめるということによって得られるようなものなどが適
切である。

【００６８】当該ポリエステル樹脂類またはビニル系共
重合体類は、それぞれ、単独でも２種以上の併用でもよ
いし、あるいは此等の両タイプの樹脂類相互の、１種な
いしは２種以上の使用であってもよいことは、勿論であ
る。

【００６９】これらの両タイプの樹脂類の使用量として
は、０〜約８０重量％なる範囲内が適切であり、約８０
重量％を超えて余りにも多量に用いるようになる場合に
は、どうしても、得られる共重合体の粘度が高くなった
り、反応中に、ゲル化するというようになるので、好ま
しくない。

【００７０】また、硬化促進剤として、ドライヤー類を
配合せしめた形の、いわゆるドライヤー硬化を行うとい
うような場合には、ポリエステル樹脂類としては、
（半）乾性油（脂肪酸）類による変性を行っておくとい
うことが必須であることは、言うまでもない。

【００７１】そして、そのような場合には、ドライヤー
硬化せしめるということによって、所望の塗膜諸性能を
持った硬化塗膜を得るためには、当該ポリエステル樹脂
類の使用量としては、少なくとも約２０重量％が必要と
なる。したがって、このような場合には、約２０〜約８
０重量％なる範囲内にあるのが、適切である。

【００７２】また、硬化剤として、たとえば、前記した
金属アルコキシド類、金属アシレート類および金属キレ
ート類よりなる群から選ばれる、少なくとも１種を、あ
るいはポリイソシアネート化合物またはアミノ樹脂類を
使用するというような場合には、硬化塗膜の諸物性を考
慮するならば、当該ポリエステル樹脂類なる樹脂構造中
に、不飽和結合のほかに、出来るだけ、水酸基をも有し
ているようなものの方が、一層、好ましい結果が得られ
る。

【００７３】次に、前記したビニル系単量体類（ｂ−
４）、つまり、前述したアルキルアクリレート類ないし
はアルキルメタクリレート類（ｂ−１）および／または
スチレン系単量体類（ｂ−２）と、前述した共重合性不
飽和結合含有樹脂類（ｂ−３）と共重合性を有する其の
他のビニル系単量体類としては、単量体類（ｂ−１）お
よび／または（ｂ−２）にも、樹脂類（ｂ−３）にも該
当しないというようなものであって、下掲するような
（イ）群より（ト）群に到る各種の化合物などが、特に
代表的な例である。

【００７４】すなわち、（イ）スチレン；メチル（メ
タ）アクリレートもしくはエチル（メタ）アクリレート
をはじめ、ベンジル（メタ）アクリレートもしくはシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートの如き、前記（ｂ−
１）以外のアルキル（メタ）アクリレート類；ジブロモ
プロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル
（メタ）アクリレートもしくはメトキシエチル（メタ）
アクリレートの如き、各種のアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート類；ジメチルマレート、ジエチルマレ
ート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレートもしく
はジブチルイタコネートの如き、マレイン酸、フマル酸
もしくはイタコン酸で以て代表されるような各種のジカ
ルボン酸類と１価アルコール類とのジエステル類；

【００７５】酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしくは「ベ
オバ」（オランダ国シェル社製の、分岐状脂肪族モノカ
ルボン酸類のビニルエステル）の如き、各種のビニルエ
ステル類；「ビスコート ３Ｆ、３ＦＭ、８Ｆ、８ＦＭ
もしくは１７ＦＭ」［大阪有機化学（株）製の、含フッ
素系アクリル単量体類の商品名］、パーフルオロシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パーフルオロシク
ロヘキシルフマレートもしくはＮ−ｉ−プロピルパーフ
ルオロオクタンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレ
ートの如き、各種の（パー）フルオロアルキル基含有ビ
ニルエステル類、−ビニルエーテル類、−（メタ）アク
リレート類または−不飽和ポリカルボン酸エステル類な
どの種々の含フッ素重合性化合物類；

【００７６】あるいは（メタ）アクリロニトリルの如
き、各種の含窒素ビニル系単量体類や、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニルもしくはフッ化ビニリデン
などに代表される、官能基不含の種々のハロゲン化オレ
フィン類などである。

【００７７】（ロ） （メタ）アクリルアミド、ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ−メチロー
ル化（メタ）アクリルアミド類の如き、アミド結合含有
ビニル系単量体類；

【００７８】（ハ） ジアルキル〔（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル〕ホスフェート類、（メタ）アクリロ
イルオキシアルキルアシッドホスフェート類、ジアルキ
ル〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕ホスファイ
ト類もしくは（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシ
ッドホスファイト類などが挙げられるし、

【００７９】さらには、上記（メタ）アクリロイルオキ
シアルキルアシッドホスフェート類または−アシッドホ
スファイト類のアルキレンオキシド付加物、グリシジル
（メタ）アクリレートやメチルグリシジル（メタ）アク
リレートの如き、各種のエポキシ基含有ビニル系単量体
類と燐酸または亜燐酸あるいはこれらの酸性エステル類
とのエステル化合物あるいは３−クロロ−２−アシッド
ホスフォキシプロピル（メタ）アクリレートの如き、各
種の燐原子含有ビニル系単量体類；

【００８０】（ニ） ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類などである。

【００８１】前記したアミド結合含有ビニル系単量体
類、燐原子含有ビニル系単量体類またはジアルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリレート類などは、いずれも、
ビニル系−、就中、アクリル系共重合体類中に対して、
それぞれ、内部触媒機能を付与せしめるとか、あるいは
素材ないしは基材への付着性、他樹脂との相溶性または
顔料分散性などを向上化せしめようとする場合に使用す
るもので、これらは単独使用でも、２種以上の併用でも
よく、

【００８２】これらの各単量体類の使用量としては、使
用効果の面から、燐原子含有ビニル系単量体類の場合に
は、０．０５〜５重量％なる範囲内が、アミド結合含有
ビニル系単量体類またはジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類などの場合には、０．０５〜１０重
量％なる範囲内が適切である。

【００８３】さらに、その他の当該ビニル系単量体類
（ｂ−４）としては、（ホ） グリシジル（メタ）アク
リレート、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレ
ートもしくは（メタ）アリルグリシジルエーテルをはじ
め、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸類や、モノ−
２−（メタ）アクリロイルオキシモノエチルフタレート
の如き、各種の水酸基含有ビニル系単量体類などと、前
掲したようなポリカルボン酸無水物類との当モル付加物
のような種々のカルボン酸類に、「エピクロン２００、
４００、４４１、８５０もしくは１０５０」［大日本イ
ンキ化学工業（株）製の、ポリエポキシ樹脂の商品
名］、「エピコート ８２８、１００１もしくは１００
４」（オランダ国シェル社製の、ポリエポキシ樹脂の商
品名）、

【００８４】「アラルダイト ６０７１もしくは６０８
４」（スイス国チバ・ガイギー社製のポリエポキシ樹
脂）、「チッソノックス ２２１」［チッソ（株）製の
エポキシ化合物］または「デナコール ＥＸ−６１１」
［長瀬産業（株）製のエポキシ化合物］の如き、一分子
中に少なくとも２個のエポキシ基を有する、各種のポリ
エポキシ樹脂類を当モル比で以て付加反応せしめて得ら
れるエポキシ基含有重合性化合物類であるとか、

【００８５】（ヘ） ビニルエトキシシラン、α−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシランもしくはトリ
メチルシロキシエチル（メタ）アクリレートの如き、各
種のシリコン系単量体類などである。

【００８６】また、一層、耐候性を向上化せしめる目的
で、たとえば、米国特許第４，５２８，３１１号明細書
に開示されているような「ＮＯＲＢＬＯＣ ７９６６」
［米国ノラムコ（ＮＯＲＡＭＣＯ）社製の商品名］の如
き、ベンゾトリアゾール系のアクリル単量体類；

【００８７】あるいは「アデカスタブ Ｔ−３７もしく
はＬＡ−８２」［旭電化（株）製の商品名］の如き、各
種の重合性紫外線吸収剤類や重合性光安定剤類などを共
重合せしめることも出来るし、

【００８８】（ト） さらには、特開昭６３−１２８０
０２号公報または特開平１−１３２６０１号公報などに
開示されているような「ＡＡ−６、ＡＳ−６、ＡＮ−６
もしくはＡＢ−６」［いずれも、東亜合成化学工業
（株）製の商品名］の如き、共重合可能なる官能基末端
を有する、各種の高分子量単量体類（マクロモノマー類
ないしはマクロマー類）もまた、使用することが出来る
し、

【００８９】（チ） ２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシ
エチルフマレートまたはモノ−２−ヒドロキシエチル−
モノブチルフマレートなどをはじめ、

【００９０】ポリエチレングリコール−ないしはポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートまたはこ
れらとε−カプロラクトンとの付加物、「プラクセル
ＦＭないしはＦＡシリーズ」［ダイセル化学（株）製
の、カプロラクトン付加単量体の商品名］の如き、各種
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステル類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン
酸の如き、各種の不飽和モノ−ないしはジカルボン酸類
をはじめ、これらのジカルボン酸類と１価アルコール類
とのモノエステル類などのような、種々のα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸類、

【００９１】該α，β−エチレン性不飽和カルボン酸類
とε−カプロラクトンとの付加物、または前掲した如き
各種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシ
アルキルエステル類と、こはく酸、マレイン酸、フタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ベ
ンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、
「ハイミック酸」［日立化成工業（株）製の商品名］、
テトラクロルフタル酸もしくはドデシニルこはく酸の如
き、各種のポリカルボン酸類の無水物との付加物と、
「カージュラ Ｅ」、やし油脂肪酸グリシジルエステル
もしくはオクチル酸グリシジルエステルの如き、各種の
１価カルボン酸類のモノグリシジルエステル類、または
ブチルグリシジルエーテル、エチレンオキシドもしくは
プロピレンオキシドの如き、各種のモノエポキシ化合物
との付加物；あるいはヒドロキシエチルビニルエーテル
類の如き、各種の水酸基含有ビニル系単量体類などや、

【００９２】（リ） 前掲した如き各種の不飽和モノ−
ないしはジカルボン酸類をはじめ、これらのジカルボン
酸類と１価アルコール類とのモノエステル類などのよう
な、種々のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類；あ
るいは前掲した如き各種のα，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸ヒドロキシアルキルエステル類と、前掲した如
き各種のポリカルボン酸類の無水物との付加物などのよ
うな種々のカルボキシル基含有ビニル系単量体類を共重
合せしめることが出来る。

【００９３】その際に、水酸基含有ビニル系単量体類
を、付着性向上化などの目的で以て使用する場合の、当
該単量体類の使用量としては、０〜約５重量％なる範囲
内が、架橋剤成分の架橋点導入などの目的で以て使用す
る場合の、当該単量体類の使用量としては、目的ビニル
系共重合体（Ｂ）の溶解性とか、非水ディスパージョン
樹脂中の水酸基量などの面からも、０〜約３０重量％な
る範囲内が、就中、０〜１５重量％なる範囲内が適切で
あるし、

【００９４】後述する分散質（ポリマー粒子）に使用す
る場合には、約１〜約４５重量％なる範囲内が、就中、
３〜３０重量％なる範囲内が適切である。約１重量％未
満の場合には、どうしても、顕著なる架橋効果が現れ難
くなるし、一方、約４５重量％を超えて余りに多く用い
られる場合には、どうしても、架橋効果も頭打ちとなっ
て、塗料価格が高くなるなどの面で以て、いずれも好ま
しくない。

【００９５】カルボキシル基含有ビニル系単量体類は、
内部触媒作用ないしは内部触媒効果を示し発現するとい
うことが多く、したがって、塗料の保存安定性を損ねる
向きもあるという処から、当該単量体類を使用する場合
には、付着性などの向上化、あるいは他樹脂との相溶性
などをも考慮しつつ、斯かる内部触媒作用ないしは内部
触媒効果のみを期待するという場合には、０〜約５重量
％なる範囲内が、就中、０．２〜３重量％なる範囲内が
適切であるし、

【００９６】また、金属アルコキシド類、金属アシレー
ト類または金属キレート類の架橋点として使用する場合
には、目的ビニル系共重合体（Ｂ）の場合にあっては、
当該共重合体（Ｂ）の溶解性などの面からも、約１〜約
２０重量％なる範囲内が、就中、３〜１５重量％なる範
囲内が適切であるし、

【００９７】後述する分散質（ポリマー粒子）に使用す
る場合にあっては、約１〜約３０重量％なる範囲内が、
就中、３〜２０重量％なる範囲内が適切である。約１重
量％未満の場合には、どうしても、顕著なる架橋効果を
発現し得なくなるし、一方、約３０重量％を超えて余り
に多くなる場合には、どうしても、溶解性が低下し易く
なるので、いずれも好ましくない。

【００９８】当該ビニル系単量体類（ｂ−４）として
の、上掲されたような各種の単量体類は、前掲した単量
体類（ｂ−１）および／または（ｂ−２）と、前掲した
樹脂類（ｂ−３）との兼ね合いや、共重合性とか、とり
わけ、塗装作業性、光沢、硬度、可撓性、耐候性、乾燥
性、耐溶剤性、相溶性、稀釈性、溶解性またはポットラ
イフなどのような種々の面から、各単量体成分の使用量
とその組み合わせとを、適宜、約２０〜約８０重量％な
る範囲内で以て選択し、決定するというようにすればよ
い。

【００９９】本発明において用いられる、必須のベース
樹脂成分たる、前記した重合体（Ｂ）を調製するには、
以上に掲げられたような、それぞれ、（ｂ−１）、（ｂ
−２）、（ｂ−３）および（ｂ−４）成分なる各原料成
分を用いて、公知慣用の種々の共重合反応法あるいはグ
ラフト化反応法（グラフト共重合反応法）を駆使するこ
とによって、遂行することが出来るというものであり、

【０１００】その際には、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒ
ｔ−ブチルハイドロパーオキシド（ＴＢＨＰＯ）、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、クメン
ハイドロパーオキシド（ＣＨＰ）またはｏ，ｏ−ｔｅｒ
ｔ−ｏ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）モノパーオキシカーボネートの如き、各種
のラジカル発生剤類（ラジカル発生重合触媒類ないしは
ラジカル重合開始剤類）を単独使用し、あるいは２種以
上を併用する。

【０１０１】なお、非水ディスパージョン樹脂組成物を
調製するに際しても、上掲したような種々のラジカル発
生剤類を使用し、公知慣用の種々の非水分散重合法を駆
使するということによって、斯かる非水ディスパージョ
ン樹脂ないしは非水ディスパージョン樹脂組成物を得る
ための、此の非水分散重合法を遂行することが出来るの
は、勿論である。

【０１０２】また、斯かる重合体（Ｂ）として、前記し
たアクリル系共重合体の代わりに、油変性アルキド樹脂
を用いるという場合には、前掲したような各種の反応性
シリコーン化合物により、前述したような変性量で以
て、変性されているということが必須であり、しかも、
有機溶剤類に対する溶解力を有するよう、その場合の油
長としては、約５０％以上であるということが、好まし
くは、５５％以上であるということが、是非とも必要で
ある。

【０１０３】また、油成分として、不乾性油類および／
または半乾性油類を、あるいは、これらの各種の脂肪酸
類を用いる場合には、グラフト点が皆無となるか、さも
なくば、不足し勝ちとなり易いという処からも、そのよ
うな場合には、たとえば、前掲した特公昭４９−４７９
１６号公報または同５０−６２２３号公報などに開示さ
れているような種々の方法に従って、こうしたグラフト
点を導入化せしめるというようにしても、一向に、差し
支えが無いことは、勿論である。

【０１０４】そのほかにも、多価アルコール類やポリカ
ルボン酸類などについては、何ら、特別の制限はなく、
したがって、目的とする塗膜（諸）性能に応じて、所望
のものを使用しても、無論、差し支えはないということ
である。

【０１０５】これらの諸々の化合物は、いわゆる分散安
定剤類として、ポリマー粒子の分散を安定化せしめると
いうために使用するものであるが、その使用量ないしは
使用割合としては、非水ディスパージョン樹脂に固有の
特性ないしは特徴を示すという面からも、あるいは分散
安定性などの面からも、

【０１０６】分散安定剤類たる重合体（Ｂ）／分散質類
たるビニル系重合体（Ａ）なる固形分重量％比で以て、
約１０〜約９０／約９０〜約１０なる範囲内が好適であ
り、就中、此の分散安定剤類／分散質類なる固形分重量
％比が２０〜８０／８０〜２０となるような範囲内が適
切である。

【０１０７】分散安定剤類が約１０重量％未満なる場合
には、どうしても、安定なる分散体が得られ難くなる
し、一方、約９０重量％を超える場合には、どうして
も、非水ディスパージョン樹脂としての特性などが現れ
難くなるので、いずれの場合も好ましくない。

【０１０８】次に、いわゆる分散質類たるビニル系単量
体類としては、炭素数が１または２なるアルキル側鎖を
有する（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリ
ル酸以外のα，β−不飽和（ジ）カルボン酸のエステル
類；および酢酸ビニルなどが主成分となるが、さらに具
体的に言えば、（イ）群より（ト）群に到る、前掲した
ような各種の化合物が、上掲したような使用割合で以て
用いられる。

【０１０９】また、所望によっては、撥水撥油機能であ
るとか、耐候性機能などの、いわゆる特殊な機能を持っ
た非水ディスパージョン樹脂を得るという目的で以て、
たとえば、次に掲げるような種々の物質を、共重合せし
めるということも出来るし、あるいは次に掲げるよう
な、種々の物質を添加混合したのちに、共重合反応を行
うということも出来る。

【０１１０】すなわち、「ディフェンサ」シリーズもし
くは「メガファック １７０」シリーズ［いずれも、大
日本インキ化学工業（株）製の商品名］、「アロン Ｇ
Ｆ−１５０もしくはＧＦ−３００」［東亜合成化学工業
（株）製の商品名］または「ＦＡシリーズ、ＦＭシリー
ズもしくはＦＳシリーズ」［三菱油化（株）製の商品
名］の如き、各種のフッ素系共重合体型界面活性剤類と
か、フッ素系ブロック共重合体類とか、

【０１１１】「フルオネート Ｋ−７００」シリーズ
［大日本インキ化学工業（株）製の商品名］、「ルミフ
ロン」シリーズ［旭硝子（株）製の商品名］または「カ
イナーＡＤＳもしくはＳＬ」（米国ペン・ウォルト社製
の商品名）の如き、各種のフッ素樹脂類とか、前掲した
ような種々の反応性シリコーン樹脂類；あるいはベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレー
ト系、しゅう酸アニリド系またはサリチル酸エステル類
の如き、前掲の（ヘ）群に属する重合性紫外線吸収剤類
や重合性光安定剤類などを除く、各種の非重合性紫外線
吸収剤類とか、

【０１１２】「チヌビン １４４、２９２、７００もし
くは７６５」（いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製
の商品名）または「アデカスタブ ＬＡ−５２もしくは
ＬＡ−８７」［いずれも、旭電化（株）製の商品名］の
如き、ヒンダード・アミン系化合物で以て代表されるよ
うな、前掲の（ヘ）群に属する重合性光安定剤類を除
く、各種の非重合性光安定剤類などの、いわゆる高耐候
性原料類を、重合に先立って、該ビニル系単量体類に添
加混合せしめたのちに、（イ）群より（ト）群に到る、
前掲したような各種のビニル系単量体類を共重合せしめ
ることによって、粒子の中に、斯かる高耐候性原料類を
含有せしめるということも出来る。

【０１１３】また、当該重合体（Ｂ）ならびに非水ディ
スパージョン樹脂組成物を調製するに当たって用いられ
る、ビニル系単量体は溶解せしめるが、該単量体より得
られるビニル系共重合体（Ａ）を溶解しないような有機
溶剤の例として特に代表的なもののみを例示するにとど
めれば、「マルカゾール ＲもしくはＥ」または「スワ
ゾール３１０」［丸善石油（株）製の商品名］、「ＬＡ
ＷＳ」もしくは「ＨＡＷＳ」または「シェルゾール ７
０もしくは７１」（オランダ国シェル社製の商品名）、
「ダイアナ・ソルベント Ｎｏ．０もしくはＮｏ．１」
［出光興産（株）製の商品名］、

【０１１４】「ＩＰソルベント １０１６、１０２０も
しくは１６２０」（同上）、「シェルゾール Ｄ−４
０」（シェル社製の商品名）、「Ａソルベント、Ｋソル
ベントもしくはＡＦソルベント」［日本石油（株）製の
商品名］、「エクソンナフサＮｏ．３、Ｎｏ．５もしく
はＮｏ．６」、「エクソール Ｄ−３０、Ｄ−４０、Ｄ
−６０もしくはＤ−７０」、「アイソパーＣ、Ｅ、Ｇも
しくはＨ」［エクソン化学（株）製の商品名］をはじ
め、さらには、ｎ−ヘキサンまたはｎ−ヘプタンなどの
ような、脂肪族炭化水素を主成分とする種々の溶剤など
である。これらの炭化水素系溶剤は単独使用でも、２種
以上の併用でもよい。

【０１１５】さらには、組成物の粘度、揮発性、分散凝
集化、タレ性あるいは静電塗装性などを調整するため
に、トルエン、キシレン、「ソルベッソ１００」［エク
ソン化学（株）製の商品名］などのような種々の芳香族
系炭化水素溶剤類や、あるいはアルコール系溶剤、酢酸
エステル類、プロピレングリコールエーテル系溶剤類、
プロピレングリコールエーテルエステル系溶剤類または
エトキシエチルプロピオネートなどのような、種々の極
性溶剤もまた、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、あ
るいは本発明の効果を損ねないような範囲内で、併用す
ることが出来る。

【０１１６】さらにまた、微量の未反応単量体類が存在
しているというような場合には、減圧蒸留などの、公知
慣用の適当なる手段で以て、斯かる未反応単量体類の除
去を行うということによって、塗料に関わる環境問題の
一つとして挙げられる、いわゆる臭気の低減化を図ると
いうことが出来る。

【０１１７】特に、分散質類の主成分が酢酸ビニルおよ
び／または（メタ）アクリル酸エステル類などであるよ
うな場合には、いずれも、共重合性が劣るというため
に、所定時間内に、単量体類の添加率を、約９０重量％
以上、就中、９５重量％以上に持っていくというのは、
頗る、困難になる。

【０１１８】そこで、単量体添加率が約９０重量％以上
になったことを、ひとまず、確認してから、残存する大
約１０重量％なる、厳密に言えば、約３重量％以上約１
０重量％未満の未反応単量体類を、ガス・クロマトグラ
フィー（ＧＣ）を用いて測定することによって、溶媒類
中の約３重量％未満となるまで、減圧蒸留法であると
か、あるいは窒素または二酸化炭素などのような、いわ
ゆる不活性ガス類を、系中に、多量に吹き込むなどのよ
うな、適切なる方法によって、系中から、未反応単量体
類を除去することで以て、斯かる未反応単量体類による
臭気は、著しく、低減化されるというものである。

【０１１９】次に、前記した硬化促進剤として用いられ
るドライヤーとは、たとえば、コバルト系、鉛系、ジル
コニウム系またはカルシウム系などのように、これまで
に使用されているすべての、いわゆる金属ドライヤーを
指称するものであって、これらは単独使用でも、２種以
上の併用でもよく、樹脂固形分に対して、約０．０１〜
約１０重量％なる範囲内で以て、使用することが出来
る。

【０１２０】この使用量が約０．０１重量％未満の場合
には、どうしても、硬化促進の効果が充分に果たされ得
難くなるし、一方、約１０重量％を超えて余りに多量に
用いる場合には、どうしても、保存安定性ならびに着色
性などが低下するようになるという傾向にあるので、い
ずれの場合も好ましくなく、したがって、当該ドライヤ
ーの使用量としては、通常は、約０．０１〜約１０重量
％なる範囲内が、好ましくは、０．１〜５重量％なる範
囲内が適切である。

【０１２１】また、前記した硬化剤として用いられる、
それぞれ、金属アルコキシド類、金属アシレート類また
は金属キレート類としては、種々のものが挙例される
が、とりわけ、アルミニウム系、ジルコニウム系または
チタニウム系のものが、工業的に容易に入手し易いとい
う処からも、好ましいものとして挙げられる。

【０１２２】そうした、好ましいもののうちでも特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、「アセトー
プ」［ホープ製薬（株）製の商品名］、「チタコート」
［日本曹達（株）製の商品名］、「プレンアクト」［味
の素（株）製の商品名］、「オルガチックス ＴＡシリ
ーズ、ＴＣシリーズ、ＺＡシリーズ、ＺＢシリーズ、Ｚ
ＣシリーズもしくはＡＬシリーズ」［松本製薬（株）製
の商品名］、「ＡＩＰＤ、ＡＭＤ、ＡＳＢＤもしくはＡ
ＬＣＨシリーズ」または「アルミキレート Ａ、Ｄもし
くはＭ」［川研ファインケミカル（株）製の商品名］

【０１２３】あるいは「テンカレート ＴＰシリーズ」
［テンカポリマー（株）製の商品名］などの商品名で以
て上市され、当業界で以て広く使用され利用されている
ような種々の化合物などである。これらは単独使用で
も、２種以上の併用でもよく、樹脂固形分に対して、約
０．００１〜約２０重量％なる範囲内で以て使用するこ
とが出来る。

【０１２４】その際に、保存安定性を向上化せしめると
いうために、本発明の目的を逸脱しない範囲で、あるい
は本発明の効果を損ねない範囲で、アルコール類、アセ
チルアセトン、アセト酢酸エステル類または乳酸エステ
ル類などのような、種々の安定化剤類を添加せしめて
も、一向に、差し支えない。

【０１２５】上掲したような当該金属アルコキシド類、
金属アシレート類または金属キレート類の使用量が約
０．００１重量％未満の場合には、どうしても、硬化促
進の効果が充分に果たされ得難くなるし、一方、約２０
重量％を超えて余りに多量に用いる場合には、どうして
も、保存安定性、着色性ならびに溶解性などが低下する
ようになるという傾向にあるので、いずれの場合も好ま
しくなく、したがって、これらのものの使用量として
は、通常は、約０．００１〜約２０重量％なる範囲内
が、好ましくは、０．０５〜１０重量％なる範囲内が適
切である。

【０１２６】さらにまた、前記した硬化剤として用いら
れるポリイソシアネート化合物は、いずれの化合物でも
使用し得るが、前述した溶剤類、つまり、特定の炭化水
素系溶剤類に対して溶解性が充分でないようなものを用
いる場合には、どうしても、得られる塗料用樹脂組成物
に配合された際に、分離してしまうというトラブルが発
生し易くなるという処からも、それ自体が溶解性に乏し
いという炭化水素系溶剤類に対する溶解性を充分に備え
た化合物を使用する方が、望ましいということになる。

【０１２７】そのようなポリイソシアネート化合物とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、特開
昭６１−７２０１３号公報、特開平４−１３０１２４号
公報、４−１３０１７１号公報、４−１３２７２０号公
報または４−１３２７８２号公報などに開示されている
ようなものであり、そして、そうした形の市場品として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、

【０１２８】「バーノック ＤＮ−９９０、ＤＮ−９９
１、ＤＮ−９９１Ｓ、ＤＮ−９９２もしくはＢＯ−３５
７」［大日本インキ化学工業（株）製の商品名］、［デ
スモデュール Ｚ−４３７０」［住友バイエルウレタン
（株）製の商品名］または「デュラネート ＴＨＡ−１
００」［旭化成工業（株）］などである。

【０１２９】上掲したような、当該ポリイソシアネート
化合物の使用量としては、樹脂組成物中の水酸基の１当
量に対して、イソシアネート基が約０．２〜約１．５当
量となるような範囲内が、つまり、ＯＨ／ＮＣＯなる当
量比が１／約０．２〜約１．５となるようなな範囲内が
適切である。

【０１３０】水酸基の１当量に対するイソシアネート基
の使用比率が約０．２当量未満の場合には、どうして
も、使用の効果が達成され難くなるし、一方、かかる使
用比率が約１．５を超えて余りに多量に用いる場合に
は、どうしても、含水率の高い被塗面に塗装した際の発
泡の問題とか、塗料価格などの面で以て、望ましくなく
なる。したがって、通常は、１／約０．２〜約１．５な
る当量比の範囲内が適切であるし、好ましくは、１／
０．５〜１．２なる当量比の範囲内が適切である。

【０１３１】また、硬化剤類として用いられる、前記し
たアミノ樹脂類として特に代表的なもののみを例示する
にとどめれば、アルキル化メラミン樹脂類、アルキル尿
素樹脂類、アルキル尿素・メラミン樹脂類またはアルキ
ルベンゾグアナミン樹脂類などであるが、就中、耐候性
などの面からは、ミネラル・スピリット・トレランスが
少なくとも約３００％以上なる、好ましくは、５００％
以上なるアルキル化メラミン樹脂類の使用が望ましい。

【０１３２】これらのものは、いずれも、常法によって
調製することが出来るというものであって、たとえば、
「スーパーベッカミン Ｌ−１６１、Ｌ−１１７−６０
もしくはＬ−１１８−６０」［いずれも、大日本インキ
化学工業（株）製の商品名］などが、すでに、上市され
ている。

【０１３３】斯かるアミノ樹脂類の使用割合としては、
非水ディスパージョン樹脂／アミノ樹脂類なる固形分重
量比が、約５０〜約９０／約１０〜約５０なる範囲内
が、とりわけ、塗膜諸物性や分散安定性などの面で以て
適切であると言える。

【０１３４】当該アミノ樹脂類の使用量が約１０重量％
未満の場合には、どうしても、塗膜諸物性が現れ難くな
り易いし、一方、約５０重量％を超えて余りに多量に用
いられる場合には、どうしても、塗膜が脆くなり易くな
るし、耐酸性なども低下して来るようになるので、いず
れの場合も好ましくない。

【０１３５】かくして得られる、本発明に係る塗料用非
水ディスパージョン樹脂、つまり、非水ディスパージョ
ン樹脂組成物ならびに塗料用樹脂組成物は、特に、自動
車補修用、ルーフ用または建築外装用などの、いわゆる
極性有機溶剤類に侵され易い塗膜を形成済みの材料に塗
り重ねる際に、あるいは此の種の材料を補修する際にお
いて、極性有機溶剤類の使用量を少なくするか、あるい
は皆無にすると、

【０１３６】該極性溶剤類を含む塗料を塗布した際に見
られるリフティング（ちぢみ）を発生せずに、平滑であ
って商品価値の高い、良好なる塗膜を与えるし、該極性
溶剤類に侵され易いポリカーボネートなどの、いわゆる
耐溶剤性の劣るプラスティック素材にあっても、ソルベ
ント・クラックの発生などのトラブルが起こりにくくな
る、というメリットがもたらされる。

【０１３７】加えて、可溶タイプのものに比して、非常
にタレにくく、自動車用または自動車補修用などのメタ
リック塗装では、メタルの戻りムラが起こりにくく、メ
タル感が出易いものが得られる。

【０１３８】また、自動車またはオートバイなどのツー
・トーン仕上げや補修などにおいては、再塗装間隔が非
常に短くて済むし、使用する非極性有機溶剤類として、
光化学不活性で、かつ、毒性の低いものを使用すれば、
従来のような、毒性の強い極性有機溶剤類を用いる場合
に比較して、著しく作業環境が改善され、低公害化され
ると共に、諸性能の面での著しい改善化もまた、可能と
なる。

【０１３９】さらに、本発明においては、常温乾燥およ
び強制乾燥ならびに加熱乾燥（焼き付け）とか、ウレタ
ン系にあっては、アミン気流中で硬化させるという方
法、すなわち、ベーポキュアー・システムやＶＩＣシス
テムとかなどの、いずれの硬化手段ないしは硬化条件に
も適用できるし、

【０１４０】顔料分散剤類、レベリング剤類、紫外線吸
収剤類、光安定剤類または硬化促進剤類などのような、
通常、当業界で以て公知慣用となっているような種々の
塗料用添加剤類を、慣用量、使用することが出来るとい
うことは、言うまでもない。

【０１４１】本発明の塗料用樹脂組成物に相溶して使用
されている溶剤類に可溶なるものであれば、諸性能を改
良するという目的で以て、可塑剤類をはじめ、その他の
樹脂類、たとえば、アクリル系共重合体類、繊維素系化
合物類、アクリル化アルキド樹脂類、アルキド樹脂類、
シリコーン樹脂類、フッ素樹脂類またはエポキシ樹脂類
などを、適宜、併用することも出来るが、

【０１４２】その際にも、本発明の目的を逸脱しない範
囲で、あるいは本発明の効果を損ねない範囲で、これら
上掲のような可塑剤類や、その他の樹脂類などを使用す
ることが肝要であるということは、言うまでもない。

【０１４３】また、本発明に係る塗料用非水ディスパー
ジョン樹脂組成物ならびに塗料用樹脂組成物は、顔料類
と混合して練肉したり、分散顔料類や加工顔料類などを
混合して、いわゆるエナメル塗料としても使用すること
が出来るし、あるいは、顔料類を使用しないで、いわゆ
るクリヤー塗料としても使用することが出来る。

【０１４４】その際の塗装にあっては、スプレー、刷毛
またはローラーなどの、いわゆる公知慣用の種々の手段
が適用できることは、勿論である。

【０１４５】かくして得られる、本発明に係る塗料用非
水ディスパージョン樹脂組成物ならびに塗料用樹脂組成
物は、とりわけ、従来型の非水ディスパージョン組成物
に比して、とりわけ、耐候性などに優れるというもので
あるし、しかも、旧塗膜に対する影響も少なく、しか
も、塗膜諸性能もまた、従来型の、溶剤類を使用した形
のものと変わらないような、極めて有用性の高いもので
る。

【０１４６】このようにして、本発明に係る塗料用非水
ディスパージョン樹脂組成物ならびに塗料用樹脂組成物
の、特に代表的なる用途について纏めておくことにす
る。

【０１４７】第一に、建築用、建材用ならびに防食トッ
プコート用などとしての用途に関しては、セメント、モ
ルタル、珪カル板、ＡＬＣあるいは石膏ボードなどのよ
うな、いわゆる建築・建材用無機質基材に塗装可能なも
のは、勿論のこと、極性ないしは非極性の基材を対象と
するものが挙げられるが、こうした種々の基材を対象と
する新旧有機塗膜（新設ないしは既設の有機塗膜）上
に、いわゆるリフティング（ちぢみ）などのような塗膜
欠陥を起こさずに、塗装をすることが出来るということ
である。

【０１４８】第二に、プラスチック用などとしての用途
に関しては、ＡＢＳ、ポリスチレンあるいは塩ビ（ポリ
塩化ビニル）などのような、いわゆる汎用プラスチック
用の塗装であるとか、さらには、ナイロン、ポリウレタ
ンあるいは不飽和ポリエステルなどのような各種プラス
チック用に適用することが出来るのは、勿論のこと、就
中、ポリカーボネートなどのような、それ自体は、いわ
ゆる耐溶剤性の劣るプラスチック素材などを対象とする
ものが挙げられるが、こうした種々の基材を対象とし
て、いわゆるソルベント・クラックなどのような塗膜欠
陥を起こさずに、塗装をすることが出来るということで
ある。

【０１４９】第三に、自動車用などとしての用途に関し
ては、ポリイソシアネート化合物やメラミン樹脂などの
ような硬化剤（架橋剤）を併用するということにより、
処理・未処理の金属基材や、電着塗膜または中塗り塗膜
などを対象とするものが挙げられるが、こうした種々の
基材などを対象とする基材に対して、とりわけ、付着性
などが良好となるし、しかも、斯かる用途に必要とされ
る塗膜諸性能なども良好となるということである。

【０１５０】第四に、自動車補修用、産業機械用ならび
にオートバイ用などとしての用途に関しては、主とし
て、鉄板などのような金属製基材などを対象とするもの
が挙げられるが、所望の性能により、硬化剤（架橋剤）
を併用するか否かは自由であって、よしんば、此の硬化
剤（架橋剤）を使用しないような場合であっても、こう
した鉄板などのような種々の基材に対して、プライマー
または中塗りに対する、とりわけ、付着性などが良好と
なるし、しかも、斯かる用途に必要とされる塗膜諸性能
なども良好となるということである。

【０１５１】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、以下
において、部および％は、特に断りの無い限り、すべ
て、重量基準であるものとする。

【０１５２】参考例１〔共重合性不飽和結合含有樹脂類
（ｂ−３）の調製例〕 攪拌装置、温度計、反応生成水除去装置および窒素ガス
導入管を備えた４ツ口フラスコに、大豆油脂肪酸の５７
７部、無水フタル酸の５５部、無水マレイン酸の８部、
「ＳＨ−６０１８」（水酸基含有シリコーン化合物）の
３００部、ペンタエリスリトールの２０部およびグリセ
リンの１０５部を仕込んで、１８０℃にまで昇温した。

【０１５３】同温度に、２時間のあいだ保持してから、
３時間かけて、２２０℃にまで昇温し、窒素ガス雰囲気
中で、酸価が９以下になるまで、同温度に保持したの
ち、不揮発分が７０％となるように、「ＬＡＷＳ」［エ
クソン化学（株）製の、脂肪族−芳香族炭化水素系混合
溶剤の商品名］で稀釈せしめることによって、不揮発分
が７０％で、２５℃におけるガードナー粘度（以下、粘
度と略記する。）がＸであり、酸価が５．０で、かつ、
水酸基価（固形分）が３０なる目的樹脂の溶液を得た。
以下、これを樹脂（ｂ−３−１）と略記する。

【０１５４】参考例２（同上） 参考例１と同様のフラスコに、「カージュラ Ｅ」の５
７８部、トリメチロールプロパンの１０３部、無水フタ
ル酸の２２８部およびフマル酸の８９部を仕込んで、２
００℃にまで昇温した。

【０１５５】酸価が６以下になるまで、同温度に保持し
てから、「スワゾール３１０」で稀釈せしめることによ
って、不揮発分が７０％で、粘度がＺで、酸価が３．０
で、かつ、水酸基価が９１なる目的樹脂の溶液を得た。
以下、これを樹脂（ｂ−３−２）と略記する。

【０１５６】参考例３（同上） 攪拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷ
Ｓ」の６６７部を仕込んで、１２０℃にまで昇温した。
此の温度になった処で、ｉ−ブチルメタクリレートの４
１６部、ラウリルメタクリレートの１００部、２−エチ
ルヘキシルメタクリレートの２５０部、ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレンの２００部、β−ヒドロキシエチルアクリレ
ートの２０部およびモノブチルマレートの８部と、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクトエートの２０部およびｔｅｒｔ
−ブチルパーベンゾエートの１０部とからなる混合物
を、４時間かけて滴下した。

【０１５７】滴下終了後も、１２０℃に、８時間のあい
だ保持し、さらに、不揮発分が５９％になった時点で、
１００℃にまで温度を下げて、グリシジルメタクリレー
トの６部と、ハイドロキノンモノメチルエーテルの０．
３部と、「エクソール Ｄ−４０」の１６６部と、２−
メチルイミダゾールの０．１部とを追加して、

【０１５８】酸価が１以下となるまで、此の１００℃に
保持するということによって、不揮発分が６０％で、粘
度がＺ₁ で、酸価が０．５で、かつ、水酸基価が７．２
なる目的樹脂の溶液を得た。以下、これを樹脂（ｂ−３
−３）と略記する。

【０１５９】参考例４〔変性シリコーン化合物（１）の
調製例〕 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、キシレンの２８０
部、「ＳＨ−６０１８」の６００部およびハイドロキノ
ンモノメチルエーテルの５部を仕込んで、１００℃にま
で昇温して、均一に溶解させた。

【０１６０】此の温度になり、さらに、溶液状態が均一
になった処で、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランの６０部を投入し、次いで、テトライソプロピ
ルチタネートの０．１部を加えてから、そのまま、１０
０℃に、２時間のあいだ保持することによって、不揮発
分が７０％なる、共重合性不飽和二重結合を有する変性
シリコーン化合物（１）の溶液を得た。

【０１６１】参考例５〔変性シリコーン化合物（２）の
調製例〕 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、キシレンの２２５
部、「ＴＳＲ−１６５」（メトキシ基含有シリコーン化
合物）の３４０部およびハイドロキノンモノメチルエー
テルの５部を仕込んで、１００℃にまで昇温して、均一
に溶解させた。

【０１６２】此の温度になり、さらに、溶液状態が均一
になった処で、４−ヒドロキシブチルアクリレートの１
８５部を投入し、次いで、テトライソプロピルチタネー
トの０．１部をも加えてから、そのまま、１００℃に、
２時間のあいだ保持することによって、不揮発分が７０
％なる、共重合性不飽和二重結合を有する変性シリコー
ン化合物（２）の溶液を得た。

【０１６３】参考例６〔変性シリコーン化合物（３）の
調製例〕 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、エトキシエチルプ
ロピオネートの９７部と、「Ｘ−２２−１７３Ａ」（エ
ポキシ基含有シリコーン化合物）の３７０部およびハイ
ドロキノンモノメチルエーテルの５部とを仕込んで、１
００℃にまで昇温して、均一に溶解させた。

【０１６４】此の温度になり、さらに、溶液状態が均一
になった処で、アクリル酸の１８部を、３０分間かけ
て、徐々に投入し、此の投入を終えてから、そのまま、
１００℃に２時間のあいだ保持するということによっ
て、不揮発分が８０％なる、共重合性不飽和二重結合を
有する変性シリコーン化合物（３）の溶液を得た。

【０１６５】参考例７〔ビニル系重合体（Ｂ）の調製
例〕 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５
００部と、「ＩＰソルベント １６２０」の１６６部と
を仕込んで、１２０℃にまで昇温し、此の温度になった
処で、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンの１５０部、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレートの２２０部、ｉ−ブチルメタク
リレートの３００部、シクロヘキシルメタクリレートの
１００部、２−エチルヘキシルメタクリレートの１００
部、

【０１６６】「ＳＨ−６０１８」（水酸基含有シリコー
ン化合物）の１００部、アクリル酸の１０部、「アデカ
スタブ ＬＡ−８２」の１０部およびメタクリルオキシ
エチルトリメトキシシランの１０部と、ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオクトエートの４０部およびｔｅｒｔ−ブチルパ
ーベンゾエートの１０部とからなる混合物を、４時間か
けて滴下した。

【０１６７】滴下終了後も、１２０℃に、８時間のあい
だ保持することによって、不揮発分が５９．０％で、か
つ、粘度がＹなるビニル系重合体（Ｂ）の溶液を得た。
次いで、此の樹脂溶液を、徐々に、５００ｍｇにまで減
圧せしめた処、単量体類と溶剤類との混合物としての、
５０部なる量が留出したので、此処で以て、「ＬＡＷ
Ｓ」の３５部を補填して、不揮発分が５９．５％で、粘
度がＺで、かつ、酸価が４．８なる、目的とするビニル
系重合体（Ｂ）の溶液を得た。以下、これを重合体（Ｂ
−１）と略記する。

【０１６８】参考例８（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、参考例１で得られ
た樹脂（ｂ−３−１）の５７１部、「ＬＡＷＳ」の１６
２部および「Ａソルベント」の３３３部を仕込んで、１
２０℃にまで昇温した。

【０１６９】同温度で、ｉ−プロピルメタクリレートの
９０部、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートの１５０部、
ｉ−ブチルメタクリレートの２００部、２−エチルヘキ
シルアクリレートの１５０部およびモノブチルマレート
の１０部と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエートの３５
部およびｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエートの１０部と
からなる混合物を、４時間かけて滴下した。

【０１７０】滴下終了後も、１２０℃に、８時間のあい
だ保持することによって、不揮発分が６０％で、粘度が
Ｔで、かつ、酸価が２．２なるビニル系共重合体（Ｂ）
の溶液を得た。以下、これを共重合体（Ｂ−２）と略記
する。

【０１７１】参考例９（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、参考例１で得られ
た樹脂（ｂ−３−１）の１，０００部と、「エクソール
Ｄ−４０」の３６６部とを仕込んでから、それぞれ、
単量体類としては、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートの
２００部およびｎ−ブチルアクリレートの１００部を、

【０１７２】そして、ラジカル発生剤類としては、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクトエートの２０部およびｔｅｒｔ
−ブチルパーベンゾエートの１０部を用いるように変更
した以外は、参考例８と同様にして、不揮発分が６０％
で、粘度がＵで、かつ、酸価が２．０なるビニル系重合
体（Ｂ）の溶液を得た。以下、これを重合体（Ｂ−３）
と略記する。

【０１７３】参考例１０（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、参考例１で得られ
た樹脂（ｂ−３−２）の１４２部と、「ＬＡＷＳ」の４
００部とを仕込んでから、それぞれ、単量体類として
は、メチルメタクリレートの１００部と、

【０１７４】参考例４で得られた変性シリコーン化合物
の１４２部、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートの２５０
部、ｉ−ブチルメタクリレートの２００部、ｎ−ブチル
メタクリレートの５０部、「アクリエステル ＳＬ」の
１５０部、β−ヒドロキシエチルアクリレートの５０部
を用いるように、

【０１７５】追加用溶剤類としては、「ＬＡＷＳ」の１
８４部を用いるように、そして、ラジカル発生剤類とし
ては、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエートの３０部およ
びｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエートの１０部を用いる
ように変更した以外は、参考例８と同様にして、不揮発
分が６０％で、粘度がＺ₁ で、酸価が０．９で、かつ、
水酸基価が２２なる、ビニル系重合体（Ｂ）の溶液を得
た。以下、これを重合体（Ｂ−４）と略記する。

【０１７６】参考例１１（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、「カージュラ
Ｅ」の１７０部と、「Ａソルベント」の５８１部とを仕
込んでから、単量体類としては、ｔｅｒｔ−ブチルスチ
レンの１００部と、参考例５で得られた変性シリコーン
化合物の２８６部と、さらに、

【０１７７】ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートの１３０
部、ｉ−ブチルメタクリレートの１００部、２−エチル
ヘキシルメタクリレートの９４部、「アクリエステル
ＳＬ」の５０部、ｉ−プロピルアクリレートの５０部、
β−ヒドロキシエチルメタクリレートの５６部およびア
クリル酸の５０部とからなる混合物を用い、

【０１７８】滴下終了後の１時間にして、反応温度を１
３０℃にまで昇温して、酸価が５以下になるまで、同温
度に、保持するというように変更した以外は、参考例８
と同様にして、不揮発分が６０％で、粘度がＸで、酸価
が３．５で、かつ、水酸基価が３８なる、ビニル系重合
体（Ｂ）の溶液を得た。以下、これを重合体（Ｂ−５）
と略記する。

【０１７９】参考例１２（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、参考例３で得られ
た樹脂（ｂ−３−３）の８３部と、「ＬＡＷＳ」の５５
８部とを仕込んでから、それぞれ、単量体類としては、
ｔｅｒｔ−ブチルスチレンの１００部、参考例６で得ら
れた変性シリコーン化合物の３７５部、イソボルニルメ
タクリレートの１５０部、ｉ−ブチルメタクリレートの
２５０部、ラウリルメタクリレートの１００部、β−ヒ
ドロキシエチルアクリレートの４０部およびモノブチル
マレートの１０部よりなる混合物を用いるように変更
し、

【０１８０】そして、ラジカル発生剤類としては、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクトエートの４０部およびｔｅｒｔ
−ブチルパーベンゾエートの１０部を用いるように変更
した以外は、参考例８と同様にして、不揮発分が６０％
で、粘度がＷで、酸価が２．２で、かつ、水酸基価が１
２なる、ビニル系重合体（Ｂ）の溶液を得た。以下、こ
れを重合体（Ｂ−６）と略記する。

【０１８１】参考例１３（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、参考例１と２とで
得られた、それぞれ、樹脂（ｂ−３−１）と、樹脂（ｂ
−３−２）との各１４３部ずつと、「ＬＡＷＳ」の４９
４部とを仕込んでから、それぞれ、単量体類としては、
ｔｅｒｔ−ブチルスチレンの１００部、参考例４で得ら
れた変性シリコーン化合物の２８６部、

【０１８２】イソボルニルアクリレートの２２０部、４
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレートの１
５０部、「アクリエステル ＳＬ」の１００部、β−ヒ
ドロキシエチルアクリレートの４０部、１，４−ブタン
ジオールモノアクリレートの２０部およびモノブチルマ
レートの１０部よりなる混合物を用いるように変更し、

【０１８３】そして、ラジカル発生剤としては、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオクトエートの４０部と、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーベンゾエートの１０部とを用いるように変更し
た以外は、参考例８と同様にして、不揮発分が６０％
で、粘度がＸで、酸価が２．３であって、しかも、水酸
基価が２７なる、ビニル系重合体（Ｂ）の溶液を得た。
以下、これを重合体（Ｂ−７）と略記する。

【０１８４】参考例１４（同上） 脱水ひまし油脂肪酸の５２５部、イソフタル酸の１９
部、無水マレイン酸の８部、ペンタエリスリトールの５
９部および１，６ヘキサンジオールの９２部を仕込ん
で、２２０℃にまで昇温した。

【０１８５】窒素ガス雰囲気中で、酸価が１５以下にな
るまで反応を行い、此の酸価が目標値に到達した処で、
１３０℃にまで温度を下げて、「ＴＳＲ−１６５」の４
００部およびテトライソプロピルチタネートの０．２部
を仕込み、さらに、酸価が７以下になるまで反応を行う
ように変更した以外は、参考例１と同様にして、不揮発
分が７０％で、粘度がＺで、酸価が３．５で、かつ、油
長が５５％なる、目的重合体たる中油アルキド樹脂の溶
液を得た。以下、これを重合体（Ｂ−８）と略記する。

【０１８６】参考例１５（同上） サフラワー油脂肪酸の４００部、脱水ひまし油脂肪酸の
２６９部、フタル酸の６２部、トリメチロールプロパン
の１２８部、「ＫＲ−２１６」の２００部およびペンタ
エリスリトールの３部を用いるように変更し、しかも、
溶媒としては、「シェルゾール Ｄ−４０」を用いるよ
うに変更した以外は、参考例１４と同様にして、不揮発
分が７０％で、粘度がＹで、酸価が３．５であって、か
つ、油長が７０％なる、目的重合体たる長油アルキド樹
脂の溶液を得た。以下、これを重合体（Ｂ−９）と略記
する。

【０１８７】実施例１

【０１８８】本例によって、本発明に係る非水ディスパ
ージョン樹脂組成物の製造方法を、具体的に、説明して
おくことにする。

【０１８９】リフラックス・コンデンサー、温度計、不
活性ガス導入口および攪拌装置を付した四ッ口フラスコ
に、参考例７で得られた重合体（Ｂ−１）の３３３部お
よび「ＬＡＷＳ」の５３４部を仕込んで、９０℃にまで
昇温した。

【０１９０】此の温度に達した処で以て、メチルメタク
リレートの２００部、酢酸ビニルの３００部、エチルア
クリレートの２９２部およびアクリル酸の８部と、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクトエートの２０部およびｔｅｒｔ
−ブチルパーベンゾエートの５部とからなる混合物を、
４時間かけて滴下した。

【０１９１】滴下終了後も、そのまま、単量体転化率が
９９％になるまで、９０℃に保持してから、約５００ｍ
ｍＨｇでの減圧蒸留にかけることによって、未反応単量
体類を除去せしめた。

【０１９２】次いで、「ＬＡＷＳ」で以て、不揮発分が
６０％となるように稀釈して、不揮発分が６０％で、２
５℃におけるブルック・フィールド粘度（以下、これを
も粘度と略記する。）が４，１００ｃｐｓであり、か
つ、酸価が３．５なる、目的とする非水ディスパージョ
ン樹脂組成物を得た。以下、これを（Ｂｕ−１）と略記
する。

【０１９３】実施例２〜１０ 第１表に示されるような原料類の使用割合となるように
変更した以外は、実施例１と同様にして、それぞれ、目
的とする非水ディスパージョン樹脂組成物（Ｂｕ−２）
〜（Ｂｕ−１０）を得た。

【０１９４】ただし、そのうちの実施例２〜４の場合に
は、未反応単量体類の除去は、減圧蒸留に依らずに、専
ら、窒素ガスの吹き込みによって行い、一方、そのうち
の実施例６〜１０の場合には、未反応単量体類の除去
は、全く、行わなかった。

【０１９５】此処に得られた、各種の非水ディスパージ
ョン樹脂組成物の性状値（特性値）は、まとめて、第２
表に示す。

【０１９６】

【０１９７】

【０１９８】

【表３】

【０１９９】《第１表の脚注》表中の各数値は、いずれ
も、「部」数である。

【０２００】なお、表中においては、「単量体類」とい
う見出し語（項目）を設けて、「ビニル系単量体類」と
いう用語法を避けたのは、表記上のためであって、特別
に他意は無く、此の「単量体類」は、「ビニル系単量体
類」と同義語であり、単なる略語であると理解された
い。

【０２０１】「ｔｅｒｔ−ブチルパーオクト」………
「ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート」の略記

【０２０２】「ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾ」………
「ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート」の略記

【０２０３】「１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブ」………
「１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ノン」の略記

【０２０４】

【表４】

【０２０５】

【表５】

【０２０６】

【表６】

【０２０７】《第１表の脚注》「β−ＨＥＡ」…………
…………………β−ヒドロキシエチルアクリレートの略
記

【０２０８】「パーフロロシクロヘキシルア」………
「パーフロロシクロヘキシルアクリレート」の略記

【０２０９】「ＬＡ−８２」……………………………
「アデカスタブ ＬＡ−８２」の略記

【０２１０】

【表７】

【０２１１】

【表８】

【０２１２】《第１表の脚注》 「１，４−ブタンジオールモノ」………「１，４−ブタ
ンジオールモノアクリレート」の略記

【０２１３】「ケミソーブ ７４」は、ケミプロ（株）
製の、紫外線吸収剤の商品名である。

【０２１４】

【表９】

【０２１５】実施例１１〜２６ならびに比較例１〜３

【０２１６】本例は、先の実施例１〜１０で得られた、
それぞれの非水ディスパージョン樹脂組成物を用いて、
本発明の塗料用樹脂組成物を調製するというものであ
る。

【０２１７】すなわち、実施例１〜１０で得られた、
（Ｂｕ−１）〜（Ｂｕ−１０）なる各非水ディスパージ
ョン樹脂組成物を用い、第３表に示されるような練肉配
合組成に従って、常法により、練肉せしめるというよう
にしたものであり、

【０２１８】次いで、第４表に示されるような練肉配合
組成に従って、架橋剤成分をも配合せしめるというよう
にして、目的とする塗料用樹脂組成物と為したものであ
る。

【０２１９】かくして得られた、それぞれの塗料を、稀
釈シンナーとして、「ＬＡＷＳ」を用いて、その塗料粘
度が、フォード・カップ Ｎｏ．４で以て、３０秒とな
るように稀釈したものを、ボンデ＃１４４処理ダル鋼板
に、乾燥膜厚が５０ミクロン（μｍ）となるように、ス
プレー塗装せしめた。

【０２２０】次いで、実施例１１〜２３なる、それぞれ
の実施例の場合には、常温に、２週間のあいだ放置して
乾燥硬化せしめるということによって、また、実施例２
４の場合には、８０℃において、３０分間のあいだ強制
乾燥を行うということによって、さらに、実施例２５お
よび２６なる、それぞれの実施例の場合には、１４０℃
において、３０分間のあいだ焼き付け乾燥を行い、しか
るのち、常温に、１週間のあいだ放置せしめるというこ
とによって、各種の硬化塗膜を得た。

【０２２１】そして、かくして得られた、それぞれの硬
化塗膜について、諸性能の評価検討を行った。なお、比
較例１〜３なる、それぞれの比較例場合には、それぞれ
に、３種類の市販品を用いた。

【０２２２】各種塗料の諸物性ならびに諸性能の評価試
験の要領は、次の通りである。

【０２２３】（１） 臭気テスト………５名による官能
テストの総合判定に依った。 ◎………臭気なし ○………極く僅かながら、臭気あり

【０２２４】 （２） 光 沢………６０度鏡面反射率（％）

【０２２５】 （３） 硬 度………鉛筆による傷付き硬度

【０２２６】 （４） 付 着 性………碁盤目密着試験に依った。

【０２２７】（５） 耐 酸 性………５％硫酸水溶液
で以て、２４時間に亘るスポット・テストを行ったのち
の塗面状態を、目視により判定した。

【０２２８】（６） 耐アルカリ性……５％水酸化ナト
リウム水溶液で以て、２４時間に亘るスポット・テスト
を行ったのちの塗面状態を、目視により判定した。

【０２２９】（７） 旧塗膜に対する「リコート性」
は、２年間に及ぶ天然曝露後における旧塗膜（既設塗
膜）の上に、それぞれの塗料を、各別に、塗装したのち
の塗面の状態を、目視により判定した。

【０２３０】 ◎………異状なし ○………極く僅かながら、リフティング現象が認められ
る △………かなりの程度のリフティング現象が認められる ×………著しく、リフティング現象が認められる

【０２３１】（８） 「重ね塗り適性」における塗膜構
成と、適性試験とは、以下の通りである。

【０２３２】塗膜構成：〔塗膜（イ）−（１）／塗膜
（イ）−（２）／塗膜（ロ）／基材スレート板〕

【０２３３】手 順：１コート目の塗膜（イ）−
（２）を塗装してから、３０℃に約６秒間放置し、次い
で、これと同じ塗料を、塗膜（イ）−（１）上に塗装す
るが、このようにすることによって、１コート目のトッ
プ・コートたる塗膜（イ）−（２）がリフティング起こ
す。

【０２３４】なお、上記した塗膜（ロ）は、マスティッ
ク塗料層であり、そのためのマスティック塗料は、次の
ような配合になるものである。

【０２３５】 「タイペーク Ｒ−５５０」［石原産業（株） １００部 製の、酸化チ タンの商品名］ 「デモール ＥＰ」［花王（株）製の分散剤］ ３部 「ノイゲン ＥＡ−１２０」［第一工業製薬 １．５部 （株）製の、 乳化剤の商品 名］ エチレングリコール ３部 「ＳＮデフォーマー １５４」［サン・ノプ １．５部 コ（株）製 の、発泡剤 の商品名］ ２８％アンモニア水 １部 水 ２４部 ２％「ハイドロメトローズ ９０ＳＨ−１００」 １８．６部 ［信越化学工業（株）製の、増粘 剤の商品名］ 「ボンコート ３６５０」［大日本インキ化 １０４．６部 学工業（株） 製の、アク リル・エマ ルジョンの 商品名］ 「セルフトップ ＨＰ−１０３」［興人（株） １．１部 製の、増 粘剤の商 品名］

【０２３６】（９） 素材に対する使用溶剤の影響（つ
まり、プラスチック素材に対する溶剤類の影響）は、ソ
ルベント・クラックの発生の程度を、目視により判定し
た。

【０２３７】 ◎………異状なし ○………極く僅かながら、ソルベント・クラックが発生 △………かなりの程度のソルベント・クラックが発生 ×………著しく、ソルベント・クラックが発生

【０２３８】

【表１０】

【０２３９】《第３表の脚注》表中の各数値は、いずれ
も、「部」数である。

【０２４０】註１） 「ＣＲ−９５」……………「タイ
ペーク ＣＲ−９５」［石原産業（株）製の、ルチル型
酸化チタンの商品名］の略記

【０２４１】註２） 「ＬＡＷＳ」を使用した。

【０２４２】註３） 「スキンナー ＴＭ」［東亜合成
化学工業（株）製の商品名］を使用した。

【０２４３】註４） 「ＫＰ−３２４」［信越化学工業
（株）製の商品名］を使用した。

【０２４４】

【表１１】

【０２４５】

【表１２】

【０２４６】

【表１３】

【０２４７】《第４表の脚注》表中の各数値は、いずれ
も、「部」数である。なお、ナフテン酸コバルトおよび
オクチル酸鉛以外の架橋剤成分の使用量もまた、すべて
が、固形分量で以て表記してある。

【０２４８】「６％ナフテン酸コバルト」とは、金属コ
バルトの含有率（つまり、有効成分含有率）が６％なる
ものであるということを指称している。

【０２４９】「２４％オクチル酸鉛」とは、金属鉛の含
有率（つまり、有効成分含有率）が２４％なるものであ
るということを指称している。

【０２５０】

【表１４】

【０２５１】《第４表の脚注》「長油アルキド塗膜」、
「酢ビ−アクリル塗膜」、「ＮＡＤアクリル塗膜」、
「アクリルラッカー塗膜」および「重ね塗り性」は、い
ずれも、「リコート性」を示すためのデータである。

【０２５２】なお、「酢ビ−アクリル塗膜」は、酢酸ビ
ニル・アクリル共重合樹脂の塗膜である。

【０２５３】

【表１５】

【０２５４】《第４表の脚注》「ＰＰＯ樹脂」および
「ポリカーボネート」は、共に、「プラスチック素材に
対する影響」を示すためのデータである。

【０２５５】

【表１６】

【０２５６】《第４表の脚注》 「アルミキレート Ａ」………川研ファインケミカル
（株）製のアルミニウム・キレートであって、４０％ア
セチルアセトン溶液の形で以て使用した。

【０２５７】「ＡＩＰＤ」……………………川研ファイ
ンケミカル（株）製のアルミニウム・アルコラートであ
り、不揮発分（ＮＶ）が１００％のものではあるけれど
も、４０％ｉ−プロパノール溶液の形で以て使用した。

【０２５８】

【表１７】

【０２５９】

【表１８】

【０２６０】

【表１９】

【０２６１】《第４表の脚注》 「ＴＰ−１１０」………「テンカレート ＴＰ−１１
０」（前出社製のチタン・キレート；ＮＶ＝３３％、有
効チタン・キレート分＝６０％）の略記

【０２６２】「ＺＣ−５４０」………「オルガティック
ス ＺＣ−５４０」（前出社製のジルコニウム・キレー
ト；ＮＶ＝６０％）の略記

【０２６３】「ＤＮ９９１Ｓ」………「バーノック Ｄ
Ｎ−９９１Ｓ」（前出社製のターペン可溶型ポリイソシ
アネート化合物；ＮＶ＝１００％、ＮＣＯ含有率＝１３
％）の略記

【０２６４】

【表２０】

【０２６５】

【表２１】

【０２６６】

【表２２】

【０２６７】《第４表の脚注》 「Ｌ−１６１」………前出の「スーパーベッカミン Ｌ
−１６１」の略記であって、ブチル化メラミン樹脂；Ｎ
Ｖ＝９８％

【０２６８】

【表２３】

【０２６９】

【表２４】

【０２７０】

【表２５】

【０２７１】

【表２６】

【０２７２】

【表２７】

【０２７３】

【表２８】

【０２７４】《第５表の脚注》 １）自然バクロ…………………宮崎市郊外２年バクロ

【０２７５】２）促進耐候性試験……………サンシャイ
ンウェザオ試験；２，０００時間（ＪＩＳ法）

【０２７６】このように、本発明に係る非水ディスパー
ジョン樹脂組成物は、旧塗膜（既設塗膜）に対する影響
が少なく、しかも、とりわけ、耐候性などをはじめとす
る塗膜諸性能も、従来型の、有機溶剤類を使用した形の
ものに比して、勝るとも劣らないという、極めて実用性
の高いものであり、したがって、斯かる塗料用非水ディ
スパージョン樹脂組成物を必須の成分として含有する、
本発明の塗料用樹脂組成物もまた、旧塗膜（既設塗膜）
に対する影響も少ないものであるし、しかも、とりわ
け、耐候性などをはじめとする塗膜諸性能にも優れると
いうものである。

【０２７７】

【発明の効果】以上のように、本発明に係る非水ディス
パージョン樹脂組成物は、低粘度で、塗装作業時にタレ
にくく、旧塗膜（既設塗膜）を侵さないという、非水デ
ィスパージョン（ＮＡＤ）樹脂本来の特徴を保持し、し
かも、とりわけ、耐候性などをはじめとする塗膜諸性能
も、従来型の有機溶剤類を使用した形のものに比して、
勝るとも劣らない、という極めて実用性の高いものであ
る。

【０２７８】したがって、此の塗料用非水ディスパージ
ョン樹脂組成物を必須の成分として含有するるという、
本発明の塗料用樹脂組成物もまた、旧塗膜（既設塗膜）
に対する影響も少なく、しかも、とりわけ、耐候性など
をはじめとする塗膜諸性能にも優れるというものであ
る。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル系単量体類は溶解するが、此の単
   量体類より得られるビニル系重合体（Ａ）は溶解しない
   有機溶剤中で、上記有機溶剤に溶解し得る重合体（Ｂ）
   の存在下において、上記ビニル系単量体類を共重合せし
   めることにより得られる、安定なる非水ディスパージョ
   ン型樹脂組成物において、該有機溶剤に溶解し得る重合
   体（Ｂ）が、シリコーン化合物で以て変性されており、
   しかも、此のシリコーン化合物を、約１〜約６０重量％
   なる範囲内で以て含有せしめることを特徴とする、非水
   ディスパージョン型樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記したビニル系重合体（Ａ）が、該重
   合体（Ａ）を形成する共重合性不飽和二重結合を有する
   単量体として、炭素数が１または２なるアルキル側鎖を
   有する（メタ）アクリル酸エステルおよび（メタ）アク
   リル酸を除く、α，β−不飽和（ジ）カルボン酸のビニ
   ルエステルと、酢酸ビニルとを、必須の成分として用い
   て得られるものである、請求項１に記載の非水ディスパ
   ージョン型樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記したビニル系重合体（Ａ）に対す
   る、前記した重合体（Ｂ）の組成比が、固形分重量比で
   以て、約１０〜約９０／約９０〜約１０なる範囲内に入
   るものである、請求項１に記載の非水ディスパージョン
   型樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記したシリコーン化合物が、一般式
   ［Ｉ］ 【化１】 （ただし、Ｒは炭素−珪素結合に結合する水酸基、カル
   ボキシル基、エポキシ基およびアルコキシ基よりなる群
   から選ばれる、少なくとも１種の官能基１価の有機基ま
   たは共重合性不飽和二重結合を表わすものとし、Ｒ’
   は、水素原子またはアルキル基、アリール基、アシル
   基、アリールオキシ基もしくはアシルオキシ基を表わす
   ものとし、また、ｎは０．５〜２．０なる範囲内の数で
   あるものとし、さらに、ｍは０．０〜２．５なる範囲内
   の数であるものとし、しかも、ｍ＋ｎは０．５〜３．０
   なる範囲内の数であるものとする。）で示される、水酸
   基、カルボキシル基、エポキシ基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基およびアシルオキシ基よりなる群から選ば
   れる、少なくとも１種の官能基を有するオルガノポリシ
   ロキサンであるか、あるいは一分子中に、少なくとも１
   個の共重合性不飽和二重結合を有するオルガノポリシロ
   キサンである、請求項１に記載の非水ディスパージョン
   型樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記したシリコーン化合物が、一般式
   ［Ｉ］ 【化２】 （ただし、Ｒは炭素−珪素結合に結合する水酸基、カル
   ボキシル基、エポキシ基およびアルコキシ基よりなる群
   から選ばれる、少なくとも１種の官能基１価の有機基ま
   たは共重合性不飽和二重結合を表わすものとし、Ｒ’
   は、水素原子またはアルキル基、アリール基、アシル
   基、アリールオキシ基もしくはアシルオキシ基を表わす
   ものとし、また、ｎは０．５〜２．０なる範囲内の数で
   あるものとし、さらに、ｍは０．０〜２．５なる範囲内
   の数であるものとし、しかも、ｍ＋ｎは０．５〜３．０
   なる範囲内の数であるものとする。）で示されるオルガ
   ノポリシロキサンと、該オルガノポリシロキサンが有し
   ている官能基との反応性を有する官能基ならびに共重合
   性不飽和二重結合を併せ有する化合物との反応生成物で
   ある、請求項１に記載の非水ディスパージョン型樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】 前記した、有機溶剤に溶解する重合体
   （Ｂ）が、該重合体（Ｂ）を変性せしめるためのシリコ
   ーン化合物の約１〜約６０重量％と、該重合体（Ｂ）を
   形成せしめるための共重合性不飽和二重結合を有する単
   量体類の約４０〜約９９重量％とから構成されるもので
   あり、しかも、これらの各成分の合計量が１００重量％
   となるように用いて得られるものである、請求項１〜３
   に記載の非水ディスパージョン型樹脂組成物。
7. 【請求項７】 前記した、有機溶剤に溶解する重合体
   （Ｂ）が、該重合体（Ｂ）を形成せしめるための共重合
   性不飽和二重結合を有する単量体類として、炭素数が３
   以上なるアルキル側鎖を有する（メタ）アクリル酸エス
   テル（ｂ−１）および／または炭素数が３以上なるアル
   キル側鎖を有するスチレン系単量体類（ｂ−２）を、少
   なくとも２０重量％となるように用いて得られるもので
   ある、請求項１〜４に記載の非水ディスパージョン型樹
   脂組成物。
8. 【請求項８】 前記した、有機溶剤に溶解する重合体
   （Ｂ）が、該重合体（Ｂ）を形成せしめるための共重合
   性不飽和二重結合を有する単量体類として、炭素数が３
   以上のアルキル側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステ
   ル類（ｂ−１）および／または炭素数が３以上のアルキ
   ル基側鎖を有するスチレン系単量体（ｂ−２）の２０〜
   ９８重量％と、共重合性不飽和二重結合含有樹脂（ｂ−
   ３）の０〜８０重量％と、上記した単量体類（ｂ−１）
   および（ｂ−２）と共重合可能なる其の他のビニル系単
   量体類（ｂ−４）の２〜８０重量％とから構成されるも
   のであり、しかも、これらの各単量体類の合計量が１０
   ０重量％となるように用いて得られるものである、請求
   項１〜５に記載の非水ディスパージョン型樹脂組成物。
9. 【請求項９】 前記した、有機溶剤に溶解する重合体
   （Ｂ）が、少なくとも５０％なる油長を有する油変性ア
   ルキド樹脂であって、一般式［Ｉ］ 【化３】 （ただし、Ｒは炭素−珪素結合に結合する水酸基、カル
   ボキシル基、エポキシ基およびアルコキシ基よりなる群
   から選ばれる、少なくとも１種の官能基１価の有機基ま
   たは共重合性不飽和二重結合を表わすものとし、Ｒ’
   は、水素原子またはアルキル基、アリール基、アシル
   基、アリールオキシ基もしくはアシルオキシ基を表わす
   ものとし、また、ｎは０．５〜２．０なる範囲内の数で
   あるものとし、さらに、ｍは０．０〜２．５なる範囲内
   の数であるものとし、しかも、ｍ＋ｎは０．５〜３．０
   なる範囲内の数であるものとする。）で示されるシリコ
   ーン化合物で以て変性されており、しかも、上記油変性
   アルキド樹脂の約４０〜約９９重量％と、此のシリコー
   ン化合物の約１〜約６０重量％とからなり、かつ、これ
   らの油変性アルキド樹脂とシリコーン化合物との合計量
   が１００重量％となるように用いて得られるものであ
   る、請求項１に記載の非水ディスパージョン型樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】 得られる非水ディスパージョン型樹脂
    組成物中に残存する未反応単量体類が、該非水ディスパ
    ージョン型樹脂用の溶媒に対して、約３重量％以上、含
    有される場合において、此の未反応単量体類を、溶媒中
    の約３重量％未満となるまで留去せしめることによって
    得られるものである、請求項１に記載の非水ディスパー
    ジョン型樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０に記載の非水ディスパ
    ージョン型樹脂組成物に、硬化促進剤類として、ドライ
    ヤー類を配合せしめたことを特徴とする、塗料用樹脂組
    成物。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１０に記載の非水ディスパ
    ージョン型樹脂組成物に、硬化剤類として、金属アルコ
    キシド類、金属アシレート類および金属キレート類より
    なる群から選ばれる、少なくとも１種以上の化合物を配
    合せしめたことを特徴とする、塗料用樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１０に記載の非水ディスパ
    ージョン型樹脂組成物に、硬化剤類として、ポリイソシ
    アネート化合物を配合せしめたことを特徴とする、塗料
    用樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１０に記載の非水ディスパ
    ージョン型樹脂組成物に、硬化剤類として、アミノ樹脂
    類を配合せしめたことを特徴とする、塗料用樹脂組成
    物。