JPH0959446A - 二軸延伸フィルム用ポリプロピレン組成物およびそれを用いた二軸延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】二軸延伸成形の際、透明性・アンチブロッキン
グ性・滑り性・光沢および耐スクラッチ性等の物性バラ
ンスが良好な二軸延伸フィルムを与えることのできるポ
リプロピレン組成物およびその二軸延伸フィルムを提供
する。 【解決手段】２．１６ｋｇ荷重、２３０℃で測定したメ
ルトフローインデックスが０．５〜５０ｇ／１０分であ
る結晶性プロピレン系重合体１００重量部に、平均粒径
が０．１〜５．０μｍで粒径８．０μｍ以上の粗大粒子
がなく、かつアセトン抽出で測定したゲル分率が０．８
０〜０．９５である高分子微粒子を０．０１〜０．８重
量部含有する二軸延伸フィルム用ポリプロピレン組成物
を二軸延伸成形して透明性およびその他物性バランスの
良好な二軸延伸フィルムを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は二軸延伸フィルム用
ポリプロピレン組成物に関する。詳しくは、透明性・ア
ンチブロッキング性・滑り性・光沢および耐スクラッチ
性等の物性バランスが良好な二軸延伸フィルムを与える
ことのできるポリプロピレン組成物およびそれを用いた
二軸延伸フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは優れた延伸特性を有す
ることから均一な薄いフィルムとすることが可能であ
り、そのフィルムは優れた外観・機械的性質・包装特性
を生かして様々な分野に広く利用されている。ところが
これらのフィルムは表面が平滑であるためフィルムどう
しの密着が起こりやすく、フィルムの巻き取り時や製袋
時にフィルムが密着したり、切断したりして作業性を低
下させる原因となっている。これらはブロッキング性と
呼ばれており、ブロッキング性を改良するために耐ブロ
ッキング剤としてゼオライトやシリカなどの無機粒子を
成形時に添加する方法が特公昭４２−２４５２３号、特
公昭４９−４１０９９号、特公昭５２−１６１３４号公
報などに記載されている。

【０００３】しかし上記方法では耐ブロッキング剤を添
加することによりフィルム延伸時に無機粒子を核とする
ボイドが発生し、フィルムの透明性や表面光沢が悪化す
る。さらに、フィルムの表面突起の形状ならびに硬度に
由来するフィルムどうしの擦れ合いによる表面傷つき
性、すなわち耐スクラッチ性が不良になるなどの問題が
あった。このような問題を解決するために、最近では高
分子微粒子を添加する方法（特開昭６１−１８１８３７
号、特開平０４−１８９８３７号、特開平０４−２２０
４３６号公報）が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら高分子微
粒子を含有したポリプロピレンフィルムにおいても、高
硬度の微粒子により耐スクラッチ性が充分でないとか、
粗大粒子によりフィルム中に大きなボイドが形成される
場合に、結果的にフィルムの透明性および光沢が悪化す
ることがあった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決して、透明性・アンチブロッキング性・滑り性・光
沢および耐スクラッチ性等の物性バランスが良好な二軸
延伸フィルムを与えることのできるポリプロピレン組成
物について鋭意探索したところ、特定の高分子微粒子を
組み合わせることによって達成できることを見出し、本
発明を完成した。

【０００６】即ち本発明は、２．１６ｋｇ荷重、２３０
℃で測定したメルトフローインデックスが０．５〜５０
ｇ／１０分である結晶性プロピレン系重合体１００重量
部に、平均粒径が０．１〜５．０μｍで粒径８．０μｍ
以上の粗大粒子がなく、かつアセトン抽出で測定したゲ
ル分率が０．８０〜０．９５である高分子微粒子を０．
０１〜０．８重量部含有することを特徴とする二軸延伸
フィルム用ポリプロピレン組成物である。また本発明
は、前記のポリプロピレン組成物を二軸延伸成形してな
るポリプロピレン二軸延伸フィルムである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、ベースとなる結
晶性プロピレン系重合体としては、２．１６ｋｇ荷重、
２３０℃で測定したメルトフローインデックスが０．５
〜５０ｇ／１０分で、好ましくは１〜１０ｇ／１０分で
あり、工業的にオレフィンを重合する方法で得られるも
の、あるいは市場で広く入手できるものが支障なく使用
でき、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体、プロピレン／エチレンランダム
コポリマー、プロピレン／エチレンブロックコポリマ
ー、プロピレン／エチレン／１−ブテンランダムコポリ
マーなどが例示できる。

【０００８】上記結晶性プロピレン系重合体は通常アイ
ソタクチック構造を持つものであるが、シンジオタクチ
ックな構造を持つものも使用することができる。

【０００９】また最終的にメルトフローインデックスが
上記の範囲に入るように、ラジカル発生剤（減成剤）を
用いた減成を行ってもよい。このときに用いるラジカル
発生剤としては過酸化物類が好ましい。減成剤の添加量
としては、結晶性プロピレン系重合体１００重量部に対
し０．０００１〜１．０重量部程度である。

【００１０】本発明において用いられる高分子微粒子
は、ビニル基を２つ以上含有するラジカル重合可能な化
合物と、スチレン、メタクリレート化合物およびアクリ
ロニトリルのうち少なくとも１種以上の成分とからなる
共重合体であり、例えば、スチレン／ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート／ジビニルベンゼン共重合体、スチレ
ン／メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン共重合
体、スチレン／アクリロニトリル／ジビニルベンゼン共
重合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル／ジビニル
ベンゼン共重合体、スチレン／ジビニルベンゼン共重合
体、スチレン／トリメチロールプロパンアクリレート共
重合体などが挙げられ、その他にフェノール樹脂、アル
キッド樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン
樹脂などが挙げられ、これらの２種以上を混合して用い
ることもできる。

【００１１】このような高分子微粒子としては乳化重合
・分散重合・懸濁重合・析出重合などの方法で合成され
たものを使用することができるが、市販の高分子微粒子
でも上記の条件を満足するものであれば問題なく使用す
ることができる。

【００１２】本発明において、これら上記重合体である
高分子微粒子は粒径がそろっていることが好ましく、平
均粒径は０．１〜５．０μｍであることが必要であり、
さらに粒径が８．０μｍ以上の粗大粒子があってはなら
ない。平均粒径が０．１μｍより小さい場合には充分な
アンチブロッキング性・滑り性が得られず、５．０μｍ
より大きい場合には透明性・光沢が悪化してしまうので
好ましくない。また、平均粒径が０．１〜５．０μｍで
あっても粒径８．０μｍ以上の粗大粒子があると、大き
なボイドが発生し透明性および光沢に大きな影響を及ぼ
すので好ましくない。

【００１３】また、本発明において重要なのは、アセト
ン抽出によって測定した高分子微粒子のゲル分率が０．
８０〜０．９５であるという点である。抽出はソックス
レー法で２４時間行い、抽出前の重量に対する抽出残分
の重量の分率をゲル分率とする。ゲル分率が０．９５よ
り高い高分子微粒子を使用すると粒子の硬度が極端に高
くなり、延伸製膜時の変形が小さいことが原因となり、
フィルムの透明性・光沢および耐スクラッチ性が悪化し
てしまうので好ましくない。また、ゲル分率が０．８０
より低い高分子微粒子を使用すると粒子が柔らかすぎ
て、充分なアンチブロッキング性が期待できなくなる。
さらにゲル分率の低下は耐熱性を悪化させる原因とな
り、ポリマーの成形加工時に高分子微粒子が熱分解を起
こしやすくなるので好ましくない。

【００１４】従来から、高分子微粒子を用いた場合のフ
ィルムの物性は、フィルムの延伸を行わなければ把握す
ることができなかったが、これに対し本発明では、ゲル
分率を測定することがフィルム物性の予想に有効である
ことを見出した。

【００１５】本発明における高分子微粒子の使用量とし
ては、結晶性プロピレン系重合体１００重量部に対し
０．０１〜０．８重量部であり、好ましくは０．０５〜
０．５重量部、より好ましくは０．０８〜０．２重量部
であることが必要である。０．０１重量部よりも少ない
と充分なアンチブロッキング性・滑り性が得られず、
０．８重量部を超えて用いると透明性・光沢が悪化する
ので好ましくない。

【００１６】本発明における二軸延伸フィルム用ポリプ
ロピレン組成物は、上述の結晶性プロピレン系重合体に
当該高分子微粒子を、必要に応じて酸化防止剤、帯電防
止剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤、塩酸補足剤など
の、通常プロピレン系重合体に添加される添加剤を添加
し、例えばヘンシェルミキサーで混合した後２１０〜３
００℃の範囲で溶融押し出ししてペレット状（或いは原
反シート）で得ることができる。

【００１７】このようにして得られた二軸延伸フィルム
用ポリプロピレン組成物を、二軸延伸フィルムに成形す
る場合、下記に示すような条件に限定はされないが、上
述の原反シートを二軸延伸成形しフィルムとする。例え
ば逐次延伸するには、具体的には、まず２０ｍｍφの下
向きＴダイを用い２５０℃で厚さ７５０μｍの原反シー
トを作成する。こうして得られたシートを１４５℃で１
分間予熱した後、１４５℃で変形率２００％／秒で縦方
向に５倍、横方向に７倍逐次延伸を行い、厚さ２０μｍ
のフィルムを得るといった方法が採用できる。

【００１８】

【実施例】以下に実施例を示し、さらに本発明を説明す
る。なお、以下の実施例においてフィルム物性の測定は
以下の方法により行った。 ・ヘイズ：ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠した。 ・光沢：ＡＳＴＭ−Ｄ５２３−６２Ｔに準拠した。 ・滑り性：ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠した。 ・アンチブロッキング性：６０ｍｍ×６０ｍｍのサンプ
ル２枚を重ね合わせ、上部に２ｋｇの荷重をのせた状態
で４０℃・湿度７０％の雰囲気中に２４時間放置した後
に、２枚のフィルムを親指と人差し指でつまみ、指先の
力で両者を剥がす際のブロッキングの状態を官能評価し
た。 ・耐スクラッチ性：２枚のフィルムのうち一方のフィル
ム（６ｃｍ×２０ｃｍ）を下部フィルムとして固定し、
その上に他方のフィルムを上部フィルムとして重ねた。
上部フィルムには２．１ｋｇの重りを乗せて下部フィル
ムと２．５ｃｍ×１３ｃｍの面積で接触させ、上部フィ
ルムを水平に移動させることによって５ｃｍ間を往復１
０回擦り合わせた。この操作を行う前後のヘイズをＡＳ
ＴＭ−Ｄ１００３に準拠して測定し、前後のヘイズの差
（Δヘイズ）を計算した。

【００１９】実施例１ ベースポリマーとして、２．１６ｋｇ荷重、２３０℃で
測定したメルトフローインデックス（以下、ＭＩと記
す。）が２．０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体
（三井東圧化学（株）社製、ＦＯ）１００重量部に対
し、平均粒径が２．０μｍである高分子微粒子（根上工
業（株）社製アートパールＦ−４Ｐ）を０．１重量部添
加した。この高分子微粒子には粒径が８．０μｍ以上の
粗大粒子はなく、アセトン抽出によって測定したゲル分
率は０．８８であった。上記混合物に、酸化防止剤とし
てＢＨＴ０．３重量部、塩酸補足剤としてカルシウムス
テアレート０．０２重量部を添加し、ヘンシェルミキサ
ーで予備混合した後得られた組成物を樹脂温度が２５０
℃となる条件でペレット化した。ペレットのＭＩは２．
１ｇ／１０分であった。

【００２０】次いでこのペレットを用い、２０ｍｍφの
Ｔダイにより、２５０℃で厚さ７５０μｍのシートを作
成した。このようにして得られたシートをＴＭロング社
製二軸延伸機を用い、１４５℃で１分間予熱した後、１
４５℃で変形率２００％／秒で縦方向に５倍、横方向に
７倍逐次延伸を行い、厚さ２０μｍのフィルムを得た。

【００２１】上記の方法で得たフィルムの物性を測定し
たところ光沢は１４４％、全ヘイズは１．１％、内部ヘ
イズは０．２％であった。また２３℃における摩擦係数
（静摩擦係数／動摩擦係数）は０．４１／０．４１であ
り、フィルムの滑り性は良好であった。また、フィルム
のアンチブロッキング性も良好であった。さらに、耐ス
クラッチ性はΔヘイズの値で０．１であった。

【００２２】実施例２ 高分子微粒子としてアートパールＦ−４Ｐ ０．１重量
部に代えて、アートパールＦ−４Ｐを０．０８重量部と
アートパールＦ−５Ｐ（根上工業（株）社製：平均粒径
３．０μｍ、粒径が８．０μｍ以上の粗大粒子なし、ア
セトン抽出によって測定したゲル分率０．８８）を０．
０２重量部混合したものを用いた以外は実施例１と同様
にしてフィルムを得た。なお、ペレットのＭＩは２．１
ｇ／１０分であった。

【００２３】フィルムの光沢は１４５％、全ヘイズは
１．０％、内部ヘイズは０．２％であり、実施例１とほ
ぼ差はなかった。また２３℃における摩擦係数は０．４
０／０．４１で、フィルムの滑り性は良好であった。さ
らに、フィルムのアンチブロッキング性も良好で、Δヘ
イズの値は０．１であり、耐スクラッチ性も実施例１と
差がなかった。

【００２４】比較例１ アートパールＦ−４Ｐの代わりに日本触媒（株）社製エ
ポスターＭＡ−１００２（平均粒径２．０μｍ、ゲル分
率０．９６、粒径が８．０μｍ以上の粗大粒子あり）を
用い、それ以外は実施例１と同様にしてフィルムを得
た。なお、ペレットのＭＩは２．０ｇ／１０分であっ
た。

【００２５】フィルムの光沢は１３５％、全ヘイズは
１．３％、内部ヘイズは０．４％であり、実施例１と比
較して光沢・透明性が悪かった。また２３℃における摩
擦係数は０．３６／０．３６で、フィルムの滑り性は良
好であり、フィルムのアンチブロッキング性も良好であ
ったが、Δヘイズの値は０．６であり、耐スクラッチ性
が不良であった。

【００２６】比較例２ アートパールＦ−４Ｐの代わりに日本触媒（株）社製エ
ポスターＭＡ−１００４（平均粒径４．０μｍ、ゲル分
率０．９６、粒径が８．０μｍ以上の粗大粒子あり）を
用い、それ以外は実施例１と同様にしてフィルムを得
た。なお、ペレットのＭＩは２．１ｇ／１０分であっ
た。

【００２７】フィルムの光沢は１２３％、全ヘイズは
２．０％、内部ヘイズは０．５％であり、実施例１と比
較して透明性が悪かった。また２３℃における摩擦係数
は０．３８／０．３８で、フィルムの滑り性は良好であ
り、フィルムのアンチブロッキング性も良好であった
が、Δヘイズの値は０．６であり、耐スクラッチ性が不
良であった。

【００２８】比較例３ アートパールＦ−４Ｐの代わりに日本触媒（株）社製エ
ポスターＭＡ−１００２（平均粒径２．０μｍ、ゲル分
率０．９６、粒径が８．０μｍ以上の粗大粒子あり）か
ら粒径が８．０μｍ以上の粗大粒子を取り除いたものを
用い、それ以外は実施例１と同様にしてフィルムを得
た。なお、ペレットのＭＩは２．１ｇ／１０分であっ
た。

【００２９】フィルムの光沢は１３６％、全ヘイズは
１．３％、内部ヘイズは０．３％であり、実施例１と比
較して透明性が悪かった。また２３℃における摩擦係数
は０．４０／０．３９で、フィルムの滑り性は良好であ
り、フィルムのアンチブロッキング性も良好であった
が、Δヘイズの値は０．５であり、耐スクラッチ性が不
良であった。

【００３０】比較例４ 高分子微粒子として、ゲル分率が０．８８で、粒径が
８．０μｍ以上の粗大粒子を微粒子全体の５重量部とな
るように添加したものを使用し、それ以外は実施例１と
同様にしてフィルムを得た。なお、ペレットのＭＩは
２．０ｇ／１０分であった。

【００３１】フィルムの光沢は１３２％、全ヘイズは
１．８％、内部ヘイズは０．５％であり、実施例１と比
較して透明性が悪かった。また２３℃における摩擦係数
は０．３８／０．３８で、フィルムの滑り性は良好であ
り、フィルムのアンチブロッキング性も良好であった
が、Δヘイズの値は０．４であり、耐スクラッチ性が不
良であった。

【００３２】

【発明の効果】本発明の二軸延伸フィルム用ポリプロピ
レン組成物は透明性・アンチブロッキング性・滑り性・
光沢および耐スクラッチ性などの物性バランスが良好な
二軸延伸フィルムを与えることができ、工業的に極めて
価値がある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 西小野 隆廣 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 浅沼 正 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】２．１６ｋｇ荷重、２３０℃で測定したメ
   ルトフローインデックスが０．５〜５０ｇ／１０分であ
   る結晶性プロピレン系重合体１００重量部に、平均粒径
   が０．１〜５．０μｍで粒径８．０μｍ以上の粗大粒子
   がなく、かつアセトン抽出で測定したゲル分率が０．８
   ０〜０．９５である高分子微粒子を０．０１〜０．８重
   量部含有することを特徴とする二軸延伸フィルム用ポリ
   プロピレン組成物。
2. 【請求項２】請求項１記載の二軸延伸フィルム用ポリプ
   ロピレン組成物を二軸延伸成形してなるポリプロピレン
   二軸延伸フィルム。