JPH0967576A - Liquid crystalline composition and liquid crystalline display device - Google Patents
Liquid crystalline composition and liquid crystalline display deviceInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、表示素子用の液晶
組成物に関し、さらに詳しくはアクティブマトリクス方
式を用いた表示素子に好適に使用される液晶組成物と、
それを用いた液晶表示素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal composition for a display device, more specifically, a liquid crystal composition suitably used for a display device using an active matrix system,
A liquid crystal display device using the same.
【0002】[0002]
【背景技術】液晶表示装置(LCD)は、ブラウン管
(CRT)に比べて、低消費電力、低電圧駆動、小型
化、軽量化および薄形化が可能であるため、ハンディー
タイプの電卓、デジタル時計などに利用され、フラット
ディスプレーのトップの位置を占めている。近年、高度
情報化のニーズに応えるために、パーソナルコンピュ
ーター、ビデオカメラ、テレビ、屋外及び車載用な
どのディスプレーへのLCDの応用が活発に進められて
いる。高精細(高コントラスト)の表示および良好なカ
ラー表示が見込めることから薄膜トランジスター(TF
T)を用いるアクティブマトリックスLCD(AM−L
CD)が、LCD表示方法の本命として期待されてい
る。このAM−LCDの動作方式には、セルの上下基盤
における液晶分子の配向方向を90゜にツイストさせた
TN表示方式が採用されている。BACKGROUND ART Liquid crystal display devices (LCDs) have lower power consumption, lower voltage drive, smaller size, lighter weight, and thinner size than cathode ray tubes (CRTs), so handy-type calculators and digital watches. Used for such purposes, it occupies the top position of flat displays. 2. Description of the Related Art In recent years, in order to meet the needs of advanced information technology, the application of LCDs to displays for personal computers, video cameras, televisions, outdoors and in-vehicle has been actively promoted. Since high-definition (high-contrast) display and good color display are expected, thin film transistors (TF
T) active matrix LCD (AM-L
CD) is expected as the favorite LCD display method. The AM-LCD operation method employs a TN display method in which the alignment directions of liquid crystal molecules on the upper and lower substrates of the cell are twisted at 90 °.
【0003】表示素子用の液晶材料には使用目的に適合
する特性を備えた物が適宜選択されねばならない。例え
ば、前記のの屋外用または車載用のAM−LCDに使
用する場合、使用される環境の温度変化が大きいため
に、液晶材料にもその温度変化に耐え得る特性が求めら
れている。即ち、室温を中心とするなるべく広い温度範
囲でネマチック液晶相を示すこと(特に透明点が高いこ
と)が強く望まれている。今のところ、化合物単体とし
てこれらの条件を満たすものが見いだされておらず、数
種の液晶化合物、または、さらに非液晶化合物を混合
し、必要な特性を持つような液晶組成物に調製して、L
CDの材料に用いている。As a liquid crystal material for a display element, a material having characteristics suitable for the purpose of use must be appropriately selected. For example, when the above-mentioned outdoor or vehicle-mounted AM-LCD is used, the temperature change of the environment in which it is used is large, and therefore the liquid crystal material is also required to have a property capable of withstanding the temperature change. That is, it is strongly desired to exhibit a nematic liquid crystal phase in a temperature range as wide as possible centering on room temperature (in particular, a high clearing point). At present, no compound that satisfies these conditions has been found as a simple substance, and several kinds of liquid crystal compounds or non-liquid crystal compounds are mixed to prepare a liquid crystal composition having necessary properties. , L
It is used as a material for CDs.
【0004】液晶組成物のネマチック領域を広くするた
めには、透明点が高く、かつ他の液晶化合物との相溶性
の良い液晶化合物を導入せねばならない。一般に、透明
点を高くするには透明点の高い、化学構造的には六員環
を数多く有する化合物を使用すれば良いが、この場合に
は、低温域における相溶性に問題が生じる傾向があり、
同時に得られる液晶組成物の粘度も大きくなるためにそ
の使用には制限がある。また、特にAM−LCDにおい
ては、高いコントラストを保つために電圧保持率の高い
こと、あるいは比抵抗値の大きいことといった、いわゆ
る信頼性の高い液晶組成物が求められている。In order to widen the nematic region of the liquid crystal composition, it is necessary to introduce a liquid crystal compound having a high clearing point and good compatibility with other liquid crystal compounds. Generally, in order to raise the clearing point, a compound having a high clearing point and having a large number of six-membered rings in terms of chemical structure may be used, but in this case, there is a tendency that a compatibility problem occurs in a low temperature range. ,
Since the viscosity of the liquid crystal composition obtained at the same time becomes large, its use is limited. Further, particularly in AM-LCDs, there is a demand for a so-called highly reliable liquid crystal composition having a high voltage holding ratio or a large specific resistance value in order to maintain a high contrast.
【0005】高比抵抗および、高信頼性を目的とした先
行技術として、特開平2−289682で開示されてい
る液晶組成物がある。この液晶組成物は、AM−LCD
に用いることはできるが、屋外および車載用として使用
するには、ネマチック領域の大きさ(透明点の高さ)が
十分ではない。As a prior art aiming at high specific resistance and high reliability, there is a liquid crystal composition disclosed in JP-A-2-289682. This liquid crystal composition is an AM-LCD
However, the size of the nematic region (the height of the clearing point) is not sufficient for use outdoors and in vehicles.
【0006】このように液晶組成物には、種々の検討が
なされているものの、なおその特性上の改良を要求され
ているのが現状である。液晶組成物に利用できる化合物
は、様々な特徴を持った液晶性化合物が数多く知られて
いるとはいえ、要求をバランス良く同時に満たすための
化合物の選択と組成比の設計は、要求が目的に応じて細
分化かつ高度化している今日、当業者が容易に知るとこ
ろではない。As described above, although various investigations have been made on the liquid crystal composition, it is the present situation that the improvement of the characteristics is still required. Although many liquid crystal compounds having various characteristics are known as compounds that can be used in a liquid crystal composition, selection of compounds and design of composition ratio to satisfy the requirements at the same time are well-balanced. It is not easy for a person skilled in the art to know today as it is fragmented and sophisticated accordingly.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、AM
−LCD用液晶材料に求められる種々の特性を満たしな
がら、特にネマチック領域の大きい(透明点の高い)液
晶組成物を提供することにある。The object of the present invention is to provide an AM
-To provide a liquid crystal composition having a particularly large nematic region (high clearing point) while satisfying various characteristics required for a liquid crystal material for LCD.
【0008】[0008]
【0009】本発明の第一は、第一成分として、一般式
(1)The first aspect of the present invention is to use a compound represented by the general formula (1) as the first component.
【化6】 (式中のR1は炭素数1〜10のアルキル基を示す。)
で表される化合物を少なくとも1つ含有し、第二成分と
して、一般式(2)〜(8)[Chemical 6] (R 1 in the formula represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
Containing at least one compound represented by the formula (2) to (8) as the second component.
【化7】 (式中のR2は、炭素数1〜10のアルキル基を示し、
X1はF、Cl、OCF3、CF3、OCF2H、OCF2
CF2H、OCF2CFHCF3を示し、Y1ないしY4は
独立にHまたはFを示す。)で表される化合物からなる
群から選択された1つ以上の化合物を含有する液晶組成
物である。[Chemical 7] (R 2 in the formula represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
X 1 is F, Cl, OCF 3 , CF 3 , OCF 2 H, OCF 2
CF 2 H and OCF 2 CFHCF 3 are shown, and Y 1 to Y 4 are independently H or F. ) A liquid crystal composition containing one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by
【0010】本発明の一つの態様として、第一成分およ
び第二成分の混合割合が液晶組成物の全重量の、それぞ
れ3〜30%および50〜97%である前記の液晶組成
物をあげることができる。As one embodiment of the present invention, the above-mentioned liquid crystal composition in which the mixing ratios of the first component and the second component are 3 to 30% and 50 to 97% of the total weight of the liquid crystal composition, respectively. You can
【0011】本発明の別の態様として、一般式(9)ま
たは(10)In another embodiment of the present invention, the general formula (9) or (10)
【化8】 (式中のR3は、炭素数1〜10のアルキル基を示し、
X2はF、ClまたはOCF3を示し、Y5およびY6は独
立にHまたはFを示す。)で表される化合物からなる群
から選択された1つ以上の化合物をさらに含有する液晶
組成物をあげることができる。Embedded image (R 3 in the formula represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
X 2 represents F, Cl or OCF 3 , and Y 5 and Y 6 independently represent H or F. And a liquid crystal composition further containing one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by the formula (1).
【0012】本発明のさらに別の態様として、一般式
(11)または(12)In still another embodiment of the present invention, the general formula (11) or (12)
【化9】 (式中のR4は、炭素数1〜10のアルキル基を示し、
Z1は単結合また−CH2CH2−を示す。)で表される
化合物からなる群から選択された1つ以上の化合物をさ
らに含有する液晶組成物をあげることができる。Embedded image (R 4 in the formula represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
Z 1 represents a single bond or —CH 2 CH 2 —. And a liquid crystal composition further containing one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by the formula (1).
【0013】本発明のさらに別の態様として、一般式
(13)または(14)In still another embodiment of the present invention, the general formula (13) or (14)
【化10】 (式中のR5およびR6は独立に、炭素数1〜10のアル
キル基、アルコキシ基またはオキサアルキル基を示し、
Z2は単結合、−CH=CH−または−C♪C−を示
し、Aはトランス−1,4−シクロヘキシレンまたは
1,4−フェニレンを示し、Bはトランス−1,4−シ
クロヘキシレンまたは側位の一つのHがFで置換されて
も良い1,4−フェニレンを示し、nは0または1を示
す。)で表される化合物からなる群から選択された一つ
以上の化合物をさらに含有する前記の液晶組成物をあげ
ることができる。Embedded image (In the formula, R 5 and R 6 independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group or an oxaalkyl group,
Z 2 represents a single bond, —CH═CH— or —C ♪ C—, A represents trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and B represents trans-1,4-cyclohexylene or One H on the side position represents 1,4-phenylene which may be substituted with F, and n represents 0 or 1. The liquid crystal composition can further include one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by
【0014】本発明の第二は、前記した本発明の液晶組
成物のいずれかを液晶材料として使用する液晶表示素子
に関し、さらに該液晶組成物を利用するAM−LCDに
関する。A second aspect of the present invention relates to a liquid crystal display device using any of the above-mentioned liquid crystal compositions of the present invention as a liquid crystal material, and further to an AM-LCD utilizing the liquid crystal composition.
【0015】次に本発明の液晶組成物の各成分を構成す
る化合物について説明する。一般式(1)〜(14)の
化合物はいずれも既知のものであり、当業者の容易に入
手し得るものである。Next, the compounds constituting each component of the liquid crystal composition of the present invention will be described. The compounds represented by the general formulas (1) to (14) are all known and can be easily obtained by those skilled in the art.
【0016】本発明において、前記の一般式(1)で表
される化合物は、物理的ならびに化学的安定性が高く、
得られる液晶組成物のネマチック領域を大きくさせ、本
発明の組成物において重要な役割を果たすものである。In the present invention, the compound represented by the general formula (1) has high physical and chemical stability,
It makes the nematic region of the obtained liquid crystal composition large and plays an important role in the composition of the present invention.
【0017】一般式(2)〜(8)で表される化合物と
して、以下の一般式で示される化合物が好ましく用いら
れる。As the compounds represented by the general formulas (2) to (8), the compounds represented by the following general formulas are preferably used.
【0018】[0018]
【化11】 Embedded image
【化12】 [Chemical 12]
【0019】[0019]
【化13】 Embedded image
【化14】 Embedded image
【化15】 [Chemical 15]
【化16】 Embedded image
【0020】[0020]
【化17】 Embedded image
【化18】 Embedded image
【0021】[0021]
【化19】 Embedded image
【化20】 Embedded image
【化21】 [Chemical 21]
【化22】 Embedded image
【0022】[0022]
【化23】 Embedded image
【化24】 Embedded image
【0023】[0023]
【化25】 Embedded image
【0024】[0024]
【化26】 これらの式において、R2は、炭素数1〜10のアルキ
ル基を示す。[Chemical formula 26] In these formulas, R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
【0025】本発明の第二成分としては、前記の式(2
−1)、(2−2)、(2−3)、(2−4)、(2−
7)、(3−1)、(3−2)、(3−3)、(3−
9)、(3−30)、(3−34)、(3−35)、
(3−36)、(3−37)、(3−38)、(4−
2)、(4−3)、(4−5)、(4−7)、(5−
2)、(5−3)、(5−37)、(6−3)、(6−
7)、(7−1)、(7−3)(8−1)または、(8
−3)で示される化合物が、特に好ましく用いられる。As the second component of the present invention, the above formula (2
-1), (2-2), (2-3), (2-4), (2-
7), (3-1), (3-2), (3-3), (3-
9), (3-30), (3-34), (3-35),
(3-36), (3-37), (3-38), (4-
2), (4-3), (4-5), (4-7), (5-
2), (5-3), (5-37), (6-3), (6-
7), (7-1), (7-3) (8-1) or (8
The compound represented by -3) is particularly preferably used.
【0026】一般式(2)〜(8)で表される化合物は
誘電率異方性が正の化合物であり、熱的安定性ならびに
化学的安定性において非常に優れている。このために、
特に電圧保持率の高い、あるいは比抵抗の大きいといっ
た特性が要求されるAM−LCD用の液晶組成物を調整
する場合には、これらは不可欠な化合物である。これら
の化合物は主として透明点およびネマチックレンジの調
整および/または駆動電圧の調整、Δnの調整、粘度の
調整の目的で使用される。The compounds represented by the general formulas (2) to (8) are compounds having a positive dielectric anisotropy, and are very excellent in thermal stability and chemical stability. For this,
In particular, these are indispensable compounds when preparing a liquid crystal composition for AM-LCD, which is required to have characteristics such as high voltage holding ratio or high specific resistance. These compounds are mainly used for the purpose of adjusting the clearing point and nematic range and / or adjusting the driving voltage, Δn, and viscosity.
【0027】一般式(9)ないし(10)で表される化
合物として、以下の一般式で示される化合物が好ましく
用いられる。As the compounds represented by the general formulas (9) to (10), the compounds represented by the following general formulas are preferably used.
【0028】[0028]
【化27】 Embedded image
【0029】[0029]
【化28】 これらの式において、R3は、炭素数1〜10のアルキ
ル基を示す。Embedded image In these formulas, R 3 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
【0030】これらの化合物の中では、式(9−1)、
(9−2)、(9−3)、(9−4)、または、(10
−2)、で示される化合物が、本発明において特に好ま
しく用いられる。Among these compounds, formula (9-1),
(9-2), (9-3), (9-4), or (10
The compound represented by -2) is particularly preferably used in the present invention.
【0031】一般式(9)ないし(10)で表される化
合物は誘電率異方性が正の化合物であり、熱的安定性な
らびに化学的安定性において非常に優れている。これら
の化合物は主として駆動電圧の調整および/または粘度
調整の目的で使用される。The compounds represented by the general formulas (9) to (10) are compounds having positive dielectric anisotropy, and are very excellent in thermal stability and chemical stability. These compounds are mainly used for the purpose of adjusting the driving voltage and / or adjusting the viscosity.
【0032】一般式(11)ないし(12)で表される
化合物として、以下の一般式で示される化合物が好まし
く用いられる。As the compounds represented by the general formulas (11) to (12), the compounds represented by the following general formulas are preferably used.
【0033】[0033]
【化29】 これらの式において、R4は、炭素数1〜10のアルキ
ル基を示す。[Chemical 29] In these formulas, R 4 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
【0034】これらの化合物の中では、式(11−
1)、(11−2)または、(12−1)で示される化
合物が、本発明において特に好ましく用いられる。Among these compounds, the formula (11-
The compounds represented by 1), (11-2) or (12-1) are particularly preferably used in the present invention.
【0035】一般式(11)ないし(12)で表される
化合物は誘電率異方性が正の化合物であり、熱的安定性
ならびに化学的安定性において非常に優れている。これ
らの化合物は主として透明点およびネマチックレンジの
調整の目的で使用される。The compounds represented by the general formulas (11) to (12) are compounds having a positive dielectric anisotropy and are very excellent in thermal stability and chemical stability. These compounds are mainly used for the purpose of adjusting the clearing point and nematic range.
【0036】一般式(13)ないし(14)で表される
化合物として、以下の一般式で示される化合物が好まし
く用いられる。As the compounds represented by the general formulas (13) to (14), the compounds represented by the following general formulas are preferably used.
【0037】[0037]
【化30】 Embedded image
【0038】[0038]
【化31】 これらの式において、RおよびR’は独立に、炭素数1
〜10のアルキル基を示す。[Chemical 31] In these formulas, R and R ′ are independently C 1
And 10 to 10 alkyl groups.
【0039】前記式において、式(13−1)、(13
−3)、(13−5)、(14−1)、(14−2)、
(14−6)、(14−8)、(14−10)、(14
−11)、(14−12)または、(14−13)で表
される化合物が本発明において特に好ましく用いられ
る。In the above equation, equations (13-1) and (13
-3), (13-5), (14-1), (14-2),
(14-6), (14-8), (14-10), (14
The compound represented by formula (-11), (14-12) or (14-13) is particularly preferably used in the present invention.
【0040】一般式(13)で表される化合物は誘電率
異方性が負か、または弱い正の2環化合物であり、主と
して得られる液晶組成物の粘度低下および/またはΔn
の調整の目的で使用される。また、一般式(14)で表
される化合物は誘電率異方性が負か、または弱い正の3
環化合物または4環化合物であり、主として得られる液
晶組成物の透明点を高くすることによってネマッチクレ
ンジを広げる目的で、および/またはΔn調整の目的で
使用される。The compound represented by the general formula (13) is a bicyclic compound having a negative or weakly positive dielectric anisotropy, and mainly reduces the viscosity and / or Δn of the obtained liquid crystal composition.
Used for adjustment purposes. The compound represented by the general formula (14) has a negative dielectric anisotropy or a weak positive 3
It is a cyclic compound or a tetracyclic compound, and is mainly used for the purpose of increasing the clearing point of the obtained liquid crystal composition to broaden the nematic match and / or for the purpose of adjusting Δn.
【0041】本発明における第一成分の使用量は、本願
発明の主題である透明点を高くする効果を得るという観
点から液晶組成物の全重量に対して3%以上が好まし
く、液晶組成物の粘度を適度に低く保つという観点から
30%以下が好ましい。より好ましくは3〜20%が好
ましい。The amount of the first component used in the present invention is preferably 3% or more based on the total weight of the liquid crystal composition from the viewpoint of obtaining the effect of increasing the clearing point which is the subject of the present invention. From the viewpoint of keeping the viscosity at an appropriately low level, it is preferably 30% or less. More preferably, it is 3 to 20%.
【0042】本発明における第二成分の使用量は、広い
液晶レンジを確保するという観点から液晶組成物の全重
量に対して50%以上が好ましく、本願発明の透明点を
高くする効果を得るという観点から97%以下が好まし
い。より好ましくは60〜97%である。The amount of the second component used in the present invention is preferably 50% or more based on the total weight of the liquid crystal composition from the viewpoint of ensuring a wide liquid crystal range, and the effect of increasing the clearing point of the present invention is obtained. From the viewpoint, 97% or less is preferable. It is more preferably 60 to 97%.
【0043】一般式(9)ないし(10)の化合物の使
用割合は、本願発明の透明点を高くする効果を得るとい
う観点から40%以下が好ましい。より好ましくは30
%以下である。一般式(11)ないし(12)の化合物
の使用割合は、液晶組成物の粘度を適度に低く保つとい
う観点から20%以下が好ましい。より好ましくは10
%以下である。一般式(13)ないし(14)の化合物
の使用割合は、液晶組成物のしきい値電圧を適度に低く
保つという観点から40%以下が好ましい。より好まし
くは30%以下である。The use ratio of the compounds of the general formulas (9) to (10) is preferably 40% or less from the viewpoint of obtaining the effect of increasing the clearing point of the present invention. More preferably 30
% Or less. The use ratio of the compounds of the general formulas (11) to (12) is preferably 20% or less from the viewpoint of keeping the viscosity of the liquid crystal composition to be appropriately low. More preferably 10
% Or less. The use ratio of the compounds of the general formulas (13) to (14) is preferably 40% or less from the viewpoint of keeping the threshold voltage of the liquid crystal composition appropriately low. It is more preferably 30% or less.
【0044】本発明の組成物は、発明の目的を損なわな
い範囲で前記した一般式で表される化合物以外の化合物
を混合して使用することができる。本発明の液晶組成物
は、それ自体慣用な方法で調整することができる。一般
的には、種々の成分化合物を所定の割合で混合した後に
その透明点より高い温度に加熱して独立に溶解させて均
一な混合物とする方法がとられている。また、本発明の
液晶組成物は、これに適当な添加物を加えることによっ
て意図する用途に応じた改良がなされ、最適化される。
このような添加物は当業者によく知られており、文献等
に詳細に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘
起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれ(reverse tw
ist)を防ぐためキラルドープ剤(chiral dopant)など
を添加する。The composition of the present invention can be used by mixing with a compound other than the compound represented by the above-mentioned general formula within the range not impairing the object of the invention. The liquid crystal composition of the present invention can be prepared by a conventional method per se. Generally, a method is used in which various component compounds are mixed at a predetermined ratio and then heated to a temperature higher than the clearing point thereof to be independently dissolved to form a uniform mixture. Further, the liquid crystal composition of the present invention is improved and optimized according to the intended use by adding an appropriate additive thereto.
Such additives are well known to those skilled in the art and are described in detail in the literature and the like. Normally, the spiral structure of liquid crystal is induced to adjust the required twist angle, and the reverse twist (reverse twist)
Add a chiral dopant to prevent ist).
【0045】また、本発明の液晶組成物は、メロシアニ
ン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ
系、キノフタロン系、アントラキノン系および、テトラ
ジン系等の二色性色素を添加して、ゲストホスト(G
H)モード用の液晶組成物としても用いることができ
る。あるいはまた、ネマチック液晶をマイクロカプセル
化して作製したNCAPや液晶中に三次元網目状高分子
を作製したポリマーネットワーク液晶表示素子(PNL
CD)に代表されるポリマー分散型液晶表示素子(PD
LCD)用の液晶組成物としても用いることができる。
その他に、複屈折制御(ECB)モードや動的散乱(D
S)モード用の液晶組成物としても使用できる。In the liquid crystal composition of the present invention, a dichroic dye such as a merocyanine type, a styryl type, an azo type, an azomethine type, an azoxy type, a quinophthalone type, an anthraquinone type and a tetrazine type is added to a guest host. (G
It can also be used as a liquid crystal composition for H) mode. Alternatively, NCAP manufactured by encapsulating nematic liquid crystal or polymer network liquid crystal display device (PNL) in which a three-dimensional network polymer is manufactured in liquid crystal
Polymer dispersed liquid crystal display device (PD) represented by CD
It can also be used as a liquid crystal composition for LCD).
In addition, birefringence control (ECB) mode and dynamic scattering (D
It can also be used as a liquid crystal composition for S) mode.
【0046】[0046]
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を詳
細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。また、これらの例における組成は全て重
量%で示される。電圧保持率の測定は、嶋崎達男 他,
TFT−LCDの電圧保持特性 I,p.78,第14回液
晶討論会講演予稿集(1988年)に記載の方法に準じ
て行った。尚、フレーム周期60Hz、電圧5.0ボル
ト、ON時間60μ sec、液晶層の層厚7.0μ、電極
面積1cm2のITOパターンを蒸着したガラス基板上
にポリイミド系配向膜をラビングした液晶セルを用いて
電圧保持率を測定した。The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Also, the compositions in these examples are all given in weight percent. The voltage holding ratio was measured by Tatsuo Shimazaki and others,
Voltage holding characteristic of TFT-LCD I, p.78, according to the method described in Proceedings of 14th Liquid Crystal Conference (1988). In addition, a liquid crystal cell in which a polyimide-based alignment film was rubbed on a glass substrate on which an ITO pattern having a frame cycle of 60 Hz, a voltage of 5.0 V, an ON time of 60 μsec, a liquid crystal layer thickness of 7.0 μ, and an electrode area of 1 cm 2 was rubbed. Was used to measure the voltage holding ratio.
【0047】比較例1 特開平2−289682に開示されている下記の液晶組
成物を調整した。Comparative Example 1 The following liquid crystal composition disclosed in JP-A-2-289682 was prepared.
【化32】 この液晶組成物の透明点(TNI)は78.9℃、20℃
における粘度(η)は26.2mPa・s、25℃にお
ける屈折率異方性(Δn)は0.080、20℃におけ
る誘電率異方性(Δε)は6.7、20℃におけるしき
い値電圧(Vth)は1.97V、25℃における電圧保
持率は98.1%であった。Embedded image The clearing point (T NI ) of this liquid crystal composition is 78.9 ° C. and 20 ° C.
Viscosity (η) at 26.2 mPa · s, refractive index anisotropy (Δn) at 25 ° C. is 0.080, dielectric anisotropy (Δε) at 20 ° C. is 6.7, threshold value at 20 ° C. The voltage (V th ) was 1.97 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.1%.
【0048】比較例2Comparative Example 2
【化33】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は100.2℃、20℃における粘度は25.3mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.093、2
0℃における誘電率異方性は5.1、20℃におけるし
きい値電圧は2.20V、25℃における電圧保持率は
98.3%であった。[Chemical 33] A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 100.2 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 25.3 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.093, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.1, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.20 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.3%.
【0049】実施例1 比較例2で調整した液晶組成物の95重量部に、以下の
化合物を混合して液晶組成物を調整した。Example 1 The following compounds were mixed with 95 parts by weight of the liquid crystal composition prepared in Comparative Example 2 to prepare a liquid crystal composition.
【化34】 この液晶組成物の透明点は107.5℃、20℃におけ
る粘度は27.8mPa・s、25℃における屈折率異
方性は0.093、20℃における誘電率異方性は5.
4、20℃におけるしきい値電圧は2.23V、25℃
における電圧保持率は98.4%であった。比較例1お
よび比較例2の液晶組成物より透明点が高くなってい
る。Embedded image The clearing point of this liquid crystal composition is 107.5 ° C., the viscosity at 20 ° C. is 27.8 mPa · s, the refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.093, and the dielectric anisotropy at 20 ° C. is 5.
Threshold voltage at 4, 20 ℃ is 2.23V, 25 ℃
The voltage holding ratio was 98.4%. The clearing point is higher than that of the liquid crystal compositions of Comparative Example 1 and Comparative Example 2.
【0050】実施例2Example 2
【化35】 Embedded image
【化36】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は114.9℃、20℃における粘度は39.7mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.094、2
0℃における誘電率異方性は12.2、20℃における
しきい値電圧は1.55V、25℃における電圧保持率
は98.8%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 114.9 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 39.7 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.094, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 12.2, the threshold voltage at 20 ° C. was 1.55 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.8%.
【0051】実施例3Example 3
【化37】 Embedded image
【化38】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は108.4℃、20℃における粘度は31.3mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.122、2
0℃における誘電率異方性は7.7、20℃におけるし
きい値電圧は1.95V、25℃における電圧保持率は
98.5%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 108.4 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 31.3 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.122, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 7.7, the threshold voltage at 20 ° C. was 1.95 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.5%.
【0052】実施例4Example 4
【化39】 Embedded image
【化40】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は110.5℃、20℃における粘度は27.8mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.107、2
0℃における誘電率異方性は7.3、20℃におけるし
きい値電圧は2.04V、25℃における電圧保持率は
98.5%であった。[Chemical 40] A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 110.5 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 27.8 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.107, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 7.3, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.04 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.5%.
【0053】実施例5Example 5
【化41】 Embedded image
【化42】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は106.6℃、20℃における粘度は27.3mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.090、2
0℃における誘電率異方性は5.5、20℃におけるし
きい値電圧は2.16V、25℃における電圧保持率は
98.4%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 106.6 ° C., and the viscosity at 20 ° C. is 27.3 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.090, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.5, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.16 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.4%.
【0054】実施例6Example 6
【化43】 Embedded image
【化44】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は107.2℃、20℃における粘度は33.1mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.087、2
0℃における誘電率異方性は9.7、20℃におけるし
きい値電圧は1.70V、25℃における電圧保持率は
98.8%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 107.2 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 33.1 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.087, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 9.7, the threshold voltage at 20 ° C. was 1.70 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.8%.
【0055】実施例7Example 7
【化45】 Embedded image
【化46】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は101.5℃、20℃における粘度は23.4mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.116、2
0℃における誘電率異方性は5.9、20℃におけるし
きい値電圧は2.21V、25℃における電圧保持率は
98.5%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 101.5 ° C., and the viscosity at 20 ° C. is 23.4 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.116, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.9, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.21 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.5%.
【0056】実施例8Example 8
【化47】 Embedded image
【化48】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は104.9℃、20℃における粘度は27.9mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.093、2
0℃における誘電率異方性は6.9、20℃におけるし
きい値電圧は2.04V、25℃における電圧保持率は
98.4%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 104.9 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 27.9 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.093, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 6.9, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.04 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.4%.
【0057】実施例9Example 9
【化49】 Embedded image
【化50】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は116.2℃、20℃における粘度は26.9mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.095、2
0℃における誘電率異方性は4.5、20℃におけるし
きい値電圧は2.55V、25℃における電圧保持率は
98.6%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 116.2 ° C., and the viscosity at 20 ° C. is 26.9 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.095, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 4.5, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.55 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.6%.
【0058】実施例10Example 10
【化51】 [Chemical 51]
【化52】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は122.4℃、20℃における粘度は30.2mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.132、2
0℃における誘電率異方性は5.4、20℃におけるし
きい値電圧は2.40V、25℃における電圧保持率は
98.5%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 122.4 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 30.2 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.132, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.4, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.40 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.5%.
【0059】実施例11Example 11
【化53】 Embedded image
【化54】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は110.8℃、20℃における粘度は28.9mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.100、2
0℃における誘電率異方性は6.3、20℃におけるし
きい値電圧は2.02V、25℃における電圧保持率は
98.5%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 110.8 ° C., and the viscosity at 20 ° C. is 28.9 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.100, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 6.3, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.02 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.5%.
【0060】実施例12Example 12
【化55】 Embedded image
【化56】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は105.2℃、20℃における粘度は25.1mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.081、2
0℃における誘電率異方性は6.2、20℃におけるし
きい値電圧は2.06V、25℃における電圧保持率は
98.4%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 105.2 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 25.1 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.081, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 6.2, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.06 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.4%.
【0061】実施例13Example 13
【化57】 Embedded image
【化58】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は103.5℃、20℃における粘度は23.9mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.094、2
0℃における誘電率異方性は4.4、20℃におけるし
きい値電圧は2.39V、25℃における電圧保持率は
98.6%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 103.5 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 23.9 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.094, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 4.4, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.39 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.6%.
【0062】実施例14Example 14
【化59】 Embedded image
【化60】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は116.7℃、20℃における粘度は25.3mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.096、2
0℃における誘電率異方性は5.6、20℃におけるし
きい値電圧は2.33V、25℃における電圧保持率は
98.6%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 116.7 ° C., and the viscosity at 20 ° C. is 25.3 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.096, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.6, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.33 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.6%.
【0063】実施例15Example 15
【化61】 [Chemical formula 61]
【化62】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は115.0℃、20℃における粘度は27.7mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.134、2
0℃における誘電率異方性は5.7、20℃におけるし
きい値電圧は2.31V、25℃における電圧保持率は
98.7%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 115.0 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 27.7 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.134, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.7, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.31 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.7%.
【0064】実施例16Example 16
【化63】 Embedded image
【化64】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は115.2℃、20℃における粘度は24.8mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.085、2
0℃における誘電率異方性は5.0、20℃におけるし
きい値電圧は2.37V、25℃における電圧保持率は
98.4%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 115.2 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 24.8 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.085, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.0, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.37 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.4%.
【0065】実施例17Example 17
【化65】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は139.3℃、20℃における粘度は27.9mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.117、2
0℃における誘電率異方性は5.8、20℃におけるし
きい値電圧は2.46V、25℃における電圧保持率は
98.5%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 139.3 ° C., and the viscosity at 20 ° C. is 27.9 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.117, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.8, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.46 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.5%.
【0066】実施例18Example 18
【化66】 Embedded image
【化67】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は110.5℃、20℃における粘度は22.5mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.106、2
0℃における誘電率異方性は5.4、20℃におけるし
きい値電圧は2.45V、25℃における電圧保持率は
98.5%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 110.5 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 22.5 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.106, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.4, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.45 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.5%.
【0067】実施例19Example 19
【化68】 Embedded image
【化69】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は130.6℃、20℃における粘度は24.6mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.110、2
0℃における誘電率異方性は5.6、20℃におけるし
きい値電圧は2.67V、25℃における電圧保持率は
98.8%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 130.6 ° C., and the viscosity at 20 ° C. is 24.6 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.110, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.6, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.67 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.8%.
【0068】実施例20Example 20
【化70】 からなる液晶組成物を調整した。この液晶組成物の透明
点は107.2℃、20℃における粘度は22.4mP
a・s、25℃における屈折率異方性は0.113、2
0℃における誘電率異方性は5.7、20℃におけるし
きい値電圧は2.22V、25℃における電圧保持率は
98.7%であった。Embedded image A liquid crystal composition was prepared. The clearing point of this liquid crystal composition is 107.2 ° C, and the viscosity at 20 ° C is 22.4 mP.
a · s, refractive index anisotropy at 25 ° C. is 0.113, 2
The dielectric anisotropy at 0 ° C. was 5.7, the threshold voltage at 20 ° C. was 2.22 V, and the voltage holding ratio at 25 ° C. was 98.7%.
【0069】[0069]
【発明の効果】実施例および比較例で示したように、本
発明によって、電圧保持率を保持しながら、ネマチック
レンジの広い(特に透明点の高い)液晶組成物を調整で
きる。この液晶組成物を使用することにより、屋外およ
び車載用AM−LCDを提供することが可能になる。As shown in Examples and Comparative Examples, according to the present invention, a liquid crystal composition having a wide nematic range (in particular, a high clearing point) can be prepared while maintaining the voltage holding ratio. By using this liquid crystal composition, it becomes possible to provide outdoor and vehicle-mounted AM-LCDs.
Claims (6)
で表される化合物を少なくとも1つ含有し、第二成分と
して、一般式(2)〜(8) 【化2】 (式中のR2は、炭素数1〜10のアルキル基を示し、
X1はF、Cl、OCF3、CF3、OCF2H、OCF2
CF2H、OCF2CFHCF3を示し、Y1ないしY4は
独立にHまたはFを示す。)で表される化合物からなる
群から選択された1つ以上の化合物を含有することを特
徴とする液晶組成物。1. A compound represented by the general formula (1): (R 1 in the formula represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
Containing at least one compound represented by the general formula (2) to (8) (R 2 in the formula represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
X 1 is F, Cl, OCF 3 , CF 3 , OCF 2 H, OCF 2
CF 2 H and OCF 2 CFHCF 3 are shown, and Y 1 to Y 4 are independently H or F. ) A liquid crystal composition comprising one or more compounds selected from the group consisting of the compounds represented by
晶組成物の全重量の、それぞれ3〜30%および50〜
97%であることを特徴とする請求項1に記載の液晶組
成物。2. The mixing ratio of the first component and the second component is 3 to 30% and 50 to 50% of the total weight of the liquid crystal composition, respectively.
It is 97%, The liquid crystal composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
の液晶組成物に加えて、一般式(9)または(10) 【化3】 (式中のR3は、炭素数1〜10のアルキル基を示し、
X2はF、ClまたはOCF3を示し、Y5およびY6は独
立にHまたはFを示す。)で表される化合物からなる群
から選択された1つ以上の化合物をさらに含有すること
を特徴とする液晶組成物。3. In addition to the liquid crystal composition according to claim 1 or 2, a compound represented by the general formula (9) or (10): (R 3 in the formula represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
X 2 represents F, Cl or OCF 3 , and Y 5 and Y 6 independently represent H or F. ) A liquid crystal composition further comprising one or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by
物に加えて、一般式(11)または(12) 【化4】 (式中のR4は、炭素数1〜10のアルキル基を示し、
Z1は単結合また−CH2CH2−を示す。)で表される
化合物からなる群から選択された1つ以上の化合物を、
さらに含有することを特徴とする液晶組成物。4. In addition to the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 3, a compound represented by the general formula (11) or (12): (R 4 in the formula represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
Z 1 represents a single bond or —CH 2 CH 2 —. ) One or more compounds selected from the group consisting of compounds represented by
A liquid crystal composition further comprising:
物に加えて、一般式(13)または(14) 【化5】 (式中のR5およびR6は独立に、炭素数1〜10のアル
キル基、アルコキシ基またはオキサアルキル基を示し、
Z2は単結合、−CH=CH−または−C♪C−を示
し、Aはトランス−1,4−シクロヘキシレンまたは
1,4−フェニレンを示し、Bはトランス−1,4−シ
クロヘキシレンまたは側位の一つのHがFで置換されて
も良い1,4−フェニレンを示し、nは0または1を示
す。)で表される化合物からなる群から選択された一つ
以上の化合物をさらに含有することを特徴とする液晶組
成物。5. In addition to the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 4, a compound represented by the general formula (13) or (14): (In the formula, R 5 and R 6 independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group or an oxaalkyl group,
Z 2 represents a single bond, —CH═CH— or —C ♪ C—, A represents trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and B represents trans-1,4-cyclohexylene or One H on the side position represents 1,4-phenylene which may be substituted with F, and n represents 0 or 1. ) A liquid crystal composition further comprising one or more compounds selected from the group consisting of the compounds represented by
組成物を含有することを特徴とする液晶表示素子。6. A liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7250226A JPH0967576A (en) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | Liquid crystalline composition and liquid crystalline display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7250226A JPH0967576A (en) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | Liquid crystalline composition and liquid crystalline display device |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967576A true JPH0967576A (en) | 1997-03-11 |
Family
ID=17204721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7250226A Pending JPH0967576A (en) | 1995-09-04 | 1995-09-04 | Liquid crystalline composition and liquid crystalline display device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0967576A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997047576A1 (en) * | 1996-06-14 | 1997-12-18 | Chisso Corporation | Fluorinated alkyl ether compounds, liquid-crystal compositions, and liquid-crystal display devices |
-
1995
- 1995-09-04 JP JP7250226A patent/JPH0967576A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997047576A1 (en) * | 1996-06-14 | 1997-12-18 | Chisso Corporation | Fluorinated alkyl ether compounds, liquid-crystal compositions, and liquid-crystal display devices |
| US6124005A (en) * | 1996-06-14 | 2000-09-26 | Chisso Corporation | Fluoro-substituted alkyl ether compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices |
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