JPH0952952A - 不動化されたポリスルフイドシランの製造法、並びにゴム混合物および加硫物を製造するためのその使用 - Google Patents
不動化されたポリスルフイドシランの製造法、並びにゴム混合物および加硫物を製造するためのその使用Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゴム混合物および加硫物、特にローリング抵
抗が低く熱負荷耐性が強化されたタイヤの製造に適す
る、不動化された硫黄含有シランの簡単な製造法の提
供。 【解決手段】 ハロゲン化アルキルシラン（Ａ）を随時
他の有機ハロゲン化合物（Ｂ）と共に水および無機また
は有機担体材料の存在下において温度０〜２２０℃でポ
リスルフィド（Ｃ）と反応させ、この際（乾燥した水に
不溶な）最終生成物中の担体材料の含量を２０〜９９．
５重量％にする。
抗が低く熱負荷耐性が強化されたタイヤの製造に適す
る、不動化された硫黄含有シランの簡単な製造法の提
供。 【解決手段】 ハロゲン化アルキルシラン（Ａ）を随時
他の有機ハロゲン化合物（Ｂ）と共に水および無機また
は有機担体材料の存在下において温度０〜２２０℃でポ
リスルフィド（Ｃ）と反応させ、この際（乾燥した水に
不溶な）最終生成物中の担体材料の含量を２０〜９９．
５重量％にする。
Description
【０００１】本発明は不動化された、即ち担体に担持さ
れた硫黄含有シランの新規製造法に関する。本発明によ
り製造される硫黄を含んだシランはゴム混合物の製造、
およびそれからつくられる成形品、特にローリング抵抗
が低く力学的および熱的負荷耐性（回復安定性）が強化
されているタイヤの製造に適している。
れた硫黄含有シランの新規製造法に関する。本発明によ
り製造される硫黄を含んだシランはゴム混合物の製造、
およびそれからつくられる成形品、特にローリング抵抗
が低く力学的および熱的負荷耐性（回復安定性）が強化
されているタイヤの製造に適している。
【０００２】ポリスルフィドシラン、特にビス−（トリ
エトキシシリルプロピル）−テトラスルフィドはしばし
ばゴム工業に使用され、特に明るい色の充填材を含むゴ
ム混合物の製造に使用されている。このポリスルフィド
シランは充填材とゴムとの間に化学結合をつくり、従っ
て明るい色の充填材の補強水準を増強する。この種のポ
リスルフィドシランはドイツ特許Ａ ２ １４１ １５
９号および同２ ２５５ ５７７号に記載されている。
これらの化合物の欠点は製造工程が複雑なことであり、
特に完全に無水の媒質中で無水の硫化ナトリウムを用い
て作業し、対応するシリルエーテル基の加水分解を防が
なければならないことである。
エトキシシリルプロピル）−テトラスルフィドはしばし
ばゴム工業に使用され、特に明るい色の充填材を含むゴ
ム混合物の製造に使用されている。このポリスルフィド
シランは充填材とゴムとの間に化学結合をつくり、従っ
て明るい色の充填材の補強水準を増強する。この種のポ
リスルフィドシランはドイツ特許Ａ ２ １４１ １５
９号および同２ ２５５ ５７７号に記載されている。
これらの化合物の欠点は製造工程が複雑なことであり、
特に完全に無水の媒質中で無水の硫化ナトリウムを用い
て作業し、対応するシリルエーテル基の加水分解を防が
なければならないことである。
【０００３】米国特許第４，５１４，２３１号および同
第４，７０４，４１４号には、ドイツ特許Ａ２，１４
１，１５９号および同２，２５５，５７７号記載のシラ
ンを、珪素系の充填材に関し０．３〜１５重量％の量で
水性分散物中で使用して珪素系の充填材の表面を変性す
る方法が記載されている。この場合使用するシランは勿
論完全に無水状態での反応により製造される。
第４，７０４，４１４号には、ドイツ特許Ａ２，１４
１，１５９号および同２，２５５，５７７号記載のシラ
ンを、珪素系の充填材に関し０．３〜１５重量％の量で
水性分散物中で使用して珪素系の充填材の表面を変性す
る方法が記載されている。この場合使用するシランは勿
論完全に無水状態での反応により製造される。
【０００４】本発明においては驚くべきことには、ハロ
ゲン化アルキルシラン（Ａ）を随時他の有機ハロゲン化
合物（Ｂ）と共に水および無機または有機担体材料の存
在下において温度０〜２２０℃でポリスルフィド（Ｃ）
と反応させ、この際（乾燥した水に不溶な）最終生成物
中の担体材料の含量を２０〜９９．５重量％にする極め
て効果的なポリスルフィドシランの製造法が見出だされ
た。
ゲン化アルキルシラン（Ａ）を随時他の有機ハロゲン化
合物（Ｂ）と共に水および無機または有機担体材料の存
在下において温度０〜２２０℃でポリスルフィド（Ｃ）
と反応させ、この際（乾燥した水に不溶な）最終生成物
中の担体材料の含量を２０〜９９．５重量％にする極め
て効果的なポリスルフィドシランの製造法が見出だされ
た。
【０００５】成分（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）の比は原料
（Ａ）および（Ｂ）中の結合したハロゲン原子の数に依
存し、ポリスルフィド（Ｃ）１モル当たり結合したハロ
ゲンは１．５〜３モルの範囲にある。
（Ａ）および（Ｂ）中の結合したハロゲン原子の数に依
存し、ポリスルフィド（Ｃ）１モル当たり結合したハロ
ゲンは１．５〜３モルの範囲にある。
【０００６】本発明に使用するハロゲン化アルキルシラ
ン（Ａ）、有機ハロゲン化合物（Ｂ）およびポリスルフ
ィド（Ｃ）は下記の式をもっている。
ン（Ａ）、有機ハロゲン化合物（Ｂ）およびポリスルフ
ィド（Ｃ）は下記の式をもっている。
【０００７】
【化１】
【０００８】ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は同一または相
異なることができ、塩素原子、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルま
たはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基を表して随時途中に酸
素、窒素または硫黄原子が介在しているものであるか、
或いはＣ6〜Ｃ12−フェニル−、−フェノキシ−、Ｃ7〜
Ｃ18−アルキルアリールまたは−アルキルアリールオキ
シ基を意味するが、但しＲ1〜Ｒ3基の少なくとも一つは
アルコキシ−、フェノキシ−またはアルキルアリールオ
キシ基または塩素原子であり、Ｘは直鎖、分岐したまた
は環式の随時不飽和Ｃ1〜Ｃ18−アルキレン基であって
随時途中に酸素原子が介在することができ、Ｙは１〜４
価の直鎖、分岐した随時不飽和または芳香族のＣ１〜
（Ｃ36）−炭化水素基であり、随時Ｃ1〜Ｃ12−アリー
ル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ−、ヒドロキシ−、シアノ
−、アミド−、Ｃ1〜Ｃ17−ＣＯＯ−またはＣ1〜Ｃ18−
ＯＯＣ基、カルボン酸およびスルフォン酸基、並びにそ
の塩で置換されていることができ、また随時途中に酸
素、窒素または硫黄原子が介在することができるか、ま
たは１〜３価のヘテロアリール基を表し、ｍは１〜６の
整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、ｘは１〜８の数
を意味し、Ｈａｌはフッ素、塩素および臭素を表し、Ｍ
ｅはアンモニウムまたは金属原子を表す。
異なることができ、塩素原子、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルま
たはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基を表して随時途中に酸
素、窒素または硫黄原子が介在しているものであるか、
或いはＣ6〜Ｃ12−フェニル−、−フェノキシ−、Ｃ7〜
Ｃ18−アルキルアリールまたは−アルキルアリールオキ
シ基を意味するが、但しＲ1〜Ｒ3基の少なくとも一つは
アルコキシ−、フェノキシ−またはアルキルアリールオ
キシ基または塩素原子であり、Ｘは直鎖、分岐したまた
は環式の随時不飽和Ｃ1〜Ｃ18−アルキレン基であって
随時途中に酸素原子が介在することができ、Ｙは１〜４
価の直鎖、分岐した随時不飽和または芳香族のＣ１〜
（Ｃ36）−炭化水素基であり、随時Ｃ1〜Ｃ12−アリー
ル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ−、ヒドロキシ−、シアノ
−、アミド−、Ｃ1〜Ｃ17−ＣＯＯ−またはＣ1〜Ｃ18−
ＯＯＣ基、カルボン酸およびスルフォン酸基、並びにそ
の塩で置換されていることができ、また随時途中に酸
素、窒素または硫黄原子が介在することができるか、ま
たは１〜３価のヘテロアリール基を表し、ｍは１〜６の
整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、ｘは１〜８の数
を意味し、Ｈａｌはフッ素、塩素および臭素を表し、Ｍ
ｅはアンモニウムまたは金属原子を表す。
【０００９】好適なハロゲン化シラン（Ａ）は例えば式 Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｉ−Ｘ−Ｈａｌ をもつものである。ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3は互いに
独立に塩素原子またはＣ1〜Ｃ12−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ
12−アルコキシ基を表しそれぞれの場合途中に酸素また
は硫黄原子が介在していることもできるか、またはＣ6
〜Ｃ12−アリール−またはＣ6〜Ｃ12−アリールオキシ
基を表し、Ｘは直鎖、分岐したまたは環式のＣ1〜Ｃ18
−アルキレン基であって随時途中に酸素原子が介在して
いることもでき、Ｈａｌはフッ素、塩素または臭素を表
す。
独立に塩素原子またはＣ1〜Ｃ12−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ
12−アルコキシ基を表しそれぞれの場合途中に酸素また
は硫黄原子が介在していることもできるか、またはＣ6
〜Ｃ12−アリール−またはＣ6〜Ｃ12−アリールオキシ
基を表し、Ｘは直鎖、分岐したまたは環式のＣ1〜Ｃ18
−アルキレン基であって随時途中に酸素原子が介在して
いることもでき、Ｈａｌはフッ素、塩素または臭素を表
す。
【００１０】これらの化合物の特定の例としては、１−
クロロメチルトリメトキシシラン、１−クロロメチルト
リエトキシシラン、１−クロロメチルトリブトキシシラ
ン、１−クロロメチルトリエトキシエトキシシラン、１
−クロロメチル−メチル−ジメトキシシラン、１−クロ
ロメチル−メチル−ジエトキシシラン、１−クロロメチ
ル−メトキシ−ジブトキシシラン、１−クロロメチル−
ジメチル−メトキシシラン、１−クロロメチル−ジメチ
ル−エトキシシラン、１−クロロメチル−ジメチル−ブ
トキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリプロポキシシラン、３−クロロプロピル
トリブトキシシラン、３−クロロプロピルペントキシシ
ラン、３−クロロプロピルトリヘキソキシシラン、３−
クロロプロピルトリオクトキシシラン、３−クロロプロ
ピルトリフェノキシシラン、３−クロロプロピルメチル
ジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキ
シシラン、３−クロロプロピルメチルジブトキシシラ
ン、３−クロロプロピルジメチルメトキシシラン、３−
クロロプロピルジメチルエトキシシラン、３−クロロプ
ロピルジエチルフェノキシシランがある。特に好適なも
のは１−クロロメチル−メチル−ジエトキシシランおよ
び３−クロロプロピルトリエトキシシランである。
クロロメチルトリメトキシシラン、１−クロロメチルト
リエトキシシラン、１−クロロメチルトリブトキシシラ
ン、１−クロロメチルトリエトキシエトキシシラン、１
−クロロメチル−メチル−ジメトキシシラン、１−クロ
ロメチル−メチル−ジエトキシシラン、１−クロロメチ
ル−メトキシ−ジブトキシシラン、１−クロロメチル−
ジメチル−メトキシシラン、１−クロロメチル−ジメチ
ル−エトキシシラン、１−クロロメチル−ジメチル−ブ
トキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロ
ロプロピルトリプロポキシシラン、３−クロロプロピル
トリブトキシシラン、３−クロロプロピルペントキシシ
ラン、３−クロロプロピルトリヘキソキシシラン、３−
クロロプロピルトリオクトキシシラン、３−クロロプロ
ピルトリフェノキシシラン、３−クロロプロピルメチル
ジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキ
シシラン、３−クロロプロピルメチルジブトキシシラ
ン、３−クロロプロピルジメチルメトキシシラン、３−
クロロプロピルジメチルエトキシシラン、３−クロロプ
ロピルジエチルフェノキシシランがある。特に好適なも
のは１−クロロメチル−メチル−ジエトキシシランおよ
び３−クロロプロピルトリエトキシシランである。
【００１１】好適な有機ハロゲン化合物（Ｂ）はモノハ
ロゲン化アルキル、例えば塩化メチル、塩化エチル、塩
化プロピル、塩化ブチル、塩化ヘキシル、塩化オクチ
ル、塩化ドデシル、塩化オクタデシル、塩化ベンジル、
クロロエタノール、クロロプロパノール、クロロ酢酸お
よびそのアルカリ金属塩、クロロプロピオン酸およびそ
のアルカリ金属塩、並びにジハロゲン化アルキレンでＹ
がメチレン−、エチレン−、プロピレン−、２−ヒドロ
キシプロピレン−、ブチレン、ヘキシレン、シクロヘキ
シレン−、オクチレン−、デシクレン−、デデシクレン
−、２，２’−オキシジエチレン−、メチレン−ビス−
（２，２’−オキシエチレン−）、エチレン−（ビス−
２，２’−オキシエチレン）−、２，２’−チオジエチ
レン−、Ｎ−メチル−Ｎ’Ｎ”−ジエチレンまたはα，
α’−ｐ−キシレン基、または１，２，３−トリクロロ
プロパン、１，３，５−トリクロロトリアジンのもので
ある。有機ハロゲン化合物（Ｂ）は個別的にまたは混合
物として使用することができる。１，６−ジクロロヘキ
サンおよびビス−（クロロエチル）−メチラール並びに
１，２，３−トリクロロプロパンが特に好適である。
ロゲン化アルキル、例えば塩化メチル、塩化エチル、塩
化プロピル、塩化ブチル、塩化ヘキシル、塩化オクチ
ル、塩化ドデシル、塩化オクタデシル、塩化ベンジル、
クロロエタノール、クロロプロパノール、クロロ酢酸お
よびそのアルカリ金属塩、クロロプロピオン酸およびそ
のアルカリ金属塩、並びにジハロゲン化アルキレンでＹ
がメチレン−、エチレン−、プロピレン−、２−ヒドロ
キシプロピレン−、ブチレン、ヘキシレン、シクロヘキ
シレン−、オクチレン−、デシクレン−、デデシクレン
−、２，２’−オキシジエチレン−、メチレン−ビス−
（２，２’−オキシエチレン−）、エチレン−（ビス−
２，２’−オキシエチレン）−、２，２’−チオジエチ
レン−、Ｎ−メチル−Ｎ’Ｎ”−ジエチレンまたはα，
α’−ｐ−キシレン基、または１，２，３−トリクロロ
プロパン、１，３，５−トリクロロトリアジンのもので
ある。有機ハロゲン化合物（Ｂ）は個別的にまたは混合
物として使用することができる。１，６−ジクロロヘキ
サンおよびビス−（クロロエチル）−メチラール並びに
１，２，３−トリクロロプロパンが特に好適である。
【００１２】ハロゲン化アルキルシラン（Ａ）と他の有
機ハロゲン化合物（Ｂ）の好適なモル比は１：０〜１：
１００であり。特に好適なモル比は１：０〜１：３０で
ある。
機ハロゲン化合物（Ｂ）の好適なモル比は１：０〜１：
１００であり。特に好適なモル比は１：０〜１：３０で
ある。
【００１３】ポリスルフィド（Ｃ）としては、Ｍｅがア
ンモニウム、リチウム、ナトリウムまたはカリウムを表
すものが好適である。
ンモニウム、リチウム、ナトリウムまたはカリウムを表
すものが好適である。
【００１４】反応媒質としては水を使用する。水と有機
溶媒、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール、ｉ−ブタノール、アミルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、ｎ−オクタノール、ｉ−オ
クタノール、エチレングリコール、１，２−および１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールとの混合物、並びに芳香族、
脂肪族または脂環式炭化水素、例えばトルエン、シクロ
ヘキサン、ヘキサン、オクタン、または開鎖または環式
エーテル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソランとの混
合物も使用することができる。
溶媒、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール、ｉ−ブタノール、アミルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、ｎ−オクタノール、ｉ−オ
クタノール、エチレングリコール、１，２−および１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールとの混合物、並びに芳香族、
脂肪族または脂環式炭化水素、例えばトルエン、シクロ
ヘキサン、ヘキサン、オクタン、または開鎖または環式
エーテル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソランとの混
合物も使用することができる。
【００１５】本発明方法に特に適した有機または無機の
担体材料の例は次の通りである。
担体材料の例は次の通りである。
【００１６】− カーボンブラック。この場合に使用す
るカーボン・ブラックはフレーム・ブラック法、ファー
ナス・ブラック法またはガス・ブラック法で製造された
もので、ＢＥＴ表面積が２０〜２００ｍ2／ｇのもの、
例えばＳＡＦ−、ＩＳＡＦ−、ＩＩＳＡＦ−、ＨＡＦ
−、ＦＥＦ−またはＧＰＦ−ブラック法によるものであ
る。
るカーボン・ブラックはフレーム・ブラック法、ファー
ナス・ブラック法またはガス・ブラック法で製造された
もので、ＢＥＴ表面積が２０〜２００ｍ2／ｇのもの、
例えばＳＡＦ−、ＩＳＡＦ−、ＩＩＳＡＦ−、ＨＡＦ
−、ＦＥＦ−またはＧＰＦ−ブラック法によるものであ
る。
【００１７】− 高度に分散した珪酸。例えば珪酸塩の
溶液を沈澱させるか、ハロゲン化珪素を焔で加水分解さ
せてつくられたもので、比表面積が５〜１０００、好ま
しくは２０〜４００ｍ2／ｇ（ＢＥＴ表面積）で主要粒
径が５〜４００ｎｍのものである。珪酸は随時他の金属
酸化物、例えばＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＺｎおよびＴ
ｉの酸化物との混合酸化物として存在することができ
る。
溶液を沈澱させるか、ハロゲン化珪素を焔で加水分解さ
せてつくられたもので、比表面積が５〜１０００、好ま
しくは２０〜４００ｍ2／ｇ（ＢＥＴ表面積）で主要粒
径が５〜４００ｎｍのものである。珪酸は随時他の金属
酸化物、例えばＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＺｎおよびＴ
ｉの酸化物との混合酸化物として存在することができ
る。
【００１８】合成珪酸塩、例えば珪酸アルミニウム、ア
ルカリ土類の珪酸塩、例えば珪酸マグネシウムまたは珪
酸カルシウムでＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ2／ｇ、
主要粒径が１０〜４００ｎｍのもの。
ルカリ土類の珪酸塩、例えば珪酸マグネシウムまたは珪
酸カルシウムでＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ2／ｇ、
主要粒径が１０〜４００ｎｍのもの。
【００１９】− 天然珪酸塩、例えばカオリンおよび他
の天然産シリカ。
の天然産シリカ。
【００２０】− 金属酸化物、例えば酸化亜鉛、酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム。
ルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム。
【００２１】− 金属炭酸塩、例えば炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛。
ム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛。
【００２２】− 金属硫酸塩、例えば硫酸カルシウム、
硫酸バリウム。
硫酸バリウム。
【００２３】− 金属水酸化物、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム。
水酸化マグネシウム。
【００２４】− ガラス繊維およびガラス繊維製品（マ
ット、ストランド）または微小ガラス球。
ット、ストランド）または微小ガラス球。
【００２５】ＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ2／ｇのカ
ーボン・ブラックまたは珪酸塩の溶液を沈澱させてつく
られたＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ2／ｇの高度に分
散した珪酸が好適である。これらの担体材料は単独で或
いは混合物として使用することができる。特に好適な製
品は最終製品中に担体材料を２５〜９９重量％（乾燥基
準）含むものである。
ーボン・ブラックまたは珪酸塩の溶液を沈澱させてつく
られたＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ2／ｇの高度に分
散した珪酸が好適である。これらの担体材料は単独で或
いは混合物として使用することができる。特に好適な製
品は最終製品中に担体材料を２５〜９９重量％（乾燥基
準）含むものである。
【００２６】成分のモル比（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）は原
料（Ａ）および（Ｂ）中の結合したハロゲン原子の数に
依存し、ポリスルフィド１モル当たり反応性（モノ−）
ハロゲン化物１．５〜３モルの範囲である。理想的には
ポリスルフィド１モル当たり２モルの（モノ−）ハロゲ
ン化物が反応するように選ぶ。上記のモル比はモノハロ
ゲン化物に関するものである。ポリハロゲン化物を使用
する場合、これに対応してポリスルフィド対ポリハロゲ
ン化物の比は再計算しなければならない。上記モル比は
水溶液中でポリスルフィドと反応するハロゲン化物に対
してのみ適用される。
料（Ａ）および（Ｂ）中の結合したハロゲン原子の数に
依存し、ポリスルフィド１モル当たり反応性（モノ−）
ハロゲン化物１．５〜３モルの範囲である。理想的には
ポリスルフィド１モル当たり２モルの（モノ−）ハロゲ
ン化物が反応するように選ぶ。上記のモル比はモノハロ
ゲン化物に関するものである。ポリハロゲン化物を使用
する場合、これに対応してポリスルフィド対ポリハロゲ
ン化物の比は再計算しなければならない。上記モル比は
水溶液中でポリスルフィドと反応するハロゲン化物に対
してのみ適用される。
【００２７】Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも一つが塩素原子であ
るハロゲン化アルキルシラン（Ａ）を使用する場合、発
生する塩化水素を中和するために塩基をさらに加えるこ
とが推奨される。適当な塩基は例えばＮａＯＨ、ＫＯ
Ｈ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｎａ2ＣＯ3またはＫ2ＣＯ3であ
り、発生する塩化水素を中和するのに十分な化学量論的
な量で使用する。
るハロゲン化アルキルシラン（Ａ）を使用する場合、発
生する塩化水素を中和するために塩基をさらに加えるこ
とが推奨される。適当な塩基は例えばＮａＯＨ、ＫＯ
Ｈ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｎａ2ＣＯ3またはＫ2ＣＯ3であ
り、発生する塩化水素を中和するのに十分な化学量論的
な量で使用する。
【００２８】反応温度は０〜２００℃であり、随時圧力
をかけて処理を行う。反応時間は５分ないし２４時間で
ある。
をかけて処理を行う。反応時間は５分ないし２４時間で
ある。
【００２９】反応後反応生成物を瀘過、洗滌して水溶性
の金属ハロゲン化物を除去し、乾燥する。反応直後に湿
った生成物をさらに処理して担体材料上に不動化された
硫黄を含むシランを例えば補強用の充填材および他の充
填材と組み合わせる補強用添加剤の両方に使用できるゴ
ム／充填材マスターバッチをつくることもできる。
の金属ハロゲン化物を除去し、乾燥する。反応直後に湿
った生成物をさらに処理して担体材料上に不動化された
硫黄を含むシランを例えば補強用の充填材および他の充
填材と組み合わせる補強用添加剤の両方に使用できるゴ
ム／充填材マスターバッチをつくることもできる。
【００３０】本発明はまたゴム、充填材、および随時他
のゴム用の助剤を含み、また本発明方法でつくられた不
動化されたポリスルフィドシランをそれぞれの場合に使
用するゴムの量に関し０．１〜２００重量％の量で含ん
だゴム混合物、並びにそれからつくられた加硫物および
成形品に関する。
のゴム用の助剤を含み、また本発明方法でつくられた不
動化されたポリスルフィドシランをそれぞれの場合に使
用するゴムの量に関し０．１〜２００重量％の量で含ん
だゴム混合物、並びにそれからつくられた加硫物および
成形品に関する。
【００３１】本発明のゴム混合物をつくるには合成ゴム
および天然ゴムのいずれもが適している。好適な合成ゴ
ムは例えばドイツ、ＳｔｕｔｔｇａｒｔのＧｅｎｔｎｅ
ｒＶｅｒｌａｇ出版社１９８０年発行、Ｗ．Ｈｏｆｍａ
ｎｎ著、「ゴムの技術（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｉｅ）」、または米国ニューヨークのＥｌｓｅ
ｖｉｅｒ出版社１９８９年発行、Ｉ．Ｆｒａｎｔａ著、
「エラストマーおよびゴム配合材料（Ｅｌａｓｔｏｍｅ
ｒｓ ａｎｄ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」に記載されている。これらの
合成ゴムには特に、 ＢＲ − ポリブタジエン、 ＡＢＲ − ブタジエン／アルキル−Ｃ1〜4−アクリレ
ート共重合体、 ＩＲ − ポリイソプレン、 ＳＢＲ − スチレン含量が１〜６０、好ましくは２〜
５０重量％のスチレン／ブタジエン共重合体、 ＸＳＢＲ − さらに不飽和の極性単量体、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート
等を含み、スチレン含量が２〜５０重量％で重合により
極性単量体が１〜３０重量％混入されているスチレン／
ブタジエン共重合体およびグラフト重合体、 ＩＩＲ − イソブチレン／イソプレン共重合体、 ＮＢＲ − アクリロニトリル含量が５〜６０、好まし
くは１０〜５０重量％のブタジエン／アクリロニトリル
共重合体、 ＨＮＢＲ − 部分的にまたは完全に水和されたＮＢＲ
ゴム、 ＥＰＤＭ − エチレン／プロピレン／ジエン共重合
体、並びにこれらのゴムの混合物が含まれる。車両用の
タイヤを製造する上で特に興味がもたれるのは、ガラス
転移温度が−５０℃でシリルエーテルまたは他の官能基
で変性し得る陰イオン的に重合させたＬ−ＳＢＲ、例え
ばヨーロッパ特許Ａ４４７ ０６６号記載のもの、およ
びそれらとジエンゴムとの混合物である。
および天然ゴムのいずれもが適している。好適な合成ゴ
ムは例えばドイツ、ＳｔｕｔｔｇａｒｔのＧｅｎｔｎｅ
ｒＶｅｒｌａｇ出版社１９８０年発行、Ｗ．Ｈｏｆｍａ
ｎｎ著、「ゴムの技術（Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｉｅ）」、または米国ニューヨークのＥｌｓｅ
ｖｉｅｒ出版社１９８９年発行、Ｉ．Ｆｒａｎｔａ著、
「エラストマーおよびゴム配合材料（Ｅｌａｓｔｏｍｅ
ｒｓ ａｎｄ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」に記載されている。これらの
合成ゴムには特に、 ＢＲ − ポリブタジエン、 ＡＢＲ − ブタジエン／アルキル−Ｃ1〜4−アクリレ
ート共重合体、 ＩＲ − ポリイソプレン、 ＳＢＲ − スチレン含量が１〜６０、好ましくは２〜
５０重量％のスチレン／ブタジエン共重合体、 ＸＳＢＲ − さらに不飽和の極性単量体、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート
等を含み、スチレン含量が２〜５０重量％で重合により
極性単量体が１〜３０重量％混入されているスチレン／
ブタジエン共重合体およびグラフト重合体、 ＩＩＲ − イソブチレン／イソプレン共重合体、 ＮＢＲ − アクリロニトリル含量が５〜６０、好まし
くは１０〜５０重量％のブタジエン／アクリロニトリル
共重合体、 ＨＮＢＲ − 部分的にまたは完全に水和されたＮＢＲ
ゴム、 ＥＰＤＭ − エチレン／プロピレン／ジエン共重合
体、並びにこれらのゴムの混合物が含まれる。車両用の
タイヤを製造する上で特に興味がもたれるのは、ガラス
転移温度が−５０℃でシリルエーテルまたは他の官能基
で変性し得る陰イオン的に重合させたＬ−ＳＢＲ、例え
ばヨーロッパ特許Ａ４４７ ０６６号記載のもの、およ
びそれらとジエンゴムとの混合物である。
【００３２】本発明の硫黄を含む不動化されたシランの
添加、およびさらに他の充填材の添加はバッチ温度１０
０〜２００℃で行うことが好ましいが、例えば他の助剤
を加え後で低い温度（４０〜１００℃）で行うこともで
きる。
添加、およびさらに他の充填材の添加はバッチ温度１０
０〜２００℃で行うことが好ましいが、例えば他の助剤
を加え後で低い温度（４０〜１００℃）で行うこともで
きる。
【００３３】本発明のゴム混合物および加硫物を製造す
るのに特に適した充填材は − カーボンブラック。この場合に使用するカーボンブ
ラックはフレーム・ブラック法、ファーナス・ブラック
法またはガス・ブラック法で製造されたもので、ＢＥＴ
表面積が２０〜２００ｍ2／ｇのもの、例えばＳＡＦ
−、ＩＳＡＦ−、ＩＩＳＡＦ−、ＨＡＦ−、ＦＥＦ−ま
たはＧＰＦ−ブラック法によるものである。
るのに特に適した充填材は − カーボンブラック。この場合に使用するカーボンブ
ラックはフレーム・ブラック法、ファーナス・ブラック
法またはガス・ブラック法で製造されたもので、ＢＥＴ
表面積が２０〜２００ｍ2／ｇのもの、例えばＳＡＦ
−、ＩＳＡＦ−、ＩＩＳＡＦ−、ＨＡＦ−、ＦＥＦ−ま
たはＧＰＦ−ブラック法によるものである。
【００３４】− 高度に分散した珪酸。例えば珪酸塩の
溶液を沈澱させるか、ハロゲン化珪素を焔で加水分解さ
せてつくられたもので、比表面積が５〜１０００、好ま
しくは２０〜４００ｍ2／ｇ（ＢＥＴ表面積）で主要粒
径が５〜４００ｎｍのものである。珪酸は随時他の金属
酸化物、例えばＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＺｎおよびＴ
ｉの酸化物との混合酸化物として存在することができ
る。
溶液を沈澱させるか、ハロゲン化珪素を焔で加水分解さ
せてつくられたもので、比表面積が５〜１０００、好ま
しくは２０〜４００ｍ2／ｇ（ＢＥＴ表面積）で主要粒
径が５〜４００ｎｍのものである。珪酸は随時他の金属
酸化物、例えばＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＺｎおよびＴ
ｉの酸化物との混合酸化物として存在することができ
る。
【００３５】合成珪酸塩、例えば珪酸アルミニウム、ア
ルカリ土類の珪酸塩、例えば珪酸マグネシウムまたは珪
酸カルシウムでＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ2／ｇ、
主要粒径が１０〜４００ｎｍのもの。
ルカリ土類の珪酸塩、例えば珪酸マグネシウムまたは珪
酸カルシウムでＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ2／ｇ、
主要粒径が１０〜４００ｎｍのもの。
【００３６】− 天然珪酸塩、例えばカオリンおよび他
の天然産シリカ。
の天然産シリカ。
【００３７】− 金属酸化物、例えば酸化亜鉛、酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム。
ルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム。
【００３８】− 金属炭酸塩、例えば炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛。
ム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛。
【００３９】− 金属硫酸塩、例えば硫酸カルシウム、
硫酸バリウム。
硫酸バリウム。
【００４０】− 金属水酸化物、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム。
水酸化マグネシウム。
【００４１】− ガラス繊維およびガラス繊維製品（マ
ット、ストランド）または微小ガラス球。
ット、ストランド）または微小ガラス球。
【００４２】これらの充填材は単独または混合物として
使用することができる。本発明方法の特に好適な具体化
例においては、ゴム１００重量部に対し、１０〜１５０
重量部の白色の充填材を、随時０〜１００重量部のカー
ボンブラックと組み合わせ、本発明方法で製造された硫
黄を含む不動化されたシランを０．３〜４０重量部使用
する。この際硫黄を含む不動化されたシランの担体含量
は４０〜８０重量％である。
使用することができる。本発明方法の特に好適な具体化
例においては、ゴム１００重量部に対し、１０〜１５０
重量部の白色の充填材を、随時０〜１００重量部のカー
ボンブラックと組み合わせ、本発明方法で製造された硫
黄を含む不動化されたシランを０．３〜４０重量部使用
する。この際硫黄を含む不動化されたシランの担体含量
は４０〜８０重量％である。
【００４３】本発明のゴム加硫物はさらに他のゴム助剤
物質、例えば反応促進剤、老化防止剤、熱安定剤、光安
定剤、オゾン防止剤、加工助剤、可塑剤、粘着化剤、膨
張剤、染料、顔料、ワックス、伸展剤、有機酸、遅延
剤、金属酸化物、並びに賦活剤、例えば当業界に公知の
トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキ
サントリオールを含んでいることができる。
物質、例えば反応促進剤、老化防止剤、熱安定剤、光安
定剤、オゾン防止剤、加工助剤、可塑剤、粘着化剤、膨
張剤、染料、顔料、ワックス、伸展剤、有機酸、遅延
剤、金属酸化物、並びに賦活剤、例えば当業界に公知の
トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキ
サントリオールを含んでいることができる。
【００４４】これらのゴム助剤物質はそれぞれの用途分
野で決定される通常の量で使用される。通常の量はゴム
に関し例えば０．１〜５０重量％である。
野で決定される通常の量で使用される。通常の量はゴム
に関し例えば０．１〜５０重量％である。
【００４５】硫黄、硫黄供与体または過酸化物を通常の
硬化剤として使用することができる。本発明のゴム混合
物は加硫促進剤を含んでいることができる。適当な加硫
促進剤の例はメルカプトベンズチアゾール、−スルフェ
ンアミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバメー
ト、チオ尿素、およびチオカーボネートである。加硫促
進剤および硫黄または過酸化物はゴムに関し０．１〜１
０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で使用され
る。
硬化剤として使用することができる。本発明のゴム混合
物は加硫促進剤を含んでいることができる。適当な加硫
促進剤の例はメルカプトベンズチアゾール、−スルフェ
ンアミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバメー
ト、チオ尿素、およびチオカーボネートである。加硫促
進剤および硫黄または過酸化物はゴムに関し０．１〜１
０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で使用され
る。
【００４６】本発明のゴム混合物は随時１０〜２００バ
ールの圧力をかけて温度１００〜２００℃、好ましくは
１３０〜１８０℃で加硫することができる。
ールの圧力をかけて温度１００〜２００℃、好ましくは
１３０〜１８０℃で加硫することができる。
【００４７】ゴムと充填材、随時ゴム助剤物質、および
本発明の硫黄を含む不動化されたシランとの混合は通常
の混合機、例えばローラー、捏和機および混合押出機で
行うことができる。
本発明の硫黄を含む不動化されたシランとの混合は通常
の混合機、例えばローラー、捏和機および混合押出機で
行うことができる。
【００４８】本発明のゴム加硫物は成形品の製造、例え
ばケーブルの鞘、ホース、駆動ベルト、コンベヤベル
ト、ローラの被覆、タイヤ、靴の踵、密封用リング、お
よび緩衝材の製造に適している。
ばケーブルの鞘、ホース、駆動ベルト、コンベヤベル
ト、ローラの被覆、タイヤ、靴の踵、密封用リング、お
よび緩衝材の製造に適している。
【００４９】
実施例 １ ６５ｇ（０．５モル）のＮａ2Ｓ・３Ｈ2Ｏ（Ｎａ2Ｓ含
量６０重量％）および４８ｇ（１．５モル）の硫黄を１
０００ｍｌの水の中で３０分間７０℃に加熱し、ポリス
ルフィドナトリウム溶液をつくった。２６９ｇのヴルカ
シル（Ｖｕｌｋａｓｉｌ）Ｓ（Ｂａｙｅｒ社製の高度に
活性化された沈澱珪酸、ＢＥＴ表面積１８０ｍ2／ｇ）
を加えた。２４０ｇ（１．０モル）の３−クロロプロピ
ルトリエトキシシランを７０℃で滴下し、１８時間８０
℃に加熱する。冷却後固体分を濾過し、水洗し、高真空
下で最初は室温において、次いで８０℃で、６時間乾燥
する。５０４ｇの白色粉末を得た。担体材料含量は約５
３重量％であった。
量６０重量％）および４８ｇ（１．５モル）の硫黄を１
０００ｍｌの水の中で３０分間７０℃に加熱し、ポリス
ルフィドナトリウム溶液をつくった。２６９ｇのヴルカ
シル（Ｖｕｌｋａｓｉｌ）Ｓ（Ｂａｙｅｒ社製の高度に
活性化された沈澱珪酸、ＢＥＴ表面積１８０ｍ2／ｇ）
を加えた。２４０ｇ（１．０モル）の３−クロロプロピ
ルトリエトキシシランを７０℃で滴下し、１８時間８０
℃に加熱する。冷却後固体分を濾過し、水洗し、高真空
下で最初は室温において、次いで８０℃で、６時間乾燥
する。５０４ｇの白色粉末を得た。担体材料含量は約５
３重量％であった。
【００５０】実施例 ２ ４８．７５ｇ（０．３７５モル）のＮａ2Ｓ・３Ｈ2Ｏ
（Ｎａ2Ｓ含量６０重量％）および３６ｇの硫黄を５０
０ｍｌの水の中で３０分間７０℃に加熱し、ポリスルフ
ィドナトリウム溶液をつくった。１２５ｇのヴルカシル
Ｓおよび乳化剤としてのノニルフェノールと１０モルの
エチレンオキシドとの反応生成物０．５ｇを加え、先ず
４５．１ｇ（０．１８８モル）の３−クロロプロピルト
リエトキシシランを加え、１時間後に７０℃において４
８．７ｇ（０．２８１モル）のビス−（クロロエチル）
−メチラールを滴下した。８０〜９０℃に１４時間加熱
した後、冷却し、瀘過し、水洗する。高真空下において
８０℃で乾燥した後、２１６ｇの白色粉末を得た。担体
材料含量は約５８重量％であった。
（Ｎａ2Ｓ含量６０重量％）および３６ｇの硫黄を５０
０ｍｌの水の中で３０分間７０℃に加熱し、ポリスルフ
ィドナトリウム溶液をつくった。１２５ｇのヴルカシル
Ｓおよび乳化剤としてのノニルフェノールと１０モルの
エチレンオキシドとの反応生成物０．５ｇを加え、先ず
４５．１ｇ（０．１８８モル）の３−クロロプロピルト
リエトキシシランを加え、１時間後に７０℃において４
８．７ｇ（０．２８１モル）のビス−（クロロエチル）
−メチラールを滴下した。８０〜９０℃に１４時間加熱
した後、冷却し、瀘過し、水洗する。高真空下において
８０℃で乾燥した後、２１６ｇの白色粉末を得た。担体
材料含量は約５８重量％であった。
【００５１】実施例 ３ ６５ｇ（０．５モル）のＮａ2Ｓ・３Ｈ2Ｏ（Ｎａ2Ｓ含
量６０重量％）および４８ｇ（１．５モル）の硫黄を１
０００ｍｌの水の中で１時間７０℃に加熱した。乳化剤
としてのノニルフェノールと１０モルのエチレンオキシ
ドとの付加生成物１ｇおよび２６９ｇのコラックス（Ｃ
ｏｒａｘ）Ｎブラック（Ｄｅｇｕｓｓａ）を加えた後、
２４０．４ｇ（１モル）の３−クロロプロピルトリエト
キシシランを同じ温度で滴下する。７０〜８０℃で１４
時間撹拌した後、瀘過し水洗する。乾燥後４８３ｇの黒
色粉末を得た。担体材料含量は約５６重量％であった。
量６０重量％）および４８ｇ（１．５モル）の硫黄を１
０００ｍｌの水の中で１時間７０℃に加熱した。乳化剤
としてのノニルフェノールと１０モルのエチレンオキシ
ドとの付加生成物１ｇおよび２６９ｇのコラックス（Ｃ
ｏｒａｘ）Ｎブラック（Ｄｅｇｕｓｓａ）を加えた後、
２４０．４ｇ（１モル）の３−クロロプロピルトリエト
キシシランを同じ温度で滴下する。７０〜８０℃で１４
時間撹拌した後、瀘過し水洗する。乾燥後４８３ｇの黒
色粉末を得た。担体材料含量は約５６重量％であった。
【００５２】実施例 ４ ９７．５ｇ（０．７５モル）のＮａ2Ｓ・３Ｈ2Ｏ（Ｎａ
2Ｓ含量６０重量％）および７２ｇ（２．２５モル）の
硫黄を１０００ｍｌの水の中で４５分間７０℃に加熱し
た。２５０ｇのＮ３３０ブラックおよびノニルフェノー
ルと１０モルのエチレンオキシドとの付加生成物１ｇを
加えた後、９０．２ｇ（０．３７５モル）の３−クロロ
プロピルトリエトキシシランおよび９７．３ｇ（０．５
６３モル）のビス−（クロロエチル）−メチラールの混
合物を滴下し、８０℃で１４時間加熱した。瀘過、水
洗、乾燥した後、４７２ｇの黒色粉末を得た。担体材料
含量は約５３重量％であった。
2Ｓ含量６０重量％）および７２ｇ（２．２５モル）の
硫黄を１０００ｍｌの水の中で４５分間７０℃に加熱し
た。２５０ｇのＮ３３０ブラックおよびノニルフェノー
ルと１０モルのエチレンオキシドとの付加生成物１ｇを
加えた後、９０．２ｇ（０．３７５モル）の３−クロロ
プロピルトリエトキシシランおよび９７．３ｇ（０．５
６３モル）のビス−（クロロエチル）−メチラールの混
合物を滴下し、８０℃で１４時間加熱した。瀘過、水
洗、乾燥した後、４７２ｇの黒色粉末を得た。担体材料
含量は約５３重量％であった。
【００５３】実施例 ５（ゴム混合物および加硫物の製
造） 捏和機で１３０℃において５分以内で下記の混合物をつ
くった。冷却した後、粗製混合物をさらに３分間捏和機
中で１２０〜１３０℃で捏和した。次いで硫黄および促
進剤をローラー中で５０℃において混合した。
造） 捏和機で１３０℃において５分以内で下記の混合物をつ
くった。冷却した後、粗製混合物をさらに３分間捏和機
中で１２０〜１３０℃で捏和した。次いで硫黄および促
進剤をローラー中で５０℃において混合した。
【００５４】 組 成： Ａ Ｂ Ｃ 対 照 L-SBR Buna VSL 1954 S 25(Bayer) 75 BR-ゴム Buna CB 11(Bayer) 25 Corax N 339 ブラック(Degussa) 6 6 0 6 ヴルカシル S(Bayer) 珪酸 73.5 73.5 80 80 ステアリン酸 1 酸化亜鉛 2.5 Vulcanox 4020(Bayer)オゾン防止剤 1 Antilux 654(Rheinchemie)オゾン 防止用ワックス 1.5 実施例1の化合物 13 0 0 0 実施例2の化合物 0 13 0 0 実施例4の化合物 0 0 13 0 ドイツ特許公開明細書2 255 577号 記載のビス-(トリエトキシシリル プロピル)-テトラスルフィド 0 0 0 6.5 硫黄 1.5 CBS, Vulkacit CZ(Bayer) 1.5 ジフェニルグアニジン, Vulkacit DPG(Bayer) 2 次いでこの混合物を１６０℃で４０分間加硫した。加硫
物の性質は下記の通りである。
物の性質は下記の通りである。
【００５５】 性 質： Ａ Ｂ Ｃ 対照 伸び３００％における応力（Ｍｐａ） 13.8 13.9 13.4 13.5 引張強さ（Ｍｐａ） 17.7 18.1 16.4 18.3 破断時伸び（％） 368 384 360 387 かたさ（ショアＡ） 72 80 81 73 弾性（％）２３℃ 26 30 31 28 弾性（％）７０℃ 46 47 48 46 加硫物の機械的性質から水性懸濁物中につくられた本発
明の不動化されたシランの効果は、無水条件下において
有機溶媒中でつくられた対照化合物のビス−（トリエト
キシプロピル）−テトラスルフィドと同等であることが
わかる。
明の不動化されたシランの効果は、無水条件下において
有機溶媒中でつくられた対照化合物のビス−（トリエト
キシプロピル）−テトラスルフィドと同等であることが
わかる。
【００５６】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．ハロゲン化アルキルシラン（Ａ）を随時他の有機ハ
ロゲン化合物（Ｂ）と共に水および無機または有機担体
材料の存在下において温度０〜２２０℃でポリスルフィ
ド（Ｃ）と反応させ、この際（乾燥した水に不溶な）最
終生成物中の担体材料の含量を２０〜９９．５重量％に
し、成分（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）のモル比は原料化合物
（Ａ）および（Ｂ）中の結合したハロゲン原子の数に依
存してポリスルフィド（Ｃ）１モル当たり１．５〜３モ
ルになるようにする担持材料に担持されたポリスルフィ
ドシランの製造法。
る。 １．ハロゲン化アルキルシラン（Ａ）を随時他の有機ハ
ロゲン化合物（Ｂ）と共に水および無機または有機担体
材料の存在下において温度０〜２２０℃でポリスルフィ
ド（Ｃ）と反応させ、この際（乾燥した水に不溶な）最
終生成物中の担体材料の含量を２０〜９９．５重量％に
し、成分（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）のモル比は原料化合物
（Ａ）および（Ｂ）中の結合したハロゲン原子の数に依
存してポリスルフィド（Ｃ）１モル当たり１．５〜３モ
ルになるようにする担持材料に担持されたポリスルフィ
ドシランの製造法。
【００５７】２．使用するハロゲン化アルキルシラン
（Ａ）、有機ハロゲン化合物（Ｂ）およびポリスルフィ
ド（Ｃ）は下記の式
（Ａ）、有機ハロゲン化合物（Ｂ）およびポリスルフィ
ド（Ｃ）は下記の式
【００５８】
【化２】
【００５９】但し式中Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同一または
相異なることができ、塩素原子、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル
またはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基を表して随時途中に酸
素、窒素または硫黄原子が介在しているものであるか、
或いはＣ6〜Ｃ12−フェニル−、−フェノキシ−、Ｃ7〜
Ｃ18−アルキルアリールまたは−アルキルアリールオキ
シ基を意味するが、但しＲ1〜Ｒ3基の少なくとも一つは
アルコキシ−、フェノキシ−またはアルキルアリールオ
キシ基または塩素原子であり、Ｘは直鎖、分岐したまた
は環式の随時不飽和Ｃ1〜Ｃ18−アルキレン基であって
随時途中に酸素原子が介在することができ、Ｙは１〜４
価の直鎖、分岐した随時不飽和または芳香族のＣ１〜
（Ｃ36）−炭化水素基であり、随時Ｃ1〜Ｃ12−アリー
ル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ−、ヒドロキシ−、シアノ
−、アミド−、Ｃ1〜Ｃ17−ＣＯＯ−またはＣ1〜Ｃ18−
ＯＯＣ基、カルボン酸およびスルフォン酸基、並びにそ
の塩で置換されていることができ、また随時途中に酸
素、窒素または硫黄原子が介在することができるか、ま
たは１〜３価のヘテロアリール基を表し、ｍは１〜６の
整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、ｘは１〜８の数
を意味し、Ｈａｌはフッ素、塩素および臭素を表し、Ｍ
ｅはアンモニウムまたは金属原子を表す、を有する上記
第１項記載の方法。
相異なることができ、塩素原子、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル
またはＣ1〜Ｃ18−アルコキシ基を表して随時途中に酸
素、窒素または硫黄原子が介在しているものであるか、
或いはＣ6〜Ｃ12−フェニル−、−フェノキシ−、Ｃ7〜
Ｃ18−アルキルアリールまたは−アルキルアリールオキ
シ基を意味するが、但しＲ1〜Ｒ3基の少なくとも一つは
アルコキシ−、フェノキシ−またはアルキルアリールオ
キシ基または塩素原子であり、Ｘは直鎖、分岐したまた
は環式の随時不飽和Ｃ1〜Ｃ18−アルキレン基であって
随時途中に酸素原子が介在することができ、Ｙは１〜４
価の直鎖、分岐した随時不飽和または芳香族のＣ１〜
（Ｃ36）−炭化水素基であり、随時Ｃ1〜Ｃ12−アリー
ル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ−、ヒドロキシ−、シアノ
−、アミド−、Ｃ1〜Ｃ17−ＣＯＯ−またはＣ1〜Ｃ18−
ＯＯＣ基、カルボン酸およびスルフォン酸基、並びにそ
の塩で置換されていることができ、また随時途中に酸
素、窒素または硫黄原子が介在することができるか、ま
たは１〜３価のヘテロアリール基を表し、ｍは１〜６の
整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、ｘは１〜８の数
を意味し、Ｈａｌはフッ素、塩素および臭素を表し、Ｍ
ｅはアンモニウムまたは金属原子を表す、を有する上記
第１項記載の方法。
【００６０】３．ゴムと随時ゴム助剤物質、硬化剤およ
び／または充填材を含み、且つ上記第１〜２項記載の少
なくとも一種の不動化されたポリスルフィドシランをゴ
ムの量に関し０．１〜２００重量％含むゴム混合物。
び／または充填材を含み、且つ上記第１〜２項記載の少
なくとも一種の不動化されたポリスルフィドシランをゴ
ムの量に関し０．１〜２００重量％含むゴム混合物。
【００６１】４．ゴム加硫物を製造するための、上記第
２項記載のゴム混合物の使用。
２項記載のゴム混合物の使用。
【００６２】５．タイヤを製造するための、上記第２項
記載のゴム混合物の使用。
記載のゴム混合物の使用。
Claims (3)
- 【請求項１】 ハロゲン化アルキルシラン（Ａ）を随時
他の有機ハロゲン化合物（Ｂ）と共に水および無機また
は有機担体材料の存在下において温度０〜２２０℃でポ
リスルフィド（Ｃ）と反応させ、この際（乾燥した水に
不溶な）最終生成物中の担体材料の含量を２０〜９９．
５重量％にし、成分（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）のモル比は
原料化合物（Ａ）および（Ｂ）中の結合したハロゲン原
子の数に依存してポリスルフィド（Ｃ）１モル当たり
１．５〜３モルになるようにすることを特徴とする担持
材料に担持されたポリスルフィドシランの製造法。 - 【請求項２】 ゴムと随時ゴム助剤物質、硬化剤および
／または充填材を含み、且つ請求項１記載の少なくとも
一種の不動化されたポリスルフィドシランをゴムの量に
関し０．１〜２００重量％含むことを特徴とするゴム混
合物。 - 【請求項３】 ゴム加硫物を製造するための、請求項１
記載のゴム混合物の使用。
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| DE19529916A DE19529916A1 (de) | 1995-08-16 | 1995-08-16 | Verfahren zur Herstellung von immobilisierten polysulfidischen Silanen und deren Verwendung zur Herstellung von Kautschukmischungen und -vulkanisaten |
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