JPH0967406A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長波長域において感光性が高くしかも感光速
度の大きな光重合性組成物を提供すること。 【解決手段】 化学作用放射線によりラジカル重合可能
なエチレン性不飽和結合を少なくとも一つ以上有する化
合物と、芳香族オニウム塩と、この芳香族オニウム塩を
可視光領域にて増感可能なカチオン性色素増感剤、及
び、下記一般式（Ｉ）で示されるホウ素酸アンモニウム
塩を主成分とすることを特徴とする光重合性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ独立してアル
キル基、アリール基、アルコキシル基、アリル基、アル
ケニル基、アルキニル基、脂環式または複素環式基を示
す。また、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈はそれぞれ独立してア
ルキル基、アリール基、アルコキシル基、アリル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、脂環式基、複素環式基また
は水素原子を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン性不飽和
結合を有する重合可能な化合物を含む光重合性組成物に
係り、特に、長波長域において感光性が高くしかも感光
速度の大きな光重合性組成物の改良に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より光重合を利用したフォトポリマ
ーやフォトレジストは数多く知られており、印刷版や半
導体の製造等様々な分野で利用されている。これ等光重
合性組成物においては、その重合開始剤としてベンゾイ
ン誘導体、芳香族キノン化合物、芳香族ケトン化合物等
が主に用いられてきた。ところで、これ等の光重合開始
剤を用いた場合、光重合性組成物の感光速度が遅いた
め、画像形成における露光に長時間を要した。このた
め、長時間露光による多大なエネルギー照射によって発
生する発熱や操作中の僅かな振動による影響を常に考慮
する必要があった。更に、熱による組成物の変質も生じ
易い問題も有していた。また、これ等の光重合開始剤
は、４００ｎｍ以下の紫外線領域には感光性を有するも
ののこれより長波長の可視光線領域においては殆ど感光
性を示さない。このため、従来の光重合性組成物はその
用途が著しく限定される問題を有していた。

【０００３】一方、近年においては、レーザ技術の進歩
に伴い、レーザ製版、プリント回路基板、光ディスク、
光メモリ、ホログラム、レーザリソグラフィー用のレー
ザ記録材料の開発が求められている。そして、現在、安
定な出力が得られるレーザ光源としては、アルゴン、ヘ
リウム−ネオン、ＹＡＧ、更に半導体レーザ等がある。
しかし、これ等光源の発振波長はいずれも約５００ｎｍ
以上で赤外に及ぶものまであり、上述の光重合開始剤が
含まれた従来の光重合性組成物をそのまま上記レーザ記
録材料に適用することは困難であった。このため、現
在、可視光に対して高い感度を有する光重合開始剤の開
発が盛んになされている。そして、米国特許第２８５０
４４５号において、ローズベンガル、エオシンあるいは
エリスロシン等の光還元性染料を添加した光重合性組成
物が良好な可視光感応性を示すことが報告されている。
また、改良技術として、染料とアミンの複合開始剤系
（特公昭４４−２０１８９号公報参照）、ヘキサアリー
ルビイミダゾールと染料の系（特公昭４５−３７３７７
号公報参照）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジ
アルキルアミノベンジリデンケトンの系（特開昭４７−
２５２８号公報、特開昭５４−１５５２９２号公報参
照）、３−ケトクマリンと活性ハロゲン化物の系（特開
昭５８−１５５０３号公報参照）、置換トリアジンとメ
ロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号公報
参照）、クマリン系色素とジアリールヨードニウム塩の
系（特公平３−６２１６２号公報参照）、ローダニン誘
導体とジアリールヨードニウム塩の系（特公平３−６２
１６４号公報参照）、ポルフィリン錯体とジアリールヨ
ードニウム塩の系（特公平３−５５４８３号公報参照）
等の提案がなされてきた。

【０００４】更に、色素や染料等を増感剤として用いた
ことに起因して皮膜形成されたものにこれ等の色が残留
してしまうことを防止するため、皮膜形成後に強い光を
照射されることにより退色若しくは脱色する増感剤とし
てシアニン色素を用いた提案も多くなされている。この
様な提案として、有機カチオン染料の有機ホウ素化合物
アニオン塩（特開昭６２−１４３０４４号公報、特開昭
６４−１３１４１号公報、特開平２−３０５２号公報参
照）が報告されている。また、幅広い染料の利用及び操
作性の簡便化の観点からの改良技術として、有機カチオ
ン性染料とホウ素酸塩とを錯体の形ではなく別個に添加
する系（特開平２−４８０４号公報、特開平５−１９４
６１９号公報参照）も提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、これ等提案
された従来におけるレーザ記録材料用の光重合性組成物
は、その感光領域及び操作性の面では満足できるもので
あるが、感光速度の面においては未だ十分ではなかっ
た。

【０００６】このため、露光時間の大幅な短縮が図れな
い問題を有しており、かつ、露光中の振動の影響を受け
易いホログラム等の撮影には適さない問題を有してい
た。

【０００７】本発明はこの様な問題点に着目してなされ
たもので、その課題とするところは、長波長域において
感光性が高くしかも感光速度の大きな光重合性組成物を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は上
記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ある特定
の光重合開始剤を添加することによって、エチレン性不
飽和結合を有する重合可能な化合物を含む光重合性組成
物が４００ｎｍ以上の可視光照射により効率よく光重合
することを見出し本発明を完成するに至ったものであ
る。

【０００９】すなわち、請求項１記載の発明に係る光重
合性組成物は、化学作用放射線によりラジカル重合可能
なエチレン性不飽和結合を少なくとも一つ以上有する化
合物と、芳香族オニウム塩と、この芳香族オニウム塩を
可視光領域にて増感可能なカチオン性色素増感剤、及
び、下記一般式（Ｉ）で示されるホウ素酸アンモニウム
塩を主成分とすることを特徴とするものである。

【００１０】

【化３】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ独立してアル
キル基、アリール基、アルコキシル基、アリル基、アル
ケニル基、アルキニル基、脂環式または複素環式基を示
す。また、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈はそれぞれ独立してア
ルキル基、アリール基、アルコキシル基、アリル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、脂環式基、複素環式基また
は水素原子を示す。） この発明において、芳香族オニウム塩、カチオン性色素
増感剤、及び、一般式（Ｉ）で示されたホウ素酸アンモ
ニウム塩を適用したことに伴い光重合性組成物の感光速
度の向上が図れた原因について、本発明者等は以下のよ
うに推論している。

【００１１】すなわち、この発明に係る光重合性組成物
によれば光源からの可視光線の作用によりまずカチオン
性色素増感剤（Ｄ⁺Ｘ^-）が励起される。次に、この励起
状態にあるカチオン性色素増感剤（^*Ｄ⁺Ｘ^-）が芳香族
オニウム塩に作用して芳香族オニウム塩の分解が起こ
り、ラジカル種及びルイス酸若しくはブレンステッド酸
を生じさせると共に、上記カチオン性色素増感剤の解離
が起こってＤ⁺になる。

【００１２】次いで、このＤ⁺と系内のホウ素酸アンモ
ニウム塩（Ｂ^-Ｒ₁〜₄・Ｎ⁺Ｒ₅〜₈）との間でイオン交換
が起こり、Ｄ⁺Ｂ^-Ｒ₁〜₄ができる。これは、新たに芳香
族オニウム塩の増感剤として作用すると共に、解離によ
って生ずるＢ^-Ｒ₁〜₄が分解によりラジカル種を生成す
る。この際、Ｄ⁺は再びホウ素酸アンモニウム塩とのイ
オン交換によって再生されるので増感剤としての機能を
保ち続ける。

【００１３】この様に一分子の増感色素によってより多
くのラジカル種を効率よく発生させることができるた
め、従来のものに較べて本発明に係る光重合性組成物の
感光速度が高められたものと推論している。

【００１４】この請求項１に係る発明において、化学作
用放射線（電子線、Ｘ線、可視光線、赤外線等）により
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも
一つ以上有する化合物とは、モノマー、２量体や３量体
及びオリゴマー等のプレポリマー、またはこれ等の混合
物並びに共重合体等の化学形態を持つ１官能または多官
能のビニル化合物を含むものである。具体的には、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、（メタ）ア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート等の高沸点ビニルモノ
マー、更には、脂肪族ポリヒドロキシ化合物、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、テトラプロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、ソルビトール、マンニトール等のジある
いはポリ（メタ）アクリル酸エステル類等やジメチロー
ルトリシクロデカンモノアクリレートやジメチロールト
リシクロデカンジアクリレート等の脂環式モノマーや芳
香族ポリヒドロキシ化合物、例えば、ヒドロキノン、レ
ゾルシン、カテコール、ピロガロール、ビスフェノール
Ａ等のジあるいはポリ（メタ）アクリル酸エステル、イ
ソシアヌル酸のエチレンオキシド変性（メタ）アクリル
酸エステル等の他に、２−フェノキシエチルアクリレー
ト、２−フェノキシエチルメタクリレート、フェノール
エトキシレートモノアクリレート、ｐ−クロロフェニル
アクリレート等が挙げられる。また、これらは必要に応
じて２種類以上混合して適用してもよい。

【００１５】次に、本発明に係る光重合性組成物に配合
される上記芳香族オニウム塩としては、Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ，１０，１３０７（１９７７）に記載の
化合物、例えば、ジアリールヨードニウム塩、トリアリ
ールスルホニウム塩、トリアリールホスホニウム塩、鉄
アレーン錯体等が挙げられるがこれ等に限定されるもの
ではない。以下、具体例を挙げると、上記ジアリールヨ
ードニウム塩としては、ジフェニルヨードニウムクロラ
イド、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスル
ホネート、ジフェニルヨードニウムメシレート、ジフェ
ニルヨードニウムトシレート、ジフェニルヨードニウム
ブロミド、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレ
ート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモ
ネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセ
ネート、ビス（ｐ−ターシャリーブチルフェニル）ヨー
ドニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−ター
シャリーブチルフェニル）ヨードニウムメシレート、ビ
ス（ｐ−ターシャリーブチルフェニル）ヨードニウムト
シレート、ビス（ｐ−ターシャリーブチルフェニル）ヨ
ードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ビス（ｐ
−ターシャリーブチルフェニル）ヨードニウムテトラフ
ルオロボレート、ビス（ｐ−ターシャリーブチルフェニ
ル）ヨードニウムクロリド、ビス（ｐ−クロロフェニ
ル）ヨードニウムクロライド、ビス（ｐ−クロロフェニ
ル）ヨードニウムテトラフルオロボレートなどが挙げら
れる。

【００１６】また、トリアリールスルホニウム塩の例と
しては、トリフェニルスルホニウムクロリド、トリフェ
ニルスルホニウムブロミド、トリ（４−メトキシフェニ
ル）スルホニウムテトラフルオロボレート、トリ（ｐ−
メトキシフェニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフ
ェート、トリ（４−エトキシフェニル）スルホニウムテ
トラフルオロボレート等が挙げられる。トリアリールホ
スホニウム塩の例としては、トリフェニルホスホニウム
クロリド、トリフェニルホスホニウムブロミド、トリ
（４−メトキシフェニル）ホスホニウムテトラフルオロ
ボレート、トリ（ｐ−メトキシフェニル）ホスホニウム
ヘキサフルオロホスホネート、トリ（４−エトキシフェ
ニル）ホスホニウムテトラフルオロボレート等が挙げら
れる。

【００１７】そして、これ等芳香族オニウム塩の中では
カチオン性色素増感剤による増感効率が優れ分解により
ラジカル種及びルイス酸若しくはブレンステッド酸を生
じさせ易いジアリールヨードニウム塩が特に好ましい。
請求項２に係る発明はこの様な技術的理由からなされて
いる。

【００１８】すなわち、請求項２に係る発明は、請求項
１記載の発明に係る光重合性組成物を前提とし、上記芳
香族オニウム塩が、ジアリールヨードニウム塩であるこ
とを特徴とするものである。

【００１９】次に、芳香族オニウム塩を可視光領域にて
増感可能な上記カチオン性色素増感剤としては、シアニ
ン系色素若しくはスチリル系色素等のポリメチレン系色
素、ピリリウム系色素、キサンテン系色素、トリフェニ
ルメタン系色素、アズレン系色素等が挙げられる。これ
等色素の内、上記芳香族オニウム塩に対する増感作用に
優れている点でポリメチレン系色素が好ましく、特に、
シアニン系色素若しくはスチリル系色素の適用が好まし
い。更に、ポリメチレン系色素を増感剤として適用した
場合、その対アニオンが、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-か
ら選択された無機アニオン、あるいは、

【００２０】

【化４】 から選択された有機アニオンであるときその溶解性に優
れている。請求項３、請求項４及び請求項５に係る発明
はこの様な技術的理由からカチオン性色素増感剤を特定
した発明に関する。

【００２１】すなわち、請求項３に係る発明は、請求項
１または２記載の発明に係る光重合性組成物を前提と
し、上記カチオン性色素増感剤が、ポリメチレン系色素
増感剤であることを特徴とし、請求項４に係る発明は、
請求項３記載の発明に係る光重合性組成物を前提とし、
上記ポリメチレン系色素増感剤が、シアニン系色素若し
くはスチリル系色素であることを特徴とし、また、請求
項５に係る発明は、請求項３または４記載の発明に係る
光重合性組成物を前提とし、上記ポリメチレン系色素増
感剤の対アニオンが、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-から選
択された無機アニオン、または、

【００２２】

【化５】 から選択された有機アニオンであることを特徴とするも
のである。

【００２３】以下、カチオン性色素増感剤の具体例を挙
げると、シアニン系色素の例としては、３−エチル−２
−［（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）メチ
ル］ベンゾチアゾリウム、１，３，３−トリメチル−２
−［（１，３，３−トリメチル−２−インドリニリデ
ン）メチル］−３Ｈ−インドリウム、３−エチル−２−
［（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリリデン）メチル］
ベンゾチアゾリウム、３−エチル−２−［（１−エチル
−２（１Ｈ）−キノリリデン）メチル］ベンゾセレアゾ
リウム、１−エチル−２−［（１−エチル−２（１Ｈ）
−キノリリデン）メチル］キノリニウム、１−エチル−
２−［（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリリデン）メチ
ル］キノリニウム、１−エチル−４−［（１−エチル−
４（１Ｈ）−キノリリデン）メチル］キノリニウム、３
−エチル−２−［３−（３−エチル−２−チアゾリジニ
リデン）−１−プロペニル］チアゾリニウム、３−エチ
ル−２−［３−（３−エチル−２−ベンゾキサゾリニリ
デン）−１−プロペニル］ベンゾキサゾリウム、３−エ
チル−２−｛２−［（３−（３−エチル−５−フェニル
−２−ベンゾキサゾリニリデン）メチル］−１−ブテニ
ル｝−５−フェニルベンゾキサゾリウム、５，６−ジク
ロロ−１，３−ジエチル−２−［３−（５，６−ジクロ
ロ−１，３−ジエチルベンズイミダゾリニリデン）−１
−プロペニル］ベンズイミダゾリウム、１，３，３−ト
リメチル−２−［３−（１，３，３−トリメチル−２−
インドリニリデン）−１−プロペニル］−３Ｈ−インド
リウム、３−エチル−２｛２−［（３−エチル−２−ベ
ンゾチアゾリニリデン）メチル］−１−ブテニル｝ベン
ゾチアゾリウム、３−エチル−２−［３−（３−エチル
−２−ベンゾチアゾリニリデン）−２−メチル−１−プ
ロペニル］ベンゾチアゾリウム、２−｛２−メチル−３
−［３−（３−スルホプロピル）−２−ベンゾセレナゾ
リニリデン］−１−プロペニル｝−３−（３−スルホプ
ロピル）ベンゾセレナゾリウム、３−エチル−４−メチ
ル−２−［３−（３−エチル−４−メチル−２−チアゾ
リニリデン）−１−プロペニルチアゾリウム ヨーダイ
ド、３−エチル−２−［３−（３−エチル−２−ベンゾ
チアゾリニリデン）−１−プロペニル］ベンゾチアゾリ
ウム、３−（３−スルホプロピル）−２−｛３−［３−
（３−スルホプロピル）−２−ベンゾチアゾリニリデ
ン］−１−プロペニル｝ベンゾチアゾリウム、３−エチ
ル−２−［３−（３−エチル−２−ベンゾセレナゾリニ
リデン）−１−プロペニル］ベンゾセレナゾリウム、２
−｛２−メチル−３−［３−（３−スルホプロピル）−
２−ナフト［１，２−ｄ］チアゾリニリデン］−１−プ
ロペニル｝−３−（３−スルホプロピル）ナフト［１，
２−ｄ］チアゾリウム、３−エチル−２−［３−（３−
エチル−２−ナフト［２，１−ｄ］チアゾリニリデン）
−２−メチル−１−プロペニル］ナフト［２，１−ｄ］
チアゾリウム、３−エチル−２−｛２−［（３−エチル
−２−ナフト［２，１−ｄ］チアゾリニリデン）メチ
ル］−１−ブテニル｝ナフト［２，１−ｄ］チアゾリウ
ム、３−エチル−２−｛２−［（３−エチル−２−ナフ
ト［１，２−ｄ］チアゾリニリデン）メチル］−１−ブ
テニル｝ナフト［１，２−ｄ］チアゾリウム、１，１，
３−トリメチル−２−［３−（１，１，３−トリメチル
ベンズインドリン−２−イリデン）−１−プロペニル］
−１Ｈ−ベンズインドリウム、３−エチル−２−［３−
（３−エチル−２−ナフト［２，１−ｄ］チアゾリニリ
デン）−１−プロペニル｝ナフト［２，１−ｄ］チアゾ
リウム、３−エチル−２−［３−（１−エチル−４（１
Ｈ）−キノリリデン）−１−プロペニル］ベンゾキサゾ
リウム、３−エチル−２−［３−（３−エチル−２−ナ
フト［１，２−ｄ］チアゾリニリデン）−１−プロペニ
ル］ナフト［１，２−ｄ］チアゾリウム、１−エチル−
２−［３−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリリデン）
−１−プロペニル］キノリニウム、３−エチル−２−
［３−（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリリデン）−１
−プロペニル］ベンゾチアゾリウム、１−エチル−２−
［３−（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリリデン）−１
−プロペニル］キノリニウム、１−エチル−４−［３−
（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリリデン）−１−プロ
ペニル］キノリニウム、３−エチル−２−［５−（３−
エチル−２−ベンズオキサゾリニリデン）−１，３−ペ
ンタジエニル］ベンズオキサゾリウム、１，３，３−ト
リメチル−２−［５−（１，３，３−トリメチル−２−
インドリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］−３Ｈ
−インドリウム、３−エチル−２−［５−（３−エチル
−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１，３−ペンタジエ
ニル］ベンゾチアゾリウム、３−エチル−２−｛［３−
（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）メチル］
−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセン−１イリデ
ン］メチル｝ベンゾチアゾリウム、３−エチル−２−
［５−（３−エチル−２−ベンゾセレナゾリニリデン）
−１，３−ペンタジエニル］ベンゾセレナゾリウム、
１，１，３−トリメチル−２−［５−（１，１，３−ト
リメチルベンズインドリン−２−イリデン）−１，３−
ペンタジエニル］−１Ｈ−ベンズインドリウム、３−エ
チル−２−［５−（３−エチル−２−ナフト［２，１−
ｄ］チアゾリニリデン）−１，３−ペンタジエニル］ナ
フト［２，１−ｄ］チアゾリウム、３−エチル−２−
［５−（３−エチル−２−ナフト［１，２−ｄ］チアゾ
リニリデン）−１，３−ペンタジエニル］ナフト［１，
２−ｄ］チアゾリウム、１−エチル−２−［３−クロロ
−５−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリリデン）−
１，３−ペンタジエニル］キノリニウム、１−エチル−
２−［５−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリリデン）
−１，３−ペンタジエニル］キノリニウム、１−エチル
−４−［３−クロロ−５−（１−エチル−４（１Ｈ）−
キノリリデン）−１，３−ペンタジエニル］キノリニウ
ム、１−エチル−４−［５−（１−エチル−４（１Ｈ）
−キノリリデン）−１，３−ペンタジエニル］キノリニ
ウム、３−エチル−２−［７−（３−エチル−２−ベン
ズオキサゾリニリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニ
ル］ベンズオキサゾリウム、１，３，３−トリメチル−
２−［７−（１，３，３−トリメチル−２−インドリニ
リデン）−１，３，５−ヘプタトリエニル］−３Ｈ−イ
ンドリウム、３，３−ジメチル−２−［７−（３，３−
ジメチル−１−（３−スルホプロピル）−２−インドリ
ニリデン］−１，３，５−ヘプタトリエニル］−１−
（３−スルホプロピル）−３Ｈ−インドリウム、３−エ
チル−２−［７−（３−エチル−２−ベンチアゾリニリ
デン）−１，３，５−ヘプタトリエニル］ベンゾチアゾ
リウム、３−エチル−２−［７−（３−エチル−２−ベ
ンゾチアゾリニリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニ
ル］ベンゾチアゾリウム、３−エチル−２−［７−（３
−エチル−２−ベンゾセレナゾリニリデン）−１，３，
５−ヘプタトリエニル］ベンゾセレナゾリウム、１，
１，３−トリメチル−２−［７−（１，１，３−トリメ
チルゼンズインドリン−２−イリデン）−１，３，５−
ヘプタトリエニル］−１Ｈ−ゼンズインドリウム、３−
エチル−２−［７−（３−エチル−２−ナフト［１，２
−ｄ］チアゾリニリデン）−１，３，５−ヘプタトリエ
ニル］ナフト［１，２−ｄ］チアゾリウム、１−エチル
−２−［７−（１−エチル−２（１Ｈ）−キノリリデ
ン）−１，３，５−ヘプタトリエニル］キノリニウム、
１−エチル−４−［７−（１−エチル−４（１Ｈ）−キ
ノリリデン）−１，３，５−ヘプタトリエニル］キノリ
ニウム、２−｛［３−アリル−５−［２−（５，６−ヂ
メチル−３−ｎ−プロピル−２−ベンゾチアゾリニリデ
ン）エチリデン］−４−エキソ−２−チアゾリジビリデ
ン］メチル｝−３−エチル−４，５−ジフェニルチアゾ
リウム、３−エチル−２−｛［３−エチル−５−［２−
（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリリデン）エチリデ
ン］−４−エキソ−２−チアゾリジニリデン］メチル｝
ベンゾキサゾリウム、３−エチル−２−｛［３−エチル
−５−［２−（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリリデ
ン）エチリデン］−４−エキソ−２−チアゾリジニリデ
ン］メチル｝−４，５−ジフェニルチアゾリウム等のア
イオダイド、ブロミド、クロリド、ヘキサフルオロアン
チモネート、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフル
オロボレート、ヘキサフルオロアルセネート、ｐ−トル
エンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、
メタンスルホネート、パークロレート塩等を挙げること
ができるがこれ等に限定されるものではない。

【００２４】また、上記スチリル系色素の例としては、
２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−エチルピリ
ジニウム、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−３−
メチルベンゾキサゾリウム、２−（ｐ−ジメチルアミノ
スチリル）−３−エチルベンゾキサゾリウム、２−（ｐ
−ジメチルアミノスチリル）−３−エチルセレナゾリウ
ム、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−エチル
キノリニウム、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−
３−エチルナフト［１，２−ｄ］チアゾリウム、２−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１，３，３−トリメ
チル−３Ｈ−インドリウム、４−（ｐ−ジメチルアミノ
スチリル）−１−エチルキノリニウム、２−［４−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］
−１−エチルキノリニウム、２−［４−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］−３−エチ
ルナフト［１，２−ｄ］チアゾリウム、２−［４−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］
−３−エチルベンゾチアゾリウム、４−［４−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル］−１
−エチルキノリニウム等のアイオダイド、ブロミド、ク
ロリド、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオ
ロホスフェート、テトラフルオロボレート、ヘキサフル
オロアルセネート、ｐ−トルエンスメホネート、トリフ
ルオロメタンスルホネート、メタンスルホネート、パー
クロレート塩等を挙げることができるがこれ等に限定さ
れるものではない。

【００２５】また、上記ピリリウム系色素としては、２
−アミノ−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）チオ
ピリリウム、２−ヒドロキシ−４，６−ビス（４−ジメ
チルアミノスチリル）ピリリウム、２−ヒドロキシ−
４，６−ビス（４−ジメチルアミノスチリル）チオピリ
リウム、２−アミノ−４，６−ビス（４−ブトキシフェ
ニル）ピリリウム、２−アミノ−４，６−ビス（４−メ
トキシ−β−エチルスチリル）チオピリリウム等のアイ
オダイド、ブロミド、クロリド、ヘキサフルオロアンチ
モネート、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオ
ロボレート、ヘキサフルオロアルセネート、ｐ−トルエ
ンスメホネート、トリフルオロメタンスルホネート、メ
タンスルホネート、パークロレート塩等が例示されるが
これ等に限定されるものではない。

【００２６】また、上記キサンテン系色素の例として
は、［２，７−ジメチル−９−（ｏ−エトキシカルボニ
ルフェニル）−６−エチルアミノ−３Ｈ−キサンテン−
３−イリデン］エチルアンモニウム、［９−（ｏ−カル
ボニルフェニル）−６−ジエチルアミノ−３Ｈ−キサン
テン−３−イリデン］ジエチルアンモニウム、［６−ジ
エチルアミノ−９−（２，４−スルホニル）−３Ｈ−キ
サンテン−３−イリデン］ジエチルアンモニウム、［９
−（ｏ−カルボニルフェニル）−６−アミノ−３Ｈ−キ
サンテン−３−イリデン］アンモニウム、［９−（ｏ−
エトキシカルボニルフェニル）−６−エチルアミノ−３
Ｈ−キサンテン−３−イリデン］エチルアンモニウム、
［９−（ｏ−メトキシフェニル）−６−アミノ−３Ｈ−
キサンテン−３−イリデン］アンモニウム、［９−（ｏ
−カルボニルフェニル）−６−ジエチルアミノ−３Ｈ−
キサンテン−３−イリデン］ジメチルアンモニウム、
［９−（ｏ−エトキシカルボニルフェニル）−６−ジエ
チルアミノ−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］ジエチ
ルアンモニウム、［２，７−ジメチル−９−（ｏ−カル
ボキシフェニル）−６−エチルアミノ−３Ｈ−キサンテ
ン−３−イリデン］エチルアンモニウム等のアイオダイ
ド、ブロミド、クロリド、ヘキサフルオロアンチモネー
ト、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレ
ート、ヘキサフルオロアルセネート、ｐ−トルエンスメ
ホネート、トリフルオロメタンスルホネート、メタンス
ルホネート、パークロレート塩、その他フルオレセンお
よびその誘導体、エリスロシン、ローズベンガル等を挙
げることができるがこれ等に限定されるものではない。

【００２７】また、上記トリフェニルメタン系色素とし
ては、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フェニル−
２−メチルメチリウム、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）フェニル−３−メチルメチリウム、ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）フェニル−４−ヒドロキシメチ
リウム、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フェニル
−３−シアノメチリウム、ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）フェニル−４−シアノメチリウム、ビス（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）フェニル−２，６−ジメチル
メチリウム、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フェ
ニル−２’，４−ジメチルメチリウム、ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）フェニル−４−メチルアミノメチ
リウム、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フェニル
−４−メトキシメチリウム、ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）フェニルメチリウム、ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フェニル−２−ニトロメチリウム、ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フェニル−４−ニトロ
メチリウム、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フェ
ニル−２，４−ジメトキシメチリウム、ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）フェニル−２，６−ジメトキシメ
チリウム、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フェニ
ル−２−ｔ−ブチルメチリウム、ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フェニル−３，５−ジメトキシメチリウ
ム、トリス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチリウ
ム、トリス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２，６−
ジメトキシメチリウム、ビス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）フェニル−２−メトキシメチリウム、ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）フェニル−４−メトキシメチ
リウム、ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−［４−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−１−ナフチル］
−メチリウム、トリス（ｐ−アミノフェニル）メチリウ
ム等のアイオダイド、ブロミド、クロリド、ヘキサフル
オロアンチモネート、ヘキサフルオロホスフェート、テ
トラフルオロボレート、ヘキサフルオロアルセネート、
ｐ−トルエンスメホネート、トリフルオロメタンスルホ
ネート、メタンスルホネート、パークロレート塩等を例
示できるこれ等に限定されるものではない。

【００２８】また、上記アズレン系色素の具体例として
は、１，３−ビス（グアイアズレニル）プロペニウム、
１，３−ビス（６−ｔ−ブチルアズレニル）プロペニウ
ム、１，５−ビス（グアイアズレニル）ペンタジエニウ
ム、１−グアイアズレニル−５−（６’−ｔ−ブチルア
ズレニル）ペンタジエニウム、１−グアイアズレニル−
５−（６’−オクチルアズレニル）ペンタジエニウム等
のアイオダイド、ブロミド、クロリド、ヘキサフルオロ
アンチモネート、ヘキサフルオロホスフェート、テトラ
フルオロボレート、ヘキサフルオロアルセネート、ｐ−
トルエンスメホネート、トリフルオロメタンスルホネー
ト、メタンスルホネート、パークロレート塩等を挙げる
ことができるがこれ等に限定されるものではない。

【００２９】尚、上述したこれ等の増感色素は、必要に
応じて２種類以上を混合して適用してもよい。

【００３０】次に、上記一般式（Ｉ）で示され本発明の
光重合性組成物に配合されるホウ素酸アンモニウム塩の
具体例としては、テトラメチルアンモニウム−ｎ−ブチ
ルトリフェニルボレート、テトラメチルアンモニウム−
ｎ−ブチルトリアニシルボレート、テトラエチルアンモ
ニウム−ｎ−ブチルトリフェニルボレート、テトラエチ
ルアンモニウム−ｎ−ブチルトリアニシルボレート、テ
トラブチルアンモニウム−ｎ−ブチルトリフェニルボレ
ート、テトラブチルアンモニウム−ｎ−ブチルトリアニ
シルボレート、テトラメチルアンモニウム−ｎ−オクチ
ルトリフェニルボレート、テトラメチルアンモニウム−
ｎ−オクチルトリアニシルボレート、テトラエチルアン
モニウム−ｎ−オクチルトリフェニルボレート、テトラ
エチルアンモニウム−ｎ−オクチルトリアニシルボレー
ト、テトラブチルアンモニウム−ｎ−オクチルトリフェ
ニルボレート、テトラブチルアンモニウム−ｎ−オクチ
ルトリアニシルボレート、トリメチルアンモニウム−ｎ
−ブチルトリフェニルボレート、トリエチルアンモニウ
ム−ｎ−ブチルトリフェニルボレート、アンモニウム−
ｎ−ブチルトリフェニルボレート等を挙げることができ
るがこれ等に限定されるものではない。

【００３１】また、本発明に係る光重合性組成物は、溶
媒可溶性で、かつ、常温、常圧において固体である高分
子重合体を添加することによりその製膜性を向上させる
ことが可能となる（請求項６）。この様な高分子重合体
としては、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸
エステル及びこれ等の部分加水分解物、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリビニル
アセテート、ポリビニルフォルマール、ポリビニルアセ
タール、ポリククロピレン、ポリ塩化ビニル、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートブチレート、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ酢酸／アクリ
ル酸ビニル、ポリ酢酸／メタクリル酸ビニル、エチレン
／酢酸ビニル共重合体およびスチレン、無水マレイン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、クロトン酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の共重合
可能なモノマーから成る共重合体等に代表されるような
熱可塑性樹脂や、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ
Ｄ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェ
ノールＳ、ノボラック、ｏ−クレゾールノボラック、ｐ
−アルキルフェノールノボラック等の各種フェノール化
合物とエピクロロヒドリンとの縮合反応により製造され
るエポキシ樹脂に代表されるような熱硬化性樹脂が例示
されるがこれ等に限定されるものではない。また、これ
等の溶媒可溶性で、常温、常圧において固体である熱可
塑性樹脂や熱硬化性樹脂は、必要に応じて２種類以上混
合して適用することも可能である。特に、本発明に係る
光重合性組成物が感光性印刷版や半導体等の製造に適用
される場合、水あるいは弱アルカリ水溶液による現像性
を有することが好ましい。この様な場合には、水あるい
は弱アルカリ水溶液に溶解若しくは膨潤するような高分
子重合体を用いればよい。この様な高分子重合体として
は、側鎖にアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、クロトン酸等のカルボン酸を適当量含有する
共重合体が挙げられる。

【００３２】この様に化学作用放射線によりラジカル重
合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも一つ以上有
する化合物と、芳香族オニウム塩と、この芳香族オニウ
ム塩を可視光領域にて増感可能なカチオン性色素増感
剤、及び、上記一般式（Ｉ）で示されるホウ素酸アンモ
ニウム塩を主成分とする本発明に係る光重合性組成物
は、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノ
ン灯、高圧水銀灯、アルゴンレーザ、ヘリウム−ネオン
レーザ、クリプトンレーザ及び半導体レーザ等の可視光
領域から近赤外光領域（４００ｎｍ以上）に発振源をも
つ光源に対して良好な感度を有している。そして、上述
した各成分を適宜選択し、任意の割合で混合して得た感
光液をスピンコータ、ロールコータ、バーコータ等を用
いてガラス板や砂目立てしたアルミ板あるいはポリカー
ボネート板、ポリメチルメタクリレート板、ポリエステ
ルフィルム等から成る基板上に皮膜状に塗布し、フォト
レジストや感光性印刷版、及び、ホログラム記録用の感
光板として適用することができ、更に、これ等用途以外
に可視光による光重合を目的とする分野に利用すること
ができる。

【００３３】尚、感光液を塗布する際は、必要に応じて
適当な溶剤で希釈してもよいが、この場合、基板上に塗
布した後に塗布液の乾燥を要する。感光液を調製する際
に適用できる上記溶剤としては、エチレン性不飽和結合
を少なくとも一つ以上有する化合物、芳香族オニウム
塩、カチオン性色素増感剤、及び、上記一般式（Ｉ）で
示されるホウ素酸アンモニウム塩の全ての成分が溶解可
能で、かつ、塗布される基板が溶解、膨潤、白濁及び浸
蝕等の影響を受け難いものであればよく、一般に使用さ
れている有機溶剤のほとんどを用いることができる。具
体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、２−メチルプロピルアルコール、クロロホルム、ジ
クロロメタン、四塩化炭素、１，４−ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、アセトン、エチルメチルケトン、酢酸
エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘプ
タン、ｎ−ヘキサン、２−メトキシエタノール、２−エ
トキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エト
キシエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテー
ト、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチ
ルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノー
ル、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−
（２−エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２
−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、２−フェノキ
シエタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等が例示されるがこれ等に限定されるものではなく、上
述した要件を具備する溶剤なら適用可能である。また、
必要に応じて２種類以上の溶剤を混合して用いてもよ
い。

【００３４】また、本発明に係る光重合性組成物は、必
要に応じて熱重合禁止剤、連鎖移動剤、酸化防止剤、硬
化剤等が含まれていてもよい。

【００３５】また、本発明に係る光重合性組成物の各成
分の配合割合は基本的に任意であるが、より好ましくは
以下のように設定するとよい。まず、芳香族オニウム塩
の配合割合は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結
合を少なくとも一つ以上有する化合物１００重量部に対
して０．１重量部〜３０重量部、好ましくは１重量部〜
１５重量部である。０．１重量部未満であると可視光線
による十分な重合を起こさないことがあり、また、３０
重量部を越えると溶解性等の問題が生ずるからである。
また、芳香族オニウム塩を可視光領域にて増感可能なカ
チオン性色素増感剤の配合割合は、上記エチレン性不飽
和結合を少なくとも一つ以上有する化合物１００重量部
に対して０．０１重量部〜１０重量部、好ましくは０．
１重量部〜５重量部である。０．０１重量部未満である
と可視光線による十分な重合を起こさないことがあり、
また、１０重量部を越えると溶解性等の問題が生じた
り、製膜して用いる場合に内部フィルター効果により厚
膜での硬化が困難となることがあり、更に、コストが割
高となることからカチオン性色素増感剤は必要最小限の
量で適用することが好ましい。他方、上記一般式（Ｉ）
で示されるホウ素酸アンモニウム塩の配合割合について
は、上記カチオン性色素増感剤１重量部に対して０．０
５重量部〜２０重量部、好ましくは０．５重量部〜１０
重量部である。０．０５重量部未満であると光重合時に
その添加効果が認められず感光速度が低下してしまうこ
とがあり、他方、２０重量部を越えた場合には溶解性等
の問題を生ずる。要するに、溶解性が良好なホウ素酸ア
ンモニウム塩であれば２０重量部以上配合してもよい。
また、高分子重合体を配合する場合には、適宜配合割合
を調整して用いればよい。

【００３６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て具体的実施例を挙げて説明する。

【００３７】［実施例１〜２２］以下に示す組成の混合
物を均一になるまで攪拌した後、ガラス基板上にその膜
厚が約５μｍとなるように塗布し、乾燥した。

【００３８】次に、５００Ｗのキセノン灯を光源に用
い、カットフィルター［東芝硝子（株）社製 商品名Ｙ
−４３］を通して得た可視光を上記ガラス基板上の皮膜
へ照射した。

【００３９】そして、タルク粉末を使用し皮膜表面がタ
ックフリーになるまでの露光時間を求めて各実施例の感
度とした。結果を以下の表１に示す。

【００４０】 （組成物の成分と配合割合） アクリルモノマー ７０重量部 ［東亜合成化学工業（株）社製 商品名アロニックスＭ−３０５］ ウレタンアクリレート １００重量部 ［東亜合成化学工業（株）社製 商品名アロニックスＭ−１６００］ カチオン性色素増感剤 表１に表示 芳香族オニウム塩 表１に表示 ホウ素酸アンモニウム塩 表１に表示 エチルメチルケトン ５０重量部 エタノール １０重量部

【００４１】

【表１】 Ｄ−１；ビス（ｐ−ターシャリーブチルフェニル）ヨー
ドニウムヘキサフルオロホスフェート Ｄ−２；ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレー
ト Ｄ−３；ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルホネート Ｄ−４；トリ（４−メトキシフェニル）ホスホニウムテ
トラフルオロボレート Ｄ−５；鉄アレーン錯体（チバガイギー社製 イルガキ
ュアー２６１） Ｓ−１；２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−３−エ
チルベンゾキサゾリウムテトラフルオロボレート Ｓ−２；３−エチル−２−［（１−エチル−２（１Ｈ）
−キノリリデン）メチル］ベンゾチアゾリウムヘキサフ
ルオロホスフェート Ｓ−３；３−エチル−２−［３−（１−エチル−４（１
Ｈ）−キノリリデン）−１−プロペニル］ベンゾチアゾ
リウム ヘキサフルオロホスフェート Ｓ−４；１，３，３−トリメチル−２−［５−（１，
３，３−トリメチル−２−インドリニリデン）−１，３
−ペンタジエニル］−３Ｈ−インドリウムトシレート Ｓ−５；３−エチル−２−｛［３−エチル−５［２−
（１−エチル−４（１Ｈ）−キノリリデン）エチリデ
ン］−４−エキソ−２−チアゾリジニリデン］メチル｝
−４，５−ジフェニルチアゾリウム ブロミド Ｓ−６；２−ヒドロキシ−４，６−ビス（４−ジメチル
アミノスチリル）チオピリリニウムテトラフルオロボレ
ート Ｓ−７；エリスロシン Ｓ−８；ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フェニル
メチリウム Ｓ−９；１，３−ビス（６−ｔ−ブチルアズレニル）プ
ロペニウムトシレート Ｓ−10；２−［４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
１，３−ブタジエニル］−３−エチルベンゾチアゾリウ
ム ヨーダイド Ｂ−１；テトラメチルアンモニウム−ｎ−ブチルトリフ
ェニルボレート Ｂ−２；テトラメチルアンモニウム−ｎ−ブチルトリア
ニシルボレート Ｂ−３；テトラメチルアンモニウム−ｎ−ブチルトリフ
ェニルボレート Ｂ−４；テトラメチルアンモニウム−ｎ−オクチルトリ
フェニルボレート Ｂ−５；テトラメチルアンモニウム−ｎ−オクチルトリ
アニシルボレート Ｂ−６；トリメチルアンモニウム−ｎ−ブチルトリフェ
ニルボレート

【００４２】［実施例２３〜２８］以下に示す組成の混
合物を均一になるまで攪拌した後、ガラス基板上にその
膜厚が約５μｍとなるように塗布し、乾燥した。

【００４３】次に、５００Ｗのキセノン灯を光源に用
い、カットフィルター［東芝硝子（株）社製 商品名Ｙ
−４３］を通して得た可視光を上記ガラス基板上の皮膜
へ照射した。

【００４４】そして、タルク粉末を使用し皮膜表面がタ
ックフリーになるまでの露光時間を求めて各実施例の感
度とした。結果を以下の表２に示す。

【００４５】 （組成物の成分と配合割合） アクリルモノマー １００重量部 ［日本化薬（株）社製 商品名KAYARAD Ｒ−５５１］ アクリルマクロモノマー １００重量部 ［東亜合成化学工業（株）社製 商品名マクロモノマーＡＡ−６］ カチオン性色素増感剤 表２に表示 芳香族オニウム塩 表２に表示 ホウ素酸アンモニウム塩 表２に表示 エチルメチルケトン ７０重量部 エタノール １５重量部

【００４６】

【表２】

【００４７】［実施例２９〜３２］以下に示す組成の混
合物を均一になるまで攪拌して感光液を調製した。更に
この感光液を陽極酸化及び砂目立てしたアルミ板上にス
ピンコータを用いてその乾燥膜厚が約２μｍになるよう
に塗布し、乾燥器にて７０℃で２分間乾燥させて感光層
を形成した。

【００４８】次に、この感光層上に空気を遮断するため
のオーバーコート層を設けた。

【００４９】尚、このオーバーコート層は、６％ポリビ
ニルアルコール水溶液をスピンコータを用いて約２μｍ
となるように感光層上に塗布し、乾燥器にて７０℃で１
５分間乾燥することによって形成されている。

【００５０】そして、この様にして得られた各感光板の
可視光に対する感度を以下のようにして測定した。すな
わち、感光性樹脂組成物試験板（各実施例に係る感光
板）上にステップタブレット（コダック社製 商品名ス
テップタブレットＮｏ．２）を密着させ、この上から５
１４．５ｎｍのアルゴンレーザによる光を照射した後、
０．１％の水酸化ナトリウム水溶液で現像し、その硬化
段数から感光層の硬化に要する可視光の光量を計算する
ことにより求めた。この結果を下記の表３に示す。

【００５１】 （組成物の成分と配合割合） アクリルモノマー １４０重量部 ［東亜合成化学工業（株）社製 商品名アロニックスＭ−３０５］ バインダ樹脂 １００重量部 ［通常のラジカル重合にて合成されたメチルメタクリレート、 ２−エチルヘキシルアクリレート及びメタクリル酸の共重合体］ カチオン性色素増感剤 表３に表示 芳香族オニウム塩 表３に表示 ホウ素酸アンモニウム塩 表３に表示 エチルメチルケトン ８００重量部 エタノール １００重量部

【００５２】

【表３】

【００５３】［比較例１〜８］以下に示す組成の混合物
を均一になるまで攪拌した後、ガラス基板上にその膜厚
が約５μｍとなるように塗布し、乾燥した。

【００５４】次に、５００Ｗのキセノン灯を光源に用
い、カットフィルター［東芝硝子（株）社製 商品名Ｙ
−４３］を通して得た可視光を上記ガラス基板上の皮膜
へ照射した。

【００５５】そして、タルク粉末を使用し皮膜表面がタ
ックフリーになるまでの露光時間を求めて各実施例の感
度とした。結果を以下の表４に示す。

【００５６】 （組成物の成分と配合割合） アクリルモノマー ７０重量部 ［東亜合成化学工業（株）社製 商品名アロニックスＭ−３０５］ ウレタンアクリレート １００重量部 ［東亜合成化学工業（株）社製 商品名アロニックスＭ−１６００］ カチオン性色素増感剤 表４に表示 芳香族オニウム塩 表４に表示 ホウ素酸アンモニウム塩 表４に表示 エチルメチルケトン ５０重量部 エタノール １０重量部

【００５７】

【表４】 ［確認］比較例１〜８に係る光重合性組成物の硬化に要
する時間のデータから明らかなように、芳香族オニウム
塩及びホウ素酸アンモニウム塩のいずれを欠いても感光
速度の大幅な改善が図れないことが確認された。

【００５８】

【発明の効果】請求項１〜６記載の発明に係る光重合組
成物によれば、芳香族オニウム塩、カチオン性色素増感
剤、及び、上記一般式（Ｉ）で示されたホウ素酸アンモ
ニウム塩を適用したことにより４００ｎｍ以上の長波長
域において感光性を有し、かつ、その感光速度の向上が
図れる。

【００５９】従って、レーザーダイレクト用印刷版、プ
リント回路基板、光ディスク、光メモリ、ホログラム、
フォトレジスト等の記録材料として適用できる効果を有
している。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】化学作用放射線によりラジカル重合可能な
   エチレン性不飽和結合を少なくとも一つ以上有する化合
   物と、芳香族オニウム塩と、この芳香族オニウム塩を可
   視光領域にて増感可能なカチオン性色素増感剤、及び、
   下記一般式（Ｉ）で示されるホウ素酸アンモニウム塩を
   主成分とすることを特徴とする光重合性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ独立してアル
   キル基、アリール基、アルコキシル基、アリル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、脂環式または複素環式基を示
   す。また、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈はそれぞれ独立してア
   ルキル基、アリール基、アルコキシル基、アリル基、ア
   ルケニル基、アルキニル基、脂環式基、複素環式基また
   は水素原子を示す。）
2. 【請求項２】上記芳香族オニウム塩が、ジアリールヨー
   ドニウム塩であることを特徴とする請求項１記載の光重
   合性組成物。
3. 【請求項３】上記カチオン性色素増感剤が、ポリメチレ
   ン系色素増感剤であることを特徴とする請求項１または
   ２記載の光重合性組成物。
4. 【請求項４】上記ポリメチレン系色素増感剤が、シアニ
   ン系色素若しくはスチリル系色素であることを特徴とす
   る請求項３の光重合性組成物。
5. 【請求項５】上記ポリメチレン系色素増感剤の対アニオ
   ンが、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-から選択された無機ア
   ニオン、または、 【化２】 から選択された有機アニオンであることを特徴とする請
   求項３または４記載の光重合性組成物。
6. 【請求項６】溶媒可溶性で、かつ常温、常圧において固
   体である高分子重合体が含有されていることを特徴とす
   る請求項１、２、３、４または５記載の光重合性組成
   物。