JPH0967334A - フロロアルキルアルコールとその誘導体 - Google Patents
フロロアルキルアルコールとその誘導体Info
- Publication number
- JPH0967334A JPH0967334A JP7220038A JP22003895A JPH0967334A JP H0967334 A JPH0967334 A JP H0967334A JP 7220038 A JP7220038 A JP 7220038A JP 22003895 A JP22003895 A JP 22003895A JP H0967334 A JPH0967334 A JP H0967334A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- fluoroalkyl
- chemical formula
- group
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 同一分子内に２個のフロロアルキル基または
フロロアルケニル基を含む分子鎖を有する新規なフロロ
アルキルアルコールとその誘導体および繊維、紙、木
材、皮革、樹脂、ガラス、金属などの基材に撥水、撥油
性を付与する撥水剤の提供を目的とする。 【構成】 一般式が（化１）で示されるフロロアルキル
アルコールとその誘導体のフロロアルキル化合物とそれ
を少なくとも１種類を繰り返しモノマー単位に含有する
重合体である。 【化１】
フロロアルケニル基を含む分子鎖を有する新規なフロロ
アルキルアルコールとその誘導体および繊維、紙、木
材、皮革、樹脂、ガラス、金属などの基材に撥水、撥油
性を付与する撥水剤の提供を目的とする。 【構成】 一般式が（化１）で示されるフロロアルキル
アルコールとその誘導体のフロロアルキル化合物とそれ
を少なくとも１種類を繰り返しモノマー単位に含有する
重合体である。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフロロケミカル工業の原
料、中間体として有用な新規なフロロアルキルアルコー
ルとその誘導体および繊維、紙、木材、皮革、樹脂、ガ
ラス、金属などの基材に撥水、撥油性を付与する撥水剤
に関する。
料、中間体として有用な新規なフロロアルキルアルコー
ルとその誘導体および繊維、紙、木材、皮革、樹脂、ガ
ラス、金属などの基材に撥水、撥油性を付与する撥水剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、パーフロロアルキル基を有するア
クリレートまたはメタクリレートの重合体からなる撥水
剤としては、下記の一般式が（化３）で示されるモノマ
ーの単独または共重合体が提案されている（特開昭61-1
76560号公報）。
クリレートまたはメタクリレートの重合体からなる撥水
剤としては、下記の一般式が（化３）で示されるモノマ
ーの単独または共重合体が提案されている（特開昭61-1
76560号公報）。
【０００３】
【化３】
【０００４】ここで、Ｒfは炭素数１〜１８のパーフロ
ロアルキル基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示
し、ｍは２〜２０の整数を示し、ｎは２〜２０の整数を
示す。
ロアルキル基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示
し、ｍは２〜２０の整数を示し、ｎは２〜２０の整数を
示す。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の重
合体からなる撥水剤は繊維や紙などの多孔質な基材には
適度な撥水性や撥油性を付与することができるが、金属
やガラスなどの平滑な基材には充分な撥水性や撥油性を
付与することができないという問題があった。
合体からなる撥水剤は繊維や紙などの多孔質な基材には
適度な撥水性や撥油性を付与することができるが、金属
やガラスなどの平滑な基材には充分な撥水性や撥油性を
付与することができないという問題があった。
【０００６】本発明は上記の従来の問題を解決するもの
で、同一分子内に２個のフロロアルキル基またはフロロ
アルケニル基を含む分子鎖を有する新規なフロロアルキ
ルアルコールとその誘導体および繊維、紙、木材、皮
革、樹脂、ガラス、金属などの基材に撥水、撥油性を付
与する撥水剤の提供を目的とする。
で、同一分子内に２個のフロロアルキル基またはフロロ
アルケニル基を含む分子鎖を有する新規なフロロアルキ
ルアルコールとその誘導体および繊維、紙、木材、皮
革、樹脂、ガラス、金属などの基材に撥水、撥油性を付
与する撥水剤の提供を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明の物質は一般式が（化４）で示されるフロロ
アルキルアルコールとその誘導体の一般式が（化５）で
示されるフロロアルキル化合物とこのフロロアルキル化
合物の少なくとも１種類を繰り返しモノマー単位に含有
する重合体である。
めの本発明の物質は一般式が（化４）で示されるフロロ
アルキルアルコールとその誘導体の一般式が（化５）で
示されるフロロアルキル化合物とこのフロロアルキル化
合物の少なくとも１種類を繰り返しモノマー単位に含有
する重合体である。
【０００８】
【化４】
【０００９】ここで、Ｒfは炭素数１〜２０のフロロア
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、ｍは１〜１
１の整数を示し、ｎは１または２を示す。
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、ｍは１〜１
１の整数を示し、ｎは１または２を示す。
【００１０】
【化５】
【００１１】ここで、Ｒfは炭素数１〜２０のフロロア
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、Ｒは水素原
子またはメチル基を示し、ｍは１〜１１の整数を示し、
ｎは１または２を示す。
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、Ｒは水素原
子またはメチル基を示し、ｍは１〜１１の整数を示し、
ｎは１または２を示す。
【００１２】溶媒への溶解性などの取扱いの容易性の点
で、Ｒfは好ましくは炭素数１〜２０のフロロアルキル
基またはフロロアルケニル基が適している。製造原料の
経済性の点で、ｍは好ましくは１〜１１の整数が適して
おり、ｎは１または２が適しているが、技術的にはこの
範囲以外の炭素数のものでも製造が可能である。
で、Ｒfは好ましくは炭素数１〜２０のフロロアルキル
基またはフロロアルケニル基が適している。製造原料の
経済性の点で、ｍは好ましくは１〜１１の整数が適して
おり、ｎは１または２が適しているが、技術的にはこの
範囲以外の炭素数のものでも製造が可能である。
【００１３】本発明の物質に包含される一般式が（化
６）で示されるフロロアルキルアルコールの製造方法
は、1,3-ジハロ-2-プロパノールと一般式が（化７）で
示されるチオールを塩基を触媒として反応させることで
実現される。
６）で示されるフロロアルキルアルコールの製造方法
は、1,3-ジハロ-2-プロパノールと一般式が（化７）で
示されるチオールを塩基を触媒として反応させることで
実現される。
【００１４】
【化６】
【００１５】ここで、Ｒfは炭素数１〜２０のフロロア
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、ｍは１〜１
１の整数を示す。
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、ｍは１〜１
１の整数を示す。
【００１６】
【化７】
【００１７】ここで、Ｒfは炭素数１〜２０のフロロア
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、ｍは１〜１
１の整数を示す。
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、ｍは１〜１
１の整数を示す。
【００１８】本発明の物質に包含される一般式が（化
８）で示されるフロロアルキルアルコールの製造方法
は、1,4-ジハロ-2-ブタノールと一般式が（化７）で示
されるチオールを塩基を触媒として反応させることで実
現される。
８）で示されるフロロアルキルアルコールの製造方法
は、1,4-ジハロ-2-ブタノールと一般式が（化７）で示
されるチオールを塩基を触媒として反応させることで実
現される。
【００１９】
【化８】
【００２０】ここで、Ｒfは炭素数１〜２０のフロロア
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、ｍは１〜１
１の整数を示す。
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、ｍは１〜１
１の整数を示す。
【００２１】一般式が（化６）および（化８）で示され
るフロロアルキルアルコールの製造における塩基触媒と
しては、ＮaＣＯ3、ＫＣＯ3などのアルカリ金属炭酸
塩、Ｃa(ＣＯ3)2、Ｍg(ＣＯ3)2などのアルカリ土類金属
炭酸塩、アルカリ金属のアルコキシドなどの適用が可能
であり、その溶媒としてはアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類やテトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類が適してい
る。
るフロロアルキルアルコールの製造における塩基触媒と
しては、ＮaＣＯ3、ＫＣＯ3などのアルカリ金属炭酸
塩、Ｃa(ＣＯ3)2、Ｍg(ＣＯ3)2などのアルカリ土類金属
炭酸塩、アルカリ金属のアルコキシドなどの適用が可能
であり、その溶媒としてはアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類やテトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類が適してい
る。
【００２２】本発明の物質に包含される一般式が（化
９）および（化１０）で示されるフロロアルキル化合物
の製造方法は、アクリル酸ハライドまたはメタクリル酸
ハライドと一般式が（化６）および（化８）で示される
フロロアルキルアルコールを塩基を触媒として反応させ
ることで実現される。
９）および（化１０）で示されるフロロアルキル化合物
の製造方法は、アクリル酸ハライドまたはメタクリル酸
ハライドと一般式が（化６）および（化８）で示される
フロロアルキルアルコールを塩基を触媒として反応させ
ることで実現される。
【００２３】
【化９】
【００２４】ここで、Ｒfは炭素数１〜２０のフロロア
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、Ｒは水素原
子またはメチル基を示し、ｍは１〜１１の整数を示す。
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、Ｒは水素原
子またはメチル基を示し、ｍは１〜１１の整数を示す。
【００２５】
【化１０】
【００２６】ここで、Ｒfは炭素数１〜２０のフロロア
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、Ｒは水素原
子またはメチル基を示し、ｍは１〜１１の整数を示す。
ルキル基またはフロロアルケニル基を示し、Ｒは水素原
子またはメチル基を示し、ｍは１〜１１の整数を示す。
【００２７】一般式が（化９）および（化１０）で示さ
れるフロロアルキル化合物の製造における塩基触媒とし
ては、ピリジンやトリメチルアミンなどの適用が可能で
あり、その溶媒としては脂肪族、芳香族の炭化水素やハ
ロゲン化炭化水素やエーテル類などの無水溶媒が適して
いる。
れるフロロアルキル化合物の製造における塩基触媒とし
ては、ピリジンやトリメチルアミンなどの適用が可能で
あり、その溶媒としては脂肪族、芳香族の炭化水素やハ
ロゲン化炭化水素やエーテル類などの無水溶媒が適して
いる。
【００２８】本発明の物質に包含される一般式が（化
９）および（化１０）で示されるフロロアルキル化合物
の少なくとも１種類を繰り返しモノマー単位に含有する
重合体の製造方法は、これの単独または他のビニルモノ
マーとの混合物をラジカル開始剤を触媒として反応させ
ることで実現される。
９）および（化１０）で示されるフロロアルキル化合物
の少なくとも１種類を繰り返しモノマー単位に含有する
重合体の製造方法は、これの単独または他のビニルモノ
マーとの混合物をラジカル開始剤を触媒として反応させ
ることで実現される。
【００２９】このラジカル開始剤としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、t-ブチルヒドロパーオキシ
ド、過酸化ジ-t-ブチル、クメンヒドロパーオキシド、
過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス-2,4-ジメ
チルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチル
アミジン塩酸塩、アゾビスシアノ吉草酸などの適用が可
能である。
ウム、過硫酸アンモニウム、t-ブチルヒドロパーオキシ
ド、過酸化ジ-t-ブチル、クメンヒドロパーオキシド、
過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス-2,4-ジメ
チルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニ
トリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチル
アミジン塩酸塩、アゾビスシアノ吉草酸などの適用が可
能である。
【００３０】前記他のビニルモノマーとしては、含フッ
素ビニル化合物が好ましく、その混合量としては０〜８
０重量％、好ましくは０〜６０重量％の範囲が適してお
り、一般式が（化９）および（化１０）で示されるフロ
ロアルキル化合物が２０重量％未満であると充分な撥水
性が得られ難い。この含フッ素ビニル化合物としては、
フロロオレフィン類、フロロジエン類、フロロスチレン
類、フロロアルキルまたはフロロフェニルアクリレート
およびメタクリレート、フロロアルキルまたはフロロフ
ェニルビニルエステルなどの適用が可能である。
素ビニル化合物が好ましく、その混合量としては０〜８
０重量％、好ましくは０〜６０重量％の範囲が適してお
り、一般式が（化９）および（化１０）で示されるフロ
ロアルキル化合物が２０重量％未満であると充分な撥水
性が得られ難い。この含フッ素ビニル化合物としては、
フロロオレフィン類、フロロジエン類、フロロスチレン
類、フロロアルキルまたはフロロフェニルアクリレート
およびメタクリレート、フロロアルキルまたはフロロフ
ェニルビニルエステルなどの適用が可能である。
【００３１】なお、本発明の重合体は従来公知のビニル
重合と同様に塊状重合、溶液重合、乳化重合および懸濁
重合などの方法により容易に製造することが可能であ
る。
重合と同様に塊状重合、溶液重合、乳化重合および懸濁
重合などの方法により容易に製造することが可能であ
る。
【００３２】
【作用】本発明のフロロアルキルアルコールとその誘導
体は同一分子内に２個のフロロアルキル基またはフロロ
アルケニル基を含む分子鎖を有しているが、この分子鎖
には２個のフロロアルキル基またはフロロアルケニル基
が空間的に密接した状態で存在しているために、フッ素
鎖の低表面エネルギー性がさらに強調されて発現する。
したがって、この誘導体から得られる重合体は強い撥水
性をもつ側鎖を有し、これを基材に被覆するとこの強い
撥水性をもつ側鎖が基材表面に配列する。
体は同一分子内に２個のフロロアルキル基またはフロロ
アルケニル基を含む分子鎖を有しているが、この分子鎖
には２個のフロロアルキル基またはフロロアルケニル基
が空間的に密接した状態で存在しているために、フッ素
鎖の低表面エネルギー性がさらに強調されて発現する。
したがって、この誘導体から得られる重合体は強い撥水
性をもつ側鎖を有し、これを基材に被覆するとこの強い
撥水性をもつ側鎖が基材表面に配列する。
【００３３】このため、本発明の撥水剤は繊維、紙、木
材、皮革、樹脂、ガラス、金属などの基材に充分な撥水
性と撥油性を付与することが出来る。
材、皮革、樹脂、ガラス、金属などの基材に充分な撥水
性と撥油性を付与することが出来る。
【００３４】
（実施例１）以下、本発明の第１の実施例について具体
的に説明する。
的に説明する。
【００３５】本実施例の物質は（化１１）で示されるも
のである。
のである。
【００３６】
【化１１】
【００３７】（化１１）の物質を（化４）の一般式と比
較しながら説明すると、Ｒfが炭素数８のフロロアルキ
ル基で、ｍが２で、ｎが１のものである。
較しながら説明すると、Ｒfが炭素数８のフロロアルキ
ル基で、ｍが２で、ｎが１のものである。
【００３８】つぎに、（化１１）で示される物質の製造
方法を説明する。出発原料は1,3-ジブロモ-2-プロパノ
ールと（化１２）で示される公知のパーフロロオクチル
エタンチオールである。
方法を説明する。出発原料は1,3-ジブロモ-2-プロパノ
ールと（化１２）で示される公知のパーフロロオクチル
エタンチオールである。
【００３９】
【化１２】
【００４０】1,3-ジブロモ-2-プロパノール１０.９ｇ
（０.０５モル）とパーフロロオクチルエタンチオール
４８.０ｇ（０.１０モル）と炭酸カリウム１３.８ｇ
（０.１０モル）とメチルイソブチルケトン２００mlを
撹拌翼を備えた１リットルのフラスコに採取し、還流下
で４８時間撹拌を続けて反応を行った。反応終了後、こ
の溶液を冷却した後、撹拌しながら４規定の塩酸３０ml
を除々に加えてからさらに、酢酸エチル３００mlを加
え、この溶液を蒸留水でｐＨが７になるまで繰り返し洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。つぎに、溶媒
を留去し、反応生成物をメタノール溶液として０℃で再
結晶して融点９６℃の白色固体３４gを得た。この白色
固体は赤外分光分析（ＩＲ）、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）および有機質量分析（ＦＤ−
ＭＳ）により、出発原料および副生成物を含まない（化
１１）の式で示されるフロロアルキルアルコールである
ことが判明した。
（０.０５モル）とパーフロロオクチルエタンチオール
４８.０ｇ（０.１０モル）と炭酸カリウム１３.８ｇ
（０.１０モル）とメチルイソブチルケトン２００mlを
撹拌翼を備えた１リットルのフラスコに採取し、還流下
で４８時間撹拌を続けて反応を行った。反応終了後、こ
の溶液を冷却した後、撹拌しながら４規定の塩酸３０ml
を除々に加えてからさらに、酢酸エチル３００mlを加
え、この溶液を蒸留水でｐＨが７になるまで繰り返し洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。つぎに、溶媒
を留去し、反応生成物をメタノール溶液として０℃で再
結晶して融点９６℃の白色固体３４gを得た。この白色
固体は赤外分光分析（ＩＲ）、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ）および有機質量分析（ＦＤ−
ＭＳ）により、出発原料および副生成物を含まない（化
１１）の式で示されるフロロアルキルアルコールである
ことが判明した。
【００４１】ＩＲ；アルコールの３,４００cm-1の吸収
ピーク有り（図１） ＧＰＣ；出発原料および副生成物検出されず ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ １,０１７に主ピーク有り なお、本実施例では一般式（化４）のＲfが炭素数８の
フロロアルキル基で、ｍが２の場合の製造方法について
説明したが、これと鎖長の異なる場合についても出発原
料をパーフロロオクチルエタンチオールに代えて例えば
（化１３）または（化１４）を用いることにより同様に
（化１５）または（化１６）を製造できる。また、Ｒf
がフロロアルケニル基の場合についても出発原料をパー
フロロオクチルエタンチオールに代えて例えば（化１
７）を用いることにより同様に（化１８）を製造でき
る。
ピーク有り（図１） ＧＰＣ；出発原料および副生成物検出されず ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ １,０１７に主ピーク有り なお、本実施例では一般式（化４）のＲfが炭素数８の
フロロアルキル基で、ｍが２の場合の製造方法について
説明したが、これと鎖長の異なる場合についても出発原
料をパーフロロオクチルエタンチオールに代えて例えば
（化１３）または（化１４）を用いることにより同様に
（化１５）または（化１６）を製造できる。また、Ｒf
がフロロアルケニル基の場合についても出発原料をパー
フロロオクチルエタンチオールに代えて例えば（化１
７）を用いることにより同様に（化１８）を製造でき
る。
【００４２】
【化１３】
【００４３】
【化１４】
【００４４】
【化１５】
【００４５】
【化１６】
【００４６】
【化１７】
【００４７】
【化１８】
【００４８】また、本実施例では一般式（化４）のｎが
１の場合の製造方法について説明したが、ｎが２の場合
についても出発原料を1,3-ジブロモ-2-プロパノールに
代えて、1,4-ジクロロ-2-ブタノールや1,4-ジブロモ-2-
ブタノールを用いることにより同様に（化１９）を製造
できる。
１の場合の製造方法について説明したが、ｎが２の場合
についても出発原料を1,3-ジブロモ-2-プロパノールに
代えて、1,4-ジクロロ-2-ブタノールや1,4-ジブロモ-2-
ブタノールを用いることにより同様に（化１９）を製造
できる。
【００４９】
【化１９】
【００５０】（実施例２）つぎに、本発明の第２の実施
例について具体的に説明する。本実施例の物質は（化２
０）で示されるものである。
例について具体的に説明する。本実施例の物質は（化２
０）で示されるものである。
【００５１】
【化２０】
【００５２】（化２０）の物質を（化５）の一般式と比
較しながら説明すると、Ｒfが炭素数８のフロロアルキ
ル基で、Ｒが水素原子で、ｍが２で、ｎが１のものであ
る。
較しながら説明すると、Ｒfが炭素数８のフロロアルキ
ル基で、Ｒが水素原子で、ｍが２で、ｎが１のものであ
る。
【００５３】つぎに、（化２０）で示される物質の製造
方法を説明する。実施例１で得られた（化１１）の式で
示されるフロロアルキルアルコール３０.５ｇ（０.０３
モル）とピリジン４.８g（０.０６モル）と無水ジエチ
ルエーテル１００mlを撹拌翼を備えた１リットルのフラ
スコに採取し、氷冷下で塩化アクリロイル２.７ｇ（０.
０３モル）を溶解した無水ジエチルエーテル１００mlを
２時間で滴下した。滴下終了後、室温で４時間撹拌を続
けて反応を完結させた。反応終了後、反応溶液を５％塩
酸水溶液２００mlで洗浄し、過剰のピリジンを反応溶液
から除去した。さらに、この溶液を蒸留水でｐＨが７に
なるまで繰り返し洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥させた。つぎに、溶媒を留去し、反応生成物をエタノ
ール溶液として０℃で再結晶して室温で無色透明の液体
２８gを得た。この無色透明の液体はＩＲ、ＧＰＣおよ
びＦＤ−ＭＳにより、出発原料および副生成物を含まな
い（化２０）の式で示されるフロロアルキル化合物であ
ることが判明した。
方法を説明する。実施例１で得られた（化１１）の式で
示されるフロロアルキルアルコール３０.５ｇ（０.０３
モル）とピリジン４.８g（０.０６モル）と無水ジエチ
ルエーテル１００mlを撹拌翼を備えた１リットルのフラ
スコに採取し、氷冷下で塩化アクリロイル２.７ｇ（０.
０３モル）を溶解した無水ジエチルエーテル１００mlを
２時間で滴下した。滴下終了後、室温で４時間撹拌を続
けて反応を完結させた。反応終了後、反応溶液を５％塩
酸水溶液２００mlで洗浄し、過剰のピリジンを反応溶液
から除去した。さらに、この溶液を蒸留水でｐＨが７に
なるまで繰り返し洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥させた。つぎに、溶媒を留去し、反応生成物をエタノ
ール溶液として０℃で再結晶して室温で無色透明の液体
２８gを得た。この無色透明の液体はＩＲ、ＧＰＣおよ
びＦＤ−ＭＳにより、出発原料および副生成物を含まな
い（化２０）の式で示されるフロロアルキル化合物であ
ることが判明した。
【００５４】ＩＲ；アルコールの３,４００cm-1の吸収
ピーク消滅、エステルの１,７２５cm-1の吸収ピーク出
現（図２） ＧＰＣ；出発原料および副生成物検出されず ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ １,０７１に主ピーク有り なお、本実施例では一般式（化５）のＲfが炭素数８の
フロロアルキル基で、ｍが２で、ｎが１の場合の製造方
法について説明したが、これらが異なる場合についても
出発原料を（化１１）に代えて例えば（化１５）、（化
１６）、（化１８）または（化１９）を用いることによ
り同様に（化２１）、（化２２）、（化２３）または
（化２４）を製造できる。
ピーク消滅、エステルの１,７２５cm-1の吸収ピーク出
現（図２） ＧＰＣ；出発原料および副生成物検出されず ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ １,０７１に主ピーク有り なお、本実施例では一般式（化５）のＲfが炭素数８の
フロロアルキル基で、ｍが２で、ｎが１の場合の製造方
法について説明したが、これらが異なる場合についても
出発原料を（化１１）に代えて例えば（化１５）、（化
１６）、（化１８）または（化１９）を用いることによ
り同様に（化２１）、（化２２）、（化２３）または
（化２４）を製造できる。
【００５５】
【化２１】
【００５６】
【化２２】
【００５７】
【化２３】
【００５８】
【化２４】
【００５９】また、本実施例では一般式（化５）のＲが
水素原子の場合の製造方法について説明したが、Ｒがメ
チル基の場合についても出発原料を塩化アクリロイルに
代えて、塩化メタクリロイルを用いることにより同様に
（化２５）を製造できる。
水素原子の場合の製造方法について説明したが、Ｒがメ
チル基の場合についても出発原料を塩化アクリロイルに
代えて、塩化メタクリロイルを用いることにより同様に
（化２５）を製造できる。
【００６０】
【化２５】
【００６１】（実施例３）つぎに、本発明の第３の実施
例について具体的に説明する。本実施例の物質は（化２
０）で示されるフロロアルキル化合物と（化２６）で示
される公知のパーフロロアルキルアクリレートとの共重
合体である。
例について具体的に説明する。本実施例の物質は（化２
０）で示されるフロロアルキル化合物と（化２６）で示
される公知のパーフロロアルキルアクリレートとの共重
合体である。
【００６２】
【化２６】
【００６３】ヘキサフロロキシレン４００重量部を採取
した２リッターのフラスコを窒素置換した後、還流温度
に昇温し、これに（化２０）で示されるフロロアルキル
化合物３００重量部と（化２６）で示されるパーフロロ
アルキルアクリレート３００重量部にアゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）１２重量部を溶解したモノマー
溶液を約３時間で滴下した。この後、還流下にＡＩＢＮ
２重量部を１時間おきに４回加え、さらに２時間還流を
続けて（化２０）と（化２６）の共重合体を得た。
した２リッターのフラスコを窒素置換した後、還流温度
に昇温し、これに（化２０）で示されるフロロアルキル
化合物３００重量部と（化２６）で示されるパーフロロ
アルキルアクリレート３００重量部にアゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）１２重量部を溶解したモノマー
溶液を約３時間で滴下した。この後、還流下にＡＩＢＮ
２重量部を１時間おきに４回加え、さらに２時間還流を
続けて（化２０）と（化２６）の共重合体を得た。
【００６４】（実施例４〜８）実施例３と同様にして得
られた本発明のフロロアルキル化合物（Ａ）と従来公知
の含フッ素ビニル化合物（Ｂ）との共重合体およびＡの
単独重合体を（表１）に示す。
られた本発明のフロロアルキル化合物（Ａ）と従来公知
の含フッ素ビニル化合物（Ｂ）との共重合体およびＡの
単独重合体を（表１）に示す。
【００６５】Ｂには（化２７）、（化２８）、（化２
９）および（化３０）で示される含フッ素ビニル化合物
を用いた。
９）および（化３０）で示される含フッ素ビニル化合物
を用いた。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【化２７】
【００６８】
【化２８】
【００６９】
【化２９】
【００７０】
【化３０】
【００７１】（実施例９）つぎに、本発明の撥水剤の金
属基材への適用について具体的に説明する。本実施例の
基材には表面最大粗さ（Ｒmax.）が３〜４μmの平滑ア
ルミ材を用いた。この基材に本発明の撥水剤と従来公知
の撥水剤をそれぞれ１cm2当り１０μgの存在量となるよ
うに塗布した試験片について撥水性と撥油性を調べた。
撥水性は蒸留水の１μlを注射針の先端から水平に設置
した試験片表面に移着させ、直ちに水と試験片との接触
角を測定することにより調べた。試験結果は撥水性を４
等級に分類し、１２０°以上をＡ級、１１０〜１１９°
をＢ級、１００〜１０９°をＣ級、１００°未満をＤ級
とした。撥油性はAATCC 118-1992の標準試験法に準拠し
た方法で調べ、試験結果は撥油性を０.０（最小）〜８.
０（最大）の等級に分類した。これらの試験結果を（表
２）に示す。表中の従来例１、２および３の撥水剤はそ
れぞれ（化２６）、（化２９）および（化３１）の単独
重合体を用いた。
属基材への適用について具体的に説明する。本実施例の
基材には表面最大粗さ（Ｒmax.）が３〜４μmの平滑ア
ルミ材を用いた。この基材に本発明の撥水剤と従来公知
の撥水剤をそれぞれ１cm2当り１０μgの存在量となるよ
うに塗布した試験片について撥水性と撥油性を調べた。
撥水性は蒸留水の１μlを注射針の先端から水平に設置
した試験片表面に移着させ、直ちに水と試験片との接触
角を測定することにより調べた。試験結果は撥水性を４
等級に分類し、１２０°以上をＡ級、１１０〜１１９°
をＢ級、１００〜１０９°をＣ級、１００°未満をＤ級
とした。撥油性はAATCC 118-1992の標準試験法に準拠し
た方法で調べ、試験結果は撥油性を０.０（最小）〜８.
０（最大）の等級に分類した。これらの試験結果を（表
２）に示す。表中の従来例１、２および３の撥水剤はそ
れぞれ（化２６）、（化２９）および（化３１）の単独
重合体を用いた。
【００７２】
【表２】
【００７３】
【化３１】
【００７４】（表２）より、本発明の撥水剤はいずれも
平滑アルミ材に強い撥水性と撥油性を付与することがわ
かる。
平滑アルミ材に強い撥水性と撥油性を付与することがわ
かる。
【００７５】（実施例１０）つぎに、本発明の撥水剤の
繊維基材への適用について具体的に説明する。
繊維基材への適用について具体的に説明する。
【００７６】本実施例の基材には１００％ポリエステル
布を用いた。この基材に本発明の撥水剤を布重量の０.
１％となるように塗布し、１５０℃で５分間熱処理した
試験片についてそれぞれ撥水性と撥油性を調べた。撥水
性はJIS L1092 スプレー試験法に準拠した方法で調べ、
試験結果は撥水性を０（最小）〜１００（最大）の点数
に分類した。撥油性はAATCC 118-1992の標準試験法に準
拠した方法で調べ、試験結果は撥油性を０.０（最小）
〜８.０（最大）の等級に分類した。これらの試験結果
を（表３）に示す。表中の従来例１、２および３の撥水
剤はそれぞれ（化２６）、（化２９）および（化３１）
の単独重合体を用いた。
布を用いた。この基材に本発明の撥水剤を布重量の０.
１％となるように塗布し、１５０℃で５分間熱処理した
試験片についてそれぞれ撥水性と撥油性を調べた。撥水
性はJIS L1092 スプレー試験法に準拠した方法で調べ、
試験結果は撥水性を０（最小）〜１００（最大）の点数
に分類した。撥油性はAATCC 118-1992の標準試験法に準
拠した方法で調べ、試験結果は撥油性を０.０（最小）
〜８.０（最大）の等級に分類した。これらの試験結果
を（表３）に示す。表中の従来例１、２および３の撥水
剤はそれぞれ（化２６）、（化２９）および（化３１）
の単独重合体を用いた。
【００７７】
【表３】
【００７８】（表３）より、本発明の撥水剤はいずれも
ポリエステル布に強い撥水性と撥油性を付与することが
わかる。
ポリエステル布に強い撥水性と撥油性を付与することが
わかる。
【００７９】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のフロロアルキルアルコールとその誘導体は同一分子内
に２個のフロロアルキル基またはフロロアルケニル基を
含む分子鎖を有する新規な有機化合物であり、これらは
フロロケミカル工業の原料、中間体として有用なもので
ある。また、本発明の誘導体から得られる重合体は繊
維、紙、木材、皮革、樹脂、ガラス、金属などの基材に
充分な撥水性と撥油性を付与する撥水剤として有用なも
のである。
のフロロアルキルアルコールとその誘導体は同一分子内
に２個のフロロアルキル基またはフロロアルケニル基を
含む分子鎖を有する新規な有機化合物であり、これらは
フロロケミカル工業の原料、中間体として有用なもので
ある。また、本発明の誘導体から得られる重合体は繊
維、紙、木材、皮革、樹脂、ガラス、金属などの基材に
充分な撥水性と撥油性を付与する撥水剤として有用なも
のである。
【図１】（化１１）の式で示されるフロロアルキルアル
コールの赤外分光分析結果を示す図
コールの赤外分光分析結果を示す図
【図２】（化２０）の式で示されるフロロアルキル化合
物の赤外分光分析結果を示す図
物の赤外分光分析結果を示す図
Claims (3)
- 【請求項１】下記一般式（化１）で示されるフロロアル
キルアルコール。 【化１】 ここで、Ｒfは炭素数１〜２０のフロロアルキル基また
はフロロアルケニル基を示し、ｍは１〜１１の整数を示
し、ｎは１または２を示す。 - 【請求項２】下記一般式（化２）で示されるフロロアル
キル化合物であるフロロアルキルアルコール誘導体。 【化２】 ここで、Ｒfは炭素数１〜２０のフロロアルキル基また
はフロロアルケニル基を示し、Ｒは水素原子またはメチ
ル基を示し、ｍは１〜１１の整数を示し、ｎは１または
２を示す。 - 【請求項３】請求項２記載のフロロアルキル化合物の少
なくとも１種類を繰り返しモノマー単位に含有する重合
体からなる撥水剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7220038A JPH0967334A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | フロロアルキルアルコールとその誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7220038A JPH0967334A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | フロロアルキルアルコールとその誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967334A true JPH0967334A (ja) | 1997-03-11 |
Family
ID=16744958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7220038A Pending JPH0967334A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | フロロアルキルアルコールとその誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0967334A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110156647A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-08-23 | 苏州大学 | 一种含氟交替共聚物大分子单体及其合成方法 |
-
1995
- 1995-08-29 JP JP7220038A patent/JPH0967334A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110156647A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-08-23 | 苏州大学 | 一种含氟交替共聚物大分子单体及其合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1709089B1 (en) | Water-and oil-repellent fluoroacrylates | |
| JP3623511B2 (ja) | ウレタン基を含むフッ素化アクリルモノマー及びそれらのポリマー | |
| US8153756B2 (en) | Fluorine-containing monomer, fluorine-containing polymer and surface treating agent | |
| JP3773552B2 (ja) | アクリル基含有ペルフルオロポリエーテル系塗料 | |
| JP2004352976A (ja) | 含フッ素重合体を含んでなる表面処理剤 | |
| JP2004531617A (ja) | フッ素含有化合物およびそれより誘導された重合体 | |
| JP2004026688A (ja) | ポリフルオロアルキル基含有重合性化合物およびその重合体 | |
| JP4466649B2 (ja) | 表面処理剤と、含フッ素単量体および含フッ素重合体 | |
| US7750178B2 (en) | Polymerizable acrylate compound containing hexafluorocarbinol group and polymer made therefrom | |
| JP5765230B2 (ja) | 含フッ素化合物および含フッ素重合体 | |
| US3480664A (en) | 2,3-bis(heptafluoroisopropoxy)-r-propyl acrylate | |
| JPS6067446A (ja) | カプロラクトンポリエステル不飽和単量体の製造方法 | |
| JPH10245370A (ja) | 含フッ素重合性界面活性剤およびその製造方法 | |
| KR101738194B1 (ko) | 함불소 화합물, 함불소 중합체, 및 함불소 공중합체 | |
| US3686283A (en) | Fluorinated thioether-acrylic esters and polymers thereof | |
| JPH08283195A (ja) | フロロアルキルカルボン酸とその誘導体 | |
| JPS6029724B2 (ja) | 撥水撥油性の優れた重合体の製造方法 | |
| JPH0931049A (ja) | フロロアルキルカルボン酸とその誘導体 | |
| JP5229005B2 (ja) | 含フッ素重合体を含んでなる表面処理剤 | |
| JP2004250379A (ja) | 含フッ素化合物、その製造方法、含フッ素重合体および撥水撥油剤組成物 | |
| JPH0859586A (ja) | Ｎ−（メタ）アクリロイル−ロイシンアルキルエステル、その製法およびその重合体 | |
| KR20080063351A (ko) | 신규 플루오로아다만탄 유도체, 함불소 중합체, 및 제조방법 | |
| KR940008918B1 (ko) | 공중합가능한 에틸렌계 불포화 계면활성제, 그 제조방법 및 이를 이용한 라텍스 제조방법 | |
| WO2007061329A1 (fr) | Procede pour produire un composant filmogene fluore a faible poids moleculaire et composition sur cette base | |
| JPH08311004A (ja) | Ｎ−メタクリロイル−アミノ酸エステル、これらの製法およびこれらの重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040427 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040831 |