JPH0966580A - 金属樹脂積層複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 建築内装材として公知の難燃助剤の使用に伴
う、諸欠点がなくＪＩＳＡ１３２１の付加試験２級Ａに
合格するものの提供。 【解決手段】 ポリオレフィン、スチレン系熱可塑性エ
ラストマー、ポリ燐酸アンモニウム、特定の含窒素有機
化合物の所定量比からなる組成物を成形したシートとＡ
ｌ板を積層した複合体。 【効果】 発煙量少で、火炎接触時の溶融樹脂の流出
少、難燃性試験に合格、車両及び公共建築としての内外
装材として使用可能。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン芯材
シートと金属薄板とで構成された難燃性に優れた積層複
合体（以下、本発明の積層体と略称する事がある）に関
するものである。詳しくは、火災時等の火炎または高熱
との接触によっても黒煙或いは有毒性ガスを殆ど発生し
ない建築、車両等の内外装材として好適な積層複合体に
関する。

【０００２】本発明の積層体はその表面において金属と
しての特性を発揮しながらも、内層を形成する樹脂の寄
与によって比強度向上を実現した結果、剛性、熱変形温
度の引き上げ、断熱性、耐候性、防音性及び冷間加工性
等の諸種の特性を備えている。

【０００３】

【従来の技術とその問題点】最近、ポリオレフィン樹脂
の芯材シートを金属板で挟んだ積層体に対しても難燃材
料としての性能が要求され始めている。難燃性として
は、例えばＪＩＳ Ａ１３２１「建築物の内装材料及び
工法の難燃性試験」が知られており、内装用建材といっ
た難燃材料として用いられる為には該試験に対する付加
試験２級Ａに合格することを要する。

【０００４】この芯材シートを難燃化する方策としては
数種のものが挙げられ得るが、最も広く行われている方
策としてはポリオレフィン樹脂中に難燃剤を配合するも
のである。その難燃剤としては有機ハロゲン化合物等と
三酸化アンチモン等の難燃助剤との組み合わせからなる
ハロゲン系難燃剤、有機リン系難燃剤、難燃効果を発現
する無機充填剤である金属水酸化物からなる無機系難燃
剤等を挙げる事が出来る。

【０００５】しかしながら、ハロゲン系難燃剤で難燃化
された上記の積層体は、炎との接触によって芯材層から
多量の黒煙を発生させるとともに、有毒で腐食性のハロ
ゲンガス（ハロゲン蒸気）が発生する事から、人体及び
他の機器等に悪影響を及ぼすという問題が伴っている。

【０００６】有機リン系難燃剤を使用した積層体は、そ
の難燃剤の添加量は少量でも難燃効果を発揮するが、該
剤の添加のためには芯材シートの溶融流動性指数［ＭＩ
（１９０℃；２．１６ｋｇｆ）またはＭＦＲ（２３０
℃；２．１６ｋｇｆ）］を低くすることが必要不可欠で
あり、樹脂組成物のペレット化やシート化が非常に困難
となる。

【０００７】また、金属水酸化物例えば水酸化マグネシ
ウム或いは水酸化アルミニウムからなる無機系難燃剤に
よれば、炎との接触による黒煙、有毒性ガスの発生等は
殆ど無い。しかし、例えば特開平６−３１６０３１号公
報に記載の発明で用いられるように、十分な難燃性を与
えるためには無機系難燃剤の大量添加が必要となり、流
動性の低下により樹脂組成物のペレット化やシート化が
困難となり、さらに複合材の特徴である軽量性を損な
う。

【０００８】

【本発明が解決しようとする課題】本発明者等は内外装
用材に求められる難燃性であるＪＩＳ Ａ１３２１「建
築物の内装材料及び工法の難燃性試験」における付加試
験２級Ａに合格する積層体を得るために鋭意検討した。
その結果、前述のように従来の技術に残された問題点で
ある火炎との接触時における黒煙発生も有毒で腐食性の
ハロゲンガスの発生も伴わず、小量の難燃剤の配合で高
度の難燃性を発現する事ができると共に、溶融流動性指
数が比較的高いものでも、ＪＩＳ Ａ１３２１における
付加試験２級Ａに合格する金属樹脂積層体を得ることに
成功した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の積層体は
下記の「基本的構成」及び「改良構成１」〜「改良構成
５」に規定された構成によるものである。: ［基本的構成］ポリオレフィン（Ａ）を基材として下記
の成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を下記の関係式（１）
並びに（２）及び（３）が充足されるように含有し、そ
れから得られた製品における樹脂層の溶融流動性指数
［ＭＩ（１９０℃；２．１６ｋｇｆ）またはＭＦＲ（２
３０℃；２．１６ｋｇｆ）］が、０．５ｇ／１０ｍｉｎ
より大きく且つ１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である組成
物を成形した芯材シートの両面に、アルミニウム板を積
層してなる金属樹脂積層複合体。 （Ａ）: ポリオレフィン （Ｂ）: スチレン系熱可塑性エラストマー （Ｃ）: ポリ燐酸アンモニウム （Ｄ）: １種以上のトリアジン系含窒素有機化合物； （１）成分（Ｂ）＝３〜３０重量％並びに （２）該成分相互の重量比［成分（Ｄ）／成分（Ｃ）］
＝０．０５〜４及び （３）成分（Ｃ）＋成分（Ｄ）＝５〜３０重量％［成分
（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）＋成分（Ｄ）＝１００
重量％］

【００１０】［改良構成１］ポリオレフィンが下記の１
種以上から選ばれたものである「基本的構成」に記載の
金属樹脂積層複合体。 イ．エチレンの単独重合体、 ロ．エチレン主成分と炭素数３以上のα−オレフィンま
たは極性モノマーの一種以上との共重合体、 ハ．プロピレンの単独結晶性重合体、及び ニ．プロピレン主成分とエチレン若しくは１−ブテン以
上のα−オレフィンまたは極性モノマーの１種以上との
結晶性共重合体。

【００１１】また、上記樹脂に無水マレイン酸、アクリ
ル酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その他酸無水物
またはエステル等の誘導体を共重合若しくはグラフトさ
せた改質樹脂、上記樹脂を電離性放射線処理したり、架
橋剤によって架橋した改質樹脂も用途に応じて用いる事
が出来る。

【００１２】樹脂層の流動性指数は、エチレンの単独重
合体、エチレン主成分と炭素数３以上のα−オレフィン
または極性モノマーの一種以上との共重合体について
は、ＭＩ（１９０℃；２．１６ｋｇｆ）を、プロピレン
の単独結晶性重合体、及びプロピレン主成分とエチレン
若しくは１−ブテン以上のα−オレフィンまたは極性モ
ノマーの１種以上との結晶性共重合体については、ＭＦ
Ｒ（２３０℃；２．１６ｋｇｆ）を適用する。

【００１３】本発明のポリオレフィン樹脂の厚みは、１
ｍｍ以上８ｍｍ以下であり、好ましくは２ｍｍ以上５ｍ
ｍ以下である。厚みが１ｍｍ未満では、積層複合体とし
て反りや変形が大きくなり、好ましくない。また厚みが
８ｍｍを越えると火炎との接触により樹脂の流出が大き
くなる。

【００１４】本発明において、上記ポリオレフィン樹脂
にその難燃性を実質的に低下させない程度の各種のフィ
ラー（または補強剤）を添加する事が出来る。用いられ
るフィラーとしては、ガラス繊維、炭素繊維、ビニロン
繊維等の繊維状フィラー、マイカ、タルク等のフレーク
状フィラー、ガラスビーズ等の球状フィラー、炭酸カル
シウム、木片等の不定形フィラーが挙げられる。

【００１５】これらのフィラー（または補強剤）の表面
には、配合される樹脂に対する親和性を付与する処理が
施されている事が好ましい。このような処理としては、
例えば不飽和カルボン酸若しくはその酸無水物等付加、
不飽和アミン付加またはゴム質被覆等を挙げる事が出来
る。

【００１６】また、これらのフィラーの他に、増量剤、
着色剤、劣化防止剤、帯電防止剤、滑剤等を添加する事
が出来る。

【００１７】［改良構成２］含窒素有機化合物が［化
２］で表されるモノマー構造を単位構造とする単独重合
体及び／または共重合体、シアヌル酸クロライドとジア
ミン類との反応生成物、エチレン尿素とアルデヒドとの
反応生成物並びにエチレンチオ尿素とアルデヒドとの反
応生成物である「基本的構成」及び「改良構成１」に記
載の金属樹脂積層体。

【００１８】

【化２】

【００１９】（式中Ｘ、Ｚ¹ はいずれも窒素原子を介し
てトリアジン骨格に結合している構造であり、Ｘが−Ｎ
ＨＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ³ の基で表されるアルキルアミ
ノ基もしくはモルホリノ基、ピペリジン基でありＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ は炭素数１〜６を有する線状または分岐状ア
ルキル基である（Ｒ¹ 、Ｒ² は同一の基であっても異な
ってもよい）。またはＸが−ＮＨＲ⁴ 、−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ の
基で表されるヒドロキシアルキルアミノ基でありＲ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は炭素数２〜６を有する線状または分岐状ヒ
ドロキシアルキル基である（Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同一の基であ
っても異なってもよい）。Ｚ¹ はピペラジン２価の基、
または式−ＨＮ（ＣＨ₂ ）_m ＮＨ−で表される基（ｍは
２〜６の整数である）、または式−ＮＲ⁷ （ＣＨ₂ ）_l
Ｒ⁸ Ｎ−で表される基（ｌは２〜６の整数である）であ
り、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ の一方または両方がヒドロキシエチル基
である。）

【００２０】本発明の積層体を形成する重合体層中に配
合されている含窒素有機化合物とは、ポリオレフィン
（Ａ）中に前述のポリ燐酸アンモニウム（Ｃ）との共存
状態において火炎等の高温と接触した場合に引き起こさ
れる熱分解の結果、非引火性ガス例えば、水蒸気、二酸
化炭素または窒素等を発生させると共に、炭素質の残さ
を生ずる有機化合物の１種類以上、２種以上の混合物及
び２種以上が相互に反応して得られる生成物の何れをも
包含する。

【００２１】［改良構成３］スチレン系熱可塑性エラス
トマーが、スチレンとブタジエン若しくはイソプレンと
をアニオン重合法、カチオン重合法、配位重合法、ラジ
カル重合法、溶液重合法、エマルジョン重合法等で共重
合させたブロックコポリマーで、スチレン／ブタジエン
若しくはイソプレンの重量比が、１０〜５０／５０〜９
０の特性を有するものである、「基本的構成」及び「改
良構成１」及び「改良構成２」に記載の金属樹脂積層複
合体。

【００２２】［改良構成４］アルミニウム板がアルミニ
ウム若しくはアルミニウム合金から成る板厚５０〜１０
００μｍ、好ましくは１５０〜１０００μｍ、更に好ま
しくは２００〜１０００μｍの板状体または箔である
「基本的構成」及び「改良構成１」〜「改良構成３」に
記載の金属樹脂積層複合体。

【００２３】これらのアルミニウム板は、板厚５０μｍ
未満では芯材シートの難燃効果が十分に発揮されず、１
０００μｍより厚ければ複合積層板の特性である軽量性
が損なわれる。また、腐食性の問題からこれらのアルミ
ニウム板の内側面（樹脂との接着面）は例えばクロメー
ト若しくはアルマイト等の防食処理が施されている事が
好ましいが、外側面（製品外面）の処理例えば塗装・防
食処理等の有無によっては限定されない。

【００２４】［改良構成５］芯材樹脂層が発泡倍率１．
０〜５．０倍の無発泡体若しくは発泡体である「基本的
構成」及び「改良構成１」〜「改良構成４」に記載の金
属樹脂積層複合体。

【００２５】

【作用】上記の構造を呈する積層複合体は、芯材シート
中にスチレン系エラストマーを添加することにより樹脂
自体の粘性を向上させ、火炎との接触による樹脂の流出
を防止すると共に、小量の難燃剤の配合で、ＪＩＳ Ａ
１３２１「建築物の内装材料及び工法の難燃性試験」に
おける付加試験２級Ａで要求される基準を満足すること
が可能となる。

【００２６】本発明に係る芯材シートは製品状態でその
ＭＩ［（１９０℃；２．１６ｋｇｆ）］またはＭＦＲ
［（２３０℃；２．１６ｋｇｆ）］が、１０．０ｇ／１
０ｍｉｎ以下、好ましくは２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下で
あるものが望ましい。その理由は、基材自体の流動性を
改善する事により、溶融樹脂の流出を防ぐために配合す
るスチレン系熱可塑性エラストマーの添加量を軽減する
事が可能となるためである。但し、０．５ｇ／１０ｍｉ
ｎ未満のものは、スチレン系エラストマーを添加しなく
てもＪＩＳ Ａ１３２１における付加試験２級Ａに合格
する場合がある。

【００２７】本発明に係るスチレン系エラストマーは、
スチレンとブタジエンの共重合体あるいはスチレンとイ
ソプレンの共重合体でそれぞれ効果が認められた。これ
らは３重量％未満では十分な粘性向上効果が見られず、
３０重量％より多く添加してもこれ以上の効果は認めら
れない。難燃効果及びコストの面から１０〜２０重量％
の添加が好ましい。

【００２８】本発明に係るポリ燐酸アンモニウム（Ｃ）
と含窒素有機化合物（Ｄ）との重量比は、成分（Ｄ）／
成分（Ｃ）＝０．０５〜４、好ましくは０．１〜０．６
の範囲に設定する。該重量比が下限０．０５を下回る場
合にも上限４を相当に越える場合にも難燃剤含有重量体
組成物が所期の難燃性を発現し難いことから、これを金
属板特に箔等の薄板で両側から挟んで積層接着された積
層体も所期の難燃性を発現し難い。しかも、成分（Ｄ）
／成分（Ｃ）の比率を上記の範囲内に収める要請に加え
て、両成分の量の和即ち、成分（Ｃ）＋成分（Ｄ）を組
成物の５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％
［成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）＋成分（Ｄ）＝
１００重量％］の範囲に収めることが必要である。該範
囲の下限５重量％より低い場合においては難燃性不足を
来す。他方、上限量３０重量％より高い場合においては
難燃性不足に加えて重合体の流出をも来す。

【００２９】本発明の金属樹脂積層複合体を形成する芯
材ポリオレフィン樹脂と金属板層を接合する方法として
は、通常の接着剤を用いる方法または接着性ポリオレフ
ィン樹脂を用いる方法を挙げる事が出来る。それぞれに
ついて下記に説明する。通常の接着剤を用いる方法: エ
ポキシ化合物系またはウレタン化合物（イソシアネー
ト) 系であって、その接着剤層の厚さは０．５〜５０μ
ｍ程度で十分である。

【００３０】接着性ポリオレフィン樹脂を用いる方法:
ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸またはその酸無
水物をグラフトさせたものを挙げる事が出来る。これを
２０〜１００μｍ好ましくは３０〜８０μｍのシート状
に成形して用いる。生産性の点からは、この方法が望ま
しい。

【００３１】［金属樹脂積層複合体の作成手順］本発明
の金属樹脂積層複合体は例えば次の手順によって作成さ
れ得る: ［芯材シート］芯材シートを構成する難燃性ポリオレフ
ィン樹脂組成物を得るには、前述のポリオレフィン
（Ａ）にスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）及びポ
リ燐酸アンモニウム（Ｃ）及び１種以上の含窒素有機化
合物（Ｄ）からなる混合物を、適切な攪拌混合装置例え
ばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサーま
たはタンブラーミキサー等に装入する。

【００３２】該装入後の攪拌混合を１〜１０ｍｉｎ続け
た後に、得られた混合物をロール混練機またはスクリュ
ー押出機を用いて更に溶融混練して、次に造粒（ペレタ
イズ）する。このペレットを適当な手段例えば熱プレス
またはＴ−ダイを装備した押出機等によって、任意の膜
厚のシート状物に成形して金属樹脂積層体の芯材シート
とする。

【００３３】この芯材シートが発泡体で形成されている
場合には、発泡シートが一層優れた断熱能力及び遮音能
力を備えつつ、積層体自体の軽量化につながる。発泡シ
ートの作成は、ポリオレフィン混合物に化学発泡剤を添
加する方法あるいは溶融樹脂に直接ガスを注入する等の
公知方法が使用出来る。

【００３４】［積層体の作成］該芯材シートの両面に前
述の接着性ポリオレフィン樹脂を介在させながら前述の
金属薄板を両面に載置して熱プレスし、各層を加熱圧着
する。かくして、本発明の金属樹脂積層体が得られる。

【００３５】［別法１（接着性ポリオレフィン樹脂（連
続フィルム）使用）］Ｔ−ダイを装備した押出機によっ
て前述の難燃性の芯材シートを作成し、その両側から前
述の接着性ポリオレフィン樹脂シートを積層し、更にそ
の両側から前述の金属薄板を積層し、これらの多層が一
対の対向して回転する積層用ロール対からなるニップの
間に連続的に供給されながら挟圧されて層間接着され、
続いて多段ロールを備えた引き取り機によって本発明の
金属樹脂積層複合体を一貫製造する。この方法において
は、積層用ロールが金属薄板と難燃性芯材シートとを接
着性ポリオレフィンシートの層を介して接合させるに十
分な温度と押圧力とを備えている事が重要となる。

【００３６】別法１の変形態様として熱プレスを用いる
製造法も採用可能であるが、一貫製造には馴染まないた
め、一貫製造では困難な場合に逆に威力を発揮する。即
ち、製品数枚毎に芯材シート及び／または金属薄板及び
／または接着剤使用若しくは接着性ポリオレフィン樹脂
層使用等の仕様を変更する必要がある生産態様には融通
自在に適応できる。

【００３７】［別法２］Ｔ−ダイを装備した押出機また
は熱プレスによって成形された難燃性ポリオレフィンか
ら成る芯材シート及び／または金属薄板に対して次の３
種の塗布様態の何れかが行われた後に、金属薄板が芯材
シートの両側から積層された後に対向する一対の積層ロ
ールによって挟圧されて本発明の金属樹脂積層複合体が
得られる。 ・芯材シートの両面に接着剤を塗布する。 ・芯材シートの両面に積層される双方の金属薄板の接着
予定面に接着剤を塗布する。 ・芯材シートの片面に接着剤を塗布すると共に接着剤が
塗布されない面に接着される金属薄板の接着予定面に接
着剤を塗布する。

【００３８】

【実施例】以下に、実施例及び必要に応じて比較例によ
って本発明を具体的に説明する。しかし、本発明の範囲
は実施例に限定されるものではない。下記の実施例に当
業者が容易に施し得る付加及び／または変更等が施され
た態様も本発明の範囲内である。 ［実施例における試験の方法及び条件］ （１）難燃性ポリオレフィン芯材シートの作成方法 各実施例及び各比較例において得られた難燃性ポリオレ
フィン樹脂のペレットを溶融混練後、Ｔ−ダイ法（ダイ
ス温度；１８０℃）により難燃性ポリオレフィン樹脂の
シート（縦２２０ｍｍ×横２２０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を
作成した。尚、比較例の一部ではＴ−ダイ法による平滑
なシート作成が困難なものがあり、これについては熱プ
レス（１８０℃）で、５ｍｉｎ溶融押圧して芯材シート
を作成した。 （２）積層体の作成方法 得られた難燃性ポリオレフィンシートを芯材シートとし
てその両面に所定の接着性ポリオレフィン樹脂のフィル
ム（層厚３０μｍ）を敷き、その上に金属薄板を載置し
て熱プレスによって熱圧着（１４０℃×５ｍｉｎ）して
所定寸法の積層体（縦２２０ｍｍ×横２２０ｍｍ×厚さ
３ｍｍ）を作成した。この積層体にホールソーを用いて
穿孔（直径２５ｍｍ）したものを試験片とした。 （３）ポリオレフィン樹脂の流動性指数 得られた難燃性ポリオレフィンシートを切り刻んで得ら
れるペレット状物を用いてペレットＭＩ（１９０℃；
２．１６ｋｇｆ）またはＭＦＲ（２３０℃；２．１６ｋ
ｇｆ）を測定した（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠）。 （４）発煙係数及び難燃性の評価 実験例（実施例及び比較例等の総称）における発煙係数
及び難燃性の評価は、ＪＩＳ Ａ１３２１建築物の内装
材料及び工法の難燃性試験方法に対する付加試験におけ
る２級Ａで評価して合格または不合格の判定をした。更
に試験条件における試験片からの溶融樹脂の流出の程度
を観察して評価の参考に加えた。

【００３９】実施例１ ポリオレフィン樹脂（略称「成分（Ａ）」）の構成成分
として高密度ポリエチレン［略称: ＨＤＰＥ−１; 密度
０．９６０ｇ／ｃｃ；ＭＩ（１９０℃；２．１６ｋｇ
ｆ）１．８０ｇ／１０ｍｉｎ］７５重量％とスチレン−
ブタジエンブロック共重合体（略称「成分（Ｂ）」）
［商品名: カリフレックス（シェル化学社製）］１５重
量％にポリ燐酸アンモニウム（略称「成分（Ｃ）」）
［商品名：Ｅｘｏｌｉｔ ４４２（ヘキスト社製）］と
含窒素有機化合物（略称「成分（Ｄ）」）［２−ピペラ
ジニル−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン単独
重合体］とを（Ｄ）／（Ｃ）＝０．３（重量比）で組み
合わせたもの［（Ｃ）＋（Ｄ）］１０重量％添加して高
速攪拌混合機（ヘンシェルミキサー：商品名）に装入し
た。

【００４０】更に、上記の各成分の和［（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＋（Ｄ）］１００重量部に対して、各種添加剤
として、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
０．０３重量部及びステアリン酸カルシウム０．１重量
部もヘンシェルミキサー（商品名）に装入して攪拌混合
を３ｍｉｎ行った。

【００４１】得られた混合物を押出機（口径４５ｍｍ）
中で溶融混練（２００℃）後に押出してペレット化し
た。得られたペレットを溶融混練してＴ−ダイ法（ダイ
ス温度；１８０℃）により樹脂シートを得た。該樹脂シ
ートの両面に接着性ポリオレフィンフィルム［商品名:
クランベター（倉敷紡績社製）］を敷き、更にその両外
側から２枚の金属薄板としてアルミニウム薄板（層厚：
２００μｍ; 略称「ＡＬ」）で挟んで熱プレス（１４０
℃）で加圧押圧（５ｍｉｎ）して、本発明の金属樹脂積
層体［総厚３ｍｍ；ＡＬ／／ＨＤＰＥ／／ＡＬ］を作成
した。該積層体にホールソーで所定寸法の孔を穿った後
に、難燃性試験（ＪＩＳ Ａ１３２１に準拠）を実施し
た。その結果を表１に示す。

【００４２】実施例２及び３ 上記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を用いて
作成したペレットに化学発泡剤アゾジカルボンアミド
（表中略称「成分（Ｅ）」）［商品名: ビニホール（永
和化成工業社製）］０．３重量部を添加し、流動パラフ
ィンを用いて添着させた。これを押出し機で製膜し、得
られた発泡倍率約１．８倍の発泡シートを用いて実施例
１と同様に積層体を作成し、難燃性試験に供した（以上
実施例２）。また、上記の成分（Ｅ）の量を調整し、発
泡倍率約３．０倍の発泡シートを用いたものを実施例３
として、難燃性試験を行った。その結果を表１に示す。

【００４３】実施例４〜６並びに比較例１〜３ 成分（Ｂ）であるスチレン−ブタジエンブロック共重合
体の添加量と成分（Ｃ）であるポリ燐酸アンモニウムと
含窒素有機化合物との合計配合量即ち、（Ｃ）＋（Ｄ）
を表１に示された量に変えた以外には実施例１と同様に
して積層体を作成し、難燃性試験を行った。その結果を
表１に示す。

【００４４】比較例４〜６ 成分（Ｃ）であるポリ燐酸アンモニウムと成分（Ｄ）で
ある含窒素有機化合物を添加せず、成分（Ｂ）であるス
チレン−ブタジエンブロック共重合体の添加量を表１に
示された量に変えて実施例１と同様にして積層体を作成
し、難燃性試験を行った。その結果を表１に示す。

【００４５】比較例７及び８ 成分（Ｃ）であるポリ燐酸アンモニウムと成分（Ｄ）で
ある含窒素有機化合物の合計配合量を表１に示された量
に変え、成分（Ｂ）であるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体を添加せずに実施例１と同様にして積層体を
作成し、難燃性試験を行った。その結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例７〜９及び比較例９ 成分（Ｃ）であるポリ燐酸アンモニウムと成分（Ｄ）で
ある含窒素有機化合物との合計比率［（Ｄ）／（Ｃ）］
を表２に示された量に変えた以外には実施例１と同様に
して積層体を作成し、難燃性試験を行った。その結果を
表２に示す。

【００４８】実施例１０〜１３ 成分（Ｄ）である含窒素有機化合物の種類を表２に示さ
れた様に、各々２−ピペラジン−４−Ｎ，Ｎ−ビス
（β- ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリア
ジンの単独重合体、シアヌル酸クロライドとエチレン
ジアミンとの反応生成物、エチレン尿素とホルムアル
デヒドとの反応生成物及びエチレンチオ尿素とホルム
アルデヒドとの反応生成物の何れがとした以外には実施
例１と同様にして積層体を作成し、難燃性試験を行っ
た。その結果を表２に示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】実施例１４及び１５ 積層体両面に載置する金属薄板として、総厚５０μｍ及
び１０００μｍのアルミニウム薄板を用いたものをそれ
ぞれ実施例１４及び１５として積層体を作成し、難燃性
試験を行った。その結果を表３に示す。

【００５１】実施例１６ 成分（Ｂ）であるスチレン系熱可塑性エラストマーとし
てスチレン−イソプレンブロック共重合体［商品名：カ
リフレックス（シェル化学製）］に変えた以外は実施例
１と同様にして積層体を作成し、難燃性試験を行った。
その結果を表３に示す。

【００５２】実施例１７〜１９ 成分（Ａ）であるポリオレフィン樹脂としてＨＤＰＥ−
２［密度０．９５３；ＭＩ０．７０ｇ／１０ｍｉｎ］、
プロピレン単独結晶性重合体［略称: ＰＰ−１; 密度
０．９１０ｇ／ｃｃ；ＭＦＲ（２３０℃；２．１６ｋｇ
ｆ）２．３０ｇ／１０ｍｉｎ］及びＨＤＰＥ−３［密度
０．９６４；ＭＩ７．５０ｇ／１０ｍｉｎ］を用い、成
分（Ｂ）であるスチレン系エラストマーの添加量を変え
たものをそれぞれ実施例１７、実施例１８及び実施例１
９として、実施例１と同様に積層体を作成し、難燃性試
験を行った。その結果を表３に示す。

【００５３】比較例１０ 成分（Ａ）であるポリオレフィン樹脂としてＨＤＰＥ−
４［密度０．９６０；ＭＩ０．５０ｇ／１０ｍｉｎ］を
用い、成分（Ｂ）であるスチレン系エラストマーを添加
しない以外は、実施例１と同様に積層体を作成し、難燃
性試験を行った。その結果を表３に示す。

【００５４】比較例１１及び１２ 成分（Ａ）であるポリオレフィン樹脂としてＰＰ−２
［密度０．９００ｇ／ｃｃ；ＭＦＲ１６．０ｇ／１０ｍ
ｉｎ］及びＨＤＰＥ−５［密度０．９５２；ＭＩ１５．
０ｇ／１０ｍｉｎ］を用い、成分（Ｂ）であるスチレン
系エラストマーの添加量を変えたものをそれぞれ比較例
１１及び１２として積層体を作成し、難燃性試験を行っ
た。その結果を表３に示す。

【００５５】

【表３】

【００５６】［実験例の所見］ （１）実施例１〜６及び比較例１〜８で得られた難燃性
試験の結果を示す表１から、下記の事が看取される。 ・実施例１の積層体は発煙性及び難燃性の点で合格であ
り、溶融樹脂の流出も微量であった。

【００５７】・実施例２及び３の積層体は実施例１と同
様に難燃性の点で合格であった。即ち、本樹脂組成物は
発泡／無発泡に関わり無く、難燃性能を維持出来るもの
と判断される。但し、芯材シートの極端な剛性低下を引
き起こすため、発泡倍率は５．０倍以下が実用的であ
る。

【００５８】・実施例４〜６の積層体は実施例１と同様
に難燃性の点で合格であった。これに対し、比較例１〜
３の積層体は難燃性の点で不合格であった。即ち、成分
（Ｂ）であるスチレン系エラストマーを添加することに
より、樹脂自体の粘性を向上させ、成分（Ｃ）であるポ
リ燐酸アンモニウムと成分（Ｄ）である含窒素有機化合
物の合計配合量［成分（Ｃ）＋成分（Ｄ）］は軽減でき
る。この時の成分（Ｂ）の添加量の範囲は３〜３０重量
％、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の和［成分（Ｃ）＋成分
（Ｄ）］の範囲は５〜３０重量％で有効である。

【００５９】・比較例４〜８の積層体は燃焼性の点で不
合格であった。即ち、成分（Ｂ）であるスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体のみもしくは、成分（Ｃ）であ
るポリ燐酸アンモニウムと成分（Ｄ）である含窒素有機
化合物のみでは、十分な難燃性を付与させる事は難し
い。

【００６０】（２）実施例７〜１３並びに比較例９で得
られた難燃性試験の結果を示す表２から、下記の事が看
取される。 ・実施例７〜９の積層体は実施例１と同様に難燃性の点
で合格であった。即ち、本発明の積層体の芯層を構成す
る難燃性オレフィン重合体組成物中の成分（Ｃ）と成分
（Ｄ）の比率［成分（Ｄ）／成分（Ｃ）］は０．１〜
３．０において良好な難燃性を得る事ができる。

【００６１】・比較例９の積層体は難燃性の点で不合格
である。その原因は成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の比率［成
分（Ｄ）／成分（Ｃ）］が本発明の範囲外である５．０
に設定されている点に求められる。

【００６２】・実施例１０〜１３の積層体は実施例１と
同様に難燃性の点で合格であった。即ち、成分（Ｄ）で
ある含窒素有機化合物は単位構造から形成された単独
重合体、シアヌル酸クロライドとジアミン類との反応
生成物、またはエチレン尿素とホルムアルデヒドとの
反応生成物もしくは、エチレンチオ尿素とホルムアル
デヒドとの反応生成物が良好な結果が得られる。

【００６３】（３）実施例１４〜１９並びに比較例１０
〜１２で得られた難燃性試験の結果を示す表２から、下
記の事が看取される。 ・実施例１４及び１５の積層体は実施例１と同様に難燃
性の点で合格であった。即ち、積層体両面に載置するア
ルミニウム薄板は、５０μｍ〜１０００μｍの範囲で有
効である。

【００６４】・実施例１６の積層体は実施例１と同様に
難燃性の点で合格であった。即ち、成分（Ｂ）であるス
チレン系エラストマーとして、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体を用いても、十分な難燃性を発揮するこ
とができる。

【００６５】・比較例１０の積層体は実施例１と同様に
難燃性の点で合格であった。即ち、芯材シートの基材に
用いるポリオレフィン樹脂の溶融流動性指数［ＭＩ（１
９０℃；２．１６ｋｇｆ) またはＭＦＲ（２３０℃；
２．１６ｋｇｆ) ］が０．５ｇ／１０ｍｉｎ以下では、
スチレン系エラストマーを添加しなくても、十分な難燃
性を発揮する場合がある。

【００６６】・実施例１７〜１９の積層体は実施例１と
同様に難燃性の点で合格であった。これに対して比較例
１１及び１２の積層体は難燃性の点で不合格であった。
即ち、芯材シートの基材に用いるポリオレフィン樹脂
は、その溶融流動性指数［ＭＩ（１９０；２．１６ｋｇ
ｆ) またはＭＦＲ（２３０℃；２．１６ｋｇｆ) ］が１
０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下で有効である。

【００６７】

【発明の効果】本発明の難燃性積層複合体は下記の諸種
の効果を奏する。 （１）発煙量が少なく、火炎接触時の溶融樹脂の流出が
少ない。 （２）溶融流動性指数が比較的高くても難燃性試験に合
格できる。 （３）建築物、車両及び公共建築の内外装材料として使
用可能。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＨ Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＨ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン（Ａ）を基材として下記
   の成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を下記の関係式（１）
   並びに（２）及び（３）が充足されるように含有し、そ
   れから得られた製品における樹脂層の溶融流動性指数
   ［ＭＩ（１９０℃；２．１６ｋｇｆ）またはＭＦＲ（２
   ３０℃；２．１６ｋｇｆ）］が、０．５ｇ／１０ｍｉｎ
   より大きく且つ１０．０ｇ／１０ｍｉｎ以下である組成
   物を成形した芯材シートの両面に、アルミニウム板を積
   層してなる金属樹脂積層複合体。 （Ａ）: ポリオレフィン （Ｂ）: スチレン系熱可塑性エラストマー （Ｃ）: ポリ燐酸アンモニウム （Ｄ）: １種以上のトリアジン系含窒素有機化合物； （１）成分（Ｂ）＝３〜３０重量％並びに （２）該成分相互の重量比［成分（Ｄ）／成分（Ｃ）］
   ＝０．０５〜４及び （３）成分（Ｃ）＋成分（Ｄ）＝５〜３０重量％［成分
   （Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）＋成分（Ｄ）＝１００
   重量％］
2. 【請求項２】 ポリオレフィンが下記の１種以上から選
   ばれたものである請求項１に記載の金属樹脂積層複合
   体。エチレンの単独重合体、プロピレンの単独重合体、
   エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンまたは極性モ
   ノマーとの共重合体であってエチレン単位５０重量％以
   上からなるエチレン系共重合体。
3. 【請求項３】 含窒素有機化合物が［化１］で表される
   モノマー構造を単位構造とする単独重合体及び／または
   共重合体、シアヌル酸クロライドとジアミン類との反応
   生成物、エチレン尿素とアルデヒドとの反応生成物並び
   にエチレンチオ尿素とアルデヒドとの反応生成物である
   請求項１もしくは請求項２に記載の金属樹脂積層複合
   体。 【化１】 （式中Ｘ、Ｚ¹ はいずれも窒素原子を介してトリアジン
   骨格に結合している構造であり、Ｘが−ＮＨＲ¹ または
   −ＮＲ² Ｒ³ の基で表されるアルキルアミノ基もしくは
   モルホリノ基、ピペリジン基でありＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は
   炭素数１〜６を有する線状または分岐状アルキル基であ
   る（Ｒ¹ 、Ｒ² は同一の基であっても異なってもよ
   い）。またはＸが−ＮＨＲ⁴ 、−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ の基で表さ
   れるヒドロキシアルキルアミノ基でありＲ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
   ⁶ は炭素数２〜６を有する線状または分岐状ヒドロキシ
   アルキル基である（Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同一の基であっても異
   なってもよい）。Ｚ¹ はピペラジン２価の基、または式
   −ＨＮ（ＣＨ₂ ）_m ＮＨ−で表される基（ｍは２〜６の
   整数である）、または式−ＮＲ⁷ （ＣＨ₂ ）_l Ｒ⁸ Ｎ−
   で表される基（ｌは２〜６の整数である）であり、Ｒ
   ⁷ 、Ｒ⁸ の一方または両方がヒドロキシエチル基であ
   る。）
4. 【請求項４】 スチレン系熱可塑性エラストマーが、ス
   チレンとブタジエン若しくはイソプレンとをアニオン重
   合法、カチオン重合法、配位重合法、ラジカル重合法、
   溶液重合法、エマルジョン重合法等で共重合されたブロ
   ックコポリマーで、スチレン／ブタジエン若しくはイソ
   プレンの重量比が、１０〜５０／５０〜９０の特性を有
   するものである請求項１、請求項２もしくは請求項３に
   記載の金属樹脂積層複合体。