JPH096048A - Toner resin composition and toner - Google Patents

Toner resin composition and toner

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JPH096048A
JPH096048A JP7159102A JP15910295A JPH096048A JP H096048 A JPH096048 A JP H096048A JP 7159102 A JP7159102 A JP 7159102A JP 15910295 A JP15910295 A JP 15910295A JP H096048 A JPH096048 A JP H096048A
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JP
Japan
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toner
resin composition
copolymer
ethylene
vinyl
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Application number
JP7159102A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyokazu Suzuki
喜予和 鈴木
Hiroaki Takehara
寛明 竹原
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH096048A publication Critical patent/JPH096048A/en
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低温定着性に優れ、定着温度域が広く、高速
型や小型の電子複写機を用いて複写する場合でも、充分
に安定した画像が得られるトナー用樹脂組成物及びトナ
ーを得る。 【構成】 この発明のトナー用樹脂組成物は、エチレン
−αオレフィン共重合体からなる連続相と、スチレン系
単量体と(メタ)アクリル酸エステル単量体とを構成単
位として含むビニル系共重合体からなる不連続相とで形
成され、且つトナー用添加剤を含有するトナー用樹脂組
成物であって、上記トナー用添加剤は、溶融混練工程を
経ることなく、上記エチレン−αオレフィン共重合体及
び/又はビニル系共重合体の溶剤溶液に混合され脱溶剤
工程を経ることにより、トナー用樹組成物中に含有され
ている。このトナー用樹脂組成物を用いてトナーを得
る。
(57) [Abstract] [Purpose] A resin composition for a toner, which has excellent low-temperature fixability, has a wide fixing temperature range, and can obtain a sufficiently stable image even when copying using a high-speed type or a small electronic copying machine. And toner. The toner resin composition of the present invention is a vinyl copolymer containing a continuous phase composed of an ethylene-α-olefin copolymer, a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer as constituent units. A resin composition for a toner, which is formed with a discontinuous phase comprising a polymer and contains an additive for a toner, wherein the additive for a toner does not undergo a melt-kneading step and the ethylene-α-olefin copolymer It is contained in the resin composition for toner by being mixed with a solvent solution of a polymer and / or a vinyl copolymer and undergoing a solvent removal step. A toner is obtained using this toner resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、電子写真等に使用す
るトナー用樹脂組成物及びトナーに関し、さらに詳しく
いえば、静電荷像を現像する方法において、乾式現像方
式に使用するトナー用樹脂組成物及びトナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for a toner used in electrophotography and a toner, and more specifically, a resin composition for a toner used in a dry developing method in a method of developing an electrostatic image. The thing and the toner.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真等において、静電荷像を現像す
る方法として、乾式現像方式が多用されている。この乾
式現像方式では、バインダー樹脂にカーボンブラック等
の着色剤、その他のトナー用添加剤を含有させたトナー
微粉末が用いられ、このトナー微粉末に鉄粉やガラスビ
ーズ等のキャリアーを混合して、摩擦帯電性のトナー
(現像剤)とされる。
2. Description of the Related Art In electrophotography and the like, a dry developing system is often used as a method for developing an electrostatic charge image. In this dry development method, fine toner powder containing a binder resin containing a colorant such as carbon black and other toner additives is used, and the fine toner powder is mixed with a carrier such as iron powder or glass beads. , And triboelectrically charged toner (developer).

【0003】複写物を得るには、通常、感光体上に静電
潜像を形成し、この静電潜像に摩擦帯電性のトナーを電
気的に付着させて現像し、ここで得られたトナー像を用
紙等のシート上に転写し、その後トナーに対して離型性
を有する熱圧ローラーで定着させて永久可視像とする。
In order to obtain a copy, an electrostatic latent image is usually formed on a photoconductor, and triboelectrically-charged toner is electrically attached to the electrostatic latent image to develop it. The toner image is transferred onto a sheet such as a sheet of paper and then fixed by a hot-pressing roller having releasability to the toner to form a permanent visible image.

【0004】この種のトナーには、主に、耐オフセット
性(定着用の熱圧ローラーにトナーが付着し、これが用
紙を汚さないこと)、低温定着性(低温でトナーが用紙
に強固に付着すること)、耐ブロッキング性(トナー粒
子が凝集しないこと)、画像安定性(帯電量の変化がな
く、画像濃度が均一で鮮明であること)の優れたものが
要求され、さらに、トナー製造のために、微粉砕性の良
好なトナー用樹脂組成物も要求される。
This type of toner mainly has anti-offset property (the toner adheres to a heat-pressing roller for fixing and does not stain the paper) and low-temperature fixability (the toner firmly adheres to the paper at low temperature). Of the toner production), blocking resistance (the toner particles do not aggregate), and image stability (there is no change in the charge amount and the image density is uniform and clear). Therefore, a resin composition for toner having good fine pulverizability is also required.

【0005】上記のような諸性能を改善したトナーとし
て、特開昭60−260062号公報には、ビニル系共
重合体からなる連続相とポリエステル樹脂からなる不連
続相とで形成され、カーボンブラックやニグロシン染料
などのトナー用添加剤を含有するトナーが提案されてい
る。
As a toner having improved performance as described above, Japanese Patent Laid-Open No. 260062/1985 discloses a carbon black formed of a continuous phase composed of a vinyl copolymer and a discontinuous phase composed of a polyester resin. A toner containing an additive for toner such as or nigrosine dye has been proposed.

【0006】また、特開平6−194874号公報に
は、例えば、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体など
の結着樹脂からなるマトリックスと、ポリメタクリル酸
ステアリルなどの結晶性ポリ(メタ)アクリル酸エステ
ル系ポリマーからなるドメインとで形成され、カーボン
ブラックやスピロンブラックなどのトナー用添加剤を含
有するトナーが提案されている。
Further, JP-A-6-194874 discloses, for example, a matrix composed of a binder resin such as a styrene-butyl acrylate copolymer and a crystalline poly (meth) acrylic acid ester such as stearyl polymethacrylate. A toner has been proposed which is formed of a domain composed of a polymer and contains a toner additive such as carbon black or spirone black.

【0007】この種のトナーは、通常、上記連続相(マ
トリックス)を形成する樹脂と、不連続相(ドメイン)
を形成する樹脂と、カーボンブラックやニグロシン染料
やスピロンブラックなどのトナー用添加剤とを、ロール
ミルや押出機などを用いて適当な条件で溶融混練するこ
とにより、トナー用添加剤を上記樹脂の中に均一に分散
させ、これを冷却した後粉砕し分級して、トナー微粉末
とされる。
This type of toner usually contains a resin forming the above continuous phase (matrix) and a discontinuous phase (domain).
The resin for forming the toner and the additive for toner such as carbon black, nigrosine dye, and spirone black are melt-kneaded under appropriate conditions using a roll mill, an extruder, etc. It is uniformly dispersed in the powder, cooled, pulverized and classified to obtain a toner fine powder.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記のよう
な連続相(マトリックス)と不連続相(ドメイン)とで
形成されるトナーにあっては、トナーの製造過程でトナ
ー用添加剤が均一に分散する程度にロールミルや押出機
などで溶融混練すると、この溶融混練工程で上記不連続
相が押し潰されて拡がっていく。
However, in the toner formed of the continuous phase (matrix) and the discontinuous phase (domain) as described above, the toner additive is uniformly added in the process of manufacturing the toner. When the mixture is melt-kneaded with a roll mill or an extruder to such an extent that it is dispersed, the discontinuous phase is crushed and spread in the melt-kneading step.

【0009】その結果、トナーの耐オフセット性や低温
定着性等の主要性能の改善効果が低下して十分に発揮さ
れなくなり、近年需要が伸びている高速型や小型の電子
複写機を用いて複写する場合に、必ずしも上記性能が充
分に満足のいくものではなく、特に低温定着性がより一
層優れ定着温度域の広いトナーが要望されている。
As a result, the main performance improving effects such as offset resistance and low-temperature fixing property of the toner are reduced and cannot be fully exerted, and copying is performed using a high-speed type or small-sized electronic copying machine for which demand is growing in recent years. In such a case, the above performance is not always satisfactory, and there is a demand for a toner having a particularly low temperature fixing property and a wide fixing temperature range.

【0010】この発明は、上記従来のトナーの有する問
題を解決するもので、その目的とするところは、耐オフ
セット性、低温定着性、耐ブロッキング性に優れ、特に
低温定着性がより一層優れ、定着温度域が広く、高速型
や小型の電子複写機を用いて複写する場合でも、充分に
安定した鮮明な画像が得られるトナー用樹脂組成物及び
トナーを提供することにある。
The present invention is intended to solve the problems of the above-mentioned conventional toners, and an object thereof is to have excellent offset resistance, low-temperature fixing property and blocking resistance, and particularly low-temperature fixing property. It is an object of the present invention to provide a toner resin composition and a toner, which have a wide fixing temperature range and can obtain a sufficiently stable and clear image even when copying is performed using a high-speed type or small-sized electronic copying machine.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】この発明のトナー用樹組
成物は、エチレン−αオレフィン共重合体からなる連続
相と、スチレン系単量体と(メタ)アクリル酸エステル
単量体とを構成単位として含むビニル系共重合体からな
る不連続相とで形成され、且つトナー用添加剤を含有す
るトナー用樹脂組成物であって、上記トナー用添加剤
は、溶融混練工程を経ることなく、上記エチレン−αオ
レフィン共重合体及び/又はビニル系共重合体の溶剤溶
液に混合され、脱溶剤工程を経ることにより、トナー用
樹組成物中に含有されていることを特徴とする。
The toner resin composition of the present invention comprises a continuous phase comprising an ethylene-α-olefin copolymer, a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer. A toner resin composition formed with a discontinuous phase comprising a vinyl-based copolymer as a unit, and containing a toner additive, wherein the toner additive does not undergo a melt-kneading step, It is contained in the resin composition for toner by being mixed with a solvent solution of the ethylene-α-olefin copolymer and / or vinyl-based copolymer and undergoing a solvent removal step.

【0012】また、この発明のトナーは、上記トナー用
樹脂組成物を用いたトナーであって、それにより上記の
目的を達成することができる。
Further, the toner of the present invention is a toner using the above resin composition for a toner, and thereby the above object can be achieved.

【0013】この発明に用いるエチレン−αオレフィン
共重合体は離型作用及び可塑化作用を有するもので、α
オレフィンとしては、プロピレン、ブテン、ペンテン、
ヘキセン、メチルペンテン、テトラデセン、ペンタデセ
ン等が用いられ、特に炭素数7以下のαオレフィンが好
ましい。ここで、エチレン成分が50モル%以上である
ものが好ましく、エチレン成分が70モル%以上のもの
がさらに好ましい。一方、αオレフィン成分が少なくな
ると結晶性が増し、不連続相を形成するビニル系共重合
体との分散性が低下するので、αオレフィン成分が4モ
ル%以上であるものが好ましい。
The ethylene-α-olefin copolymer used in the present invention has a releasing action and a plasticizing action.
As olefins, propylene, butene, pentene,
Hexene, methylpentene, tetradecene, pentadecene and the like are used, and α-olefins having 7 or less carbon atoms are particularly preferable. Here, the ethylene component is preferably 50 mol% or more, more preferably the ethylene component is 70 mol% or more. On the other hand, when the α-olefin component decreases, the crystallinity increases and the dispersibility with the vinyl-based copolymer that forms the discontinuous phase decreases, so that the α-olefin component is preferably 4 mol% or more.

【0014】また、エチレン成分が高度にブロック化し
ていると結晶性が増し、不連続相を形成するビニル系共
重合体との分散性が低下するので、エチレン−αオレフ
ィン共重合体はランダム共重合体に近いものが好まし
い。
Further, when the ethylene component is highly blocked, the crystallinity increases and the dispersibility with the vinyl copolymer forming the discontinuous phase decreases, so that the ethylene-α-olefin copolymer is a random copolymer. Those close to a polymer are preferable.

【0015】さらに、エチレン−αオレフィン共重合体
は、分子量があまりにも低くなると不連続相を形成する
ビニル系共重合体を可塑化してトナーの保存性を悪化さ
せたり、定着したトナーが紙との界面で凝集破壊を起こ
す恐れがあるので、エチレン−αオレフィン共重合体の
重量平均分子量は1000以上が好ましく、2000以
上がより好ましい。
Further, the ethylene-α-olefin copolymer plasticizes a vinyl-based copolymer which forms a discontinuous phase when the molecular weight becomes too low, thereby deteriorating the storability of the toner and fixing the toner to paper. The weight average molecular weight of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 1,000 or more, and more preferably 2,000 or more, because cohesive failure may occur at the interface.

【0016】また、この発明に用いるビニル系共重合体
は、耐オフセット性、低温定着性、耐ブロッキング性、
画像安定性及び微粉砕性等の基本性能を付与するもの
で、スチレン系単量体と(メタ)アクリル酸エステル単
量体とを構成単位として含むものである。スチレン系単
量体としては、スチレンのほか、o−メチルスチレン、
m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、p−n−ブチルスチレン、p−t−ブチルスチレ
ン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチ
レン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−フェニルスチレン、p−クロルスチレン、3,
4−ジクロルスチレン等が挙げられ、これ等の中から樹
脂組成物のガラス転移点などを考慮して適当なものが選
定される。
Further, the vinyl copolymer used in the present invention has an offset resistance, a low temperature fixing property, a blocking resistance,
It imparts basic properties such as image stability and fine pulverizability, and contains a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer as constituent units. As the styrene-based monomer, in addition to styrene, o-methylstyrene,
m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, pt-butylstyrene, pn-hexylstyrene, p- n-octylstyrene, pn-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,
4-dichlorostyrene and the like can be mentioned, and an appropriate one is selected from these in consideration of the glass transition point of the resin composition and the like.

【0017】また、(メタ)アクリル酸エステル系単量
体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、イソブチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル等
が挙げられ、これ等の中から樹脂組成物のガラス転移点
等を考慮して適当なものが選定される。
As the (meth) acrylic acid ester-based monomer, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, N-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, isobutyl, Dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate, etc. may be mentioned, among which appropriate ones are selected in consideration of the glass transition point of the resin composition and the like.

【0018】その他、アクリル酸2−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビス
グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェート等
が挙げられ、これ等の中から樹脂組成物のガラス転移点
などを考慮して適当なものが選定される。
Besides, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, bisglycidyl. Methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, methacryloxyethyl phosphate and the like can be mentioned, and an appropriate one is selected from these in consideration of the glass transition point of the resin composition and the like.

【0019】なお、上記スチレン系単量体及び(メタ)
アクリル酸エステル系単量体以外に、その他のビニル系
単量体を各ビニル系重合体成分の構成単位として含んで
いてもよい。
The styrene monomer and (meth)
In addition to the acrylate-based monomer, other vinyl-based monomer may be included as a constituent unit of each vinyl-based polymer component.

【0020】このようなその他のビニル系単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン
酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するビニル系単
量体、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステ
ル、コハク酸モノメタアクリロイルオキシエチルエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド等が挙げられ、これ等の中から樹脂組成物のガラ
ス転移点などを考慮して適当なものが選定される。
Examples of such other vinyl monomers include vinyl monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid and itaconic acid. Monomers, succinic acid monoacryloyloxyethyl ester, succinic acid monomethacryloyloxyethyl ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide and the like, in consideration of the glass transition point of the resin composition from these. Appropriate ones are selected.

【0021】上記ビニル系共重合体は、懸濁重合、乳化
重合、溶液重合等の公知の重合方法で調製することがで
きる。このような方法で得られるビニル系共重合体は、
トナーの耐ブロッキング性の点から示差走査熱量計(D
SC)で測定されるガラス転移点が50℃以上であるも
のが好ましい。また、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィ(GPC)によって測定される分子量分布におい
て、複数のピークや肩を持つものが好ましく、特に分子
量1×103 〜8×104 の範囲及び分子量1×105
〜4×106 の範囲にピークや肩を持つものがさらに好
ましい。
The above vinyl copolymer can be prepared by a known polymerization method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization and the like. The vinyl-based copolymer obtained by such a method,
A differential scanning calorimeter (D
It is preferable that the glass transition point measured by SC) is 50 ° C. or higher. Further, in the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC), those having a plurality of peaks and shoulders are preferable, and particularly, a molecular weight in the range of 1 × 10 3 to 8 × 10 4 and a molecular weight of 1 × 10 5
Those having a peak or shoulder in the range of up to 4 × 10 6 are more preferable.

【0022】このように複数のピークや肩を持つビニル
系共重合体は、低分子量のビニル系共重合体と高分子量
のビニル系共重合体とを溶融混練する方法により調製す
ることができる。より均質に分散させるためには、低分
子量のビニル系共重合体と高分子量のビニル系共重合と
を有機溶剤を用いて溶解混合する方法が好ましい。ま
た、高分子量のビニル系共重合体の存在下で低分子量の
ビニル系共重合体を構成する単量体を共重合させて混合
する方法も好ましい。
The vinyl copolymer having a plurality of peaks and shoulders can be prepared by a method of melt-kneading a low molecular weight vinyl copolymer and a high molecular weight vinyl copolymer. In order to disperse more homogeneously, a method of dissolving and mixing a low molecular weight vinyl copolymer and a high molecular weight vinyl copolymer using an organic solvent is preferable. Further, a method of copolymerizing and mixing the monomers constituting the low molecular weight vinyl copolymer in the presence of the high molecular weight vinyl copolymer is also preferable.

【0023】この発明において、上記エチレン−αオレ
フィン共重合体とビニル系共重合体との配合割合は、エ
チレン−αオレフィン共重合体を連続相(マトリック
ス)とし、ビニル系共重合体を不連続相(ドメイン)と
するために、エチレン−αオレフィン共重合体が1〜3
5重量%でビニル系共重合体が99〜65重量%、合計
(全樹脂成分)で100重量%となるように配合される
のが好ましい。特に、エチレン−αオレフィン共重合体
が3〜25重量%でビニル系共重合体が97〜75重量
%、合計(全樹脂成分)で100重量%となるように配
合されるのがさらに好ましい。
In the present invention, the mixing ratio of the ethylene-α-olefin copolymer and the vinyl-based copolymer is such that the ethylene-α-olefin copolymer is a continuous phase (matrix) and the vinyl-based copolymer is discontinuous. In order to form a phase (domain), the ethylene-α-olefin copolymer has 1 to 3
It is preferable that the vinyl copolymer is blended in an amount of 99 to 65% by weight at 5% by weight, and 100% by weight in total (all resin components). In particular, it is more preferable that the ethylene-α-olefin copolymer is 3 to 25% by weight and the vinyl copolymer is 97 to 75% by weight, and the total (all resin components) is 100% by weight.

【0024】エチレン−αオレフィン共重合体が少なく
なりビニル系共重合体が多くなると、トナーの低温定着
性が低下し、逆にエチレン−αオレフィン共重合体が多
くなりビニル系共重合体が少なくなると、樹脂組成物が
強靱となりすぎて粉砕性が悪くなり、トナーとすること
がむずかしくなる。
When the ethylene-α-olefin copolymer is reduced and the vinyl-based copolymer is increased, the low temperature fixing property of the toner is deteriorated, and conversely, the ethylene-α-olefin copolymer is increased and the vinyl-based copolymer is reduced. If so, the resin composition becomes too tough, and the pulverizability becomes poor, so that it becomes difficult to obtain a toner.

【0025】さらに、この発明に用いるトナー用添加剤
としては着色剤が用いられ、その他必要に応じて、荷電
制御剤をはじめ、オフセット防止剤、磁性粉等の公知の
トナー用添加剤が用いられる。このようなトナー用添加
剤は、全樹脂成分に対して、一般に1〜30重量%、好
ましくは3〜20重量%の範囲で含有される。
Further, a colorant is used as an additive for toner used in the present invention, and other known additives for toner such as a charge control agent, an anti-offset agent and magnetic powder are used, if necessary. . Such toner additives are generally contained in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight, based on all resin components.

【0026】上記着色剤としては、カーボンブラック、
クロームイエロー、アニリンブルー等が挙げられる。荷
電制御剤としては、ニグロシン、スピロンブラック(保
土ケ谷化学社製)等の染料、その他フタロシアニン系の
顔料等が挙げられる。
Examples of the coloring agent include carbon black,
Examples include chrome yellow and aniline blue. Examples of the charge control agent include dyes such as nigrosine and spirone black (produced by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), and other phthalocyanine pigments.

【0027】オフセット防止剤としては、ポリプロピレ
ンワックス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸、高級
脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、高級アルコール及
び無機微粒子等が挙げられる。また、磁性粉は磁性トナ
ーを得る場合に用いられ、マグネタイト、フェライト、
ヘマタイトなど強磁性を示す合金等が挙げられる。
Examples of the anti-offset agent include polypropylene wax, polyethylene wax, higher fatty acid, higher fatty acid amide, higher fatty acid ester, higher alcohol and inorganic fine particles. Magnetic powder is used to obtain magnetic toner, and magnetite, ferrite,
Examples include alloys that exhibit ferromagnetism such as hematite.

【0028】この発明のトナー用樹脂組成物は、例え
ば、次のような方法で製造される。 (1)エチレン−αオレフィン共重合体とビニル系共重
合体とをトルエンやキシレン等の適当な有機溶剤に溶解
し、この溶剤溶液にトナー用添加剤を分散もしくは溶解
させ、脱溶剤させる方法。
The toner resin composition of the present invention is produced, for example, by the following method. (1) A method in which an ethylene-α-olefin copolymer and a vinyl-based copolymer are dissolved in a suitable organic solvent such as toluene or xylene, and a toner additive is dispersed or dissolved in the solvent solution to remove the solvent.

【0029】(2)エチレン−αオレフィン共重合体を
トルエンやキシレン等の適当な有機溶剤に溶解し、これ
にトナー用添加剤を分散もしくは溶解させ、このような
エチレン−αオレフィン共重合体及びトナー用添加剤の
存在下で、ビニル系共重合体を構成するビニル系単量体
を溶液重合し、脱溶剤させる方法。
(2) The ethylene-α-olefin copolymer is dissolved in a suitable organic solvent such as toluene or xylene, and the additive for toner is dispersed or dissolved therein, and such ethylene-α-olefin copolymer or A method in which a vinyl-based monomer constituting a vinyl-based copolymer is solution-polymerized in the presence of a toner additive to remove the solvent.

【0030】(3)エチレン−αオレフィン共重合体と
高分子量のビニル系共重合体とをトルエンやキシレン等
の適当な有機溶剤に溶解し、この溶剤溶液にトナー用添
加剤を分散もしくは溶解させ、このようなエチレン−α
オレフィン共重合体、高分子量のビニル系共重合体及び
トナー用添加剤の存在下で、低分子量のビニル系共重合
体を構成するビニル系単量体を溶液重合し、脱溶剤させ
る方法。
(3) The ethylene-α-olefin copolymer and the high molecular weight vinyl copolymer are dissolved in a suitable organic solvent such as toluene or xylene, and the toner additive is dispersed or dissolved in this solvent solution. , Such ethylene-α
A method of solution-polymerizing a vinyl monomer constituting a low molecular weight vinyl copolymer in the presence of an olefin copolymer, a high molecular weight vinyl copolymer, and a toner additive to remove the solvent.

【0031】こうして、エチレン−αオレフィン共重合
体からなる連続相と、スチレン系単量体と(メタ)アク
リル酸エステル単量体とを構成単位として含むビニル系
共重合体からなる不連続相とで形成され、トナー用添加
剤を含有するトナー用樹脂組成物が得られる。これ等の
ミクロ相分離構造(複相構造)は、例えば、ウルトラマ
イクロトーム切片を透過電子顕微鏡や位相差電子顕微鏡
等により確認することができる。
Thus, a continuous phase composed of an ethylene-α olefin copolymer and a discontinuous phase composed of a vinyl copolymer containing a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer as constituent units. And a resin composition for toner containing the additive for toner is obtained. These micro phase-separated structures (multi-phase structures) can be confirmed by, for example, an ultramicrotome section with a transmission electron microscope or a phase contrast electron microscope.

【0032】この場合、エチレン−αオレフィン共重合
体及びビニル系共重合体の種類、ビニル系共重合体の重
合条件、平均分子量、ガラス転移温度及び混合割合、或
いは溶解混合に用いる有機溶剤、溶解条件及び脱溶剤条
件等を適当に設定することによって、トナー用樹脂組成
物中の両樹脂成分の分散状態を制御することができる。
In this case, the types of the ethylene-α-olefin copolymer and the vinyl-based copolymer, the polymerization conditions of the vinyl-based copolymer, the average molecular weight, the glass transition temperature and the mixing ratio, or the organic solvent used for the dissolution mixing, the dissolution By appropriately setting the conditions and the desolvation conditions, the dispersion state of both resin components in the resin composition for toner can be controlled.

【0033】なお、エチレン−αオレフィン共重合体と
ビニル系共重合体とは完全に相溶しない範囲であれば、
ブロック共重合、グラフト共重合などの形態で、エチレ
ン−αオレフィン共重合体とビニル系共重合体との一部
が化学的に結合していてもよい。
If the ethylene-α olefin copolymer and the vinyl copolymer are not completely compatible with each other,
A part of the ethylene-α-olefin copolymer and the vinyl copolymer may be chemically bonded in the form of block copolymer, graft copolymer, or the like.

【0034】この発明のトナー用樹脂組成物において
は、特に、不連続相が粒子状に形成され、その粒子の大
きさは直径0.01〜5μm 程度のものが好ましい。不
連続相の粒子が大きいものほどトナーの低温定着性に優
れ、不連続相の粒子が小さいものほど耐ブロッキング性
に優れる。
In the toner resin composition of the present invention, it is particularly preferable that the discontinuous phase is formed into particles, and the size of the particles is about 0.01 to 5 μm in diameter. The larger the discontinuous phase particles, the better the low-temperature fixability of the toner, and the smaller the discontinuous phase particles, the better the blocking resistance.

【0035】こうして、この発明のトナー用樹脂組成物
が得られる。このトナー用樹脂組成物を用いてトナーを
得る際には、このトナー用樹脂組成物には、すでに着色
剤や荷電制御剤などのトナー用添加剤が含有されている
ので、そのまま公知の方法で粉砕し分級して、トナ−粒
子とする。
Thus, the toner resin composition of the present invention is obtained. When a toner is obtained using this toner resin composition, the toner resin composition already contains a toner additive such as a colorant and a charge control agent. Crush and classify to obtain toner particles.

【0036】なお、トナー粒子の流動性を上げるため
に、このトナー粒子に疎水性シリカ等を均一に混合(外
添)してもよい。
In order to improve the fluidity of the toner particles, hydrophobic silica or the like may be uniformly mixed (externally added) to the toner particles.

【0037】[0037]

【作用】エチレン−αオレフィン共重合体からなる連続
相と、スチレン系単量体と(メタ)アクリル酸エステル
単量体とを構成単位として含むビニル系共重合体からな
る不連続相とで形成され、トナー用添加剤を含有するト
ナー用樹脂組成物であって、上記トナー用添加剤は、溶
融混練工程を経ることなく、上記エチレン−αオレフィ
ン共重合体及び/又はビニル系共重合体の溶剤溶液に混
合され脱溶剤工程を経ることにより、トナー用樹組成物
中に含有されると、樹脂組成物に強い剪断力がかかるこ
とがなく、上記不連続相が押し潰されて拡がっていくこ
とが防止される。
[Function] Formed by a continuous phase composed of an ethylene-α olefin copolymer and a discontinuous phase composed of a vinyl copolymer containing a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer as constituent units. And a toner resin composition containing an additive for a toner, wherein the additive for a toner is prepared from the above-mentioned ethylene-α-olefin copolymer and / or vinyl-based copolymer without undergoing a melt-kneading step. By being mixed with a solvent solution and undergoing a solvent removal step, when contained in a toner resin composition, a strong shearing force is not applied to the resin composition, and the discontinuous phase is crushed and spreads. Is prevented.

【0038】それゆえ、上記エチレン−αオレフィン共
重合体からなる連続相とビニル系共重合体からなる不連
続相とによる性能改善作用(ビニル系共重合体による耐
オフセット性、低温定着性、耐ブロッキング性、画像安
定性及び微粉砕性等の基本性能発現作用、エチレン−α
オレフィン共重合体による離型作用及び可塑化作用)が
十分に発揮され、これ等の作用とトナー用添加剤による
性能改善作用とが相まって、優れた耐オフセット性、低
温定着性及び耐ブロッキング性が発現する。
Therefore, the performance improving action of the continuous phase composed of the ethylene-α-olefin copolymer and the discontinuous phase composed of the vinyl-based copolymer (offset resistance, low-temperature fixing property, resistance to resistance by the vinyl-based copolymer). Basic performance expressing action such as blocking property, image stability and fine pulverization property, ethylene-α
The releasing action and plasticizing action of the olefin copolymer are sufficiently exhibited, and these actions are combined with the performance improving action of the additive for toner, and excellent offset resistance, low temperature fixing property and blocking resistance are obtained. Express.

【0039】[0039]

【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を示す。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described below.

【0040】実施例1 トナー用樹脂組成物の製造 3リットルのセパラブルフラスコにトルエン900gを
入れ、これにビニル系共重合体(スチレン成分70重量
%、メタクリル酸n−ブチル成分20重量%、メタクリ
ル酸メチル成分10重量%、重量平均分子量50万)3
00gを投入し、さらにエチレン−ブテン共重合体(D
T032:三井石油化学社製)200g及びトナー用添
加剤としてカーボンブラック(着色剤)(MA−10
0:三菱化学社製)87g、ポリプロピレンワックス
(オフセット防止剤)(ビスコール550P:三洋化成
社製)37gを混合分散させた。
Example 1 Preparation of Resin Composition for Toner 900 g of toluene was placed in a 3 liter separable flask, and a vinyl copolymer (70% by weight of styrene component, 20% by weight of n-butyl methacrylate component, methacryl). Methyl acid component 10% by weight, weight average molecular weight 500,000) 3
00 g was added, and an ethylene-butene copolymer (D
T032: Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 200 g and carbon black (colorant) (MA-10 as an additive for toner)
0: 87 g of Mitsubishi Chemical Co., Ltd. and 37 g of polypropylene wax (anti-offset agent) (Viscor 550P: Sanyo Chemical Co., Ltd.) were mixed and dispersed.

【0041】その後、気相を窒素ガスで置換し、この系
をトルエンの沸点まで加熱した。そして、トルエンの還
流が起きた状態で攪拌しながら、上記混合分散液に、ス
チレン370g、アクリル酸2−エチルヘキシル80
g、メタクリル酸メチル150g及びt−ブチルパーオ
キシ2−エチルヘキサノエート(重合開始剤)30gの
混合溶液を、2時間かけて滴下しながら溶液重合を行っ
た。
The gas phase was then replaced with nitrogen gas and the system was heated to the boiling point of toluene. Then, 370 g of styrene and 80% of 2-ethylhexyl acrylate were added to the mixed dispersion while stirring under the reflux of toluene.
g, 150 g of methyl methacrylate and 30 g of t-butylperoxy 2-ethylhexanoate (polymerization initiator) were added dropwise over 2 hours to carry out solution polymerization.

【0042】上記混合溶液の滴下が終了した後、さらに
トルエンの沸騰する温度で攪拌しながら2時間熟成を行
った。その後、この系の温度を180℃まで徐々に上げ
ながら、減圧下にトルエンを脱溶剤して樹脂組成物を得
た。この樹脂組成物を冷却し粗粉砕して、トナー用樹脂
組成物を製造した。
After the dropping of the mixed solution was completed, the mixture was aged for 2 hours while stirring at the boiling temperature of toluene. Then, while gradually raising the temperature of this system to 180 ° C., the solvent was removed from toluene under reduced pressure to obtain a resin composition. This resin composition was cooled and coarsely pulverized to produce a resin composition for toner.

【0043】得られたトナー用樹脂組成物は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ(GPC)によって測定
される分子量分布において、分子量7×103 及び分子
量3.5×105 にピークがあり、ガラス転移点は65
℃と85℃とに二つ観測され、軟化流動温度(Tf)は
96℃であった。
The obtained resin composition for toner has peaks at a molecular weight of 7 × 10 3 and a molecular weight of 3.5 × 10 5 in the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC), and has a glass transition point. 65
Two observations were made at temperatures of 85 ° C and 85 ° C, and the softening flow temperature (Tf) was 96 ° C.

【0044】なお、上記軟化流動温度(Tf)は、高化
式フローテスター(島津製作所製のCFT−500A)
を用い、昇温速度6℃/分、荷重20 kgfの条件で試
料を加熱しながらノズル(直径1mmΦ×長さ1mm)から
流出させ、流出量(プランジャー降下量)の中点となる
温度で示した。
The above softening flow temperature (Tf) was measured by a high-performance flow tester (CFT-500A manufactured by Shimadzu Corporation).
The sample is heated from the nozzle (diameter 1 mmΦ x length 1 mm) while heating the sample under the conditions of a heating rate of 6 ° C / min and a load of 20 kgf. Indicated.

【0045】また、この発明のトナー用樹脂組成物につ
いて、ウルトラマイクロトーム切片を透過電子顕微鏡で
観察すると、ミクロ相分離構造(複相構造)で、エチレ
ン−ブテン共重合体からなる連続相と、ビニル系共重合
体からなる不連続相とで形成され、この不連続相は粒子
状に形成され、その粒子の大きさは粒子径3μm 程度で
あった。
When an ultramicrotome section of the resin composition for toner of the present invention is observed by a transmission electron microscope, a continuous phase composed of an ethylene-butene copolymer having a micro phase separation structure (multiphase structure), It was formed with a discontinuous phase composed of a vinyl-based copolymer, and this discontinuous phase was formed into particles, and the size of the particles was about 3 μm.

【0046】トナーの製造 上記トナー用樹脂組成物を、ジェットミル(ラボジェッ
ト:日本ニューマチック社製)で微粉砕して、平均粒径
約8〜12μm のトナー粉末を得た。さらに、このトナ
ー粉末を分級機(MDS−2:日本ニューマチック社
製)で分級して、平均粒径約10μm のトナー微粉末を
得た。このトナー微粉末100重量部に、疎水性シリカ
粉末(R−972:日本アエロジル社製)0.3重量部
を均一に混合(外添)してトナーを製造した。
Manufacture of Toner The above resin composition for toner was finely pulverized with a jet mill (Labo Jet: manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) to obtain a toner powder having an average particle size of about 8 to 12 μm. Further, this toner powder was classified by a classifier (MDS-2: manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) to obtain a toner fine powder having an average particle diameter of about 10 μm. To 100 parts by weight of this toner fine powder, 0.3 parts by weight of hydrophobic silica powder (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was uniformly mixed (externally added) to produce a toner.

【0047】トナーの性能評価 上記トナー10gを100mlのサンプル瓶に採り、5
0℃の恒温槽中に16時間放置した後、パウダーテスタ
ーを用いてトナーの凝集性を観察したところ、トナーに
凝集は全く認められなかった。
Toner Performance Evaluation 10 g of the above toner was placed in a 100 ml sample bottle and 5
After standing in a constant temperature bath of 0 ° C. for 16 hours, the powder tester was used to observe the cohesiveness of the toner. No cohesion was found in the toner.

【0048】また、このトナー4重量部と平均粒径約5
0〜80μm の鉄粉キャリアー96重量部とを均一に混
合(外添)して現像剤を作り、この現像剤を用い、次の
ようにして、最低定着温度域を測定した。その結果、最
低定着温度は140℃で低温定着性が良好で、画像にか
ぶりもなく、細線まで鮮明な画像が得られた。
Also, 4 parts by weight of this toner and an average particle size of about 5
A developer was prepared by uniformly mixing (externally adding) 96 parts by weight of an iron powder carrier of 0 to 80 μm, and using this developer, the minimum fixing temperature range was measured as follows. As a result, the minimum fixing temperature was 140 ° C., the low-temperature fixability was good, the image was not fogged, and clear images up to fine lines were obtained.

【0049】<定着温度域の測定>電子写真複写機の定
着用の熱圧ローラーの設定温度を段階的に変えて複写を
行い、オフセット(2重画像)の発生がなく、この複写
画像をタイプライター用砂消しゴムで摩擦したとき、複
写画像の濃度の低下が10%未満である場合を定着良好
と判定し、その時の最低温度範囲を求めた。なお、使用
した電子写真複写機は、富士ゼロックス社製のViva
ce300を定着用の熱圧ローラーの温度が120〜2
00℃まで変えられるように改造したものである。
<Measurement of Fixing Temperature Region> Copying is performed by changing the set temperature of the fixing heat-pressing roller of the electrophotographic copying machine stepwise, and there is no offset (double image), and this copied image is typed. When rubbing with a sand eraser for a lighter and the decrease in the density of the copied image was less than 10%, the fixing was judged to be good, and the minimum temperature range at that time was determined. The electrophotographic copying machine used was Viva manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.
The temperature of the hot pressing roller for fixing the CE300 is 120 to 2
It was modified so that it could be changed up to 00 ° C.

【0050】実施例2 トナー用樹脂組成物の製造 3リットルのセパラブルフラスコにキシレン1200g
を入れ、これにビニル系共重合体(スチレン成分80重
量%、アクリル酸n−ブチル成分20重量%、重量平均
分子量60万)300gを投入し、さらにエチレン−プ
ロピレン共重合体(ルーカントHC−600:三井石油
化学社製)180g及びトナー用添加剤としてカーボン
ブラック(着色剤)(MA−100:三菱化学社製)1
35g、ポリプロピレンワックス(オフセット防止剤)
(ビスコール660P:三洋化成社製)68gを混合分
散させた。
Example 2 Production of Resin Composition for Toner 1200 g of xylene was placed in a 3 liter separable flask.
Then, 300 g of a vinyl-based copolymer (styrene component 80% by weight, n-butyl acrylate component 20% by weight, weight average molecular weight 600,000) is added thereto, and an ethylene-propylene copolymer (Lucant HC-600 is further added. : Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 180 g and carbon black (colorant) as an additive for toner (MA-100: Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 1
35g, polypropylene wax (anti-offset agent)
68 g of (Viscor 660P: manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) were mixed and dispersed.

【0051】その後、気相を窒素ガスで置換し、この系
をキシレンの沸点まで加熱した。そして、キシレンの還
流が起きた状態で攪拌しながら、上記混合分散液に、ス
チレン800g、アクリル酸n−ブチル100g、メタ
クリル酸メチル100g及びベンゾイルパーオキサイド
(重合開始剤)15gの混合溶液を、4時間かけて滴下
しながら溶液重合を行った。
The gas phase was then replaced with nitrogen gas and the system was heated to the boiling point of xylene. Then, while stirring under reflux of xylene, a mixed solution of 800 g of styrene, 100 g of n-butyl acrylate, 100 g of methyl methacrylate, and 15 g of benzoyl peroxide (polymerization initiator) was added to the above mixed dispersion 4 times. Solution polymerization was carried out while dropping the solution over time.

【0052】上記混合溶液の滴下が終了した後、さらに
キシレンの沸騰する温度で攪拌しながら5時間熟成を行
った。その後、この系の温度を180℃まで徐々に上げ
ながら、減圧下にキシレンを脱溶剤して樹脂組成物を得
た。この樹脂組成物を冷却し粗粉砕して、トナー用樹脂
組成物を製造した。
After the dropping of the mixed solution was completed, aging was carried out for 5 hours while stirring at the boiling temperature of xylene. Then, while gradually raising the temperature of this system to 180 ° C., xylene was removed under reduced pressure to obtain a resin composition. This resin composition was cooled and coarsely pulverized to produce a resin composition for toner.

【0053】得られたトナー用樹脂組成物は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ(GPC)によって測定
される分子量分布において、分子量1.5×104 及び
分子量4.5×105 にピークがあり、ガラス転移点は
67℃と89℃とに二つ観測され、軟化流動温度(T
f)は98℃であった。
The obtained resin composition for toner has peaks at a molecular weight of 1.5 × 10 4 and a molecular weight of 4.5 × 10 5 in the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC), and has a glass transition. Two points were observed at 67 ° C and 89 ° C, and the softening flow temperature (T
f) was 98 ° C.

【0054】また、この発明のトナー用樹脂組成物につ
いて、透過電子顕微鏡で観察すると、ミクロ相分離構造
(複相構造)で、エチレン−プロピレン共重合体からな
る連続相と、ビニル系共重合体からなる不連続相とで形
成され、この不連続相は粒子状に形成され、その粒子の
大きさは粒子径4μm 程度であった。
When the resin composition for toner of the present invention is observed with a transmission electron microscope, it has a microphase-separated structure (multiphase structure) and a continuous phase comprising an ethylene-propylene copolymer and a vinyl-based copolymer. And the discontinuous phase was formed into particles, and the size of the particles was about 4 μm.

【0055】トナーの製造及びトナーの性能評価 上記トナー用樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例1
と同様にしてトナーを製造し、このトナーの性能を評価
した。その結果、トナーに凝集は全く認められなかっ
た。また、最低定着温度は140℃で低温定着性が良好
で、画像にかぶりもなく、細線まで鮮明な画像が得られ
た。
Production of Toner and Evaluation of Toner Performance Example 1 was repeated except that the above resin composition for toner was used.
A toner was manufactured in the same manner as in 1. and the performance of this toner was evaluated. As a result, no aggregation was observed in the toner. Further, the minimum fixing temperature was 140 ° C., the low-temperature fixing property was good, there was no fogging on the image, and clear images were obtained even to fine lines.

【0056】実施例3 トナー用樹脂組成物の製造 3リットルのセパラブルフラスコにキシレン1200g
を入れ、これにビニル系共重合体(スチレン成分80重
量%、アクリル酸n−ブチル成分20重量%、平均重量
分子量90万)150gを投入し、さらにエチレン−ブ
テン共重合体(DT024:三井石油化学社製)55g
及びトナー用添加剤としてカーボンブラック(着色剤)
(MA−100:三菱化学社製)52g、ポリプロピレ
ンワックス(オフセット防止剤)(ビスコール660
P:三洋化成社製)26gを混合分散させ、さらにポリ
スチレン(分子量1×104 にピークを有する)350
gを投入し溶解した。
Example 3 Production of Resin Composition for Toner : 1200 g of xylene was placed in a 3 liter separable flask.
Then, 150 g of a vinyl-based copolymer (styrene component 80% by weight, n-butyl acrylate component 20% by weight, average weight molecular weight 900,000) is added thereto, and an ethylene-butene copolymer (DT024: Mitsui Sekiyu KK). Made by Kagaku) 55g
And carbon black (colorant) as an additive for toner
(MA-100: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 52 g, polypropylene wax (anti-offset agent) (Viscor 660
P: manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 26 g were mixed and dispersed, and further polystyrene (having a peak at a molecular weight of 1 × 10 4 ) 350.
g was added and dissolved.

【0057】その後、気相を窒素ガスで置換し、この系
をキシレンの沸点まで加熱した。そして、キシレンの還
流が起きた状態で1時間攪拌した。その後、この系の温
度を180℃まで徐々に上げながら、減圧下にキシレン
を脱溶剤して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を冷却
し粗粉砕して、トナー用樹脂組成物を製造した。
The gas phase was then replaced with nitrogen gas and the system was heated to the boiling point of xylene. Then, the mixture was stirred for 1 hour while the xylene was refluxed. Then, while gradually raising the temperature of this system to 180 ° C., xylene was removed under reduced pressure to obtain a resin composition. This resin composition was cooled and coarsely pulverized to produce a resin composition for toner.

【0058】得られたトナー用樹脂組成物は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ(GPC)によって測定
される分子量分布において、分子量9×103 及び7×
10 5 にピークがあり、ガラス転移点は45℃と60℃
とに二つ観測された。
The resin composition for toner thus obtained was
Measured by Meation Chromatography (GPC)
In the molecular weight distribution shown, the molecular weight is 9 × 10ThreeAnd 7x
10 FiveThere are peaks at the glass transition points of 45 ° C and 60 ° C.
And two were observed.

【0059】また、この発明のトナー用樹脂組成物につ
いて、透過電子顕微鏡で観察すると、ミクロ相分離構造
(複相構造)で、エチレン−ブテン共重合体からなる連
続相と、ビニル系共重合体からなる不連続相とで形成さ
れ、この不連続相は粒子状に形成され、その粒子の大き
さは粒子径4μm 程度であった。
When the resin composition for toner of the present invention is observed with a transmission electron microscope, it has a microphase-separated structure (multiphase structure) and a continuous phase comprising an ethylene-butene copolymer, and a vinyl-based copolymer. And the discontinuous phase was formed into particles, and the size of the particles was about 4 μm.

【0060】トナーの製造及びトナーの性能評価 上記トナー用樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例1
と同様にしてトナーを製造し、このトナーの性能を評価
した。その結果、トナーに凝集は全く認められなかっ
た。また、最低定着温度は140℃で低温定着性が良好
で、画像にかぶりもなく、細線まで鮮明な画像が得られ
た。
Production of Toner and Evaluation of Toner Performance Example 1 was repeated except that the above resin composition for toner was used.
A toner was manufactured in the same manner as in 1. and the performance of this toner was evaluated. As a result, no aggregation was observed in the toner. Further, the minimum fixing temperature was 140 ° C., the low-temperature fixing property was good, there was no fogging on the image, and clear images were obtained even to fine lines.

【0061】比較例1 トナー用樹脂組成物の製造 実施例1において、トナー用添加剤であるカーボンブラ
ック(着色剤)及びポリプロピレンワックス(オフセッ
ト防止剤)を使用せず、それ以外は実施例1と同様に行
ってトナー用樹脂組成物を得た。そして、このトナー用
樹脂組成物に、トナー用添加剤としてカーボンブラック
(着色剤)(MA−100:三菱化学社製)87g、ポ
リプロピレンワックス(オフセット防止剤)(ビスコー
ル550P:三洋化成社製)37gを配合し、これをロ
ールミルで120℃で溶融混練してトナー用樹脂組成物
を得た。
Comparative Example 1 Production of Resin Composition for Toner In the same manner as in Example 1 except that carbon black (colorant) and polypropylene wax (anti-offset agent) which are additives for toner are not used in Example 1. A resin composition for toner was obtained in the same manner. Then, to the resin composition for toner, as an additive for toner, 87 g of carbon black (colorant) (MA-100: manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), 37 g of polypropylene wax (anti-offset agent) (Viscole 550P: manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) Was blended and melt-kneaded at 120 ° C. with a roll mill to obtain a resin composition for toner.

【0062】このトナー用樹脂組成物の軟化流動温度
(Tf)は133℃であった。また、このトナー用樹脂
組成物について、透過電子顕微鏡で観察すると、ミクロ
相分離構造(複相構造)で、エチレン−ブテン共重合体
からなる連続相と、ビニル系共重合体からなる不連続相
とで形成されていたが、不連続相の粒子は引き延ばされ
たような状態になり、ミクロ相分離構造(複相構造)が
崩れかけていた。
The softening flow temperature (Tf) of this resin composition for toner was 133 ° C. When the resin composition for a toner is observed with a transmission electron microscope, it has a microphase-separated structure (multiphase structure) and a continuous phase composed of an ethylene-butene copolymer and a discontinuous phase composed of a vinyl-based copolymer. However, the particles of the discontinuous phase were in a stretched state, and the microphase-separated structure (multiphase structure) was about to collapse.

【0063】トナーの製造及びトナーの性能評価 上記トナー用樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例1
と同様にしてトナーを製造し、このトナーの性能を評価
した。その結果、トナーに凝集は全く認められなかった
が、最低定着温度は150℃で、実施例1に比べて低温
定着性が劣るものであった。
Production of Toner and Evaluation of Toner Performance Example 1 was repeated except that the above resin composition for toner was used.
A toner was manufactured in the same manner as in 1. and the performance of this toner was evaluated. As a result, no aggregation was observed in the toner, but the minimum fixing temperature was 150 ° C., which was inferior to the low-temperature fixing property of Example 1.

【0064】なお、上記トナー用樹脂組成物をさらにロ
ールミルで120℃で溶融混練して2回混練のトナー用
樹脂組成物を得た。この2回混練のトナー用樹脂組成物
について、透過電子顕微鏡で観察すると、ミクロ相分離
構造(複相構造)は全く見られなくなった。
The toner resin composition was melt-kneaded with a roll mill at 120 ° C. to obtain a toner resin composition kneaded twice. When the resin composition for a toner that was kneaded twice was observed with a transmission electron microscope, no microphase separation structure (multiphase structure) was observed.

【0065】また、上記2回混練のトナー用樹脂組成物
を用い、上記と同様にしてトナーを製造し、このトナー
の性能を評価した。その結果、トナーに凝集は全く認め
られなかったが、最低定着温度は155℃となり、低温
定着性がさらに劣るものであった。
Further, a toner was produced in the same manner as above using the resin composition for toner which was kneaded twice, and the performance of this toner was evaluated. As a result, no aggregation was observed in the toner, but the minimum fixing temperature was 155 ° C., and the low-temperature fixing property was further inferior.

【0066】比較例2 トナー用樹脂組成物の製造 実施例1で得られたトナー用樹脂組成物をロールミルで
120℃で溶融混練し、これを冷却し粗粉砕して、トナ
ー用樹脂組成物を製造した。このトナー用樹脂組成物の
軟化流動温度(Tf)は133℃であった。また、この
トナー用樹脂組成物について、透過電子顕微鏡で観察す
ると、ミクロ相分離構造(複相構造)が崩れかけてい
た。
Comparative Example 2 Production of Resin Composition for Toner The resin composition for toner obtained in Example 1 was melt-kneaded at 120 ° C. by a roll mill, cooled and coarsely pulverized to obtain a resin composition for toner. Manufactured. The softening flow temperature (Tf) of this toner resin composition was 133 ° C. When the resin composition for a toner was observed with a transmission electron microscope, the microphase-separated structure (multiphase structure) was about to collapse.

【0067】トナーの製造及びトナーの性能評価 上記トナー用樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例1
と同様にしてトナーを製造し、このトナーの性能を評価
した。その結果、トナーに凝集は全く認められなかった
が、最低定着温度は150℃で、実施例1に比べて低温
定着性が劣るものであった。
Production of Toner and Evaluation of Toner Performance Example 1 was repeated except that the above resin composition for toner was used.
A toner was manufactured in the same manner as in 1. and the performance of this toner was evaluated. As a result, no aggregation was observed in the toner, but the minimum fixing temperature was 150 ° C., which was inferior to the low-temperature fixing property of Example 1.

【0068】比較例3 トナー用樹脂組成物の製造 実施例1において、エチレン−ブテン共重合体を全く使
用せず、それ以外は実施例1と同様に行ってトナー用樹
脂組成物を得た。このトナー用樹脂組成物の軟化流動温
度(Tf)は135℃であった。このトナー用樹脂組成
物について、透過電子顕微鏡で観察すると、ミクロ相分
離構造は全く見られなかった。
Comparative Example 3 Production of Resin Composition for Toner A toner resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ethylene-butene copolymer was not used. The softening flow temperature (Tf) of this resin composition for toner was 135 ° C. When the resin composition for a toner was observed with a transmission electron microscope, no microphase-separated structure was observed.

【0069】トナーの製造及びトナーの性能評価 上記トナー用樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例1
と同様にしてトナーを製造し、このトナーの性能を評価
した。その結果、トナーに凝集は全く認められなかった
が、最低定着温度は170℃で、実施例1に比べて低温
定着性が劣るものであった。
Production of Toner and Evaluation of Toner Performance Example 1 was repeated except that the above resin composition for toner was used.
A toner was manufactured in the same manner as in 1. and the performance of this toner was evaluated. As a result, no aggregation was observed in the toner, but the minimum fixing temperature was 170 ° C., which was inferior to the low temperature fixing property in Example 1.

【0070】[0070]

【発明の効果】上述の通り、この発明のトナー用樹脂組
成物及びトナーによれば、耐オフセット性、低温定着
性、耐ブロッキング性に優れ、しかも微粉砕性が良好
で、特に低温定着性がより一層優れ、定着温度域が広
く、高速型や小型の電子複写機を用いて複写する場合で
も、充分に安定した画像が得られるという顕著な効果を
奏する。
As described above, according to the resin composition for a toner and the toner of the present invention, the offset resistance, the low-temperature fixability and the blocking resistance are excellent, and the fine pulverizability is good, and particularly the low-temperature fixability is excellent. The outstanding effect is that a sufficiently stable image can be obtained even when copying is performed using a high-speed type or small-sized electronic copying machine which is more excellent and has a wide fixing temperature range.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレン−αオレフィン共重合体からな
る連続相と、スチレン系単量体と(メタ)アクリル酸エ
ステル単量体とを構成単位として含むビニル系共重合体
からなる不連続相とで形成され、且つトナー用添加剤を
含有するトナー用樹脂組成物であって、上記トナー用添
加剤は、溶融混練工程を経ることなく、上記エチレン−
αオレフィン共重合体及び/又はビニル系共重合体の溶
剤溶液に混合され、脱溶剤工程を経ることにより、トナ
ー用樹組成物中に含有されていることを特徴とするトナ
ー用樹脂組成物。
1. A continuous phase composed of an ethylene-α-olefin copolymer and a discontinuous phase composed of a vinyl copolymer containing a styrene monomer and a (meth) acrylic acid ester monomer as constituent units. And a toner resin composition containing a toner additive, wherein the toner additive is prepared from the ethylene-based resin composition without undergoing a melt-kneading step.
A resin composition for a toner, which is contained in a resin composition for a toner by being mixed with a solvent solution of an α-olefin copolymer and / or a vinyl-based copolymer and undergoing a solvent removal step.
【請求項2】 請求項1記載のトナー用樹脂組成物を用
いたトナー。
2. A toner using the resin composition for a toner according to claim 1.
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