JPH0967440A - ヒドロシリル化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコーン組成物 - Google Patents
ヒドロシリル化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコーン組成物Info
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K9/10—Encapsulated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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-
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-
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 触媒活性の高いヒドロシリル化反応用微粒子
触媒および保存安定性に優れ、長期間未硬化状態を保持
し得る加熱硬化性シリコーン組成物を提供する。 【構成】 ヒドロシリル化反応用金属系触媒、式：（Ｒ
1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はアルケニル基であり、
Ｒ2は一価炭化水素基であり、Ａｒはアリール基であ
る。）で示されるジシロキサンおよびガラス転移点が４
０〜２００℃である樹脂から構成される平均粒子径０.
１〜２０μｍの微粒子であって、該微粒子中に含まれる
前記ヒドロシリル化反応用金属系触媒の量が金属原子と
して０.０１〜５重量％となるような量であり、前記ジ
シロキサンの量が０.１〜５重量％であるヒドロシリル
化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化
性シリコーン組成物。
触媒および保存安定性に優れ、長期間未硬化状態を保持
し得る加熱硬化性シリコーン組成物を提供する。 【構成】 ヒドロシリル化反応用金属系触媒、式：（Ｒ
1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はアルケニル基であり、
Ｒ2は一価炭化水素基であり、Ａｒはアリール基であ
る。）で示されるジシロキサンおよびガラス転移点が４
０〜２００℃である樹脂から構成される平均粒子径０.
１〜２０μｍの微粒子であって、該微粒子中に含まれる
前記ヒドロシリル化反応用金属系触媒の量が金属原子と
して０.０１〜５重量％となるような量であり、前記ジ
シロキサンの量が０.１〜５重量％であるヒドロシリル
化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化
性シリコーン組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はヒドロシリル化反応用微
粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコー
ン組成物に関する。詳しくは、触媒活性の高いヒドロシ
リル化反応用微粒子触媒および保存安定性に優れ、長期
間未硬化状態を保持し得る加熱硬化性シリコーン組成物
に関する。
粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコー
ン組成物に関する。詳しくは、触媒活性の高いヒドロシ
リル化反応用微粒子触媒および保存安定性に優れ、長期
間未硬化状態を保持し得る加熱硬化性シリコーン組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ヒドロシリル化反応用金属系触媒
を含有する熱可塑性樹脂触媒および該触媒を硬化触媒と
して含有させた加熱硬化性シリコーン組成物は知られて
いる。例えば、特開昭４９−１３４７８６号公報，特開
昭５８−３７０５３号公報，特開平２−４８３３号公報
では、ヒドロシリル化反応用金属系触媒と軟化点または
融点が４０〜２００℃程度である熱可塑性シリコーン樹
脂からなる微粒子触媒が提案されている。特開平２−９
４４８号公報では、ヒドロシリル化反応用金属系触媒と
軟化点が５０〜２００℃であるポリシラン樹脂からなる
粒状物触媒が提案されている。また、特開昭５８−３７
０５３号公報，特開昭６４−４５４６８号公報，特開昭
６４−４７４４２号公報，特開昭６４−５１１４０号公
報，特開平３−６８６５９号公報，特開平７−４１６７
８号公報では、ヒドロシリル化反応用金属系触媒と有機
系樹脂からなる微粒子触媒が提案されている。しかし、
これらのヒドロシリル化反応用微粒子触媒は、製造時の
加熱操作によりヒドロシリル化反応用金属系触媒が分解
し易く触媒活性が低下することがあるという問題点があ
った。例え、その分解量がわずかで十分な触媒活性が得
られたとしても、分解生成物による着色は避けることが
できなかった。さらに、これらのヒドロシリル化反応用
微粒子触媒をヒドロシリル化反応によって硬化する組成
物の硬化触媒として使用した場合、該組成物は保存中に
硬化が進行し、長期間未硬化状態を保持できないという
問題点があった。
を含有する熱可塑性樹脂触媒および該触媒を硬化触媒と
して含有させた加熱硬化性シリコーン組成物は知られて
いる。例えば、特開昭４９−１３４７８６号公報，特開
昭５８−３７０５３号公報，特開平２−４８３３号公報
では、ヒドロシリル化反応用金属系触媒と軟化点または
融点が４０〜２００℃程度である熱可塑性シリコーン樹
脂からなる微粒子触媒が提案されている。特開平２−９
４４８号公報では、ヒドロシリル化反応用金属系触媒と
軟化点が５０〜２００℃であるポリシラン樹脂からなる
粒状物触媒が提案されている。また、特開昭５８−３７
０５３号公報，特開昭６４−４５４６８号公報，特開昭
６４−４７４４２号公報，特開昭６４−５１１４０号公
報，特開平３−６８６５９号公報，特開平７−４１６７
８号公報では、ヒドロシリル化反応用金属系触媒と有機
系樹脂からなる微粒子触媒が提案されている。しかし、
これらのヒドロシリル化反応用微粒子触媒は、製造時の
加熱操作によりヒドロシリル化反応用金属系触媒が分解
し易く触媒活性が低下することがあるという問題点があ
った。例え、その分解量がわずかで十分な触媒活性が得
られたとしても、分解生成物による着色は避けることが
できなかった。さらに、これらのヒドロシリル化反応用
微粒子触媒をヒドロシリル化反応によって硬化する組成
物の硬化触媒として使用した場合、該組成物は保存中に
硬化が進行し、長期間未硬化状態を保持できないという
問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは鋭意検討
した結果、上記ヒドロシリル化反応用微粒子触媒におい
て、ヒドロシリル化反応用金属系触媒と特定のジシロキ
サンを共存させれば上記問題点が解消することを見出
し、本発明に到達した。即ち、本発明の目的は、触媒活
性の高いヒドロシリル化反応用微粒子触媒を提供するこ
とにあり、また、保存安定性に優れ、長期間未硬化状態
を保持し得る加熱硬化性シリコーン組成物を提供するこ
とにある。
した結果、上記ヒドロシリル化反応用微粒子触媒におい
て、ヒドロシリル化反応用金属系触媒と特定のジシロキ
サンを共存させれば上記問題点が解消することを見出
し、本発明に到達した。即ち、本発明の目的は、触媒活
性の高いヒドロシリル化反応用微粒子触媒を提供するこ
とにあり、また、保存安定性に優れ、長期間未硬化状態
を保持し得る加熱硬化性シリコーン組成物を提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段とその作用】本発明は、ヒ
ドロシリル化反応用金属系触媒、式：（Ｒ1Ｒ2ＡｒＳ
ｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はアルケニル基であり、Ｒ2は一価
炭化水素基であり、Ａｒはアリール基である。）で示さ
れるジシロキサンおよびガラス転移点が４０〜２００℃
である樹脂から構成される平均粒子径０.１〜２０μｍ
の微粒子であって、該微粒子中に含まれる前記ヒドロシ
リル化反応用金属系触媒の量が金属原子として０.０１
〜５重量％となるような量であり、前記ジシロキサンの
量が０.１〜５重量％であるヒドロシリル化反応用微粒
子触媒、および、および、（Ａ）１分子中に少なくとも
２個のケイ素原子結合アルケニル基を含有するオルガノ
ポリシロキサン
１００重量部、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケ
イ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン 本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子
のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基
のモル数との比が０.５／１〜１０／１の範囲内になる
ような量である。および（Ｃ）ヒドロシリル化反応用金
属系触媒、式：（Ｒ1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はア
ルケニル基であり、Ｒ2は一価炭化水素基であり、Ａｒ
はアリール基である。）で示されるジシロキサンおよび
ガラス転移点が４０〜２００℃である樹脂から構成され
る平均粒子径０.１〜２０μｍの微粒子であって、該微
粒子中に含まれる前記ヒドロシリル化反応用金属系触媒
の量が金属原子として０.０１〜５重量％となるような
量であり、前記ジシロキサンの量が０.１〜５重量％で
あるヒドロシリル化反応用微粒子触媒０.００５〜１０
０量部、からなることを特徴とする、加熱硬化性シリコ
ーン組成物に関する。
ドロシリル化反応用金属系触媒、式：（Ｒ1Ｒ2ＡｒＳ
ｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はアルケニル基であり、Ｒ2は一価
炭化水素基であり、Ａｒはアリール基である。）で示さ
れるジシロキサンおよびガラス転移点が４０〜２００℃
である樹脂から構成される平均粒子径０.１〜２０μｍ
の微粒子であって、該微粒子中に含まれる前記ヒドロシ
リル化反応用金属系触媒の量が金属原子として０.０１
〜５重量％となるような量であり、前記ジシロキサンの
量が０.１〜５重量％であるヒドロシリル化反応用微粒
子触媒、および、および、（Ａ）１分子中に少なくとも
２個のケイ素原子結合アルケニル基を含有するオルガノ
ポリシロキサン
１００重量部、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケ
イ素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン 本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子
のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基
のモル数との比が０.５／１〜１０／１の範囲内になる
ような量である。および（Ｃ）ヒドロシリル化反応用金
属系触媒、式：（Ｒ1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はア
ルケニル基であり、Ｒ2は一価炭化水素基であり、Ａｒ
はアリール基である。）で示されるジシロキサンおよび
ガラス転移点が４０〜２００℃である樹脂から構成され
る平均粒子径０.１〜２０μｍの微粒子であって、該微
粒子中に含まれる前記ヒドロシリル化反応用金属系触媒
の量が金属原子として０.０１〜５重量％となるような
量であり、前記ジシロキサンの量が０.１〜５重量％で
あるヒドロシリル化反応用微粒子触媒０.００５〜１０
０量部、からなることを特徴とする、加熱硬化性シリコ
ーン組成物に関する。
【０００５】最初に、本発明のヒドロシリル化反応用微
粒子触媒について詳細に説明する。本発明の微粒子触媒
に使用されるヒドロシリル化反応用金属系触媒は、ヒド
ロシリル化反応用触媒としての触媒活性を有する金属系
触媒であればよい。このような触媒としては、塩化白金
酸，アルコール変性塩化白金酸，白金とオレフィンとの
錯体，白金もしくは塩化白金酸とジケトンとの錯体，白
金もしくは塩化白金酸とジビニルジシロキサンとの錯
体，アルミナ，シリカ，カーボンブラックなどに担持さ
れた白金のような白金系触媒；テトラキス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウムなどのパラジウム系触媒；ロ
ジウム，ニッケル，コバルトなどの錯体触媒が例示され
る。これらの中でも触媒活性の高さの点から白金系触媒
が好ましく、特に白金とジビニルジシロキサンとの錯体
が好ましい。これらの触媒は単独で使用することができ
るが、触媒を溶解し得る液体に溶解させたものを使用す
ることもできる。特に白金とジビニルジシロキサンとの
錯体を使用する場合には、アルコール類，炭化水素系溶
媒もしくは常温で液状のポリシロキサンなどに溶解させ
るのが好ましい。本発明の微粒子触媒中の該ヒドロシリ
ル化反応用金属系触媒の含有量は、金属原子として０.
０１〜５重量％となるような量であり、特に０.０５〜
２重量％となるような量であるのが好ましい。これは、
０.０１重量％未満であると本発明の微粒子触媒をヒド
ロシリル化反応によって硬化する組成物に添加した場合
にその添加量が多くなり過ぎて該組成物本来の特性が損
なわれるためであり、また、５重量％を越えるとヒドロ
シリル化反応用金属系触媒を本発明の微粒子触媒中に保
持することが困難になるためである。
粒子触媒について詳細に説明する。本発明の微粒子触媒
に使用されるヒドロシリル化反応用金属系触媒は、ヒド
ロシリル化反応用触媒としての触媒活性を有する金属系
触媒であればよい。このような触媒としては、塩化白金
酸，アルコール変性塩化白金酸，白金とオレフィンとの
錯体，白金もしくは塩化白金酸とジケトンとの錯体，白
金もしくは塩化白金酸とジビニルジシロキサンとの錯
体，アルミナ，シリカ，カーボンブラックなどに担持さ
れた白金のような白金系触媒；テトラキス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウムなどのパラジウム系触媒；ロ
ジウム，ニッケル，コバルトなどの錯体触媒が例示され
る。これらの中でも触媒活性の高さの点から白金系触媒
が好ましく、特に白金とジビニルジシロキサンとの錯体
が好ましい。これらの触媒は単独で使用することができ
るが、触媒を溶解し得る液体に溶解させたものを使用す
ることもできる。特に白金とジビニルジシロキサンとの
錯体を使用する場合には、アルコール類，炭化水素系溶
媒もしくは常温で液状のポリシロキサンなどに溶解させ
るのが好ましい。本発明の微粒子触媒中の該ヒドロシリ
ル化反応用金属系触媒の含有量は、金属原子として０.
０１〜５重量％となるような量であり、特に０.０５〜
２重量％となるような量であるのが好ましい。これは、
０.０１重量％未満であると本発明の微粒子触媒をヒド
ロシリル化反応によって硬化する組成物に添加した場合
にその添加量が多くなり過ぎて該組成物本来の特性が損
なわれるためであり、また、５重量％を越えるとヒドロ
シリル化反応用金属系触媒を本発明の微粒子触媒中に保
持することが困難になるためである。
【０００６】本発明の微粒子触媒に使用される式：（Ｒ
1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏで示されるジシロキサンは本発明触
媒の特徴をなす成分であり、本発明触媒中のヒドロシリ
ル化反応用金属系触媒を安定化させ、更に本発明触媒を
ヒドロシリル化反応によって硬化する組成物に添加した
場合に該組成物を長期間未硬化状態に保持する働きをす
る。上式中、Ｒ1はアルケニル基であり、ビニル基，ア
リル基が挙げられる。これらの中でもビニル基が好まし
い。Ｒ2は一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基
のようなアルキル基；ビニル基，アリル基のようなアル
ケニル基；フェニル基，ナフチル基のようなアリール基
が挙げられる。Ａｒはアリール基であり、フェニル基，
ナフチル基が挙げられる。これらの中でもフェニル基が
好ましい。このようなジシロキサンとしては、syn-ジビ
ニルジメチルジフェニルジシロキサン，syn-ジビニルテ
トラフェニルジシロキサン，syn-テトラビニルジフェニ
ルジシロキサンなどが例示される。本発明の微粒子触媒
中の該ジシロキサンの含有量は０.１〜５重量％であ
る。これは、０.１重量％未満であると該ジシロキサン
の効果を発現することができず、また、５重量％を越え
ると本発明の微粒子触媒をヒドロシリル化反応によって
硬化する組成物に添加した場合に該組成物が保存中に硬
化し易くなるためである。
1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏで示されるジシロキサンは本発明触
媒の特徴をなす成分であり、本発明触媒中のヒドロシリ
ル化反応用金属系触媒を安定化させ、更に本発明触媒を
ヒドロシリル化反応によって硬化する組成物に添加した
場合に該組成物を長期間未硬化状態に保持する働きをす
る。上式中、Ｒ1はアルケニル基であり、ビニル基，ア
リル基が挙げられる。これらの中でもビニル基が好まし
い。Ｒ2は一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基
のようなアルキル基；ビニル基，アリル基のようなアル
ケニル基；フェニル基，ナフチル基のようなアリール基
が挙げられる。Ａｒはアリール基であり、フェニル基，
ナフチル基が挙げられる。これらの中でもフェニル基が
好ましい。このようなジシロキサンとしては、syn-ジビ
ニルジメチルジフェニルジシロキサン，syn-ジビニルテ
トラフェニルジシロキサン，syn-テトラビニルジフェニ
ルジシロキサンなどが例示される。本発明の微粒子触媒
中の該ジシロキサンの含有量は０.１〜５重量％であ
る。これは、０.１重量％未満であると該ジシロキサン
の効果を発現することができず、また、５重量％を越え
ると本発明の微粒子触媒をヒドロシリル化反応によって
硬化する組成物に添加した場合に該組成物が保存中に硬
化し易くなるためである。
【０００７】本発明の微粒子触媒に使用される樹脂はヒ
ドロシリル化反応用金属系触媒を被毒するものでなけれ
ばよく、シリコーン樹脂，ポリシラン樹脂，ポリカーボ
ネート樹脂，ポリメチルメタクリレート，メチルメタク
リレートとブチルメタクリレートとの共重合体などのア
クリル系樹脂，ポリエステル樹脂，ポリエチレン，ポリ
スチレン，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ
塩化ビニルとポリ塩化ビニリデンとの共重合体，ポリア
クリロニトリル，アクリロニトリルとブタジエンまたは
スチレンとの共重合体，ポリアミド，酢酸セルロースな
どのセルロースエステル，セルロースアセテートブチラ
ートが例示される。シリコーン樹脂としては、例えば、
モノフェニルシロキサン単位とジフェニルシロキサン単
位とジメチルシロキサン単位から構成される樹脂，モノ
フェニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位から
構成される樹脂，モノフェニルシロキサン単位とメチル
ビニルシロキサン単位から構成される樹脂が挙げられ
る。ポリシラン樹脂としては、例えば、メチルフェニル
シラン単位とジメチルシラン単位から構成される樹脂が
挙げられる。これらの樹脂はガラス転移点が４０〜２０
０℃の範囲内であることが必要である。これは、４０℃
未満であると本発明の微粒子触媒の製造が困難となった
り、本発明の微粒子触媒をヒドロシリル化反応によって
硬化する組成物に添加した場合に該組成物を未硬化状態
で長期間保存できなかったりするためであり、また、２
００℃を越えると該組成物を加熱した際に十分な硬化速
度が得られないためである。上記した樹脂は全て熱可塑
性樹脂であるが、ガラス転移点が４０〜２００℃の範囲
内であれば、一般に熱硬化性樹脂として分類されている
樹脂も使用できる。尚、ガラス転移点はＤＳＣ（デファ
レンシャル・スキャンニング・カロリメーター）を使用
することにより測定することができる。
ドロシリル化反応用金属系触媒を被毒するものでなけれ
ばよく、シリコーン樹脂，ポリシラン樹脂，ポリカーボ
ネート樹脂，ポリメチルメタクリレート，メチルメタク
リレートとブチルメタクリレートとの共重合体などのア
クリル系樹脂，ポリエステル樹脂，ポリエチレン，ポリ
スチレン，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリ
塩化ビニルとポリ塩化ビニリデンとの共重合体，ポリア
クリロニトリル，アクリロニトリルとブタジエンまたは
スチレンとの共重合体，ポリアミド，酢酸セルロースな
どのセルロースエステル，セルロースアセテートブチラ
ートが例示される。シリコーン樹脂としては、例えば、
モノフェニルシロキサン単位とジフェニルシロキサン単
位とジメチルシロキサン単位から構成される樹脂，モノ
フェニルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位から
構成される樹脂，モノフェニルシロキサン単位とメチル
ビニルシロキサン単位から構成される樹脂が挙げられ
る。ポリシラン樹脂としては、例えば、メチルフェニル
シラン単位とジメチルシラン単位から構成される樹脂が
挙げられる。これらの樹脂はガラス転移点が４０〜２０
０℃の範囲内であることが必要である。これは、４０℃
未満であると本発明の微粒子触媒の製造が困難となった
り、本発明の微粒子触媒をヒドロシリル化反応によって
硬化する組成物に添加した場合に該組成物を未硬化状態
で長期間保存できなかったりするためであり、また、２
００℃を越えると該組成物を加熱した際に十分な硬化速
度が得られないためである。上記した樹脂は全て熱可塑
性樹脂であるが、ガラス転移点が４０〜２００℃の範囲
内であれば、一般に熱硬化性樹脂として分類されている
樹脂も使用できる。尚、ガラス転移点はＤＳＣ（デファ
レンシャル・スキャンニング・カロリメーター）を使用
することにより測定することができる。
【０００８】本発明の微粒子触媒の大きさは平均粒子径
で０.１〜２０μｍである。これは、０.１μｍ未満であ
ると本発明の微粒子触媒をヒドロシリル化反応によって
硬化する組成物に添加した場合に該組成物を長期間未硬
化状態に保持することが難しく、また、２０μｍを越え
ると該組成物を加熱硬化させる際に硬化が不均一になる
ためである。本発明のヒドロシリル化反応用微粒子触媒
の形状に特に制限はないが、安定した触媒活性抑制作用
と触媒活性発現作用を再現性よく得るには球状であるこ
とが好ましい。
で０.１〜２０μｍである。これは、０.１μｍ未満であ
ると本発明の微粒子触媒をヒドロシリル化反応によって
硬化する組成物に添加した場合に該組成物を長期間未硬
化状態に保持することが難しく、また、２０μｍを越え
ると該組成物を加熱硬化させる際に硬化が不均一になる
ためである。本発明のヒドロシリル化反応用微粒子触媒
の形状に特に制限はないが、安定した触媒活性抑制作用
と触媒活性発現作用を再現性よく得るには球状であるこ
とが好ましい。
【０００９】本発明の微粒子触媒の製造方法としては、
例えば、ヒドロシリル化反応用金属系触媒，ジシロキサ
ンおよび樹脂をトルエンのような溶媒に溶解させた後、
溶媒を乾固することによりヒドロシリル化反応用金属系
触媒およびジシロキサンを含有する樹脂を製造し、次い
でこれを粉砕する方法（特開昭５８−３７０５３号公報
参照）、ヒドロシリル化反応用金属系触媒，ジシロキサ
ンおよび樹脂を、塩化メチレン，クロロホルム，テトラ
ヒドロフラン，ジエチルエーテルのような低沸点の溶媒
に溶解させ、これを界面活性剤の水溶液に滴下してＯ／
Ｗ型エマルジョンとし、徐々に該溶媒を除去することに
より固形の微粒子を生成させてこれを回収する方法（特
開平２−４８３３号公報参照）、ヒドロシリル化反応用
金属系触媒，ジシロキサンおよび樹脂を、トルエンやジ
クロロメタンのような溶媒に溶解させ、該溶液を熱気流
中に噴霧し溶媒を揮発させると共に噴霧状態でヒドロシ
リル化反応用金属系触媒およびジシロキサンを含有する
樹脂を微粒子状に固化させる方法（特開平４−２９７４
８号公報参照）が挙げられる。このような方法により得
られた本発明の微粒子触媒はそのまま使用してもよい
が、メチルアルコール，エチルアルコール，ヘキサメチ
ルジシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン
のような樹脂を溶解せずヒドロシリル化反応用金属系触
媒を溶解し得る溶媒を用いて洗浄することにより、微粒
子表面に存在する金属系触媒を除去するのが好ましい。
例えば、ヒドロシリル化反応用金属系触媒，ジシロキサ
ンおよび樹脂をトルエンのような溶媒に溶解させた後、
溶媒を乾固することによりヒドロシリル化反応用金属系
触媒およびジシロキサンを含有する樹脂を製造し、次い
でこれを粉砕する方法（特開昭５８−３７０５３号公報
参照）、ヒドロシリル化反応用金属系触媒，ジシロキサ
ンおよび樹脂を、塩化メチレン，クロロホルム，テトラ
ヒドロフラン，ジエチルエーテルのような低沸点の溶媒
に溶解させ、これを界面活性剤の水溶液に滴下してＯ／
Ｗ型エマルジョンとし、徐々に該溶媒を除去することに
より固形の微粒子を生成させてこれを回収する方法（特
開平２−４８３３号公報参照）、ヒドロシリル化反応用
金属系触媒，ジシロキサンおよび樹脂を、トルエンやジ
クロロメタンのような溶媒に溶解させ、該溶液を熱気流
中に噴霧し溶媒を揮発させると共に噴霧状態でヒドロシ
リル化反応用金属系触媒およびジシロキサンを含有する
樹脂を微粒子状に固化させる方法（特開平４−２９７４
８号公報参照）が挙げられる。このような方法により得
られた本発明の微粒子触媒はそのまま使用してもよい
が、メチルアルコール，エチルアルコール，ヘキサメチ
ルジシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン
のような樹脂を溶解せずヒドロシリル化反応用金属系触
媒を溶解し得る溶媒を用いて洗浄することにより、微粒
子表面に存在する金属系触媒を除去するのが好ましい。
【００１０】次に、本発明の加熱硬化性シリコーン組成
物について詳細に説明する。（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサンは本発明組成物の主剤となる成分であり、１
分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基
を有する。アルケニル基としては、ビニル基，アリル
基，ヘキセニル基などが例示される。このオルガノポリ
シロキサン中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合す
る有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基，ヘキシル基，オクチル基のようなアルキル
基；フェニル基などのアリール基；３,３,３-トリフル
オロプロピル基のような置換炭化水素基で例示される１
価炭化水素基が挙げられる。ケイ素原子に結合する有機
基の数は平均１.０〜２.３であるのが望ましい。このオ
ルガノポリシロキサンは一般的に直鎖状であるが、一部
に分岐鎖を有してもよい。このオルガノポリシロキサン
の２５℃における粘度は、１０〜１,０００,０００セン
チポイズの範囲内であるのが好ましい。本成分のオルガ
ノポリシロキサンとしては、両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体，両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン
共重合体，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチル
トリフルオロプロピルポリシロキサン等が挙げられる。
物について詳細に説明する。（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサンは本発明組成物の主剤となる成分であり、１
分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基
を有する。アルケニル基としては、ビニル基，アリル
基，ヘキセニル基などが例示される。このオルガノポリ
シロキサン中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合す
る有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基，ヘキシル基，オクチル基のようなアルキル
基；フェニル基などのアリール基；３,３,３-トリフル
オロプロピル基のような置換炭化水素基で例示される１
価炭化水素基が挙げられる。ケイ素原子に結合する有機
基の数は平均１.０〜２.３であるのが望ましい。このオ
ルガノポリシロキサンは一般的に直鎖状であるが、一部
に分岐鎖を有してもよい。このオルガノポリシロキサン
の２５℃における粘度は、１０〜１,０００,０００セン
チポイズの範囲内であるのが好ましい。本成分のオルガ
ノポリシロキサンとしては、両末端ジメチルビニルシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体，両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基
封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン
共重合体，両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチル
トリフルオロプロピルポリシロキサン等が挙げられる。
【００１１】（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンは、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの
架橋剤であり、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合水素原子を有する。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン中の水素原子以外のケイ素原子に結合する
有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ヘキシル基，オクチル基のようなアルキル基；
フェニル基などのアリール基；３,３,３-トリフルオロ
プロピル基のような置換炭化水素基で例示される１価炭
化水素基が挙げられる。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンの分子構造としては、直鎖状，網状，３次
元状が挙げられ、これらの単一重合体、共重合体または
２種以上の重合体の混合物が使用できる。このオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における粘度は
０.５〜５０,０００センチポイズの範囲内であるのが好
ましく、特に好ましくは１〜１０,０００センチポイズ
の範囲内である。本成分の配合量は、本成分中のケイ素
原子結合水素原子のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子
結合アルケニル基のモル数との比が、０.５／１〜１０
／１の範囲内になるような量である。本成分のオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンとしては、両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体，両末端ジメチルハイドロ
ジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体，ケイ素原子数が３以上
のメチルハイドロジェンシクロシロキサン等が挙げられ
る。
シロキサンは、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの
架橋剤であり、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合水素原子を有する。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサン中の水素原子以外のケイ素原子に結合する
有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブ
チル基，ヘキシル基，オクチル基のようなアルキル基；
フェニル基などのアリール基；３,３,３-トリフルオロ
プロピル基のような置換炭化水素基で例示される１価炭
化水素基が挙げられる。このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンの分子構造としては、直鎖状，網状，３次
元状が挙げられ、これらの単一重合体、共重合体または
２種以上の重合体の混合物が使用できる。このオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における粘度は
０.５〜５０,０００センチポイズの範囲内であるのが好
ましく、特に好ましくは１〜１０,０００センチポイズ
の範囲内である。本成分の配合量は、本成分中のケイ素
原子結合水素原子のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子
結合アルケニル基のモル数との比が、０.５／１〜１０
／１の範囲内になるような量である。本成分のオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンとしては、両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体，両末端ジメチルハイドロ
ジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体，ケイ素原子数が３以上
のメチルハイドロジェンシクロシロキサン等が挙げられ
る。
【００１２】（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応用金属系
触媒、式：（Ｒ1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はアルケ
ニル基であり、Ｒ2は一価炭化水素基であり、Ａｒはア
リール基である。）で示されるジシロキサンおよびガラ
ス転移点が４０〜２００℃である樹脂から構成されるヒ
ドロシリル化反応用微粒子触媒は本発明組成物の特徴と
なる成分であり、（Ａ）成分のケイ素原子結合アルケニ
ル基と、（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子とをヒド
ロシリル化反応によって架橋させるための触媒である。
本成分の触媒は平均粒子径０.１〜２０μｍの微粒子で
あり、前記ヒドロシリル化反応用金属系触媒を金属原子
として０.０１〜５重量％となるような量含有し、前記
ジシロキサンを０.１〜５重量％含有する。このような
微粒子触媒は、前記したような方法により製造すること
ができる。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部
に対して０.００５〜１００重量部の範囲内であり、好
ましくは、金属原子に換算して０.１〜１００ｐｐｍの
範囲内となるような量である。
触媒、式：（Ｒ1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はアルケ
ニル基であり、Ｒ2は一価炭化水素基であり、Ａｒはア
リール基である。）で示されるジシロキサンおよびガラ
ス転移点が４０〜２００℃である樹脂から構成されるヒ
ドロシリル化反応用微粒子触媒は本発明組成物の特徴と
なる成分であり、（Ａ）成分のケイ素原子結合アルケニ
ル基と、（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子とをヒド
ロシリル化反応によって架橋させるための触媒である。
本成分の触媒は平均粒子径０.１〜２０μｍの微粒子で
あり、前記ヒドロシリル化反応用金属系触媒を金属原子
として０.０１〜５重量％となるような量含有し、前記
ジシロキサンを０.１〜５重量％含有する。このような
微粒子触媒は、前記したような方法により製造すること
ができる。本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部
に対して０.００５〜１００重量部の範囲内であり、好
ましくは、金属原子に換算して０.１〜１００ｐｐｍの
範囲内となるような量である。
【００１３】本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）
成分からなるものであるが、これらの成分に加えて、フ
ュームドシリカや湿式シリカなどの微粉状シリカ，表面
疎水化処理された微粉状シリカ，クレープハードニング
防止剤，シリコーン以外のポリマー，有機溶媒，酸化
鉄，希土類化合物のような耐熱剤，炭酸マンガン，煙霧
状酸化チタンのような難燃剤，トリフェニルホスフィン
などのリン含有化合物，トリブチルアミンやテトラメチ
ルエチレンジアミン，ベンゾトリアソールなどの窒素含
有化合物，硫黄含有化合物，アセチレン系化合物，アル
ケニル基を２個以上含む化合物，ハイドロパーオキシ化
合物，マレイン酸誘導体などのヒドロシリル化反応阻害
性化合物，けいそう土，炭酸カルシウム，ガラス繊維，
カーボンブラックなどを必要に応じて添加配合すること
は、本発明の目的を損わない限り差し支えない。
成分からなるものであるが、これらの成分に加えて、フ
ュームドシリカや湿式シリカなどの微粉状シリカ，表面
疎水化処理された微粉状シリカ，クレープハードニング
防止剤，シリコーン以外のポリマー，有機溶媒，酸化
鉄，希土類化合物のような耐熱剤，炭酸マンガン，煙霧
状酸化チタンのような難燃剤，トリフェニルホスフィン
などのリン含有化合物，トリブチルアミンやテトラメチ
ルエチレンジアミン，ベンゾトリアソールなどの窒素含
有化合物，硫黄含有化合物，アセチレン系化合物，アル
ケニル基を２個以上含む化合物，ハイドロパーオキシ化
合物，マレイン酸誘導体などのヒドロシリル化反応阻害
性化合物，けいそう土，炭酸カルシウム，ガラス繊維，
カーボンブラックなどを必要に応じて添加配合すること
は、本発明の目的を損わない限り差し支えない。
【００１４】本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）
成分を均一に混合することによって容易に得ることがで
きる。このとき、（Ｃ）成分を少量の（Ａ）成分に添加
して均一に分散させた後、これを（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の混合物に添加するのが好ましい。また、温度条件
は、（Ｃ）成分を構成する樹脂のガラス転移点を５０℃
以上越えないことが好ましい。
成分を均一に混合することによって容易に得ることがで
きる。このとき、（Ｃ）成分を少量の（Ａ）成分に添加
して均一に分散させた後、これを（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の混合物に添加するのが好ましい。また、温度条件
は、（Ｃ）成分を構成する樹脂のガラス転移点を５０℃
以上越えないことが好ましい。
【００１５】以上のような本発明のヒドロシリル化反応
用微粒子触媒は触媒活性が高く、分解生成物による着色
も見られないため、オルガノポリシロキサンをベースポ
リマーとしたエラストマーや樹脂組成物の触媒として好
適に使用される。また、本発明微粒子触媒を含有してな
る本発明の加熱硬化性シリコーン組成物は、室温で長期
間未硬化状態を保持でき、しかも保存中に硬化特性が変
化せず加熱によって速やかに硬化するという特徴を有す
る。このような本発明のシリコーン組成物は、１液型加
熱硬化性シリコーン組成物として非常に有用である。
用微粒子触媒は触媒活性が高く、分解生成物による着色
も見られないため、オルガノポリシロキサンをベースポ
リマーとしたエラストマーや樹脂組成物の触媒として好
適に使用される。また、本発明微粒子触媒を含有してな
る本発明の加熱硬化性シリコーン組成物は、室温で長期
間未硬化状態を保持でき、しかも保存中に硬化特性が変
化せず加熱によって速やかに硬化するという特徴を有す
る。このような本発明のシリコーン組成物は、１液型加
熱硬化性シリコーン組成物として非常に有用である。
【００１６】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｍｅはメチル
基を表し、Ｖｉはビニル基を表す。粘度は２５℃におけ
る測定値であり、ｃｐはセンチポイズである。
る。実施例中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｍｅはメチル
基を表し、Ｖｉはビニル基を表す。粘度は２５℃におけ
る測定値であり、ｃｐはセンチポイズである。
【００１７】
【参考例１】塩化白金酸水溶液(白金金属含有量３３重
量％)６ｇと１,３-ジビニルテトラメチルジシロキサン
１６ｇをイソプロピルアルコール３５ｇに溶解した。こ
の溶液に重炭酸ソーダ１０ｇを加えて懸濁状態で撹拌し
ながら７０〜８０℃の条件下で３０分間反応させた。冷
却後、固形分を濾過により除去して白金金属含有量４.
２重量％の白金ビニルシロキサン錯体のイソプロピルア
ルコール溶液を調製した。
量％)６ｇと１,３-ジビニルテトラメチルジシロキサン
１６ｇをイソプロピルアルコール３５ｇに溶解した。こ
の溶液に重炭酸ソーダ１０ｇを加えて懸濁状態で撹拌し
ながら７０〜８０℃の条件下で３０分間反応させた。冷
却後、固形分を濾過により除去して白金金属含有量４.
２重量％の白金ビニルシロキサン錯体のイソプロピルア
ルコール溶液を調製した。
【００１８】
【実施例１】撹拌機付容器に、平均単位式：（ＰｈＳｉ
Ｏ3/2）0.78（Ｍｅ2ＳｉＯ）0.22で示されるガラス転移
点６６.５℃の熱可塑性シリコーン樹脂８１９ｇ、平均
単位式：（ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（ＭｅＶｉＳｉＯ）
0.22で示されるガラス転移点６５.２℃の熱可塑性シリ
コーン樹脂７２ｇおよびsyn-ジメチルジフェニルジビニ
ルジシロキサン９.０ｇを、トルエン５００ｇとジクロ
ロメタン４,６００ｇの混合溶媒に投入して均一に混合
した。次いでこれに、参考例１で得られた白金ビニルシ
ロキサン錯体のイソプロピルアルコール溶液８８.８ｇ
を投入して混合することにより均一な溶液を得た。この
溶液を２流体ノズルを使って、窒素ガスを熱気流にした
スプレードライヤー槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザ
ー（株）製］内に連続して噴霧した。ここで、窒素ガス
の熱気流温度はスプレ−ドライヤ−の入口で９５℃であ
り、スプレ−ドライヤ−の出口で４５℃であり、熱気流
速度は１.３m3／minであった。上記条件で１時間運転し
て、生成した白色のヒドロシリル化反応用微粒子触媒４
１５ｇをバッグフィルターにより捕集した。得られた微
粒子触媒の平均粒子径は１.５μmであり、白金含有量は
０.４０重量％であった。
Ｏ3/2）0.78（Ｍｅ2ＳｉＯ）0.22で示されるガラス転移
点６６.５℃の熱可塑性シリコーン樹脂８１９ｇ、平均
単位式：（ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（ＭｅＶｉＳｉＯ）
0.22で示されるガラス転移点６５.２℃の熱可塑性シリ
コーン樹脂７２ｇおよびsyn-ジメチルジフェニルジビニ
ルジシロキサン９.０ｇを、トルエン５００ｇとジクロ
ロメタン４,６００ｇの混合溶媒に投入して均一に混合
した。次いでこれに、参考例１で得られた白金ビニルシ
ロキサン錯体のイソプロピルアルコール溶液８８.８ｇ
を投入して混合することにより均一な溶液を得た。この
溶液を２流体ノズルを使って、窒素ガスを熱気流にした
スプレードライヤー槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザ
ー（株）製］内に連続して噴霧した。ここで、窒素ガス
の熱気流温度はスプレ−ドライヤ−の入口で９５℃であ
り、スプレ−ドライヤ−の出口で４５℃であり、熱気流
速度は１.３m3／minであった。上記条件で１時間運転し
て、生成した白色のヒドロシリル化反応用微粒子触媒４
１５ｇをバッグフィルターにより捕集した。得られた微
粒子触媒の平均粒子径は１.５μmであり、白金含有量は
０.４０重量％であった。
【００１９】
【比較例１】実施例１において、syn-ジメチルジフェニ
ルジビニルジシロキサンを添加せず、かつ、平均単位
式：（ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（Ｍｅ2ＳｉＯ）0.22で示さ
れる熱可塑性シリコーン樹脂の配合量を８２８ｇに変え
た以外は実施例１と同様にして、ヒドロシリル化反応用
微粒子触媒４０８ｇを製造した。得られた微粒子触媒は
灰白色を呈し、その平均粒子径は１.６μmであり、白金
含有量は０.４０重量％であった。
ルジビニルジシロキサンを添加せず、かつ、平均単位
式：（ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（Ｍｅ2ＳｉＯ）0.22で示さ
れる熱可塑性シリコーン樹脂の配合量を８２８ｇに変え
た以外は実施例１と同様にして、ヒドロシリル化反応用
微粒子触媒４０８ｇを製造した。得られた微粒子触媒は
灰白色を呈し、その平均粒子径は１.６μmであり、白金
含有量は０.４０重量％であった。
【００２０】
【実施例２】粘度１２,０００ｃｐの両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇと
粘度１,５００ｃｐの両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇの混合物に、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理した比表面積１５０ｍ
2／ｇのヒユームドシリカ２０ｇを加えて十分に混合し
た後、さらに平均分子式：Ｍｅ3ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)
3(ＭｅＨＳｉＯ)5ＳｉＭｅ3で示されるジオルガノシロ
キサン２.８ｇおよびフェニルブチノール０.０４ｇを添
加して、これらを均一に混合した。次いでこの混合物
に、実施例１で得られたヒドロシリル化反応用微粒子触
媒を、組成物中の白金金属含有量が５ppmとなるような
量添加した後十分に混合して、加熱硬化性シリコーン組
成物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物
の加熱硬化特性を、キュラストメータ５型［オリエンテ
ック社製］により１３０℃と１５０℃の条件下で測定し
た。ここで、加熱硬化特性は、トルクが最大の１０％に
達するまでの時間を硬化開始時間(Ｔ10)とし、トルクが
最大の９０％に達するまでの時間を硬化完了時間(Ｔ90)
として測定した。また、得られた加熱硬化性シリコーン
組成物を密閉容器に入れて５０℃の条件下でエージング
して硬化するまでに要した日数を測定し、これを保存安
定性とした。これらの結果を表１に示した。これらの結
果からsyn-ジメチルジフェニルジビニルジシロキサンを
添加することにより、加熱時の硬化速度が上がり、か
つ、室温で未硬化状態を長期間保持できることが判明し
た。
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇと
粘度１,５００ｃｐの両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇの混合物に、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理した比表面積１５０ｍ
2／ｇのヒユームドシリカ２０ｇを加えて十分に混合し
た後、さらに平均分子式：Ｍｅ3ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)
3(ＭｅＨＳｉＯ)5ＳｉＭｅ3で示されるジオルガノシロ
キサン２.８ｇおよびフェニルブチノール０.０４ｇを添
加して、これらを均一に混合した。次いでこの混合物
に、実施例１で得られたヒドロシリル化反応用微粒子触
媒を、組成物中の白金金属含有量が５ppmとなるような
量添加した後十分に混合して、加熱硬化性シリコーン組
成物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物
の加熱硬化特性を、キュラストメータ５型［オリエンテ
ック社製］により１３０℃と１５０℃の条件下で測定し
た。ここで、加熱硬化特性は、トルクが最大の１０％に
達するまでの時間を硬化開始時間(Ｔ10)とし、トルクが
最大の９０％に達するまでの時間を硬化完了時間(Ｔ90)
として測定した。また、得られた加熱硬化性シリコーン
組成物を密閉容器に入れて５０℃の条件下でエージング
して硬化するまでに要した日数を測定し、これを保存安
定性とした。これらの結果を表１に示した。これらの結
果からsyn-ジメチルジフェニルジビニルジシロキサンを
添加することにより、加熱時の硬化速度が上がり、か
つ、室温で未硬化状態を長期間保持できることが判明し
た。
【００２１】
【比較例２】実施例２において、実施例１で得られたヒ
ドロシリル化反応用微粒子触媒を添加せずに比較例１で
得られたヒドロシリル化反応用微粒子触媒を添加した以
外は実施例２と同様にして、加熱硬化性シリコーン組成
物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物の
加熱硬化特性および保存安定性を実施例２と同様にして
測定し、これらの結果を表１に示した。
ドロシリル化反応用微粒子触媒を添加せずに比較例１で
得られたヒドロシリル化反応用微粒子触媒を添加した以
外は実施例２と同様にして、加熱硬化性シリコーン組成
物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物の
加熱硬化特性および保存安定性を実施例２と同様にして
測定し、これらの結果を表１に示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【実施例３】ガラス転移点が約１４０℃であるポリカー
ボネート樹脂［三菱瓦斯化学（株）製；商品名ユーピロ
ンＨ-３０００］５００ｇをジクロロメタン８.５ｋｇに
溶解し、さらにsyn-ジメチルジフェニルジビニルジシロ
キサン５.０ｇとトルエン１.０ｋｇを添加して混合し
た。次いでこの溶液に参考例１で得られた白金ビニルシ
ロキサン錯体のイソプロピルアルコール溶液２３.８ｇ
を投入して混合することにより均一な溶液を得た。この
溶液を２流体ノズルを使って、窒素ガスを熱気流にした
スプレードライヤー槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザ
ー（株）製］内に連続して噴霧した。ここで、窒素ガス
の熱気流温度はスプレ−ドライヤ−の入口で１００℃で
あり、スプレ−ドライヤ−の出口で７０℃であり、熱気
流速度は１.３m3／minであった。上記条件で５時間運転
して、生成した白色のヒドロシリル化反応用微粒子触媒
３８０ｇをバッグフィルターにより捕集した。得られた
微粒子触媒の平均粒子径は１.４７μmであり、白金含有
量は０.２重量％であった。
ボネート樹脂［三菱瓦斯化学（株）製；商品名ユーピロ
ンＨ-３０００］５００ｇをジクロロメタン８.５ｋｇに
溶解し、さらにsyn-ジメチルジフェニルジビニルジシロ
キサン５.０ｇとトルエン１.０ｋｇを添加して混合し
た。次いでこの溶液に参考例１で得られた白金ビニルシ
ロキサン錯体のイソプロピルアルコール溶液２３.８ｇ
を投入して混合することにより均一な溶液を得た。この
溶液を２流体ノズルを使って、窒素ガスを熱気流にした
スプレードライヤー槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザ
ー（株）製］内に連続して噴霧した。ここで、窒素ガス
の熱気流温度はスプレ−ドライヤ−の入口で１００℃で
あり、スプレ−ドライヤ−の出口で７０℃であり、熱気
流速度は１.３m3／minであった。上記条件で５時間運転
して、生成した白色のヒドロシリル化反応用微粒子触媒
３８０ｇをバッグフィルターにより捕集した。得られた
微粒子触媒の平均粒子径は１.４７μmであり、白金含有
量は０.２重量％であった。
【００２４】
【比較例３】実施例３において、syn-ジメチルジフェニ
ルジビニルジシロキサンを添加しなかった以外は実施例
３と同様にして、ヒドロシリル化反応用微粒子触媒４０
８ｇを製造した。得られた微粒子触媒は灰色を呈し、そ
の平均粒子径は１.４４μmであり、白金含有量は０.２
重量％であった。
ルジビニルジシロキサンを添加しなかった以外は実施例
３と同様にして、ヒドロシリル化反応用微粒子触媒４０
８ｇを製造した。得られた微粒子触媒は灰色を呈し、そ
の平均粒子径は１.４４μmであり、白金含有量は０.２
重量％であった。
【００２５】
【実施例４】粘度１２,０００ｃｐの両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇと
粘度１,５００ｃｐの両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇの混合物に、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理した比表面積１５０ｍ
2／ｇのヒユームドシリカ２０ｇを加えて十分に混合し
た後、さらに平均分子式：Ｍｅ3ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)
3(ＭｅＨＳｉＯ)5ＳｉＭｅ3で示されるジオルガノシロ
キサン２.８ｇおよびフェニルブチノール０.０４ｇを添
加して、これらを均一に混合した。次いでこの混合物
に、実施例３で得られたヒドロシリル化反応用微粒子触
媒を、組成物中の白金金属含有量が２.５ppmとなるよう
な量添加した後十分に混合して、加熱硬化性シリコーン
組成物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成
物の加熱硬化特性を、キュラストメータ５型［オリエン
テック社製］により１５０℃と１７０℃の条件下で測定
した。ここで、加熱硬化特性は、トルクが最大の１０％
に達するまでの時間を硬化開始時間(Ｔ10)とし、トルク
が最大の９０％に達するまでの時間を硬化完了時間(Ｔ
90)として測定した。また、得られた加熱硬化性シリコ
ーン組成物を密閉容器に入れて５０℃の条件下でエージ
ングして硬化するまでに要した日数を測定し、これを保
存安定性とした。これらの結果を表２に示した。これら
の結果からsyn-ジメチルジフェニルジビニルジシロキサ
ンを添加することにより、加熱時の硬化速度が上がり、
かつ、室温で未硬化状態を長期間保持できることが判明
した。
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇと
粘度１,５００ｃｐの両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇの混合物に、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理した比表面積１５０ｍ
2／ｇのヒユームドシリカ２０ｇを加えて十分に混合し
た後、さらに平均分子式：Ｍｅ3ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)
3(ＭｅＨＳｉＯ)5ＳｉＭｅ3で示されるジオルガノシロ
キサン２.８ｇおよびフェニルブチノール０.０４ｇを添
加して、これらを均一に混合した。次いでこの混合物
に、実施例３で得られたヒドロシリル化反応用微粒子触
媒を、組成物中の白金金属含有量が２.５ppmとなるよう
な量添加した後十分に混合して、加熱硬化性シリコーン
組成物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成
物の加熱硬化特性を、キュラストメータ５型［オリエン
テック社製］により１５０℃と１７０℃の条件下で測定
した。ここで、加熱硬化特性は、トルクが最大の１０％
に達するまでの時間を硬化開始時間(Ｔ10)とし、トルク
が最大の９０％に達するまでの時間を硬化完了時間(Ｔ
90)として測定した。また、得られた加熱硬化性シリコ
ーン組成物を密閉容器に入れて５０℃の条件下でエージ
ングして硬化するまでに要した日数を測定し、これを保
存安定性とした。これらの結果を表２に示した。これら
の結果からsyn-ジメチルジフェニルジビニルジシロキサ
ンを添加することにより、加熱時の硬化速度が上がり、
かつ、室温で未硬化状態を長期間保持できることが判明
した。
【００２６】
【比較例４】実施例４において、実施例３で得られたヒ
ドロシリル化反応用微粒子触媒を添加せずに比較例３で
得られたヒドロシリル化反応用微粒子触媒を添加した以
外は実施例４と同様にして、加熱硬化性シリコーン組成
物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物の
加熱硬化特性および保存安定性を実施例４と同様にして
測定し、これらの結果を表２に示した。
ドロシリル化反応用微粒子触媒を添加せずに比較例３で
得られたヒドロシリル化反応用微粒子触媒を添加した以
外は実施例４と同様にして、加熱硬化性シリコーン組成
物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物の
加熱硬化特性および保存安定性を実施例４と同様にして
測定し、これらの結果を表２に示した。
【００２７】
【表２】
【００２８】
【実施例５】ガラス転移点が約８０℃であるメチルメタ
クリレートとブチルメタクリレートとの共重合体［デユ
ポン（株）製；商品名Ｅｌｖａｃｉｔｅ２０１３］５０
０ｇをジクロロメタン８.５ｋｇに溶解し、さらにsyn-
ジメチルジフェニルジビニルジシロキサン５.０ｇとト
ルエン１.０ｋｇを添加して混合した。次いでこの溶液
に参考例１で得られた白金ビニルシロキサン錯体のイソ
プロピルアルコール溶液４４.４ｇを投入して混合する
ことにより均一な溶液を得た。この溶液を２流体ノズル
を使って、窒素ガスを熱気流にしたスプレードライヤー
槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザー（株）製］内に連
続して噴霧した。ここで、窒素ガスの熱気流温度はスプ
レ−ドライヤ−の入口で９５℃であり、スプレ−ドライ
ヤ−の出口で５０℃であり、熱気流速度は１.３m3／min
であった。上記条件で５時間運転して、生成した白色の
ヒドロシリル化反応用微粒子触媒３６５ｇをバッグフィ
ルターにより捕集した。得られた微粒子触媒の平均粒子
径は１.７８μmであり、白金含有量は０.４重量％であ
った。
クリレートとブチルメタクリレートとの共重合体［デユ
ポン（株）製；商品名Ｅｌｖａｃｉｔｅ２０１３］５０
０ｇをジクロロメタン８.５ｋｇに溶解し、さらにsyn-
ジメチルジフェニルジビニルジシロキサン５.０ｇとト
ルエン１.０ｋｇを添加して混合した。次いでこの溶液
に参考例１で得られた白金ビニルシロキサン錯体のイソ
プロピルアルコール溶液４４.４ｇを投入して混合する
ことにより均一な溶液を得た。この溶液を２流体ノズル
を使って、窒素ガスを熱気流にしたスプレードライヤー
槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザー（株）製］内に連
続して噴霧した。ここで、窒素ガスの熱気流温度はスプ
レ−ドライヤ−の入口で９５℃であり、スプレ−ドライ
ヤ−の出口で５０℃であり、熱気流速度は１.３m3／min
であった。上記条件で５時間運転して、生成した白色の
ヒドロシリル化反応用微粒子触媒３６５ｇをバッグフィ
ルターにより捕集した。得られた微粒子触媒の平均粒子
径は１.７８μmであり、白金含有量は０.４重量％であ
った。
【００２９】
【実施例６】粘度１２,０００ｃｐの両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇと
粘度１,５００ｃｐの両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇの混合物に、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理した比表面積１５０ｍ
2／ｇのヒユームドシリカ２０ｇを加えて十分に混合し
た後、さらに平均分子式：Ｍｅ3ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)
3(ＭｅＨＳｉＯ)5ＳｉＭｅ3で示されるジオルガノシロ
キサン２.８ｇおよびフェニルブチノール０.０４ｇを添
加して、これらを均一に混合した。次いでこの混合物
に、実施例５で得られたヒドロシリル化反応用微粒子触
媒を、組成物中の白金金属含有量が５ppmとなるような
量添加した後十分に混合して、加熱硬化性シリコーン組
成物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物
の加熱硬化特性を、キュラストメータ５型［オリエンテ
ック社製］により１３０℃と１５０℃の条件下で測定し
た。ここで、加熱硬化特性は、トルクが最大の１０％に
達するまでの時間を硬化開始時間(Ｔ10)とし、トルクが
最大の９０％に達するまでの時間を硬化完了時間(Ｔ90)
として測定した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物
の１３０℃におけるＴ10は８５.６秒であり、Ｔ90は９
８.２秒であり、１５０℃におけるＴ10は３２.６秒であ
り、Ｔ90は４６.２秒であった。またこの加熱硬化性シ
リコーン組成物を５０℃の条件下でエージングしたとこ
ろ、８７日間未硬化状態を保持できた。
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇと
粘度１,５００ｃｐの両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇの混合物に、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理した比表面積１５０ｍ
2／ｇのヒユームドシリカ２０ｇを加えて十分に混合し
た後、さらに平均分子式：Ｍｅ3ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)
3(ＭｅＨＳｉＯ)5ＳｉＭｅ3で示されるジオルガノシロ
キサン２.８ｇおよびフェニルブチノール０.０４ｇを添
加して、これらを均一に混合した。次いでこの混合物
に、実施例５で得られたヒドロシリル化反応用微粒子触
媒を、組成物中の白金金属含有量が５ppmとなるような
量添加した後十分に混合して、加熱硬化性シリコーン組
成物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物
の加熱硬化特性を、キュラストメータ５型［オリエンテ
ック社製］により１３０℃と１５０℃の条件下で測定し
た。ここで、加熱硬化特性は、トルクが最大の１０％に
達するまでの時間を硬化開始時間(Ｔ10)とし、トルクが
最大の９０％に達するまでの時間を硬化完了時間(Ｔ90)
として測定した。得られた加熱硬化性シリコーン組成物
の１３０℃におけるＴ10は８５.６秒であり、Ｔ90は９
８.２秒であり、１５０℃におけるＴ10は３２.６秒であ
り、Ｔ90は４６.２秒であった。またこの加熱硬化性シ
リコーン組成物を５０℃の条件下でエージングしたとこ
ろ、８７日間未硬化状態を保持できた。
【００３０】
【実施例７】ガラス転移点が約１４０℃であるポリカー
ボネート樹脂［三菱瓦斯化学（株）製；商品名ユーピロ
ンＨ-３０００］５００ｇをジクロロメタン８.５ｋｇに
溶解し、さらにsyn-テトラフェニルジビニルジシロキサ
ン５.０ｇとトルエン１.０ｋｇを添加して混合した。次
いでこの溶液に参考例１で得られた白金ビニルシロキサ
ン錯体のイソプロピルアルコール溶液２３.８ｇを投入
して混合することにより均一な溶液を得た。この溶液を
２流体ノズルを使って、窒素ガスを熱気流にしたスプレ
ードライヤー槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザー
（株）製］内に連続して噴霧した。ここで、窒素ガスの
熱気流温度はスプレ−ドライヤ−の入口で１００℃であ
り、スプレ−ドライヤ−の出口で７０℃であり、熱気流
速度は１.３m3／minであった。上記条件で５時間運転し
て、生成した白色のヒドロシリル化反応用微粒子触媒３
８５ｇをバッグフィルターにより捕集した。得られた微
粒子触媒の平均粒子径は１.５２μmであり、白金含有量
は０.２重量％であった。
ボネート樹脂［三菱瓦斯化学（株）製；商品名ユーピロ
ンＨ-３０００］５００ｇをジクロロメタン８.５ｋｇに
溶解し、さらにsyn-テトラフェニルジビニルジシロキサ
ン５.０ｇとトルエン１.０ｋｇを添加して混合した。次
いでこの溶液に参考例１で得られた白金ビニルシロキサ
ン錯体のイソプロピルアルコール溶液２３.８ｇを投入
して混合することにより均一な溶液を得た。この溶液を
２流体ノズルを使って、窒素ガスを熱気流にしたスプレ
ードライヤー槽［アシザワ・ニトロ・アトマイザー
（株）製］内に連続して噴霧した。ここで、窒素ガスの
熱気流温度はスプレ−ドライヤ−の入口で１００℃であ
り、スプレ−ドライヤ−の出口で７０℃であり、熱気流
速度は１.３m3／minであった。上記条件で５時間運転し
て、生成した白色のヒドロシリル化反応用微粒子触媒３
８５ｇをバッグフィルターにより捕集した。得られた微
粒子触媒の平均粒子径は１.５２μmであり、白金含有量
は０.２重量％であった。
【００３１】
【実施例８】粘度１２,０００ｃｐの両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇと
粘度１,５００ｃｐの両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇの混合物に、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理した比表面積１５０ｍ
2／ｇのヒユームドシリカ２０ｇを加えて十分に混合し
た後、さらに平均分子式：Ｍｅ3ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)
3(ＭｅＨＳｉＯ)5ＳｉＭｅ3で示されるジオルガノシロ
キサン２.８ｇおよびフェニルブチノール０.０４ｇを添
加して、これらを均一に混合した。次いでこの混合物
に、実施例７で得られたヒドロシリル化反応用微粒子触
媒を、組成物中の白金金属含有量が２.５ppmとなるよう
な量添加した後十分に混合して、加熱硬化性シリコーン
組成物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成
物の加熱硬化特性を、キュラストメータ５型［オリエン
テック社製］により１５０℃と１７０℃の条件下で測定
した。ここで、加熱硬化特性は、トルクが最大の１０％
に達するまでの時間を硬化開始時間(Ｔ10)とし、トルク
が最大の９０％に達するまでの時間を硬化完了時間(Ｔ
90)として測定した。得られた加熱硬化性シリコーン組
成物の１５０℃におけるＴ10は１２２.１秒であり、Ｔ
90は１５７.１秒であり、１７０℃におけるＴ10は２６.
０秒であり、Ｔ90は３８.１秒であった。またこの加熱
硬化性シリコーン組成物を５０℃の条件下でエージング
したところ、２６８日間未硬化状態を保持できた。
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇと
粘度１,５００ｃｐの両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇの混合物に、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理した比表面積１５０ｍ
2／ｇのヒユームドシリカ２０ｇを加えて十分に混合し
た後、さらに平均分子式：Ｍｅ3ＳｉＯ(Ｍｅ2ＳｉＯ)
3(ＭｅＨＳｉＯ)5ＳｉＭｅ3で示されるジオルガノシロ
キサン２.８ｇおよびフェニルブチノール０.０４ｇを添
加して、これらを均一に混合した。次いでこの混合物
に、実施例７で得られたヒドロシリル化反応用微粒子触
媒を、組成物中の白金金属含有量が２.５ppmとなるよう
な量添加した後十分に混合して、加熱硬化性シリコーン
組成物を調製した。得られた加熱硬化性シリコーン組成
物の加熱硬化特性を、キュラストメータ５型［オリエン
テック社製］により１５０℃と１７０℃の条件下で測定
した。ここで、加熱硬化特性は、トルクが最大の１０％
に達するまでの時間を硬化開始時間(Ｔ10)とし、トルク
が最大の９０％に達するまでの時間を硬化完了時間(Ｔ
90)として測定した。得られた加熱硬化性シリコーン組
成物の１５０℃におけるＴ10は１２２.１秒であり、Ｔ
90は１５７.１秒であり、１７０℃におけるＴ10は２６.
０秒であり、Ｔ90は３８.１秒であった。またこの加熱
硬化性シリコーン組成物を５０℃の条件下でエージング
したところ、２６８日間未硬化状態を保持できた。
【００３２】
【発明の効果】本発明のヒドロシリル化反応用微粒子触
媒は、ヒドロシリル化反応用金属系触媒、特定のジシロ
キサンおよびガラス転移点が４０〜２００℃である樹脂
から構成されるので触媒活性が高いという特徴を有す
る。また、本発明微粒子触媒を含有してなる本発明の加
熱硬化性シリコーン組成物は保存安定性に優れ、長期間
未硬化状態を保持できるという特徴を有する。
媒は、ヒドロシリル化反応用金属系触媒、特定のジシロ
キサンおよびガラス転移点が４０〜２００℃である樹脂
から構成されるので触媒活性が高いという特徴を有す
る。また、本発明微粒子触媒を含有してなる本発明の加
熱硬化性シリコーン組成物は保存安定性に優れ、長期間
未硬化状態を保持できるという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中西 淳二 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (6)
- 【請求項１】 ヒドロシリル化反応用金属系触媒、式：
（Ｒ1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はアルケニル基であ
り、Ｒ2は一価炭化水素基であり、Ａｒはアリール基で
ある。）で示されるジシロキサンおよびガラス転移点が
４０〜２００℃である樹脂から構成される平均粒子径
０.１〜２０μｍの微粒子であって、該微粒子中に含ま
れる前記ヒドロシリル化反応用金属系触媒の量が金属原
子として０.０１〜５重量％となるような量であり、前
記ジシロキサンの量が０.１〜５重量％であるヒドロシ
リル化反応用微粒子触媒。 - 【請求項２】 ヒドロシリル化反応用金属系触媒が白金
金属系触媒である、請求項１記載のヒドロシリル化反応
用微粒子触媒。 - 【請求項３】 ジシロキサンのＲ1がビニル基であり、
Ａｒがフェニル基である、請求項１記載のヒドロシリル
化反応用微粒子触媒。 - 【請求項４】 ガラス転移点が４０〜２００℃である樹
脂が、シリコーン樹脂，ポリカーボネート樹脂およびア
クリル系樹脂からなる群から選択される樹脂である、請
求項１記載のヒドロシリル化反応用微粒子触媒。 - 【請求項５】 シリコーン樹脂がビニル基を含有するも
のである、請求項４記載のヒドロシリル化反応用微粒子
触媒。 - 【請求項６】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ
素原子結合アルケニル基を含有するオルガノポリシロキ
サン １００重量部、（Ｂ）１分子
中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を含有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン 本成分の配合量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子
のモル数と（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基
のモル数との比が０.５／１〜１０／１の範囲内になる
ような量である。および（Ｃ）ヒドロシリル化反応用金
属系触媒、式：（Ｒ1Ｒ2ＡｒＳｉ）2Ｏ（式中、Ｒ1はア
ルケニル基であり、Ｒ2は一価炭化水素基であり、Ａｒ
はアリール基である。）で示されるジシロキサンおよび
ガラス転移点が４０〜２００℃である樹脂から構成され
る平均粒子径０.１〜２０μｍの微粒子であって、該微
粒子中に含まれる前記ヒドロシリル化反応用金属系触媒
の量が金属原子として０.０１〜５重量％となるような
量であり、前記ジシロキサンの量が０.１〜５重量％で
ある、請求項１記載のヒドロシリル化反応用微粒子触媒
０.００５〜１００重量部、からなることを特徴とす
る、加熱硬化性シリコーン組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24661995A JP3763484B2 (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | ヒドロシリル化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコーン組成物 |
| TW085110471A TW426543B (en) | 1995-08-31 | 1996-08-28 | Microparticle catalysts for hydrosilylation reactions and thermosetting silicone compositions containing said catalyst |
| US08/706,031 US5789334A (en) | 1995-08-31 | 1996-08-30 | Microparticle catalysts for hydrosilylation reactions and thermosetting silicone compositions containing said catalyst |
| KR1019960036646A KR100432257B1 (ko) | 1995-08-31 | 1996-08-30 | 하이드로실릴화반응용미립자촉매및이를함유하는열경화성실리콘조성물 |
| EP96306301A EP0761761B1 (en) | 1995-08-31 | 1996-08-30 | Microparticle catalysts for hydrosilylation reactions and thermosetting silicone compositions containing said catalyst |
| MYPI96003610A MY115842A (en) | 1995-08-31 | 1996-08-30 | Microparticle catalysts for hydrosilylation reactions and thermosetting silicone compositions containing said catalyst |
| MX9603777A MX9603777A (es) | 1995-08-31 | 1996-08-30 | Catalizadores de microparticulas para reacciones de hidrosililacion y composiciones de silicona termodurecibles que contienen el catalizador. |
| DE69619042T DE69619042T2 (de) | 1995-08-31 | 1996-08-30 | Mikropartikelkatalysatoren für Hydrosilylierungsreaktionen und hitzehärtbare Silikonzusammensetzungen die diesen Katalysator enthalten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24661995A JP3763484B2 (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | ヒドロシリル化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967440A true JPH0967440A (ja) | 1997-03-11 |
| JP3763484B2 JP3763484B2 (ja) | 2006-04-05 |
Family
ID=17151105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24661995A Expired - Lifetime JP3763484B2 (ja) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | ヒドロシリル化反応用微粒子触媒およびこれを含有してなる加熱硬化性シリコーン組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5789334A (ja) |
| EP (1) | EP0761761B1 (ja) |
| JP (1) | JP3763484B2 (ja) |
| KR (1) | KR100432257B1 (ja) |
| DE (1) | DE69619042T2 (ja) |
| MX (1) | MX9603777A (ja) |
| MY (1) | MY115842A (ja) |
| TW (1) | TW426543B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014122316A (ja) * | 2012-12-22 | 2014-07-03 | Dow Corning Toray Co Ltd | 低白金量のヒドロシリル化反応架橋性シリコーンゴムパウダー、化粧料およびシリコーンゴムパウダーの製造方法 |
| WO2017170474A1 (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 住友理工株式会社 | シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム架橋体 |
| WO2018088316A1 (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物およびそれを用いた光半導体装置 |
| US10125236B2 (en) | 2015-11-30 | 2018-11-13 | Sumitomo Riko Company Limited | Elastic roll for electrophotographic apparatus and method for manufacturing the same |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19741201A1 (de) * | 1997-09-18 | 1999-03-25 | Wacker Chemie Gmbh | Auf Organopolysiloxanmikrogelpartikeln immobilisierte Organoaluminiumverbindungen |
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