JPH10158311A - 非水ディスパージョン型樹脂及びそれを用いる塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低粘度で、塗装時にタレ難く、旧塗膜（既設
塗膜）を侵さない、とりわけ、耐候性の優れた硬化塗膜
を形成することが出来るという、特に、塗料用として、
極めて実用性の高い非水ディスパージョン型樹脂それ自
体、ならびに該樹脂を含有することから成る、塗料用樹
脂組成物を提供することにある。 【解決手段】 分散粒子をシリコン化合物で以て変性し
たという斬新なる構成を採ることによって始めて、上記
した非水ディスパージョン型樹脂の調製を可能にし、併
せて、かくして得られる非水ディスパージョン型樹脂と
いう特定の樹脂を用いることによって始めて、叙上のよ
うな効果が発現されるということを見出すに及んで、見
事に解決し得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非水ディスパージ
ョン型樹脂それ自体、ならびに該樹脂を必須の皮膜形成
成分として含有することから成る、新規にして有用なる
塗料用樹脂組成物に関する。

【０００２】さらに詳細には、本発明は、シリコーン化
合物で以て変性された形の、特定の分散粒子に基づく非
水ディスパージョン型樹脂と、該樹脂を用いることから
成る塗料用樹脂組成物とに関するが、これらの樹脂なら
びに塗料用樹脂組成物は、共に、とりわけ、塗膜の耐候
性などに優れているものであるという処から、

【０００３】本発明に係る非水ディスパージョン型樹脂
ならびに塗料用樹脂組成物は、特に、建築外装用塗料な
どとしても有用なるものであるし、自動車補修用塗料ま
たは焼き付け用塗料などとしても亦、有用なるものであ
って、従来型の有機溶剤類を使用したものとは異なっ
て、旧塗膜（既設塗膜）に対する影響も少ないという、
極めて実用性の高いものである。

【０００４】加えて、本発明は、従来型の、有機溶剤類
を使用した系のものと比較しても、勝るとも劣らない塗
膜諸性能を有するという、こうした塗膜諸性能の上での
バランスのとれた、極めて実用性の高い、塗料用の非水
ディスパージョン型樹脂ならびに該非水ディスパージョ
ン型樹脂を含有することから成る塗料用樹脂組成物に関
する。

【０００５】

【従来の技術】これまでにも、非水ディスパージョン型
樹脂は、建築内外装用、金属用あるいは自動車などのバ
インダーとして利用されているものではあるが、溶剤中
に、分散粒子を安定的に形成させるというためには、と
りわけ、耐候性それ自体が余り良好でない、酢酸ビニル
のようなビニル系モノマー類や、（メタ）アクリル酸メ
チルエステルや（メタ）アクリル酸エチルエステルなど
のような、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル
類を、比較的、多量に使用せざるを得ないという処か
ら、樹脂設計上における自由度には、自ずと制限があっ
て、分散粒子を必要としない、設計自由度の高い溶剤溶
解型樹脂に比して、とりわけ、耐候性などの面で以て、
劣っているという傾向にある。

【０００６】また、近年は、環境問題に対する意識の高
まりや、悪臭防止法の改正と共に、有機溶剤や未反応モ
ノマー類などに起因する臭気に対する苦情が増大化する
という傾向にあって、こうした問題についても、その対
応・対処が急務となってはいるが、こうした問題の解決
手段の一つとして、本発明者らは、すでに、特開平６−
１８４４９０号公報に開示されているような、一つの技
術を提案している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来型技
術にあっては、非水ディスパージョン型樹脂に対して、
充分なる耐候性などを付与せしめ得たというようなもの
は、未だに、開発されてはいないというのが、実状であ
る。

【０００８】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、非水ディスパージョン型樹脂の、
とりわけ、耐候性などの改善化の実現ということであっ
て、得られた樹脂を使用した場合に、とりわけ、耐候性
などにも優れるし、加えて、旧塗膜に対する影響も少な
いし、さらには、塗膜諸性能もまた、従来の溶剤類を使
用した形のものと変わらないというような、極めて実用
性の高い非水ディスパージョン型樹脂ならびに該樹脂を
用いて得られる塗料用樹脂組成物を提供するということ
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、有機溶剤に溶解しな
いような重合体（Ａ）を、シリコーン化合物を用いて、
変性（化）せしめるということにより、非水ディスパー
ジョン型樹脂の、とりわけ、耐候性などが改善し得ると
いうことを見出すに及んで、ここに、本発明を完成させ
るに到った。

【００１０】すなわち、本発明は、基本的には、ビニル
系単量体類（ビニル系モノマー類）は溶解せしめるが、
該モノマー類の共重合体（Ａ）は溶解せしめないという
特定の有機溶剤中で、該有機溶剤に溶解する重合体
（Ｂ）の存在下に、該ビニル系モノマー類を共重合せし
めることによって得られる、安定なる非水ディスパージ
ョンであって、該重合体（Ａ）中に、その必須成分とし
て、シリコーン化合物を含有せしめることから成るが、

【００１１】さらに詳細には、上記した重合体（Ａ）中
に、上記シリコーン化合物を、１〜６０重量％なる範囲
内という特定の割合で以て含有せしめることから成ると
いう、非水ディスパージョン型樹脂を提供しようとする
ものであるし、

【００１２】そして、具体的には、それぞれ、たとえ
ば、上記したシリコーン化合物が、次のような一般式
［Ｉ］

【００１３】

【化５】

【００１４】で示される、水酸基、カルボキシル基、エ
ポキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシ
ルオキシ基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種
の、官能基または共重合性不飽和二重結合を、一分子中
に少なくとも１個以上、含有するという特定のオルガノ
ポリシロキサンであることから成る、特定の非水ディス
パージョン型樹脂をも提供しようとするものであるし、

【００１５】あるいは亦、一層、詳細に言うならば、上
記したシリコーン化合物が、前掲したような一般式
［Ｉ］で示される、水酸基、カルボキシル基、エポキシ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシルオキ
シ基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の、官能
基または共重合性不飽和二重結合を、一分子中に少なく
とも１個以上、含有するという特定のオルガノポリシロ
キサンであることから成り、しかも、当該シリコーン化
合物が、１〜６０重量％なる範囲内で以て含有されてい
ることから成る、特定の非水ディスパージョン型樹脂を
も提供しようとするものである。

【００１６】さらに、本発明は、具体的には、たとえ
ば、ビニル系単量体類は溶解せしめるが、該単量体類よ
りなるビニル系重合体（Ａ）は溶解せしめないというよ
うな特定の有機溶剤中で、該有機溶剤に溶解し得る重合
体（Ｂ）の存在下において、ビニル系単量体類を共重合
せしめることによって得られる、安定なる非水ディスパ
ージョン型樹脂を用いる塗料用樹脂組成物において、上
記したビニル系単量体から得られる重合体（Ａ）が、シ
リコーン化合物で以て変性されているものであることか
ら成る、斬新なる塗料用樹脂組成物をも提供しようとす
るものであるし、

【００１７】あるいは、上記した、それぞれ、重合体
（Ａ）中に、上記シリコーン化合物を、１〜６０重量％
なる範囲内という特定の割合で以て含有せしめることか
ら成る、塗料用樹脂組成物をも提供しようとするもので
あるし、

【００１８】加えて、本発明は、具体的には、たとえ
ば、前記した重合体（Ａ）に対する、前記した重合体
（Ｂ）の使用割合が、重合体（Ｂ）／重合体（Ａ）なる
固形分重量部比で以て、１０〜９０／９０〜１０なる範
囲内であるというような特定の塗料用樹脂組成物をも提
供しようとするものであるし、

【００１９】加えて亦、前記した有機溶剤に対する、当
該塗料用樹脂組成物中に残存する未反応単量体類（モノ
マー類）の含有率が、該有機溶剤を基準として、３重量
％以上であるというような特別の場合において、此の未
反応モノマー類を、３重量％未満となるまで留去せしめ
ることによって、低減化されているものであるという、
特定の塗料用樹脂組成物をも提供しようとするものであ
る。

【００２０】そして更には、上述して来たような種々の
形の非水ディスパージョン型樹脂に対して、それぞれ、
硬化促進剤としての、たとえば、ドライヤー類を配合せ
しめた形の特定の塗料用樹脂組成物をも提供しようとす
るものであるし、

【００２１】そしてまた、硬化促進剤としての、たとえ
ば、金属アルコキシド類、金属アシレート類または金属
キレート類を配合せしめた形の特定の塗料用樹脂組成物
をも提供しようとするものであるし、

【００２２】そして更には亦、上述して来たような種々
の形の非水ディスパージョン型樹脂に対して、それぞ
れ、硬化剤類としてのポリイソシアネート化合物を配合
せしめた形の特定の塗料用樹脂組成物をも、あるいは硬
化剤類としてのアミノ樹脂類を配合せしめた形の特定の
塗料用樹脂組成物をも提供しようとするものである。

【００２３】

【発明の実施の形態】そして、本願は、それぞれ、ま
ず、ビニル系単量体類は溶解せしめるが、該単量体類よ
りなるビニル系重合体（Ａ）は溶解せしめないという特
定の有機溶剤中で、該有機溶剤に溶解し得る重合体
（Ｂ）の存在下において、ビニル系単量体類を共重合せ
しめることによって、安定なる非水ディスパージョン型
樹脂であって、上記したビニル系単量体の重合体（Ａ）
が、シリコーン化合物で以て変性されていることから成
る、斬新なる非水ディスパージョン型樹脂を請求してい
るものであるし、

【００２４】次いで、ビニル系単量体類は溶解せしめる
が、該単量体類よりなるビニル系重合体（Ａ）は溶解せ
しめないという特定の有機溶剤中で、該有機溶剤に溶解
し得る重合体（Ｂ）の存在下において、ビニル系単量体
類を共重合せしめることによって、安定なる非水ディス
パージョン型樹脂であって、上記したビニル系単量体の
重合体（Ａ）が、シリコーン化合物で以て変性されてお
り、しかも、此のシリコーン化合物を、１〜６０重量％
なる範囲内で含有していることから成る、斬新なる非水
ディスパージョン型樹脂をも請求しているものである
し、

【００２５】また、此のシリコーン化合物が、前掲した
ような一般式［Ｉ］で示される、水酸基、カルボキシル
基、エポキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基およ
びアシルオキシ基よりなる群から選ばれる、少なくとも
１種の、官能基または共重合性不飽和二重結合を、一分
子中に少なくとも１個、有するという特定のオルガノポ
リシロキサンであることから成る特定の非水ディスパー
ジョン型樹脂；

【００２６】または此のシリコーン化合物が、前掲の一
般式［Ｉ］で示されるという特定のオルガノポリシロキ
サンと、該オルガノポリシロキサン中に含まれる官能基
と反応性を有する官能基と、共重合性不飽和二重結合と
を併有する化合物との反応生成物であるというような形
の、特定の非水ディスパージョン型樹脂をも請求してい
るものであるし、

【００２７】上記した、有機溶剤に溶解する単量体類よ
りなり、しかも、上記した、該有機溶剤に溶解しないビ
ニル系重合体（Ａ）が、この重合体（Ａ）を変性するシ
リコーン化合物の１〜６０重量％と、該重合体（Ａ）を
形成する、共重合性不飽和二重結合を有するモノマー類
の４０〜９９重量％とから構成されるものであり、しか
も、これらの各モノマー類の合計が１００重量％となる
ように用いているものであるというような形の、特定の
非水ディスパージョン型樹脂をも請求しているものであ
るし、

【００２８】上記した、有機溶剤に溶解する単量体類よ
りなり、しかも、この有機溶剤に溶解しないビニル系重
合体（Ａ）が、該重合体（Ａ）を形成する、共重合性不
飽和二重結合を有するモノマー類としての、炭素数が１
または２なるアルキル基側鎖を有する（メタ）アクリル
酸エステル類、（メタ）アクリル酸を除く、α，β−エ
チレン性不飽和（ポリ）カルボン酸のエステル類および
／または酢酸ビニルを、主成分として用いて得られるも
のであるというような形の、特定の非水ディスパージョ
ン型樹脂；

【００２９】つまり、該有機溶剤に溶解しない重合体
（Ａ）が、この重合体（Ａ）を形成するビニル系モノマ
ー類の主成分としての、炭素数が１〜２なるアルキル基
側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）
アクリル酸を除く、α，β−エチレン性不飽和（ポリ）
カルボン酸のエステル類および／または酢酸ビニルを用
いて得られるものであるというような形の、特定の非水
ディスパージョン型樹脂をも請求しているものである
し、

【００３０】上記した、有機溶剤に溶解する重合体
（Ｂ）が、この重合体（Ｂ）を形成する、共重合性不飽
和二重結合を有するモノマー類としての、炭素数が３以
上なるアルキル側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルおよび／またはアルキル側鎖を有するスチレン系モノ
マー類を、少なくとも、２０重量％以上、含有するビニ
ル系モノマー類を用いて得られるものであるというよう
な形の、特定の非水ディスパージョン型樹脂をも請求し
ているものであるし、

【００３１】上記した、有機溶剤に溶解する重合体
（Ｂ）が、この重合体（Ｂ）を形成する、炭素数が３以
上なるアルキル側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステ
ル（ｂ−１）および／またはアルキル基側鎖を有するス
チレン系モノマー類（ｂ−２）の２０〜９８重量％と、
共重合性不飽和二重結合含有樹脂（ｂ−３）の０〜８０
重量％と、上記した、（ｂ−１）および（ｂ−２）なる
各モノマー類と共重合可能なる其の他のビニル系モノマ
ー類（ｂ−４）の２〜８０重量％とからなり、しかも、
これらの各モノマー類の合計が１００重量％となるよう
に選択されたビニル系モノマー混合物から構成されるも
のであるというような形の、特定の非水ディスパージョ
ン型樹脂をも請求しているものであるし、

【００３２】上記した、有機溶剤に溶解する重合体
（Ｂ）が、少なくとも５０％なる油長を有する油変性ア
ルキド樹脂である特定の非水ディスパージョン型樹脂を
も請求しているものであるし、

【００３３】上記した、有機溶剤に溶解する単量体類よ
りなり、しかも、該有機溶剤に溶解しないビニル系重合
体（Ａ）に対する、この有機溶剤に溶解する重合体
（Ｂ）の組成比が、重合体（Ｂ）／重合体（Ａ）なる固
形分重量部比で以て、１０〜９０／９０〜１０なる範囲
内であるような形の、特定の非水ディスパージョン型樹
脂をも請求しているものであるし、

【００３４】そして、本願は、それぞれ、まず、ビニル
系単量体類は溶解せしめるが、該単量体類よりなるビニ
ル系重合体（Ａ）は溶解せしめないという特定の有機溶
剤中で、該有機溶剤に溶解し得る重合体（Ｂ）の存在下
において、ビニル系単量体類を共重合せしめることによ
って、安定なる非水ディスパージョン型樹脂を用いる塗
料用樹脂組成物において、上記したビニル系単量体の重
合体（Ａ）が、シリコーン化合物で以て変性されている
ことから成る、斬新なる塗料用樹脂組成物を請求してい
るものであるし、

【００３５】次いで、ビニル系単量体類は溶解せしめる
が、この単量体類よりなるビニル系重合体（Ａ）は溶解
せしめないという特定の有機溶剤中で、この有機溶剤に
溶解し得る重合体（Ｂ）の存在下において、ビニル系単
量体類を共重合せしめることによって、安定なる非水デ
ィスパージョン型樹脂を用いる塗料用樹脂組成物であっ
て、上記したビニル系単量体の重合体（Ａ）が、シリコ
ーン化合物で以て変性されており、しかも、此のシリコ
ーン化合物を、１〜６０重量％なる範囲内で含有してい
ることから成る、斬新なる塗料用樹脂組成物をも請求し
ているものであるし、

【００３６】上記したシリコーン化合物が、前掲したよ
うな一般式［Ｉ］で以て示される、水酸基、カルボキシ
ル基、エポキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基お
よびアシルオキシ基よりなる群から選ばれる、少なくと
も１種の、官能基または共重合性不飽和二重結合を、一
分子中に少なくとも１個、有するオルガノポリシロキサ
ンであるというような形の、特定の塗料用樹脂組成物を
も請求しているものであるし、

【００３７】上記したシリコーン化合物が、前掲したよ
うな一般式［Ｉ］で以て示される、水酸基、カルボキシ
ル基、エポキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基お
よびアシルオキシ基よりなる群から選ばれる、少なくと
も１種の、官能基または共重合性不飽和二重結合を、一
分子中に少なくとも１個、有するオルガノポリシロキサ
ンと、該オルガノポリシロキサン中に存在する官能基と
の反応性を有する官能基と、共重合性不飽和二重結合と
を併せ有する化合物との反応生成物であるというような
形の、特定の塗料用樹脂組成物をも請求しているもので
あるし、

【００３８】上記した、有機溶剤に溶解する単量体類よ
りなり、しかも、この有機溶剤に溶解しないビニル系重
合体（Ａ）が、該重合体（Ａ）を変性するシリコーン化
合物の１〜６０重量％と、該重合体（Ａ）を形成する共
重合性不飽和二重結合を有するモノマー類の４０〜９９
重量％とからなるものであるというような形の、特定の
塗料用樹脂組成物をも請求しているものであるし、

【００３９】上記した、有機溶剤に溶解する単量体類よ
りなり、しかも、この有機溶剤に溶解しないビニル系重
合体（Ａ）が、この重合体（Ａ）を形成するシリコーン
化合物以外の共重合性不飽和二重結合を有するモノマー
類として、炭素数が１または２なるアルキル基側鎖を有
する（メタ）アクリル酸エステル類および／または（メ
タ）アクリル酸を除く、α，β−エチレン性不飽和（ポ
リ）カルボン酸のエステル類および／または酢酸ビニル
を、主成分として用いて得られるものであるというよう
な形の、特定の塗料用樹脂組成物をも請求しているもの
であるし、

【００４０】上記した、有機溶剤に溶解する重合体
（Ｂ）が、この重合体（Ｂ）を形成する共重合性不飽和
二重結合を有するモノマー類が、炭素数が３以上なるア
ルキル基側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル類お
よび／またはアルキル側鎖を有するスチレン系モノマー
類を、少なくとも３０重量％以上、含有するものである
というような形の、特定の塗料用樹脂組成物をも請求し
ているものであるし、

【００４１】上記した、有機溶剤に溶解する重合体
（Ｂ）が、この重合体（Ｂ）を形成する共重合性不飽和
二重結合を有するモノマー類が、それぞれ、炭素数が３
以上なるアルキル側鎖を有する（メタ）アクリル酸エス
テル類（ｂ−１）および／またはアルキル基側鎖を有す
るスチレン系モノマー（ｂ−２）の２０〜９８重量％
と、共重合性不飽和二重結合含有樹脂（ｂ−３）の０〜
８０重量％と、上記した、（ｂ−１）および（ｂ−２）
なる各モノマー類と共重合可能なる其の他のビニル系モ
ノマー類（ｂ−４）の２〜８０重量％とから構成され、
しかも、これらの各モノマー類の合計が１００重量％と
なるように用いて得られるものであるというような形
の、特定の塗料用樹脂組成物をも請求しているものであ
るし、

【００４２】上記した、有機溶剤に溶解する重合体
（Ｂ）が、少なくとも５０％なる油長を有する油変性ア
ルキドであるという特定の塗料用樹脂組成物をも請求し
ているものであるし、

【００４３】上記したビニル系重合体（Ａ）に対する、
上記した重合体（Ｂ）の使用割合が、重合体（Ｂ）／重
合体（Ａ）なる固形分重量部比で以て、１０〜９０／９
０〜１０なる範囲内であるというような、特定の塗料用
樹脂組成物をも請求しているものであるし、

【００４４】本発明に係る塗料用樹脂組成物中に残存し
て含まれる、非水ディスパージョン型樹脂を対象とし
た、未反応モノマー類が、上記した有機溶媒を基準とし
て、３重量％以上であるような場合において、該未反応
モノマー類を、３重量％未満となるまで留去せしめるこ
とによって低減化されているものであるというような、
特定の塗料用樹脂組成物をも請求しているものである
し、

【００４５】上述のようにして得られる非水ディスパー
ジョン型樹脂に、硬化促進剤としてのドライヤー類を配
合せしめたという特定の塗料用樹脂組成物をも、さらに
詳細には、樹脂固形分に対して、０．０１〜１０重量％
なる範囲内で以て配合せしめたという特定の塗料用樹脂
組成物をも請求しているものであるし、

【００４６】上述のようにして得られる非水ディスパー
ジョン型樹脂に、硬化剤類としての、それぞれ、金属ア
ルコシキド類、金属アシレート類または金属キレート類
を配合せしめたという特定の塗料用樹脂組成物をも、さ
らに詳細には、樹脂固形分に対して、０．００１〜２０
重量％なる範囲内で以て配合せしめたという特定の塗料
用樹脂組成物をも請求しているものであるし、

【００４７】上述のようにして得られる非水ディスパー
ジョン型樹脂に、硬化剤類としてのポリイソシアネート
化合物を配合せしめたという特定の塗料用樹脂組成物を
も、さらに詳細には、上記した樹脂中の水酸基と、上記
した化合物中のイソシアネート基との当量比が、１／
（０．２〜１．５）となるような範囲内で以て、配合せ
しめたという特定の塗料用樹脂組成物をも請求している
ものであるし、

【００４８】上述のようにして得られる非水ディスパー
ジョン型樹脂に、硬化剤類としてのアミノ樹脂類配合せ
しめたという特定の塗料用樹脂組成物をも、さらに詳細
には、上記した樹脂／上記したアミノ樹脂類が、樹脂固
形分比で以て、５０〜９０／１０〜５０となるような範
囲内で以て、このアミノ樹脂類を配合せしめたというよ
うな特定の塗料用樹脂組成物をも請求しているものであ
る。

【００４９】以下に、本発明を、一層、詳細に説明する
ことにする。

【００５０】ここにおいて、まず、前記した、前掲の一
般式［Ｉ］で以て示されるオルガノポリシロキサンと
は、たとえば、鎖状構造や環状構造を有するようなのも
のであって、しかも、水酸基、カルボキシル基、エポキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシルオ
キシ基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の、官
能基を、一分子中に少なくとも１個、有するというよう
な化合物を指称するものであるが、

【００５１】それらのうちでも特に代表的なるオルガノ
ポリシロキサン、就中、当該オルガノポリシロキサンの
市場品を例示するにとどめれば、「ＳＨ−６０１８もし
くはＢＸ１６−１９０」（共に、いずれも、水酸基含有
化合物である。）または「ＢＸ１６−１９１」（エポキ
シ基含有化合物である。）［以上、トーレ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製品］；

【００５２】「ＴＳＲ−１６０」もしくは「ＹＲ−３１
６８」（共に、水酸基含有化合物）または「ＴＳＲ−１
６５」（メトキシ基含有化合物）［東芝シリコーン
（株）製品］；「ＫＲ−２１１、ＫＲ−２１２もしくは
ＫＲ−２１３」（以上、水酸基含有化合物）、「ＫＲ−
２１６、ＫＲ−２１７もしくはＫＲ−９２１８」（以
上、メトキシ基含有化合物）、「Ｘ−２２−１７３Ａ、
Ｘ−２２−３４３、ＫＦ−１０１もしくはＫＦ−１０
２」（以上、エポキシ基含有化合物）または「Ｘ−２２
−３７１５」（カルボキシル基含有化合物）［信越化学
工業（株）製品］；

【００５３】「ＳＹ−２３１」（メトキシ基含有化合
物）、「ＳＹ−４０９もしくはＳＹ−４３０」（共に、
水酸基含有化合物）または「ＳＹ−５５０もしくはＶＰ
−２０１」（共に、メトキシ基含有化合物）（以上、ド
イツ国ワッカー・ヒェミー社製品）などをはじめ、さら
には、ビニルエトキシシラン、α−メタクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシランもしくはトリメチルシロキシ
エチル（メタ）アクリレートまたは「ＫＲ−２１５もし
くはＸ−２２−５００２」［以上、信越化学工業（株）
製品］の如き、各種のシリコン系モノマー類などであ
る。

【００５４】これらのシリコーン化合物を用いるという
ことによって、公知慣用の種々の方法により、上述した
ような、それぞれ、ビニル系重合体（Ａ）を変性せしめ
ることが出来る。

【００５５】すなわち、共重合性不飽和二重結合含有シ
リコーン化合物を、これらのビニル系重合体の調製に際
して、共重合せしめるというようにしてもよいし、これ
らのビニル系重合体中に含まれる官能基類と、該シリコ
ーン化合物が有している官能基とを反応させて、グラフ
トすることによって変性せしめるというようにしてもよ
いし、

【００５６】該シリコーン化合物が有する官能基と、斯
かる官能基と反応性を有する基とを併有する化合物と、
該シリコーン化合物との反応生成物を、此の反応生成物
中に残存する官能基の種類により、公知慣用の種々の反
応形式を用いた方法で以て、変性せしめるというように
してもよい。

【００５７】これらの各シリコーン化合物の使用量が１
重量％未満の場合には、どうしても、使用効果が、主と
して、皮膜の、とりわけ、耐候性などの向上化効果が期
待され難くなり易いし、一方、６０重量％を超えるとい
うような場合には、どうしても、そこから得られる塗膜
が、その使用するシリコーン化合物によっては、つま
り、そこから形成される皮膜が軟らかくなり、ひいて
は、とりわけ、硬度、耐溶剤ならびに耐不粘着性などが
低下したり、

【００５８】その反対に、形成される皮膜が硬く、脆く
なり、機械的物性が低下する原因となるという処から、
いずれの場合も好ましくない。したがって、当該シリコ
ーン化合物の使用量としては、１〜６０重量％なる範囲
内が適切であるし、就中、３〜５０重量％なる範囲内が
適切である。

【００５９】本発明に係る非水ディスパージョン型樹脂
において、該樹脂を調製するために用いるべき、いわゆ
る分散安定剤たる、前記した、有機溶剤に溶解し得る重
合体（Ｂ）について記述することにすると、この重合体
（Ｂ）がアクリル系共重合体であるという場合におい
て、その必須の原料成分として用いられる、前記した、
炭素数が３個以上なるアルキル基を側鎖に有する、就
中、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₈なる範囲内のアルキル基を側鎖に有す
る、それぞれ、アクリル酸アルキルエステル類（アルキ
ル・アクリレート類）ないしはメタクリル酸アルキルエ
ステル類（アルキル・メタクリレート類）（ｂ−１）と
して特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、次
のような一般式［ＩＩ］

【００６０】

【化６】

【００６１】［ただし、式中のＲ₁ は水素原子またはメ
チル基を表わすものとし、また、Ｒ₂は−Ｃ_nＨ_2n+1
（ただし、ｎは３〜１８なる整数であるものとする。）
で示されるアルキル基、シクロアルキル基または側鎖ア
ルキル基含有シクロアルキル基を表わすものとする。］

【００６２】で示されるような化合物などである。

【００６３】かかるアルキル・アクリレート類ないしは
アルキル・メタクリレート類（ｂ−１）として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、プロピル（メ
タ）アクリレート、イソ（ｉ）−プロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレートもしくはラウリル（メタ）アクリレー
ト、

【００６４】「アクリエステル ＳＬ」［三菱レーヨン
（株）製の、Ｃ₁₂−／Ｃ₁₃メタクリレート混合物の商品
名］、ステアリル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートもしくは
イソボルニル（メタ）アクリレートまたはアダマンチル
（メタ）アクリレートなどである。

【００６５】また、前記したアルキル基を側鎖に有する
スチレン系モノマー類（ｂ−２）とは、通常、Ｃ₁ 〜Ｃ
₄なる範囲内のアルキル基を側鎖に有するという形の化
合物を指称するものであるが、斯かるモノマー類（ｂ−
２）として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、一般式［ＩＩＩ］

【００６６】

【化７】

【００６７】［ただし、式中のＲは、−Ｃ_nＨ_2n+1 （た
だし、ｎは１〜４なる整数であるものとする。）で示さ
れるアルキル基を表わすものとする。］

【００６８】で示されるような化合物などである。

【００６９】かかるスチレン系モノマー類（ｂ−２）と
して特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ビ
ニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、
プロピルスチレン、イソプロピルスチレンまたはｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレンなどである。

【００７０】上掲したような各種のアルキル・アクリレ
ート類ないしはアルキル・メタクリレート類（ｂ−１）
および／またはスチレン系モノマー類（ｂ−２）は、い
ずれも、後述するような、溶解力の弱い、少なくとも１
種の、特定の溶剤類に溶解する機能を、得られる共重合
体類に対して付与せしめるという目的で以て使用すると
いうものであり、当該モノマー類の使用量としては、全
モノマー混合物中、２０〜９８重量％なる範囲内が適切
であるし、好ましくは、３０〜８０重量％なる範囲内が
適切である。

【００７１】この使用量が２０重量％未満の場合には、
どうしても、溶剤類への溶解性が低下して白濁するか、
常温で透明であっても、低温では白濁するとか、前記し
た共重合性不飽和結合含有樹脂類（ｂ−３）の使用量が
多いような系にあっては、常温であると、低温であると
の別を問わず、透明であっても、ビニル化した際に、所
望の性能を有する目的共重合体を与え得難くなったりす
るし、一方、９８重量％を超えて余りにも多くなるとい
う場合には、溶解性こそ良好となるものの、どうして
も、分散性、基材への付着性ならびに架橋機能などを付
与する官能基含有成分を使用することが出来なくなり易
いので、いずれの場合も好ましくない。

【００７２】次いで、前記した共重合性不飽和結合含有
樹脂類（ｂ−３）は、得られる当該ビニル系共重合体
（Ｂ）の顔料分散性を、一層、優れた形のものにした
り、塗装時不揮発分をアップ化せしめたり、あるいは非
極性有機溶剤類への溶解性を向上化せしめたりすること
を、主たる目的として用いられるものであり、かかる樹
脂類（ｂ−３）として特に代表的なもののみを例示する
にとどめれば、ポリエステル樹脂類、ビニル系共重合体
類、石油樹脂類、ロジンエステル類またはポリエーテル
ポリオール類などであるが、就中、ポリエステル樹脂類
（油変性タイプをも含む。）またはアクリル系共重合体
類の使用が適切である。

【００７３】ただし、油変性をしていない、いわゆるオ
イル・フリーアルキド樹脂類なるポリエステル樹脂類
は、溶剤類への溶解性が乏しいものが殆どであるという
処から、かかるオイル・フリーアルキド樹脂類の使用量
としては、目的共重合体（Ｂ）が濁らずに得られるよう
な水準にとどめておく方がよい。

【００７４】このようなポリエステル樹脂類（油変性タ
イプをも含む。）またはビニル系共重合体類（就中、ア
クリル系共重合体類）として特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、それぞれ、特公昭４５−２２０１
１号公報、同４６−２０５０２号公報もしくは同４４−
７１３４号公報または特開昭４８−７８２３３号公報も
しくは同５０−５８１２３号公報などに開示されている
ような、共重合性不飽和結合を有する原料成分を必須の
ものとして、その他の原料成分と共に、反応せしめるこ
とによって得られる樹脂骨格中に、この共重合性不飽和
結合を保有せしめた形のもの、

【００７５】あるいは特公昭４９−４７９１６号公報ま
たは同５０−６２２３号公報などに開示されているよう
な、まず、共重合性不飽和結合を持たない飽和ポリエス
テル類を得たのち、その飽和ポリエステル類中に存在す
る、水酸基またはカルボキシル基などのような各種の官
能基を利用して、あるいは更に、ジエポキシ化合物を反
応せしめるということによって導入されたエポキシ基な
どを利用して、これらの官能基と反応性を有する官能基
とビニル基とを併せ有する化合物類、たとえば、（メ
タ）アクリル酸クロライドのような、酸クロライド基と
ビニル基とを併せ有する化合物類；

【００７６】グリシジル（メタ）アクリレートの如き、
エポキシ基とビニル基とを併せ有する各種の化合物類；
ビニルメトキシシランもしくは（メタ）アクリロキシエ
チルトリメトキシシランの如き、アルコキシシラノール
基とビニル基とを併せ有する各種の化合物類；無水マレ
イン酸もしくはテトラヒドロ無水フタル酸の如き、酸無
水基とビニル基とを併せ有する各種の化合物類；フマル
酸もしくは（メタ）アクリル酸の如き、カルボキシル基
とビニル基とを併せ有する各種の化合物類；または２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート−ヘキサメチ
レンジイソシアネート当モル付加物類もしくはイソシア
ネートエチルメタクリレートの如き、イソシアネート基
とビニル基とを併せ有するビニル系モノマー類を、飽和
ポリエステルに付加せしめることによって得られるとい
う形の、水酸基と共重合性不飽和結合とを併せ有する各
種の化合物類；

【００７７】予め、水酸基、カルボキシル基ないしはエ
ポキシ基などのような各種の官能基を有するビニル系モ
ノマー類を必須の原料成分として用いて共重合反応を行
ない、これらの官能基を有するアクリル系共重合体に、
前記した飽和ポリエステル樹脂に共重合性不飽和結合を
導入せしめたのと同様に、該アクリル系共重合体中に含
まれる官能基との反応性を有する官能基とビニル基とを
併せ有するような化合物類、たとえば、（メタ）アクリ
ル酸クロライドのような、酸クロライド基とビニル基と
を併せ有する化合物類；グリシジル（メタ）アクリレー
トの如き、エポキシ基とビニル基とを併せ有する各種の
化合物類；またはビニルメトキシシランもしくは（メ
タ）アクリロキシエチルトリメトキシシランの如き、ア
ルコキシシラノール基とビニル基とを併せ有する各種の
化合物類；

【００７８】あるいは無水マレイン酸もしくはテトラヒ
ドロ無水フタル酸の如き、酸無水基とビニル基とを併せ
有する各種の化合物類；フマル酸もしくは（メタ）アク
リル酸の如き、カルボキシル基とビニル基とを併せ有す
る各種の化合物類；または２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート−ヘキサメチレンジイソシアネート当
モル付加物類もしくはイソシアネートエチルメタクリレ
ートの如き、イソシアネート基とビニル基とを併せ有す
るビニル系モノマー類などを、該アクリル系共重合体に
付加反応せしめることによって得られるという形の、水
酸基と共重合性不飽和結合とを併せ有する各種の化合物
類などである。

【００７９】そして、このようなポリエステル樹脂類
は、オクチル酸、ラウリル酸、ステアリン酸もしくは
「バーサティック酸」〔オランダ国シェル社製の、合成
分岐状（分枝状）脂肪酸〕の如き、各種の飽和脂肪酸
類；オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオス
テアリン酸もしくはリシノール酸の如き、各種の不飽和
脂肪酸類；「パモリン ２００もしくは３００」（アメ
リカ国ハーキュレス社製の合成乾性油脂肪酸）支那桐油
（脂肪酸）、亜麻仁油（脂肪酸）、脱水ひまし油（脂肪
酸）、トール油（脂肪酸）、綿実油（脂肪酸）、大豆油
（脂肪酸）、オリーブ油（脂肪酸）、サフラワー油（脂
肪酸）、ひまし油（脂肪酸）または米糠油（脂肪酸）の
如き、各種の（半）乾性油（脂肪酸）類；あるいは水添
やし油脂肪酸、やし油脂肪酸もしくはパーム油脂肪酸の
如き、各種の不乾性油（脂肪酸）類のような種々の油類
または脂肪酸類から選ばれる、少なくとも１種の化合物
を使用して、あるいは使用しないで、

【００８０】エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトールまたはソルビトールの如き、各種の多価
アルコール類の１種または２種以上と、安息香酸、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、（無水）フタル酸、ヘキサ
ヒドロ（無水）フタル酸、テトラヒドロ（無水）フタル
酸、テトラクロロ（無水）フタル酸、ヘキサクロロ（無
水）フタル酸、テトラブロモ（無水）フタル酸、トリメ
リット酸、「ハイミック酸」［日立化成工業（株）製
品；「ハイミック酸」は同社の登録商標である。］、
（無水）こはく酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、
（無水）イタコン酸、アジピン酸、セバチン酸またはし
ゅう酸などのような、種々のカルボン酸類の１種または
２種以上とを、常法により、反応せしめるということに
よって得ることが出来る。

【００８１】そうした場合において、とりわけ、付着性
とか、耐薬品性とか、耐候性などののような皮膜性能の
向上化といった、種々の目的により、必要に応じて、
「カージュラ Ｅ」（オランダ国シェル社製の、脂肪酸
のグリシジルエステルの商品名）の如き、各種の脂肪酸
グリシジルエステル類で以て代表されるような、各種の
モノエポキシ化合物類；

【００８２】「エピクロン ２００もしくは４００」
［大日本インキ化学工業（株）製の、ポリエポキシ樹脂
の商品名］または「エピコート ８２８もしくは１００
１」（オランダ国シェル社製の、ポリエポキシ樹脂の商
品名）の如き、各種のポリエポキシ樹脂類；

【００８３】あるいはトリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートもしくは４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート）の如き、各種のジイソシアネート類；
これらの各ジイソシアネート類と上掲したような各種の
多価アルコール類や水などとの付加反応により得られる
という形の、種々のポリイソシアネート類；

【００８４】またはジイソシアネート類同志の（共）重
合反応により得られるという形のイソシアヌル環含有ポ
リイソシアネート類；あるいは前掲したような各種の反
応性シリコーン化合物の１種または２種以上で以て、前
掲したような各種の多価アルコール類やカルボン酸類な
どの一部を置き換えて、常法により、反応せしめること
にようって得られるというような形の種々の化合物など
である。

【００８５】また、当該共重合性不飽和結合含有樹脂類
（ｂ−３）の一つとして、共重合性不飽和結合含有アク
リル共重合体を使用するという場合には、前述したよう
な、あるいは後述するようなビニル系モノマー類の中か
ら、適宜、選択することによって、所望のモノマー組成
にして、常法により、共重合反応せしめることによって
得られるというような形のものを用いるのが適切であ
る。

【００８６】当該ポリエステル樹脂類またはビニル系共
重合体類は、それぞれ、単独使用でも２種以上の併用で
もよいし、あるいは此等の両タイプの樹脂類相互の、１
種ないしは２種以上の使用であってもよいことは、勿論
である。

【００８７】これらの両タイプの樹脂類の使用量として
は、０〜８０重量％なる範囲内が適切であり、８０重量
％を超えて余りに多量に用いる場合には、どうしても、
得られる共重合体の粘度が高くなり易くなったり、反応
中にゲル化し易くもなるので、いずれの場合も好ましく
ない。

【００８８】また、硬化促進剤として、ドライヤー類を
配合せしめた形の、いわゆるドライヤー硬化を行なうと
いうような場合には、ポリエステル樹脂類としては、
（半）乾性油（脂肪酸）類による変性を行なっておくこ
とが必須であることは、言うまでもない。

【００８９】そして、そのような場合には、ドライヤー
硬化せしめることによって、所望の塗膜諸性能を持った
硬化塗膜を得るためには、当該ポリエステル樹脂類の使
用量としては、少なくとも２０重量％が必要である。し
たがって、このような場合には、２０〜８０重量％なる
範囲内にあるのが適切である。

【００９０】また、硬化剤類として、たとえば、金属ア
ルコキシド類、金属アシレート類および金属キレート類
よりなる群から選ばれる、少なくとも１種を使用すると
いうような場合であるとか、あるいは斯かる硬化剤類と
して、たとえば、ポリイソシアネート化合物またはアミ
ノ樹脂類を使用するというような場合には、硬化塗膜の
諸物性を考慮するならば、当該ポリエステル樹脂類なる
樹脂構造中に、共重合性不飽和結合のほかに、出来るだ
け、水酸基をも有しているというようなものの方が、一
層、好ましい結果が得られるということである。

【００９１】次いで、前記したビニル系モノマー類（ｂ
−４）、つまり、前述したアルキル・アクリレート類な
いしはアルキル・メタクリレート類（ｂ−１）および／
またはスチレン系モノマー類（ｂ−２）と、前述した共
重合性不飽和結合含有樹脂類（ｂ−３）と共重合性を有
する其の他のビニル系モノマー類としては、モノマー類
（ｂ−１）および／または（ｂ−２）にも、樹脂類（ｂ
−３）にも該当しないものであって、下掲するような
（イ）群より（ト）群に到る部類の、各種の化合物など
が、特に代表的な例である。

【００９２】すなわち、 （イ） スチレン；メチル（メ
タ）アクリレートもしくはエチル（メタ）アクリレート
をはじめ、ベンジル（メタ）アクリレートもしくはシク
ロヘキシル（メタ）アクリレートの如き、前記（ｂ−
１）以外のアルキル（メタ）アクリレート類；ジブロモ
プロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル
（メタ）アクリレートもしくはメトキシエチル（メタ）
アクリレートの如き、各種のアルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート類；ジメチルマレート、ジエチルマレ
ート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレートもしく
はジブチルイタコネートの如き、マレイン酸、フマル酸
もしくはイタコン酸により代表される各種のジカルボン
酸類と１価アルコール類とのジエステル類；

【００９３】酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしくは「ベ
オバ」〔オランダ国シェル社製の、分岐状（分枝状）脂
肪族モノカルボン酸類のビニルエステルの商品名〕の如
き、各種のビニルエステル類；「ビスコート ３Ｆ、３
ＦＭ、８Ｆ、８ＦＭもしくは１７ＦＭ」［大阪有機化学
（株）製の、含フッ素系アクリルモノマー類の商品
名］、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ジ−パーフルオロシクロヘキシルフマレートもしく
はＮ−ｉ−プロピルパーフルオロオクタンスルホンアミ
ドエチル（メタ）アクリレートの如き、各種の（パー）
フルオロアルキル基含有ビニルエステル類、−ビニルエ
ーテル類、−（メタ）アクリレート類または−不飽和ポ
リカルボン酸エステル類などの、種々の含フッ素重合性
化合物類；

【００９４】あるいは（メタ）アクリロニトリルの如
き、各種の含窒素ビニル系モノマー類などであるとか、
さらには、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル
もしくはフッ化ビニリデンなどにより代表されるよう
な、官能基不含の、種々のハロゲン化オレフィン類など
が挙げられるし、

【００９５】（ロ） （メタ）アクリルアミド、ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ−メチロー
ル化（メタ）アクリルアミド類の如き、各種のアミド結
合含有ビニル系モノマー類などが挙げられるし、

【００９６】（ハ） ジアルキル〔（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル〕ホスフェート類または（メタ）アク
リロイルオキシアルキルアシッドホスフェート類、ジア
ルキル〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕ホスフ
ァイト類もしくは（メタ）アクリロイルオキシアルキル
アシッドホスファイト類などが挙げられるし、

【００９７】さらには、上記（メタ）アクリロイルオキ
シアルキルアシッドホスフェート類または−アシッドホ
スファイト類のアルキレンオキシド付加物、グリシジル
（メタ）アクリレートや、メチルグリシジル（メタ）ア
クリレートなどのような、各種のエポキシ基含有ビニル
系モノマー類と、燐酸または亜燐酸あるいは此等の酸性
エステル類とのエステル化合物あるいは３−クロロ−２
−アシッドホスフォキシプロピル（メタ）アクリレート
の如き、各種の燐原子含有ビニル系モノマー類などが挙
げられるし、

【００９８】（ニ） ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類などが挙げられるが、

【００９９】前記したアミド結合含有ビニル系モノマー
類、燐原子含有ビニル系モノマー類またはジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリレート類などは、いずれ
も、ビニル系共重合体類、就中、アクリル系共重合体類
中に対して、主として、それぞれ、内部触媒機能を付与
せしめるとか、あるいは素材ないしは基材への付着性、
他樹脂との相溶性ならびに顔料分散性などを向上化せし
めようとする場合において、使用するというものであ
り、

【０１００】これらは単独使用でも、２種以上の併用で
もよく、これらの各モノマー類の使用量としては、使用
効果の面からも、燐原子含有ビニル系モノマー類の場合
には、０．０５〜５重量％なる範囲内が適切であるし、
特に、アミド結合含有ビニル系モノマー類またはジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリレート類などのよう
な場合には、０．０５〜１０重量％なる範囲内が適切で
ある。

【０１０１】さらに、前述した、それぞれ、モノマー類
（ｂ−１）および／または（ｂ−２）と共重合可能なる
其の他のビニル系モノマー類（ｂ−４）として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、

【０１０２】（ホ） グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレートも
しくは（メタ）アリルグリシジルエーテルをはじめ、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸類や、モノ−２−
（メタ）アクリロイルオキシモノエチルフタレートの如
き、各種の水酸基含有ビニル系モノマー類などと、前掲
のポリカルボン酸無水物類との当モル付加物のような、
種々のカルボン酸類に、「エピクロン ２００、４０
０、４４１、８５０もしくは１０５０」［前出社製の、
ポリエポキシ樹脂の商品名］、「エピコート ８２８、
１００１もしくは１００４」（前出社製の、ポリエポキ
シ樹脂の商品名）、

【０１０３】「アラルダイト ６０７１もしくは６０８
４」（スイス国チバ・ガイギー社製の、ポリエポキシ樹
脂の商品名）、「チッソノックス ２２１」［チッソ
（株）製の、エポキシ化合物の商品名］または「デナコ
ール ＥＸ−６１１」［長瀬産業（株）製の、エポキシ
化合物の商品名］の如き、一分子中に少なくとも２個の
エポキシ基を有する、各種のポリエポキシ樹脂類を、当
モル比で以て、付加反応せしめることによって得られる
というような形の、種々のエポキシ基含有重合性化合物
類であるとか、

【０１０４】（ヘ） ビニルエトキシシラン、α−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシランもしくはトリ
メチルシロキシエチル（メタ）アクリレートの如き、各
種のシリコン系モノマー類などである。

【０１０５】また、皮膜性能のうち、とりわけ、耐候性
などを一層、向上化せしめるというような目的で以て、
たとえば、米国特許第４，５２８，３１１号明細書に開
示されているような「ＮＯＲＢＬＯＣ ７９６６」〔ア
メリカ国ノラムコ（ＮＯＲＡＭＣＯ）社製品〕の如き、
ベンゾトリアゾール系のアクリルモノマー類；または
「アデカスタブ Ｔ−３７」［旭電化（株）製品］の如
き、各種の重合性紫外線吸収剤類；あるいは「アデカス
タブ ＬＡ−８２」［旭電化（株）製の、ヒンダードア
ミン系アクリルモノマー］の如き、各種の重合性光安定
剤類などを共重合反応せしめるということも出来るし、

【０１０６】（ト） さらには、特開昭６３−１２８０
０２号公報または特開平１−１３２６０１号公報などに
開示されているような「ＡＡ−６、ＡＳ−６、ＡＮ−６
もしくはＡＢ−６」［いずれも、東亜合成化学工業
（株）製品］の如き、共重合可能なる官能基末端を有す
る、各種の高分子量モノマー類（マクロモノマー類ない
しはマクロマー類）もまた、使用することが出来るし、

【０１０７】（チ） ２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシ
エチルフマレートまたはモノ−２−ヒドロキシエチル−
モノブチルフマレートをはじめ、

【０１０８】ポリエチレングリコール−ないしはポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートまたは此
等とε−カプロラクトンとの付加物、「プラクセル Ｆ
ＭないしはＦＡモノマー」［ダイセル化学（株）製の、
カプロラクトン付加モノマーの商品名］の如き、各種の
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアル
キルエステル類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸
の如き、各種の不飽和モノ−ないしはジカルボン酸類を
はじめ、

【０１０９】これらのジカルボン酸類と１価アルコール
類とのモノエステル類などのような、種々のα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸類などであるとか、該α，β
−エチレン性不飽和カルボン酸類とε−カプロラクトン
との付加物、または前掲したような、各種のα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル
類と、こはく酸、マレイン酸、フタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ベンゼントリカルボ
ン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」、
テトラクロルフタル酸もしくはドデシニルこはく酸の如
き、各種のポリカルボン酸類の無水物との付加物と、

【０１１０】「カージュラ Ｅ」、やし油脂肪酸グリシ
ジルエステルもしくはオクチル酸グリシジルエステルの
如き、各種の１価カルボン酸類のモノグリシジルエステ
ル類、またはブチルグリシジルエーテル、エチレンオキ
シドもしくはプロピレンオキシドの如き、各種のモノエ
ポキシ化合物との付加物；あるいはヒドロキシエチルビ
ニルエーテル類の如き、各種の水酸基含有ビニル系モノ
マー類などや、

【０１１１】（リ） 前掲したような各種の不飽和モノ
−ないしはジカルボン酸類をはじめ、これらのジカルボ
ン酸類と１価アルコール類とのモノエステル類などのよ
うな、種々のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸類；
あるいは前掲したような各種のα，β−エチレン性不飽
和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル類と、前掲し
たような各種のポリカルボン酸類の無水物との付加物な
どのような、種々のカルボキシル基含有ビニル系モノマ
ー類を共重合反応せしめるということが出来る。

【０１１２】その際、水酸基含有ビニル系モノマー類
を、付着性向上化などの目的で以て使用するといような
場合の、当該モノマー類の使用量としては、０〜５重量
％なる範囲内が適切であるし、また、架橋剤成分の架橋
点導入などの目的で以て使用するというような場合の、
当該モノマー類の使用量としては、目的ビニル系共重合
体（Ｂ）の溶解性とか、非水ディスパージョン型樹脂中
の水酸基量などの面からも、０〜３０重量％なる範囲内
が適切であるし、就中、０〜１５重量％なる範囲内が適
切であるし、

【０１１３】後述する分散粒子（ポリマー粒子）に使用
するというような場合には、１〜４５重量％なる範囲内
が適切であるし、就中、３〜３０重量％なる範囲内が適
切である。１重量％未満の場合には、どうしても、顕著
なる架橋効果が現れ難くなるし、一方、４５重量％を超
えて余りにも多く用いられる場合には、どうしても、塗
料価格が高くなるなどの面で、いずれの場合も好ましく
ない。

【０１１４】カルボキシル基含有ビニル系モノマー類
は、内部触媒作用ないしは内部触媒効果を示し発現する
ことが多く、したがって、塗料の、とりわけ、保存安定
性などを損ねるという向きもあるという処から、当該モ
ノマー類を使用する場合には、とりわけ、付着性向上化
あるいは他樹脂との相溶性などをも考慮しつつ、かかる
内部触媒作用ないしは内部触媒効果のみを期待するとい
うような場合には、０〜５重量％なる範囲内が適切であ
り、就中、０．２〜３重量％なる範囲内が適切である
し、

【０１１５】また、金属アルコキシド類、金属アシレー
ト類または金属キレート類の架橋点として使用するとい
うような場合には、目的ビニル系共重合体（Ｂ）の場合
にあっては、該重合体（Ｂ）の、とりわけ、溶解性など
の面からも、１〜２０重量％なる範囲内が適切であり、
就中、３〜１５重量％なる範囲内が適切であるし、

【０１１６】後述する分散粒子（ポリマー粒子）に使用
するというような場合にあっては、１〜３０重量％なる
範囲内が適切であり、就中、３〜２０重量％なる範囲内
が適切である。１重量％未満の場合には、どうしても、
顕著なる架橋効果を発現し得なくなり易いし、一方、３
０重量％を超えて余りにも多くなる場合には、どうして
も、溶解性が低下し易くなるので、いずれの場合も好ま
しくない。

【０１１７】当該ビニル系モノマー類（ｂ−４）として
の、上掲されたような各種のモノマー類は、前掲した、
それぞれ、モノマー類（ｂ−１）および／または（ｂ−
２）と、前掲した樹脂類（ｂ−３）との兼ね合いや、共
重合性とか、とりわけ、塗装作業性、光沢、硬度、可撓
性、耐候性、乾燥性、耐溶剤性、相溶性、希釈性、溶解
性ならびにポットライフなどのような、種々の面から
も、各モノマー成分の使用量とその組み合わせとを、適
宜、選択し、決定すればよく、そのうちの量的な面で
は、２０〜８０重量％なる範囲内で選択し、決定すると
いうようにすればよい。

【０１１８】本発明において用いられる、必須のベース
樹脂成分の一つである、前記したビニル系重合体（Ｂ）
を調製するには、以上に掲げられたような、各種の原料
（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）および（ｂ−４）
成分を用いて、公知慣用の種々の共重合反応法あるいは
グラフト化反応法（グラフト共重合反応法）を駆使して
遂行できるというものであり、その際には、

【０１１９】アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−
ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒｔ−ブチ
ルハイドロパーオキシド（ＴＢＨＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、クメンハイドロ
パーオキシド（ＣＨＰ）またはｏ，ｏ−ｔｅｒｔ−ｏ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）モノパーオキシカーボネートの如き、各種のラジカ
ル発生剤類（ラジカル発生重合触媒類ないしはラジカル
重合開始剤類）を単独使用し、あるいは２種以上を併用
することが出来る。

【０１２０】なお、本発明に係る此の非水ディスパージ
ョン型樹脂を調製するに際しても、上掲したような種々
のラジカル発生剤類を使用し、公知慣用の種々の非水分
散重合法を駆使して、これを遂行することが出来ること
は、勿論である。

【０１２１】また、かかる重合体（Ｂ）として、前記し
たアクリル系共重合体の代わりに、油変性アルキド樹脂
を用いる場合には、前掲した各種の反応性シリコーン化
合物により、前述したような変性量で以て変性されてい
るということが必須であり、しかも、有機溶剤類に対す
る溶解力を有するように、該油変性アルキド樹脂の油長
としては、約５０％以上であることが、是非とも、必要
であり、好ましくは、５５％以上が適切である。

【０１２２】ここにおいて、此の油変性アルキド樹脂を
調製するための油成分として、不乾性油類および／また
は半乾性油類を、あるいは此等の各種の脂肪酸類を用い
るというような場合には、グラフト点が皆無となるか、
さもなくば、不足がちとなり易いので、そのような場合
には、たとえば、前掲した特公昭４９−４７９１６号公
報または同５０−６２２３号公報などに開示されている
ような、種々の方法に従って、此のグラフト点を導入せ
しめるというようにしても、差し支えが無いことは、勿
論である。

【０１２３】そのほかに、多価アルコール類や、ポリカ
ルボン酸類などについては、何ら、特別の制限はなく、
目的とする塗膜（諸）性能に応じて、所望のものを使用
しても、無論、差し支えはない。

【０１２４】これらの諸々の化合物は、いわゆる分散安
定剤類として、ポリマー粒子それ自体を分散安定化せし
めるために使用するものであるが、その使用量ないしは
使用割合としては、非水ディスパージョン型樹脂にとっ
て固有の特性ないしは特徴を示すという面からも、ある
いは分散安定性などの面からも、分散安定剤類たる重合
体（Ｂ）／分散粒子類たるビニル系モノマー類という固
形分重量部比で以て、１０〜９０／９０〜１０なる範囲
内が適切であり、就中、分散安定剤類／分散粒子類なる
固形分重量比が２０〜８０／８０〜２０となるような範
囲内が適切である。

【０１２５】分散安定剤類が１０重量％未満であるとい
うような場合には、どうしても、安定なる分散体が得ら
れ難くなるし、一方、９０重量％を超えて余りにも多く
なるというような場合には、どうしても、非水ディスパ
ージョン型樹脂としての特性などが現れ難くなるので、
いずれの場合も好ましくない。

【０１２６】次いで、上述したような特定の、有機溶剤
に溶解する単量体類よりなり、しかも、斯かる有機溶剤
に溶解しないビニル系重合体（Ａ）、すなわち、当該非
水ディスパージョン樹脂の分散粒子類を形成するビニル
系モノマー類としては、炭素数が１または２なるアルキ
ル側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル類などをは
じめ、

【０１２７】さらには、（メタ）アクリル酸以外のα，
β−エチレン性不飽和（ポリ）カルボン酸のエステル類
などであるとか、酢酸ビニルなどの種々のモノマー類
が、主成分となるが、さらに一層、具体的に言うなら
ば、上掲したような、（イ）群より（ト）群に到る各種
の化合物が、特に代表的なる例示例であり、そして、こ
れらの各ビニル系モノマー類が、上掲したような割合で
以て用いられる。

【０１２８】また、所望によっては、撥水撥油機能であ
るとか、耐候性機能などの、いわゆる特殊な機能を持っ
た非水ディスパージョン型樹脂を得るという目的で以
て、たとえば、次に掲げるような種々の物質を、共重合
反応せしめることも出来るし、あるいは次に掲げるよう
な種々の物質を添加混合せしめたのちに、共重合反応を
行なうということも出来る。

【０１２９】すなわち、「ディフェンサ」シリーズもし
くは「メガファック １７０」シリーズ［いずれも、大
日本インキ化学工業（株）製品］、「アロン ＧＦ−１
５０もしくはＧＦ−３００」［東亜合成化学工業（株）
製品］または「ＦＡシリーズ、ＦＭシリーズもしくはＦ
Ｓシリーズ」［三菱油化（株）製品］の如き、各種のフ
ッ素系共重合体型界面活性剤類などであるとか、フッ素
系ブロック共重合体類などをはじめ、

【０１３０】さらには、「フルオネート Ｋ−７００」
シリーズ［大日本インキ化学工業（株）製品］、「ルミ
フロン」シリーズ［旭硝子（株）製品］または「カイナ
ー ＡＤＳもしくはＳＬ」（アメリカ国ペン・ウォルト
社製品）の如き、各種のフッ素樹脂類であるとか、前掲
したような種々の反応性シリコン樹脂類であるとか、

【０１３１】あるいはベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、シアノアクリレート系、しゅう酸アニリド系
またはサリチル酸エステル類などのような、前掲した
（ヘ）群に属する重合性紫外線吸収剤類や重合性光安定
剤類などを除く、各種の非重合性紫外線吸収剤類などで
あるとか、

【０１３２】「チヌビン １４４、２９２、７００もし
くは７６５」（いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製
品）または「アデカスタブ ＬＡ−５２もしくはＬＡ−
８７」［いずれも、旭電化（株）製品］の如き、ヒンダ
ード・アミン系化合物で以て代表されるような、前掲の
（ヘ）群に属する重合性光安定剤類を除く、各種の非重
合性光安定剤類などの、いわゆる高耐候性原料類を、重
合反応に先立って、その重合反応用ビニル系モノマー類
に添加混合せしめたのちに、たとえば、前掲した（イ）
群より（ト）群に到る、各種のビニル系モノマー類を共
重合反応せしめるということによって、粒子中に導入し
含有せしめることも出来る。

【０１３３】また、当該ビニル系重合体（Ｂ）それ自体
を調製し、ならびに本発明に係る非水ディスパージョン
型樹脂を調製するに当たって用いられる、ビニル系単量
体は溶解せしめるが、該単量体より成るビニル系共重合
体（Ａ）を溶解しないというような特定の有機溶剤とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、

【０１３４】「マルカゾール ＲもしくはＥ」または
「スワゾール３１０」［共に、丸善石油（株）製品］、
「ＬＡＷＳ」、「ＨＡＷＳ」または「シェルゾール ７
０もしくは７１」（共に、オランダ国シェル社製品）、
「ダイアナ・ソルベント Ｎｏ．０もしくはＮｏ．１」
［出光興産（株）製品］、「ＩＰソルベント １０１
６、１０２０もしくは１６２０」（同上社製品）、「シ
ェルゾール Ｄ−４０」（オランダ国シェル社製品）、
「Ａソルベント」、「Ｋソルベント」または「ＡＦソル
ベント」［共に、日本石油（株）製品］、

【０１３５】あるいは「エクソンナフサ Ｎｏ．３、Ｎ
ｏ．５もしくはＮｏ．６」、「エクソール Ｄ−３０、
Ｄ−４０、Ｄ−６０もしくはＤ−７０」または「アイソ
パーＣ、Ｅ、ＧもしくはＨ」［共に、エクソン化学
（株）製品］などをはじめ、さらには、ｎ−ヘキサンま
たはｎ−ヘプタンなどのような、脂肪族炭化水素類を主
成分とする、種々の、いわゆる混合溶剤などである。こ
れらの炭化水素系溶剤類は、単独使用でも、２種以上の
併用でもよいことは、勿論である。

【０１３６】さらには、本発明に係る、それぞれ、此の
非水ディスパージョン型樹脂ならびに該樹脂を用いる塗
料用樹脂組成物の、とりわけ、粘度、揮発性、分散凝集
化、タレ性あるいは静電塗装性などを調整するために、
トルエン、キシレン、「ソルベッソ １００」［エクソ
ン化学（株）製品］などのような芳香族系炭化水素溶剤
類や、あるいはアルコール系溶剤類；

【０１３７】酢酸エステル系溶剤類；プロピレングリコ
ールエーテル系溶剤類；プロピレングリコールエーテル
エステル系溶剤類；またはエトキシエチルプロピオネー
トなどのような、いわゆる極性溶剤も亦、本発明の趣旨
を逸脱しないというような範囲内で、本発明の効果を損
ねないというような範囲内で併用することが出来ること
は、勿論である。

【０１３８】さらにまた、微量の未反応モノマー類が存
在しているような場合には、減圧蒸留などのような、適
当なる手段で以て、かかる未反応モノマー類の除去を行
なうということによって、塗料に関わる環境問題の一つ
として挙げられる、臭気の低減化を図るということが出
来る。

【０１３９】特に、分散粒子類の主成分が、酢酸ビニル
および／または（メタ）アクリル酸エステル類などに代
表される化合物であるというような場合には、いずれ
も、共重合性が劣るという処からも、所定時間内に、モ
ノマー類の添加率を、大約９０重量％以上に、就中、９
５重量％以上に持って行くというのは、頗る、困難であ
る。

【０１４０】そこで、こうしたモノマー添加率が大約９
０重量％以上になったことを、ひとまず、確認してか
ら、残りの大約１０重量％なる、厳密に言えば、３重量
％以上１０重量％未満の未反応モノマー類を、ガス・ク
ロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて測定するということ
により、有機溶媒類中の３重量％未満となるまで、減圧
蒸留法であるとか、

【０１４１】あるいは窒素または二酸化炭素などのよう
な、いわゆる不活性ガス類を、系中に、多量に吹き込む
などのような適切なる方法などによって、系中から、斯
かる未反応モノマー類を除去するということで以て、該
未反応モノマー類による臭気は、著しく低減化される。

【０１４２】次いで、前記した硬化促進剤として用いら
れるドライヤーとは、たとえば、コバルト系、鉛系、ジ
ルコニウム系またはカルシウム系などのように、これま
でに使用されているような、すべての、いわゆる金属ド
ライヤーを指称するものであって、これらは単独使用で
も、２種以上の併用でもよく、樹脂固形分に対して、
０．０１〜１０重量％なる範囲内で以て使用することが
出来る。

【０１４３】この使用量が０．０１重量％未満の場合に
は、どうしても、硬化促進の効果が、充分には、果たさ
れ得難くなるし、一方、１０重量％を超えて余りに多量
に用いる場合には、どうしても、保存安定性ならびに着
色性などが低下するようになるという傾向にあるので、
いずれの場合も好ましくない。

【０１４４】したがって、当該ドライヤーの使用量とし
ては、通常は、０．０１〜１０重量％なる範囲内が適切
であるし、好ましくは、０．１〜５重量％なる範囲内が
適切である。

【０１４５】また、前記した硬化剤類として用いられ
る、それぞれ、金属アルコキシド類、金属アシレート類
または金属キレート類としては、種々のものが挙げられ
るが、とりわけ、アルミニウム系、ジルコニウム系また
はチタニウム系のものが、工業的に容易に入手し易いと
いう処からは、好ましいものとして挙げられる。

【０１４６】そうした好ましいもののうちでも特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、「アセトープ」
［ホープ製薬（株）製品］、「チタコート」［日本曹達
（株）製品］、「プレンアクト」［味の素（株）製
品］、「オルガチックス ＴＡシリーズ、ＴＣシリー
ズ、ＺＡシリーズ、ＺＢシリーズ、ＺＣシリーズもしく
はＡＬシリーズ」［共に、松本製薬（株）製品］、「Ａ
ＩＰＤ、ＡＭＤ、ＡＳＢＤもしくはＡＬＣＨシリーズ」
または「アルミキレート Ａ、ＤもしくはＭ」［共に、
川研ファインケミカル（株）製品］あるいは「テンカレ
ート ＴＰシリーズ」［テンカポリマー（株）製品］な
どの商品名で以て上市され、当業界で、広く使用されて
いるような種々の化合物などである。

【０１４７】これらの諸々の化合物は、単独使用でも２
種以上の併用でもよいことは、勿論であり、樹脂固形分
に対して、０．００１〜２０重量％なる範囲内で以て使
用することが出来る。

【０１４８】その際に、本発明に係る非水ディスパージ
ョン型樹脂ならびに該樹脂を用いる塗料用樹脂組成物
の、とりわけ、保存安定性を向上化せしめるというため
にも、本発明の目的を逸脱しないような範囲で、あるい
は本発明の効果を損ねないような範囲で以て、たとえ
ば、アルコール類、アセチルアセトン、アセト酢酸エス
テル類または乳酸エステル類などのような、各種の安定
化剤類を添加せしめるというようにしても、一向に、差
し支えはない。

【０１４９】上掲したような、それぞれ、金属アルコキ
シド類、金属アシレート類または金属キレート類の使用
量が０．００１重量％未満の場合には、どうしても、硬
化促進の効果が、充分には、果たされ得難くなるし、一
方、２０重量％を超えて余りに多量に用いる場合には、
どうしても、とりわけ、保存安定性、着色性ならびに溶
解性などが低下するようになるという傾向にあるので、
いずれの場合も好ましくない。

【０１５０】したがって、これらのものの使用量として
は、通常は、０．００１〜２０重量％なる範囲内が適切
であるし、好ましくは、０．０５〜１０重量％なる範囲
内が適切である。

【０１５１】さらにまた、前記した硬化剤類の一つとし
て用いられるポリイソシアネート化合物は、いずれの化
合物でも使用し得るが、前述した有機溶剤類、つまり、
特定の炭化水素系溶剤類に対して溶解性が充分でないと
いうようなものを用いる場合には、どうしても、得られ
る塗料用樹脂組成物に配合された際に、分離してしまう
というトラブルが発生するようになるので、それ自体
が、溶解性に乏しいという炭化水素系溶剤類に対する溶
解性を、充分に備えたような化合物を使用する方が望ま
しいということになる。

【０１５２】そのようなポリイソシアネート化合物とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、特開
昭６１−７２０１３号公報または特開平４−１３０１２
４、−１３０１７１、−１３２７２０もしくは１３２７
８２号公報などに開示されているようなものであり、そ
して、市場品として特に代表的なもののみを例示するに
とどめるならば、「バーノック ＤＮ−９９０、ＤＮ−
９９１、ＤＮ−９９１Ｓ、ＤＮ−９９２もしくはＢＯ−
３５７」［共に、大日本インキ化学工業（株）製品］、
［デスモデュール Ｚ−４３７０」［住友バイエルウレ
タン（株）製品］または「デュラネート ＴＨＡ−１０
０」［旭化成工業（株）］などである。

【０１５３】上掲したような、当該ポリイソシアネート
化合物の使用量としては、本発明に係る非水ディスパー
ジョン型樹脂ならびに該樹脂を用いる塗料用樹脂組成物
中の水酸基の１当量に対して、イソシアネート基が、
０．２〜１．５当量となるような範囲内、つまり、ＯＨ
／ＮＣＯなる当量比が１／０．２〜１／１．５なる範囲
内が適切である。

【０１５４】水酸基の１当量に対するイソシアネート基
の使用比率が０．２当量未満の場合には、どうしても、
使用の効果が達成され難くなるし、一方、かかる使用比
率が１．５を超えて余りに多量に用いる場合には、どう
しても、含水率の高い被塗物基材面に塗装した際の発泡
の問題とか、塗料価格などの面で以て、望ましくなくな
って来る。

【０１５５】したがって、通常は、１／０．２〜１／
１．５なる当量比の範囲内が適切であるし、好ましく
は、１／０．５〜１．２なる当量比の範囲内が適切であ
る。

【０１５６】また、硬化剤類の一つとして用いられる、
前記したアミノ樹脂類として特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、アルキル化メラミン樹脂類、アル
キル尿素樹脂類、アルキル尿素・メラミン樹脂類または
アルキルベンゾグアナミン樹脂類などであるが、就中、
耐候性などの面からは、ミネラルスピリット・トレラン
スが、少なくとも３００％以上なる、好ましくは、５０
０％以上なるアルキル化メラミン樹脂類の使用が望まし
い。

【０１５７】これらのものは、いずれも、常法によって
得ることが出来、たとえば、「スーパーベッカミン Ｌ
−１６１、Ｌ−１１７−６０もしくはＬ−１１８−６
０」［いずれも、大日本インキ化学工業（株）製品］な
どが上市されているので、特に推奨されよう。

【０１５８】かかるアミノ樹脂類の使用割合としては、
非水ディスパージョン型樹脂／アミノ樹脂類なる固形分
重量比が、５０〜９０／１０〜５０なる範囲内が適切で
あるし、とりわけ、塗膜諸物性や分散安定性などの面
で、斯かる範囲は適切であると言える。

【０１５９】当該アミノ樹脂類の使用量が１０重量％未
満の場合には、どうしても、塗膜諸物性が現れ難くなり
易いし、一方、５０重量％を超えて余りに多量に用いら
れる場合には、どうしても、皮膜が脆くなり易くなる
し、とりわけ、耐酸性なども低下して来るようになるの
で、いずれの場合も好ましくない。

【０１６０】かくして得られる、本発明に係る塗料用非
水ディスパージョン型樹脂ならびに該樹脂を含有する塗
料用樹脂組成物は、主として、自動車補修用、ルーフ用
または建築外装用などのような、いわゆる極性有機溶剤
類に侵され易い皮膜を形成済みの材料類（被塗物基材
類）に塗り重ねる際に、あるいは此の種の材料類（被塗
物基材類）を補修する際に、斯かる極性有機溶剤類の使
用量を少なくするか、さらに進んで、皆無にするという
ようにすると、

【０１６１】該極性溶剤類を含む塗料を塗布した際に、
往々にして見られる、いわゆるリフティング（ちぢみ）
を発生せずに、平滑で商品価値の高い、良好なる塗膜を
与えるようななるし、該極性溶剤類に侵され易い、たと
えば、ポリカーボネートなどの、いわゆる耐溶剤性の劣
るプラスティック素材にあっても、いわゆるソルベント
・クラックの発生などのトラブルが起こりにくくなる、
というメリットがもたらされる。

【０１６２】加えて、可溶（性）タイプのものに比し
て、非常にタレにくく、自動車用または自動車補修用な
どのメタリック塗装の際には、いわゆるメタルの戻りム
ラが起こりにくく、メタル感が出易いものが得られると
いうことである。

【０１６３】また、自動車またはオートバイなどへのツ
ートーン仕上げや、補修などにおいては、再塗装間隔が
非常に短くて済むようになるし、使用する非極性有機溶
剤類として、光化学不活性で、しかも、毒性の低いもの
を使用するというようにすれば、従来のような、毒性の
強い極性有機溶剤類を用いる場合に比較して、著しく、
作業環境が改善され、低公害化されると共に、諸性能の
面での著しい改善化もまた、可能となる。

【０１６４】さらに、本発明に係る、それぞれ、塗料用
非水ディスパージョン型樹脂ならびに該樹脂を含有する
塗料用樹脂組成物を用いる場合には、常温乾燥、強制乾
燥ならびに加熱乾燥（焼き付け）とか、ウレタン系にあ
っては、アミン気流中で硬化させる方法、すなわち、ベ
ーポキュアー・システムであるとか、ＶＩＣシステムで
あるとかなどのような、いずれの硬化手段ないしは硬化
条件に対しても利用し適用することが出来るし、

【０１６５】顔料分散剤類、レベリング剤類、紫外線吸
収剤類、光安定剤類または硬化促進剤類などのような、
通常、当業界において、公知慣用のものとなっているよ
うな、種々の塗料用添加剤類を、慣用量、使用すること
が出来るということは、言うまでもない。

【０１６６】本発明に係る塗料用樹脂組成物に相溶して
使用されている有機溶剤類に対して可溶なるものであれ
ば、性能を改良するという目的で以て、可塑剤類をはじ
め、其の他の樹脂類、たとえば、アクリル系共重合体
類、繊維素系化合物類、アクリル化アルキド樹脂類、ア
ルキド樹脂類、シリコン樹脂類、フッ素樹脂類またはエ
ポキシ樹脂類などを、適宜、併用することも出来るが、
その際にも、本発明の目的を逸脱しないような範囲で、
あるいは本発明の効果を損ねないような範囲で以て、こ
れらの、上掲のような種々の、可塑剤類、化合物類、
（共）重合体類または樹脂類などを使用することが肝要
であるということは、言うまでもない。

【０１６７】また、本発明に係る、それぞれ、塗料用の
非水ディスパージョン型樹脂ならびに該樹脂を含有する
塗料用樹脂組成物は、顔料類と混合し練肉せしめたり、
分散顔料類や加工顔料類などを混合せしめたりして、い
わゆるエナメル塗料としても使用することも出来るし、
あるいは斯かる顔料類を使用しないで、いわゆるクリヤ
ー塗料としても使用することも出来る。

【０１６８】以上のようにして得られる、本発明に係る
非水ディスパージョン型樹脂ならびに塗料用樹脂組成物
は、常法によって、塗料化されて、主として、次に掲げ
られるような被塗物類（基材類）に塗装される。

【０１６９】すなわち、上記した基材類として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、アルミニウム、
ステンレス・スチール、クロム・メッキ、トタン板また
はブリキ板の如き、各種の金属素材または金属製品類；
あるいは瓦類；ガラス類；または各種の無機質建材類な
どであり、

【０１７０】具体的には、自動車車体または自動車
（用）部品類、二輪車または二輪車（用）部品類などを
はじめ、さらには、門扉またはフェンス類の如き、各種
の建材類；アルミサッシ類の如き、各種の建築内外装用
資材類；あるいはアルミホイルなどのような種々の鉄ま
たは非鉄金属類の諸素材類ないしは諸製品類などであ
る。

【０１７１】その際の塗装にあっては、スプレー、刷毛
またはローラーなどの、いわゆる公知慣用の種々の手段
を利用し適用することが出来る。

【０１７２】かくして得られる、本発明に係る、塗料用
の非水ディスパージョン型樹脂ならびに塗料用樹脂組成
物は、従来型の非水ディスパージョン組成物に比して、
とりわけ、耐候性などに優れるし、しかも、旧塗膜に対
する影響も少なく、かつ、塗膜諸性能もまた、従来の溶
剤類を使用したものと変わらないような、極めて実用性
の高いものでる。

【０１７３】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例および比較
例により、一層、具体的に説明することにするが、本発
明は、決して、これらの例示例のみに限定されるという
ようなものではない。以下において、部および％は、特
に断りの無い限り、すべて、重量基準であるものとす
る。

【０１７４】参考例１〔共重合性不飽和結合含有樹脂類
（ｂ−３）の調製例〕 攪拌装置、温度計、反応生成水除去装置および窒素ガス
導入管を備えた４ツ口フラスコに、大豆油脂肪酸の５７
７部、無水フタル酸の２８６部、無水マレイン酸の８
部、ペンタエリスリトールの１３部およびグリセリンの
１９１部を仕込んで、１８０℃にまで昇温し、同温度
に、２時間のあいだ保持してから、３時間かけて、２２
０℃にまで昇温した。

【０１７５】窒素ガス雰囲気中で、酸価が９以下になる
まで、同温度に保持したのち、不揮発分が７０％となる
ように、「ＬＡＷＳ」で希釈せしめるということによっ
て、不揮発分が７０％で、２５℃におけるガードナー粘
度（以下同様）がＸで、酸価（固形分）が５．０で、か
つ、水酸基価（固形分）が３０なる目的樹脂の溶液を得
た。以下、これを樹脂（ｂ−３−１）と略記する。

【０１７６】参考例２（同上） 参考例１と同様のフラスコに、「カージュラ Ｅ」の５
７８部、ネオペンチルグリコールの１５７部、トリメチ
ロールプロパンの２０部、無水フタル酸の４２２部およ
びフマル酸の２０部を仕込んで、２００℃にまで昇温し
て、酸価が６以下になるまで、同温度に保持してから、

【０１７７】「スワゾール ３１０」［丸善石油化学
（株）製の、芳香族炭化水素系溶剤の商品名］で希釈せ
しめるということによって、不揮発分が７０％で、粘度
がＺで、酸価が３．０で、かつ、水酸基価が７７なる目
的樹脂の溶液を得た。以下、これを樹脂（ｂ−３−２）
と略記する。

【０１７８】参考例３（同上） 攪拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷ
Ｓ」の６６７部を仕込み、１２０℃にまで昇温した。此
の温度になった処で、ｉ−ブチルメタクリレートの４１
６部、ラウリルメタクリレートの１５０部、

【０１７９】２−エチルヘキシルメタクリレートの２０
０部、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンの２００部、β−ヒド
ロキシエチルアクリレートの２０部およびモノブチルマ
レートの８部と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエートの
２０部およびｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエートの１０
部とからなる混合物を、４時間かけて滴下した。

【０１８０】滴下終了後も、１２０℃に、８時間のあい
だ保持して、不揮発分が５９％になった時点で、温度を
１００℃にまで下げ、グリシジルメタクリレートの６部
と、ハイドロキノンモノメチルエーテルの０．３部と、
「エクソール Ｄ−４０」の１６６部と、２−メチルイ
ミダゾールの０．１部とを追加して、

【０１８１】酸価が１以下となるまで、この１００℃に
保持するということによって、不揮発分が６０％で、粘
度がＺ で、酸価が０．５で、かつ、水酸基価が７．２
なる目的樹脂の溶液を得た。以下、これを樹脂（ｂ−３
−３）と略記する。

【０１８２】参考例４〔変性シリコーン化合物（１）の
調製例〕 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、キシレンの２８０
部と、「ＳＨ−６０１８」の６００部と、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテルの５部とを仕込んで、１００℃に
まで昇温して溶解せしめた。

【０１８３】此の温度になり、さらに、溶液状態が均一
になった処で、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランの８０部を投入し、次いで、テトライソプロピ
ルチタネートの０．１部を加えてから、そのまま、１０
０℃に、２時間のあいだ保持するということによって、
不揮発分が７０％なる、目的とする、共重合性不飽和二
重結合を有する変性シリコーン化合物（１）の溶液を得
た。

【０１８４】参考例５〔変性シリコーン化合物（２）の
調製例〕 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、キシレンの２２５
部と、「ＴＳＲ−１６５」（前出社製のメトキシ基含有
シリコーン化合物）の３４０部と、ハイドロキノンモノ
メチルエーテルの５部とを仕込んで、１００℃にまで昇
温して溶解せしめた。

【０１８５】此の温度になり、さらに、溶液状態が均一
になった処で、４−ヒドロキシブチルアクリレートの１
８５部を投入し、次いで、テトライソプロピルチタネー
トの０．１部を加えてから、そのまま、１００℃に、２
時間のあいだ保持するということによって、不揮発分が
７０％なる、目的とする、共重合性不飽和二重結合を有
する変性シリコーン化合物（２）の溶液を得た。

【０１８６】参考例６〔変性シリコーン化合物（３）の
調製例〕 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、エトキシエチルプ
ロピオネートの９７部と、「Ｘ−２２−１７３Ａ」（前
出社製のエポキシ基含有シリコーン化合物）の３７０部
と、ハイドロキノンモノメチルエーテルとの５部を仕込
んで、１００℃にまで昇温して溶解しめせた。

【０１８７】此の温度になり、さらに、溶液状態が均一
になった処で、アクリル酸の１８部を、３０分間かけ
て、徐々に投入して行き、加え終えてからも、そのま
ま、１００℃に、２時間のあいだ保持するということに
よって、不揮発分が８０％なる、目的とする、共重合性
不飽和二重結合を有する変性シリコーン化合物（３）の
溶液を得た。

【０１８８】参考例７〔ビニル系重合体（Ｂ）の調製
例〕 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５
００部と、「ＩＰソルベント １６２０」の１６６部と
を仕込んで、１２０℃にまで昇温し、此の温度になった
処で、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンの１５０部、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレートの２２０部、ｉ−ブチルメタク
リレートの４００部、シクロヘキシルメタクリレートの
１００部、２−エチルヘキシルメタクリレートの１１０
部および

【０１８９】アクリル酸の１０部と、「アデカスタブ
ＬＡ−８２」の１０部と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクト
エートの４０部およびｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエー
トの１０部とからなる混合物を、４時間かけて滴下し
た。

【０１９０】滴下終了後も、１２０℃に、８時間のあい
だ保持するということによって、不揮発分が５９．０％
で、かつ、粘度がＸなる、目的ビニル系重合体（Ｂ）の
溶液を得た。

【０１９１】次いで、此の樹脂溶液を、徐々に、５００
ｍｇにまで減圧せしめた処、モノマー類と、溶剤類との
混合物として、５０部なる量が留出したので、此処で以
て、「ＬＡＷＳ」の３５部を補填せしめるということに
よって、不揮発分が５９．８％で、粘度がＹで、かつ、
酸価が４．８なる、目的ビニル系重合体（Ｂ）の溶液を
得た。以下、これを重合体（Ｂ−１）と略記する。

【０１９２】参考例８（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、参考例１で得られ
た樹脂（ｂ−３−１）の５７１部、「ＬＡＷＳ」の１６
２部および「Ａソルベント」の３３３部を仕込んで、１
２０℃にまで昇温し、此の温度で、ｉ−プロピルメタク
リレートの９０部、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートの
１００部、ｉ−ブチルメタクリレートの２５０部、２−
エチルヘキシルアクリレートの１５０部およびモノブチ
ルマレートの１０部と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエ
ートの３５部およびｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート
の１０部とからなる混合物を、４時間かけて滴下した。

【０１９３】滴下終了後も、１２０℃に、８時間のあい
だ保持するということによって、不揮発分が６０％で、
粘度がＵで、かつ、酸価が２．０なる、目的とするビニ
ル系共重合体（Ｂ）の溶液を得た。以下、これを共重合
体（Ｂ−２）と略記する。

【０１９４】参考例９（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、参考例１で得られ
た樹脂（ｂ−３−１）の１，０００部と、「エクソール
Ｄ−４０」の３６６部とを仕込んでから、それぞれ、
モノマー類としては、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート
の２００部およびｎ−ブチルアクリレートの１００部
を、

【０１９５】そして、ラジカル発生剤類としては、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクトエートの２０部およびｔｅｒｔ
−ブチルパーベンゾエートの１０部を用いるというよう
に変更した以外は、参考例８と同様にして、不揮発分が
６０％で、粘度がＶで、かつ、酸価が２．２なる目的と
する、ビニル系重合体（Ｂ）の溶液を得た。以下、これ
を重合体（Ｂ−３）と略記する。

【０１９６】参考例１０（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、参考例１で得られ
た樹脂（ｂ−３−２）の１４２部と、「ＬＡＷＳ」の４
００部とを仕込んでから、それぞれ、モノマー類として
は、メチルメタクリレートの１００部と、ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレートの２５０部、ｉ−ブチルメタクリレ
ートの３００部、ｎ−ブチルメタクリレートの１００
部、ｎ−ブチルアクリレートの５０部およびβ−ヒドロ
キシエチルアクリレートの５０部とを、

【０１９７】追加用溶剤類としては、「ＬＡＷＳ」の１
８４部を、そして、ラジカル発生剤類としては、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオクトエートの３０部およびｔｅｒｔ−
ブチルパーベンゾエートの１０部を用いるというように
変更した以外は、参考例８と同様にして、不揮発分が６
０％で、粘度がＺ で、酸価が０．８で、かつ、水酸基
価が２２なる、目的とする、ビニル系重合体（Ｂ）の溶
液を得た。以下、これを重合体（Ｂ−４）と略記する。

【０１９８】参考例１１（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、「カージュラ
Ｅ」の１７０部と、キシレンの８６部、「Ａソルベン
ト」の５８１部とを仕込んでから、モノマー類として
は、それぞれ、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンの１００部、
ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートの１３０部、

【０１９９】ｉ−ブチルメタクリレートの３００部、２
−エチルヘキシルメタクリレートの９４部、「アクリエ
ステル ＳＬ」の５０部、２−エチルヘキシルアクリレ
ートの５０部、β−ヒドロキシエチルメタクリレートの
５６部およびアクリル酸の５０部よりなる混合物を用い
るというように変更し、加えて、

【０２００】滴下終了後の１時間にして、反応温度を、
１３０℃にまで昇温し、酸価が５以下となるまで、同温
度に保持するというように変更した以外は、参考例８と
同様にして、不揮発分が６０％で、粘度がＶで、酸価が
３．３で、かつ、水酸基価が３８なる、目的とする、ビ
ニル系重合体（Ｂ）の溶液を得た。以下、これを重合体
（Ｂ−５）と略記する。

【０２０１】参考例１２（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、参考例３で得られ
た樹脂（ｂ−３−３）の８３部と、「ＬＡＷＳ」の６３
３部とを仕込んでから、それぞれ、モノマー類として
は、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンの１００部、イソボルニ
ルメタクリレートの１５０部、シクロヘキシルアクリレ
ートの１００部

【０２０２】ｉ−ブチルメタクリレートの４５０部、２
−エチルヘキシルメタクリレートの１００部、β−ヒド
ロキシエチルアクリレートの４０部およびモノブチルマ
レートの１０部よりなる混合物を用いるというように変
更し、

【０２０３】加えて、ラジカル発生剤類としては、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオクトエートの４０部およびｔｅｒｔ
−ブチルパーベンゾエートの１０部を用いるというよう
に変更した以外は、参考例８と同様にして、不揮発分が
６０％で、粘度がＶで、酸価が２．０で、かつ、水酸基
価が１２なる、目的とする、ビニル系重合体（Ｂ）の溶
液を得た。以下、これを重合体（Ｂ−６）と略記する。

【０２０４】参考例１３（同上） 参考例３と同様の４ツ口フラスコに、それぞれ、参考例
１および２で得られた、樹脂（ｂ−３−１）および樹脂
（ｂ−３−２）の１４３部ずつと、「ＬＡＷＳ」の４９
４部とを仕込んでから、

【０２０５】それぞれ、モノマー類としては、ｔｅｒｔ
−ブチルスチレンの１００部、ｉ−ブチルメタクリレー
トの２００部、イソボルニルアクリレートの２２０部、
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルメタクリレートの
１５０部、「アクリエステルＳＬ」の１００部、β−ヒ
ドロキシエチルアクリレートの４０部、１，４−ブタン
ジオールモノアクリレートの２０部およびモノブチルマ
レートの１０部よりなる混合物を用いというように変更
し、

【０２０６】加えて、ラジカル発生剤としては、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオクトエートの４０部およびｔｅｒｔ−
ブチルパーベンゾエートの１０部を用いるというように
変更した以外は、参考例８と同様にして、不揮発分が６
０％で、粘度がＷで、酸価が２．１で、かつ、水酸基価
が２７なる、目的ビニル系重合体（Ｂ）の溶液を得た。
以下、これを重合体（Ｂ−７）と略記する。

【０２０７】参考例１４（同上） 脱水ひまし油脂肪酸の５２５部、イソフタル酸の４００
部、無水マレイン酸の８部、ペンタエリスリトールの３
６部および１，６ヘキサンジオールの１５５部を仕込
み、２２０℃にまで昇温して、窒素ガス雰囲気中で、酸
価が７以下になるまで反応を行なうというように変更し
た以外は、参考例１と同様にして、不揮発分が７０％
で、２５℃におけるガードナー粘度がＹで、酸価が３．
３で、かつ、油長が５５％なる、目的重合体たる中油ア
ルキド樹脂を得た。以下、これを重合体（Ｂ−８）と略
記する。

【０２０８】参考例１５（同上） サフラワー油脂肪酸の４００部および脱水ひまし油脂肪
酸の２６９部と、イソフタル酸の２４２部、トリメチロ
ールプロパンの１４１部およびペンタエリスリトールの
４３部とを用い、しかも、溶媒としては、「シェルゾー
ル Ｄ−４０」を用いるというように変更した以外は、

【０２０９】参考例１４と同様にして、不揮発分が７０
％で、粘度がＹで、酸価が３．５で、かつ、油長が７０
％なる、目的重合体たる長油アルキド樹脂を得た。以
下、これを重合体（Ｂ−９）と略記する。

【０２１０】実施例１ 本例は、本発明に係る非水ディスパージョン型樹脂を説
明するための、就中、その調製方法を、具体的に説明す
るためのものである。

【０２１１】リフラックス・コンデンサー、温度計、不
活性ガス導入口および攪拌装置を備えた四ッ口フラスコ
に、参考例７で得られた重合体（Ｂ−１）の３３３部お
よび「ＬＡＷＳ」の５３４部を仕込んで、９０℃にまで
昇温した。

【０２１２】此の９０℃に達した処で、メチルメタクリ
レートの２９２部、酢酸ビニルの３００部、エチルアク
リレートの１００部、「ＫＲ−２１５」の１００部およ
びアクリル酸の８部と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエ
ートの２０部およびｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート
の５部とからなる混合物を、４時間かけて滴下した。

【０２１３】滴下終了後も、そのまま、モノマー転化率
が９９％となるまで、此の９０℃に保持してから、約５
００ｍｍＨｇでの減圧蒸留にかけて、未反応モノマー類
を除去せしめた。

【０２１４】次いで、「ＬＡＷＳ」で以て、不揮発分が
６０％となるように希釈せしめるということによって、
不揮発分が６０％で、２５℃におけるブルック・フィー
ルド粘度（以下同様）が４，１００ｃｐｓで、かつ、酸
価が３．５なる、目的とする非水ディスパージョン型樹
脂を得た。以下、これを（Ｂｕ−１）と略記する。

【０２１５】実施例２〜１０ これらの諸例も亦、本発明に係る非水ディスパージョン
型樹脂を説明するための、就中、その調製方法を、具体
的に説明するためのものである。

【０２１６】第１表に示されるような原料類の使用割合
となるように変更した以外は、実施例１と同様にして、
それぞれ、目的とする、各種の非水ディスパージョン型
樹脂（Ｂｕ−２）〜（Ｂｕ−１０）を得た。

【０２１７】ただし、実施例２〜４の各場合には、未反
応モノマー類の除去は、減圧蒸留に依らずに、専ら、窒
素ガスの吹き込みに依って行ない、実施例６〜実施例１
０の各場合には、未反応モノマー類の除去は、一切、行
なわなかった。

【０２１８】かくして得られた、それぞれの非水ディス
パージョン型樹脂の性状値（特性値）は、まとめて、第
２表に示す。

【０２１９】

【表１】

【０２２０】

【表２】

【０２２１】

【表３】

【０２２２】《第１表の脚注》表中の各数値は、いずれ
も、「部」数である。

【０２２３】なお、表中においては、「単量体類」とい
う見出し語（項目）を設けることにより、「ビニル系モ
ノマー類」という用語法を用いていないのは、専ら、表
記上における便宜上のためのみであって、特別に他意は
無いというものであり、勿論ながら、此の「単量体類」
は、「ビニル系モノマー類」と同義語のつもりであり、
略語であると理解されたい。

【０２２４】「ｔｅｒｔ−ブチルパーオクト」………
「ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート」の略記

【０２２５】「ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾ」………
「ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート」の略記

【０２２６】「１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブ」………
「１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ノン」の略記

【０２２７】

【表４】

【０２２８】

【表５】

【０２２９】

【表６】

【０２３０】《第１表の脚注》 「β−ＨＥＡ」……………………………β−ヒドロキシ
エチルアクリレートの略記

【０２３１】「パーフロロシクロヘキシルア」………
「パーフロロシクロヘキシルアクリレート」の略記

【０２３２】「ＬＡ−８２」……………………………
「アデカスタブ ＬＡ−８２」の略記

【０２３３】

【表７】

【０２３４】

【表８】

【０２３５】《第１表の脚注》 「１，４−ブタンジオールモノ」………「１，４−ブタ
ンジオールモノアクリレート」の略記

【０２３６】

【表９】

【０２３７】《第１表の脚注》「ケミソーブ ７４」
は、ケミプロ（株）製の、紫外線吸収剤の商品名であ
る。

【０２３８】

【表１０】

【０２３９】実施例１１〜２６ならびに比較例１〜３ これらの諸例は、上述のようにして、本発明に係る非水
ディスパージョン型樹脂を用いて、本発明に係る塗料用
樹脂組成物を説明するための、就中、その調製方法を、
具体的に説明するためのものである。

【０２４０】実施例１〜１０で得られた、（Ｂｕ−１）
〜（Ｂｕ−１０）なる、それぞれの非水ディスパージョ
ン型樹脂を用い、第３表に示されるような練肉配合組成
に従って、常法により、練肉せしめた。

【０２４１】次いで、第４表に示されるような練肉配合
組成に従って、架橋剤成分を配合せしめるということに
よって、目的とする塗料用樹脂組成物を得た。

【０２４２】しかるのち、かくして得られた、それぞれ
の塗料を、希釈シンナー用としての「ＬＡＷＳ」を用い
て、塗料粘度が、フォード・カップ Ｎｏ．４で以て、
３０秒となるように希釈したものを、ボンデ＃１４４処
理ダル鋼板上に、乾燥膜厚が５０ミクロンないしはマイ
クロ・メータ（μｍ）となるように、スプレー塗装せし
めた。

【０２４３】次いで、実施例１１〜２３なる、それぞれ
の例の場合には、常温に、２週間のあいだ放置をして、
乾燥硬化せしめるということによって得られた硬化塗膜
について、また、実施例２４なる例の場合には、８０℃
において、３０分間のあいだ強制乾燥を行なうというこ
とによって得られた硬化塗膜について、

【０２４４】さらに、実施例２５および２６なる、それ
ぞれの例の場合には、１４０℃において、３０分間のあ
いだ焼き付け乾燥を行ない、しかるのち、常温に、１週
間のあいだ放置をせしめるということによって得られた
硬化塗膜について、諸性能の評価判定の検討（試験）を
行なった。

【０２４５】なお、比較例１〜３の場合は、それぞれ、
３種類の市販品を用いた。それぞれの塗料について、諸
性能の評価判定の検討（試験）を行なったものである。

【０２４６】その際の、諸物性ならびに諸性能の評価判
定の検討（試験）の要領は、次に示す通りである。

【０２４７】（１） 臭気テスト…………５名による官
能テストの総合判定

【０２４８】 ◎…臭気なし ○…極く僅かながら、臭気あり

【０２４９】（２） 光 沢…………６０度鏡面反
射率（％）

【０２５０】（３） 硬 度…………鉛筆による傷
付き硬度の測定

【０２５１】（４） 付 着 性…………碁盤目密着試
験

【０２５２】（５） 耐 酸 性…………５％硫酸水溶
液で以て、２４時間に亘るスポット・テストを行なった
のちの塗面状態を、目視により評価判定

【０２５３】（６） 耐アルカリ性………５％水酸化ナ
トリウム水溶液で以て、２４時間に亘るスポット・テス
トを行なったのちの塗面状態を、目視により評価判定

【０２５４】（７） 旧塗膜に対する「リコート性」
は、２年間に及ぶ天然曝露後の旧塗膜（既設塗膜）の上
に、それぞれの塗料を、各別に、塗装したのちの塗面の
状態を、目視により判定評価

【０２５５】 ◎…異状なし ○…極く僅かながら、リフティング現象が認められる △…かなりの程度のリフティング現象が認められる ×…著しく、リフティング現象が認められる

【０２５６】（８） 「重ね塗り適性」における、それ
ぞれ、塗膜構成と、適性試験とは、次に示す通りであ
る。

【０２５７】塗膜構成：〔塗膜（イ）−（１）／塗膜
（イ）−（２）／塗膜（ロ）／基材スレート板〕とい
う、基材上への三層構造塗膜

【０２５８】手 順：１コート目の塗膜（イ）−
（２）を塗装してから、３０℃に、約６秒間のあいだ放
置をしてから、これと同じ塗料を、塗膜（イ）−（１）
上に塗装するが、このようにするということによって、
１コート目のトップ・コートたる塗膜（イ）−（２）の
部分が、リフティング起こす。

【０２５９】なお、上記した塗膜（ロ）は、マスティッ
ク塗料層であり、そのためのマスティック塗料は、次の
ような配合になるものである。

【０２６０】 「タイペーク Ｒ−５５０」 １００ 部 ［石原産業（株）製の、酸化チ タンの商品名］ 「デモール ＥＰ」［花王（株）製の、分散 ３ 部 剤の商品名］ 「ノイゲン ＥＡ−１２０」［第一工業製薬 １．５部 （株）製の、乳 化剤の商品名］ エチレングリコール ３ 部 「ＳＮデフォーマー １５４」［サン・ノプ １．５部 コ 株）製の、発 泡剤の商品名］ ２８％アンモニア水 １ 部 水 ２４ 部 ２％「ハイドロメトローズ ９０ＳＨ−１００」 １８．６部 ［信越化学工業 （株）製の、増粘 剤の商品名］ 「ボンコート ３６５０」［大日本インキ化 １０４．６部 学工業（株）製 の、アクリル・ エマルジョンの 商品名］ 「セルフトップ ＨＰ−１０３」［興人（株） １．１部 製の、増粘剤の 商品名］

【０２６１】（９） 素材に対する使用溶剤の影響（つ
まり、プラスチック素材に対する溶剤類の影響）は、ソ
ルベント・クラックの発生の有無と、その発生の程度
を、目視により判定評価

【０２６２】 ◎…異状なし ○…極く僅かながら、ソルベント・クラックの発生が認
められる場合 △…かなりの程度のソルベント・クラックの発生が認め
られる場合 ×…著しく、ソルベント・クラックの発生が認められる
場合

【０２６３】

【表１１】

【０２６４】《第３表の脚注》表中の各数値は、いずれ
も、「部」数であるものとする。

【０２６５】註１） 「ＣＲ−９５」……………「タイ
ペーク ＣＲ−９５」［石原産業（株）製のルチル型酸
化チタン］の略記

【０２６６】註２） 「ＬＡＷＳ」を使用

【０２６７】註３） 「スキンナー ＴＭ」［東亜合成
化学工業（株）製品］を使用

【０２６８】註４） 「ＫＰ−３２４」［信越化学工業
（株）製品］を使用

【０２６９】なお、表中においては、「塗料ベースの呼
称」という見出し語（項目）を設けて、「塗料用ベース
樹脂成分の呼称」なる見出し語（項目）を使用していな
いのは、専ら、単なる表記上における便宜上のためのみ
であって、特別に他意は無く、勿論ながら、此の「塗料
ベースの呼称」は、「塗料用ベース樹脂成分の呼称」と
同義語のつもりであり、略語であると理解されたい。

【０２７０】

【表１２】

【０２７１】

【表１３】

【０２７２】

【表１４】

【０２７３】《第４表の脚注》表中の各数値は、いずれ
も、「部」数であるものとする。なお、ナフテン酸コバ
ルトおよびオクチル酸鉛以外の各架橋剤成分の使用量
も、すべてが、固形分重量で以て表記してある。

【０２７４】「６％ナフテン酸コバルト」とは、金属コ
バルトの含有率（つまり、有効成分含有率）が６％なる
化合物を指称するものである。

【０２７５】「２４％オクチル酸鉛」とは、金属鉛の含
有率（つまり、有効成分含有率）が２４％なる化合物を
指称するものである。

【０２７６】さらに、表中における「主剤成分」とは、
前述した「塗料用ベース樹脂成分」と同義語である、と
理解されたい。

【０２７７】

【表１５】

【０２７８】

【表１６】

【０２７９】《第４表の脚注》「長油アルキド塗膜」、
「酢ビ−アクリル塗膜」、「ＮＡＤアクリル塗膜」、
「アクリルラッカー塗膜」および「重ね塗り性」は、い
ずれも、「リコート性」を示す為のデータである。

【０２８０】なお、「酢ビ−アクリル塗膜」は、酢酸ビ
ニル・アクリル共重合樹脂の塗膜である。

【０２８１】「ＰＰＯ樹脂」および「ポリカーボネー
ト」は、共に、「プラスチック素材に対する影響」を示
す為のデータである。

【０２８２】

【表１７】

【０２８３】《第４表の脚注》 「アルミキレート Ａ」………川研ファインケミカル
（株）製の、アルミニウム・キレートの商品名であっ
て、４０％アセチルアセトン溶液という形で以て使用し
ている。

【０２８４】「ＡＩＰＤ」……………………前出社製
の、アルミニウム・アルコラートの商品名であって、不
揮発分（ＮＶ）は１００％のものであるが、４０％ｉ−
プロパノール溶液という形で以て使用している。

【０２８５】

【表１８】

【０２８６】

【表１９】

【０２８７】

【表２０】

【０２８８】《第４表の脚注》 「ＴＰ−１１０」………「テンカレート ＴＰ−１１
０」（前出社製の、チタン・キレートの商品名；ＮＶ＝
３３％、有効チタン・キレート分＝６０％）の略記

【０２８９】「ＺＣ−５４０」………「オルガティック
ス ＺＣ−５４０」（前出社製の、ジルコニウム・キレ
ートの商品名；ＮＶ＝６０％）の略記

【０２９０】「ＤＮ９９１Ｓ」………「バーノック Ｄ
Ｎ−９９１Ｓ」（前出社製の、ターペン可溶型ポリイソ
シアネート化合物の商品名；ＮＶ＝１００％、ＮＣＯ含
有率＝１３％）の略記

【０２９１】

【表２１】

【０２９２】

【表２２】

【０２９３】

【表２３】

【０２９４】《第４表の脚注》 「Ｌ−１６１」………前出の「スーパーベッカミン Ｌ
−１６１」の略記であって、ブチル化メラミン樹脂；Ｎ
Ｖ＝９８％

【０２９５】

【表２４】

【０２９６】

【表２５】

【０２９７】

【表２６】

【０２９８】

【表２７】

【０２９９】

【表２８】

【０３００】

【表２９】

【０３０１】《第５表の脚注》 １）自然曝露………………宮崎市郊外での２年間の曝露

【０３０２】２）促進耐候性試験………サンシャインウ
ェザオメーターを用いての、２，０００時間に及ぶ促進
耐候性の試験（ＪＩＳ法）

【０３０３】このように、本発明に係る非水ディスパー
ジョン型樹脂は、とりわけ、旧塗膜（既設塗膜）に対す
る影響が少なく、しかも、とりわけ、耐候性などをはじ
めとする塗膜諸性能なども亦、従来型の有機溶剤類を使
用した形のものに比して、勝るとも劣らない、というほ
どの極めて実用性の高いものであり、

【０３０４】したがって、かくして得られる、塗料用の
此の非水ディスパージョン型樹脂を含有するという、本
発明に係る塗料用樹脂組成物も亦、とりわけ、旧塗膜に
対する影響も少ないというものであるし、しかも、とり
わけ、耐候性などをはじめとする塗膜諸性能などにも優
れるというものであることが、無理なく、知り得よう。

【０３０５】

【発明の効果】以上のように、本発明に係る非水ディス
パージョン型樹脂は、とりわけ、旧塗膜（既設塗膜）に
対する影響も少なく、加えて、とりわけ、耐候性などを
はじめとする塗膜諸性能も亦、従来型の有機溶剤類を使
用した形のものに比して、勝るとも劣らない、というほ
どに極めて実用性の高いものであるし、

【０３０６】したがって、かくして得られる、塗料用
の、こうした非水ディスパージョン型樹脂を含有すると
いう形の、本発明に係る塗料用樹脂組成物も亦、とりわ
け、旧塗膜に対する影響も少なく、しかも、とりわけ、
耐候性などをはじめとする塗膜諸性能にも優れるという
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/02 Ｃ０８Ｌ 101/02 101/10 101/10 Ｃ０９Ｄ 201/02 Ｃ０９Ｄ 201/02 // Ｃ０８Ｆ 283/12 Ｃ０８Ｆ 283/12

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル系単量体類は溶解せしめるが、該
   単量体類よりなるビニル系重合体（Ａ）は溶解せしめな
   い有機溶剤中で、該有機溶剤に溶解し得る重合体（Ｂ）
   の存在下において、ビニル系単量体類を共重合せしめる
   ことによって得られる安定なる非水ディスパージョン型
   樹脂であって、しかも、上記したビニル系単量体の重合
   体（Ａ）が、シリコーン化合物で以て変性されているも
   のであることを特徴とする、非水ディスパージョン型樹
   脂。
2. 【請求項２】 ビニル系単量体類は溶解せしめるが、該
   単量体類よりなるビニル系重合体（Ａ）は溶解せしめな
   い有機溶剤中で、該有機溶剤に溶解し得る重合体（Ｂ）
   の存在下において、ビニル系単量体類を共重合せしめる
   ことによって得られる安定なる非水ディスパージョン型
   樹脂であって、しかも、上記したビニル系単量体の重合
   体（Ａ）が、シリコーン化合物で以て変性されているも
   のであり、加えて、此のシリコーン化合物を、１〜６０
   重量％なる範囲内で含有していることを特徴とする、非
   水ディスパージョン型樹脂。
3. 【請求項３】 前記したシリコーン化合物が、次の一般
   式［Ｉ］ 【化１】 ［ただし、式中のＲは、炭素−珪素結合に結合する、水
   酸基、カルボキシル基、エポキシ基およびアルコキシ基
   よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の官能基、１
   価の有機基または共重合性不飽和二重結合を、また、
   Ｒ’は水素原子またはアルキル基、アリール基、アシル
   基、アリールオキシ基もしくはアシルオキシ基を表わす
   ものとし、さらに、ｎは０．５〜２．０なる数であるも
   のとし、ｍは０．０〜２．５なる数であるものとして、
   しかも、ｍ＋ｎは０．５〜３．０なる数であるものとす
   る。］で示される、水酸基、カルボキシル基、エポキシ
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシルオキ
   シ基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の、官能
   基または共重合性不飽和二重結合を、一分子中に少なく
   とも１個、有するオルガノポリシロキサンである、請求
   項１に記載の樹脂。
4. 【請求項４】 前記したシリコーン化合物が、次の一般
   式［Ｉ］ 【化２】 ［ただし、式中のＲは、炭素−珪素結合に結合する、水
   酸基、カルボキシル基、エポキシ基およびアルコキシ基
   よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の官能基、１
   価の有機基または共重合性不飽和二重結合を、また、
   Ｒ’は水素原子またはアルキル基、アリール基、アシル
   基、アリールオキシ基もしくはアシルオキシ基を表わす
   ものとし、さらに、ｎは０．５〜２．０なる数であるも
   のとし、ｍは０．０〜２．５なる数であるものとして、
   しかも、ｍ＋ｎは０．５〜３．０なる数であるものとす
   る。］で示される、水酸基、カルボキシル基、エポキシ
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシルオキ
   シ基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の、官能
   基または共重合性不飽和二重結合を、一分子中に少なく
   とも１個、有するオルガノポリシロキサンと、該オルガ
   ノポリシロキサン中に存在する官能基との反応性を有す
   る官能基と、共重合性不飽和二重結合とを併せ有する化
   合物との反応生成物である、請求項１に記載の樹脂。
5. 【請求項５】 前記した、有機溶剤に溶解する単量体類
   よりなり、しかも、此の有機溶剤に溶解しないビニル系
   重合体（Ａ）が、この重合体（Ａ）を変性するシリコー
   ン化合物の１〜６０重量％と、該重合体（Ａ）を形成す
   る共重合性不飽和二重結合を有するモノマー類の４０〜
   ９９重量％とからなるものである、請求項１〜４に記載
   の樹脂。
6. 【請求項６】 前記した、有機溶剤に溶解する単量体類
   よりなり、しかも、該有機溶剤に溶解しないビニル系重
   合体（Ａ）が、この重合体（Ａ）を形成するシリコーン
   化合物以外の共重合性不飽和二重結合を有するモノマー
   類として、炭素数が１または２なるアルキル基側鎖を有
   する（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル
   酸を除く、α，β−エチレン性不飽和（ポリ）カルボン
   酸のエステル類および／または酢酸ビニルを、主成分と
   して用いて得られるものである、請求項１に記載の樹
   脂。
7. 【請求項７】 前記した、有機溶剤に溶解する重合体
   （Ｂ）が、炭素数が３以上なるアルキル基側鎖を有する
   （メタ）アクリル酸エステル類および／またはアルキル
   側鎖を有するスチレン系モノマー類を、少なくとも３０
   重量％以上、含有するものである、請求項１に記載の樹
   脂。
8. 【請求項８】 前記した、有機溶剤に溶解する重合体
   （Ｂ）が、この重合体（Ｂ）を形成する共重合性不飽和
   二重結合を有するモノマー類として、炭素数が３以上な
   るアルキル側鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル類
   （ｂ−１）および／またはアルキル基側鎖を有するスチ
   レン系モノマー（ｂ−２）の２０〜９８重量％と、共重
   合性不飽和二重結合含有樹脂（ｂ−３）の０〜８０重量
   ％と、上記した、（ｂ−１）および（ｂ−２）なる各モ
   ノマー類と共重合可能なる其の他のビニル系モノマー類
   （ｂ−４）の２〜８０重量％とから構成され、しかも、
   これらの各モノマー類の合計が１００重量％となるよう
   に用いて得られるものである、請求項１〜７に記載の樹
   脂。
9. 【請求項９】 前記した、有機溶剤に溶解する重合体
   （Ｂ）が、少なくとも５０％なる油長を有する油変性ア
   ルキドである、請求項１に記載の樹脂。
10. 【請求項１０】 ビニル系単量体類は溶解せしめるが、
    該単量体類よりなるビニル系重合体（Ａ）は溶解せしめ
    ない有機溶剤中で、該有機溶剤に溶解し得る重合体
    （Ｂ）の存在下において、ビニル系単量体類を共重合せ
    しめることによって得られる、安定なる非水ディスパー
    ジョン型樹脂を用いる塗料用樹脂組成物であって、上記
    したビニル系単量体の重合体（Ａ）が、シリコーン化合
    物で以て変性されているものであることを特徴とする、
    塗料用樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 ビニル系単量体類は溶解せしめるが、
    該単量体類よりなるビニル系重合体（Ａ）は溶解せしめ
    ない有機溶剤中で、該有機溶剤に溶解し得る重合体
    （Ｂ）の存在下において、ビニル系単量体類を共重合せ
    しめることによって得られる、安定なる非水ディスパー
    ジョン型樹脂を用いる塗料用樹脂組成物であって、上記
    したビニル系単量体の重合体（Ａ）が、シリコーン化合
    物で以て変性されており、しかも、此のシリコーン化合
    物を、１〜６０重量％なる範囲内で含有しているもので
    あることを特徴とする、塗料用樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 前記したシリコーン化合物が、次の一
    般式［Ｉ］ 【化３】 ［ただし、式中のＲは、炭素−珪素結合に結合する、水
    酸基、カルボキシル基、エポキシ基およびアルコキシ基
    よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の官能基、１
    価の有機基または共重合性不飽和二重結合を、また、
    Ｒ’は水素原子またはアルキル基、アリール基、アシル
    基、アリールオキシ基もしくはアシルオキシ基を表わす
    ものとし、さらに、ｎは０．５〜２．０なる数であるも
    のとし、ｍは０．０〜２．５なる数であるものとして、
    しかも、ｍ＋ｎは０．５〜３．０なる数であるものとす
    る。］で示される、水酸基、カルボキシル基、エポキシ
    基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシルオキ
    シ基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の、官能
    基または共重合性不飽和二重結合を、一分子中に少なく
    とも１個、有するオルガノポリシロキサンである、請求
    項１０に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 前記したシリコーン化合物が、次の一
    般式［Ｉ］ 【化４】 ［ただし、式中のＲは、炭素−珪素結合に結合する、水
    酸基、カルボキシル基、エポキシ基およびアルコキシ基
    よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の官能基、１
    価の有機基または共重合性不飽和二重結合を、また、
    Ｒ’は水素原子またはアルキル基、アリール基、アシル
    基、アリールオキシ基もしくはアシルオキシ基を表わす
    ものとし、さらに、ｎは０．５〜２．０なる数であるも
    のとし、ｍは０．０〜２．５なる数であるものとして、
    しかも、ｍ＋ｎは０．５〜３．０なる数であるものとす
    る。］で示される、水酸基、カルボキシル基、エポキシ
    基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシルオキ
    シ基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の、官能
    基または共重合性不飽和二重結合を、一分子中に少なく
    とも１個、有するオルガノポリシロキサンと、該オルガ
    ノポリシロキサン中に存在する官能基との反応性を有す
    る官能基と、共重合性不飽和二重結合とを併せ有する化
    合物との反応生成物である、請求項１０に記載の組成
    物。
14. 【請求項１４】 前記した、有機溶剤に溶解する単量体
    類よりなり、しかも、此の有機溶剤に溶解しないビニル
    系重合体（Ａ）が、この重合体（Ａ）を変性するシリコ
    ーン化合物の１〜６０重量％と、該重合体（Ａ）を形成
    する共重合性不飽和二重結合を有するモノマー類の４０
    〜９９重量％とからなるものである、請求項１０〜１３
    に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 前記した、有機溶剤に溶解する単量体
    類よりなり、しかも、該有機溶剤に溶解しないビニル系
    重合体（Ａ）が、この重合体（Ａ）を形成するシリコー
    ン化合物以外の共重合性不飽和二重結合を有するモノマ
    ー類として、炭素数が１または２なるアルキル基側鎖を
    有する（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリ
    ル酸を除く、α，β−エチレン性不飽和（ポリ）カルボ
    ン酸のエステル類および／または酢酸ビニルを、主成分
    として用いて得られるものである、請求項１０に記載の
    組成物。
16. 【請求項１６】 前記した、有機溶剤に溶解する重合体
    （Ｂ）が、この重合体（Ｂ）を形成する共重合性不飽和
    二重結合を有するモノマー類としての、それぞれ、炭素
    数が３以上なるアルキル側鎖を有する（メタ）アクリル
    酸エステル類（ｂ−１）および／またはアルキル基側鎖
    を有するスチレン系モノマー（ｂ−２）の２０〜９８重
    量％と、共重合性不飽和二重結合含有樹脂（ｂ−３）の
    ０〜８０重量％と、上記した、（ｂ−１）および（ｂ−
    ２）なる各モノマー類と共重合可能なる其の他のビニル
    系モノマー類（ｂ−４）の２〜８０重量％とから構成さ
    れ、しかも、これらの各モノマー類の合計が１００重量
    ％となるように用いて得られるものである、請求項１０
    〜１５に記載の組成物。
17. 【請求項１７】 前記した、有機溶剤に溶解する重合体
    （Ｂ）が、少なくとも５０％なる油長を有する油変性ア
    ルキドである、請求項１０に記載の組成物。
18. 【請求項１８】 前記したビニル系単量体の重合体
    （Ａ）に対する、前記した重合体（Ｂ）の使用割合が、
    重合体（Ｂ）／重合体（Ａ）なる固形分重量部比で以
    て、１０〜９０／９０〜１０なる範囲内である、請求項
    １０〜１７に記載の組成物。
19. 【請求項１９】 前記した有機溶媒に対する、当該塗料
    樹脂組成物中に残存する未反応モノマー類の含有率が、
    上記した有機溶剤を基準として、３重量％以上である場
    合において、上記した未反応モノマー類を、３重量％未
    満となるまで留去せしめることによって低減化されてい
    るものである、請求項１０〜１７に記載の組成物。
20. 【請求項２０】 請求項１〜１０に記載の樹脂に、硬化
    促進剤類としてのドライヤー類を配合せしめたものであ
    ることを特徴とする、塗料用樹脂組成物。
21. 【請求項２１】 請求項１〜１０に記載の樹脂に、硬化
    剤類としての、それぞれ、金属アルコキシド類、金属ア
    シレート類または金属キレート類を配合せしめたもので
    あることを特徴とする、塗料用樹脂組成物。
22. 【請求項２２】 請求項１〜１０に記載の樹脂に、硬化
    剤類としてのポリイソシアネート化合物を配合せしめた
    ものであることを特徴とする、塗料用樹脂組成物。
23. 【請求項２３】 請求項１〜１０に記載の樹脂に、硬化
    剤類としてのアミノ樹脂類を配合せしめたものであるこ
    とを特徴とする、塗料用樹脂組成物。