JPH0967600A - 金属表面清浄剤 - Google Patents

金属表面清浄剤

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JPH0967600A
JPH0967600A JP22223695A JP22223695A JPH0967600A JP H0967600 A JPH0967600 A JP H0967600A JP 22223695 A JP22223695 A JP 22223695A JP 22223695 A JP22223695 A JP 22223695A JP H0967600 A JPH0967600 A JP H0967600A
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metal surface
methanesulfonic acid
semipolar
cleaning agent
organic boron
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JP22223695A
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Hiroyoshi Hamanaka
博義 浜中
Haruka Kamata
遼 鎌田
Yasuo Suzuki
保雄 鈴木
Koji Matsumoto
光司 松本
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ASAHI SHOKAI SYST GIKEN SERVICE KK
Nippon Denko Co Ltd
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ASAHI SHOKAI SYST GIKEN SERVICE KK
Nippon Denko Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 物理的に強固に粘接着したり、或いはまた表
面で化学結合している有機性、無機性の不純物をその種
類及び成分に拘らずに、まとめて除去し、同時に金属表
面を完全な清浄面とすることを円滑、かつ簡便になすこ
とのできる有益な金属表面清浄剤を提供する。 【解決手段】 親水性溶媒中にメタンスルホン酸と 【化1】 にて表わされる半極性有機ホウ素界面活性剤の1種若し
くは2種以上とを含むことを特徴とする金属表面洗浄
剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明は、金属表面を清浄化
して再生するための処理薬剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より、清浄化された金属表面を事前
につくり出す必要がある産業として、メッキ業界が知ら
れており、被メッキ物に付着若しくは固着している有機
性、無機性の不純物をまとめて除去する方法として、フ
ロン113やメチルクロロホルム、トリクロロエチレン
等のフッ素系若しくは塩素系溶剤による洗浄が広く行わ
れてきた。また、表面の酸化層を除去するために、酸洗
浄法や電解アルカリ洗浄法も取り入れられてきた。
【0003】一方、金属表面の再生という点での清浄化
では、資源再利用のための塗膜層の剥離及び剥離面の洗
浄があり、これについても、従来溶解し得る塗膜につい
ては溶剤洗浄を行い、また、溶解性のない塗膜について
は、サンドブラスト法などの物理的処理によってきた。
【0004】さらに、金属表面の清浄化が工程の中で必
須である作業としては、熔接やろう付け操作があり、こ
れについても、従来は物理的な表面研磨処理によって清
浄化することが一般的であった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
メッキ業界などで工程の中に常時組み込まれていたフッ
素系や塩素系溶剤が環境破壊物質に指定されたことか
ら、その使用が大幅に制限されてきており、それに替わ
る洗浄剤が急拠必要となり、幾つかの溶剤、酸、アルカ
リ及び界面活性剤等を単独若しくは組み合わせて、洗浄
剤とするということがいろいろと研究されたり、一部市
場紹介されたりしてきているが、現在公知のものは各種
の付着油やグリース類を全て完全に洗浄できる程の性能
をもち得ず、さらにまた、やっかいなバフかすを除去す
ることが殆んど不可能なために、後工程のメッキ処理操
作に大いに支障を与えるだけでなく、不良メッキ品が多
く出る結果となり、業界全体として非常に困惑した状態
に至っている。
【0006】また、資源再利用の目的から塗膜剥離を行
って塗膜を除き、金属生地を回収する事業においても、
現在、各種雑多な処理物に対して低コストで簡便に、か
つ一つの手段で目的を達する方法がないために、かえっ
て清浄化作業が複雑化しており、場所的、装置的にも限
定されるところから、取り入れられている件数が少な
く、難を来たしている。
【0007】一方、熔接やろう付け操作の際の金属表面
の清浄化では、これまでに有機性不純物の除去と表面酸
化物の剥離を同時に完全に行い得るような化学的処理方
法が出現していなかったために、殆どの場合、物理的な
研磨処理が講じられているが、表面の清浄化はなされる
ものの、広範囲に研磨傷ができてしまうために、外観上
好ましくない。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するべくなされたもので、物理的に強固に粘接着した
り、或いはまた表面で化学結合している有機性、無機性
の不純物をその種類及び成分に拘らずに、まとめて除去
し、同時に金属表面を完全な清浄面とすることを円滑、
かつ簡便になすことのできる有益な金属表面清浄剤を提
供するものである。
【0009】すなわち、本発明は、親水性溶媒中にメタ
ンスルホン酸と一般式I
【化2】 (但し、R1,R2,R3及びR4は水素若しくは炭素数合
計8〜22のアシル基であり、0≦p≦40,0≦q≦
40,0≦x≦40,0≦y≦40で、かつ、0≦n1
p+q+n2x+y≦40であり、m1及びm2は0若し
くは1であり、さらに、m1とn1の関係及びm2とn2
関係において、m1=0のとき、n1=0若しくは3、m
1=1のとき、n1も1であり、m2=0のとき、n2=0
若しくは3、m2=1のとき、n2も1であり、しかもR
1,R2,R3及びR4のうち、最少限1個はアシル基であ
る。)にて表わされる半極性有機ホウ素界面活性剤の1
種若しくは2種以上とを含むことを特徴とする金属表面
洗浄剤である。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明の金属表面洗浄剤を構成す
る所定の半極性有機ホウ素界面活性剤について説明する
と、所定の半極性有機ホウ素界面活性剤は、隣接ヒドロ
キシル基を3〜6個有する炭素数合計3〜6個の多価ア
ルコール2モルとホウ酸若しくは低級アルコールのホウ
酸トリエステル1モルとを接触させて、エステル化反応
若しくはエステル交換反応を行って得たジ(ポリオー
ル)ボラート1モルに対して、炭素数合計8〜22のカ
ルボン酸を最少限1モル反応させるか(製法A)、また
は上述のジ(ポリオール)ボラート1モルに対して1〜
40モルのエチレンオキシドを付加させた後、炭素数合
計8〜22のカルボン酸を最少限1モル反応させること
(製法B)によって製造するが(油化学、第22巻、4
26頁及び油化学、第28巻、285頁参照)、その
際、一般式I中のR1,R2,R3及びR4がアシル基であ
る場合に、アシル基の炭素数合計が8未満かまたは23
以上であるとき、及びp+q+x+yが40よりも大き
いときには、メタンスルホン酸と混合させた状態での金
属表面における被膜成分の剥離作用が著しく低下してし
まうので、好ましくない。
【0011】下記に所定の半極性有機ホウ素界面活性剤
の代表例を構造式で示した。
【0012】
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】 次に、メタンスルホン酸と所定の半極性有機ホウ素界面
活性剤とを組み合わせてなる本発明の金属表面清浄剤に
ついて説明すると、本発明の金属表面洗浄剤は、密閉若
しくは開放型撹拌装置に、例えば、水及び/又はメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコー
ル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール等のグ
リコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレング
リコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル
類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル
等のジグライム類、アセトン、フルフラール、ジオキサ
ンなどの親水性溶媒の1種若しくは2種以上を投入した
後、メタンスルホン酸及び所定の半極性有機ホウ素界面
活性剤の1種若しくは2種以上を仕込み、常圧下0〜1
50℃、好ましくは20〜80℃で混合して、均一溶解
させることにより、得られる。
【0013】また、所望により、他の酸類や界面活性剤
類をさらに添加することは一向に差し仕えない。
【0014】この場合、メタンスルホン酸と所定の半極
性有機ホウ素界面活性剤との割合において、メタンスル
ホン酸が5〜50(重量)%含有され、また所定の半極
性有機ホウ素界面活性剤が50〜95(重要)%含有さ
れた状態であると、金属の表面清浄作用が特に効果的に
働くものとなる。
【0015】本発明では、所定の半極性有機ホウ素界面
活性剤の呈する独特の強い界面吸着力がメタンスルホン
酸独特の解離性の強いプロトン(H+)をより効率良
く、かつ均質に金属表面に移行させる一方、金属表面か
ら剥離させた不純物を再付着させることなく、親水性溶
媒中に散出させるので、短時間のうちに表面が完全に清
浄化され、純粋な金属面が出現するものと推測される。
【0016】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。こ
れらの例において記載された「%」は重量%を意味し、
「部」は重量部を意味する。また、使用された所定の半
極性有機ホウ素界面活性剤の構造式は上掲の構造式
(1)〜(13)をそれぞれ参照されたい。
【0017】実施例1 グラスライニングタンクにおいて、常温下に、30分
間、混合を行なって、メタンスルホン酸20%、所定の
半極性有機ホウ素界面活性剤(5)20%、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル20%及び水40%の割
合よりなる本発明の金属表面清浄剤を製造した後、その
うちの1kgを別容器に仕込み、加熱して、内温を80℃
とした。つづいて、使用後の表面印刷アルミ缶(但し、
日本コカコーラ株式会社取扱い品)を5cm×5cmの小片
としたものを20枚投入し、80℃で30分間、50r
pmの回転速度で撹拌接触させた後、処理したアルミ片
を取り出し、常温の純水で10秒すすぎ洗浄し、印刷面
の除去性と金属表面の清浄性の有無及び光沢保持性の有
無を調べた。
【0018】また、比較試験用として、次の2種類の組
成物を同時に作成して、同様の試験に供した。
【0019】比較試験例Iの組成物……p−トルエンス
ルホン酸20%、トリ{ラウリルオキシポリ(12)オ
キシエチレン}ボラート20%、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル20%及び水40%よりなる均一溶
液。
【0020】比較試験例II……メタンスルホン酸20
%、ポリ(12)オキシエチレングリコールのモノラウ
リン酸エステル20%、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル20%及び水40%よりなる均一溶液。
【0021】結果を表1に示したが、本発明実施例1の
金属表面清浄剤が良好な性能を示すことが確かめられ
た。
【0022】
【表1】
【0023】実施例2 実施例1と同様にして、メタンスルホン酸と所定の半極
性有機ホウ素界面活性剤とを複合させた金属表面清浄剤
を表2に示す割合でそれぞれ製造した後、各々の1kgに
対して、使用後の表面印刷アルミ缶(但し、キリン株式
会社取扱い品)を5cm×5cmの小片としたもの20枚投
入し、75℃で1.5時間、20rpmの回転速度で撹
拌接触させた。
【0024】つづいて、処理したアルミ片を取り出し、
常温水で10秒すすぎ洗浄して、印刷面の除去性と金属
表面の清浄性の有無を調べた。
【0025】
【表2】
【0026】結果を表3に示したか、本発明製造例2〜
6の金属表面清浄剤の優れた性能が確認された。
【0027】
【表3】
【0028】実施例3 実施例1と同様にして、メタンスルホン酸と所定の半極
性有機ホウ素界面活性剤とを複合させた金属表面清浄剤
を表4に示す割合でそれぞれ製造した後、各々の1kgに
対して、使用後の表面印刷鉄缶(サントリー株式会社取
扱い品)を5cm×5cmの小片としたものを20枚投入
し、80℃で1時間、50rpmの回転速度で撹拌接触
させた。
【0029】つづいて、処理した鉄片を取り出し、常温
水で10秒すすぎ洗浄して、印刷面の除去性と金属表面
の清浄性の有無を調べた。
【0030】
【表4】
【0031】また、比較試験用として、前述の実施例1
で試験した比較試験例IとIIの組成物を選び、同時に試
験した。
【0032】結果を表5に示したが、本発明製造例7〜
11の金属表面清浄剤が鉄面に対しても良好な性能を示
すことが確認された。
【0033】
【表5】
【0034】実施例4 実施例1と同様にして、メタンスルホン酸と所定の半極
性有機ホウ素界面活性剤とを複合させた金属表面清浄剤
を表6に示す割合でそれぞれ製造した後、各々を20kg
づつ別装置に採り、50℃に加熱した状態に保った。次
いで、30リットル/minの流量で空気を通じて液を動
かしつつ、鉄製の台車キャスターカバー(但し、外径4
5mm、内径14mm、厚さ5.5mmのもの)の表面の1/
4の面積にバフカスを付着させている試料20個を投入
し、1分間接触させた。
【0035】つづいて、処理した試料を取り出し、常温
水で1秒すすぎ洗浄して、バフカスの剥離性を調べた。
さらに、電流密度5A/dmの条件でクロムメッキを施
し、その均質性を観察して、金属表面の清浄性の有無を
調べた。
【0036】
【表6】
【0037】また、比較試験用として、次の4種類の組
成物を同時に作成して、同様の試験に供した。
【0038】比較試験例IIIの組成物……p−トルエン
スルホン酸2%、所定の半極性有機ホウ素界面活性剤
(5)32%、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル26%及び水40%よりなる均一溶液。
【0039】比較試験例IVの組成物……硫酸3%、所定
の半極性有機ホウ素界面活性剤(13)31%、エチレ
ングリコール16.5%、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル16.5%及び水33%よりなる均一溶
液。
【0040】比較試験例Vの組成物……メタンスルホン
酸2%、ポリ(12)オキシエチレングリコールのモノ
ラウリン酸エステル32%、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル26%及び水40%よりなる均一溶液。
【0041】比較試験例VIの組成物……メタンスルホン
酸20%、グリセリンモノカプリラート1%、ソルビト
ールモノラウラート2%、ポリ(10)オキシエチレン
グリセリンエーテルのモノオレイン酸エステル10%、
ポリ(20)オキシエチレンジグリセリンエーテルのジ
パルミチン酸エステル7%、エチルアルコール10%、
メチルエチルケトン10%及び水40%よりなる均一溶
液。
【0042】結果を表7に示したが、本発明製造例12
〜16の金属表面清浄剤の勝れた性能が確認された。
【0043】
【表7】
【0044】実施例5 実施例4で使用した表6の本発明製造例12〜16の金
属表面清浄剤を各々20kgづつ超音波清浄機(ウルトラソニック
シ゛ェネレーター社製品)に採り、20℃室温とした後、超音
波装置を作動させた。その中に、鉄製台車キャスターカ
バー(外径45mm、内径14mm、厚さ5.5mmのもの)
の表面の1/4の面積にバフカスを付着させ、かつ、そ
の上から全体に機械油(切削油ミヤガワ246)を付着
させている試料20個を投入して、40秒接触させた。
【0045】続いて、処理した試料を取り出し、常温水
で1秒すすぎ洗浄して、バフカスの剥離性と機械油の除
去性を調べた。
【0046】さらに、電流密度7A/dmの条件でクロム
メッキを施し、その均質性を観察して、金属表面の清浄
性の有無を調べた。
【0047】続いて、処理した試料を取り出し、常温水
で1秒すすぎ洗浄して、バフカスの剥離性と機械油の除
去性を調べた。
【0048】さらに、電流密度7A/dmの条件でクロム
メッキを施し、その均質性を観察して、金属表面の清浄
性の有無を調べた。
【0049】また、比較試験用として、前述の実施例4
で試験した比較試験例III、IV、V及びVIの組成物を選
び、同時に試験した。
【0050】結果を表8に示したが、本発明製造例12
〜16の金属表面清浄剤が良好な性能を示すことが確認
された。
【0051】
【表8】
【0052】実施例6 実施例4及び5で使用した表6の本発明製造例12〜1
6の金属表面清浄剤を各々20kgづつ超音波清浄機に採
り、20℃定温とした後、超音波装置を作動させた。そ
の中に、真ちゅう製ガイシ止めキャップ(直径5mm、深
さ10mmのネジ穴を有する外径40mm、最高部厚さ17
mmのもの)の表面の1/4の面積にバフカスを付着さ
せ、かつ、ネジ穴部分にリチウムグリース(東京富士興
産販売株式会社製、ゴールドNo.0)を付着させてい
る試料20個を投入して、1分間接触させた。
【0053】つづいて、処理した試料を採り出し、常温
水で1秒すすぎ洗浄して、バフカスの剥離性とグリース
の除去性を調べた。
【0054】さらに、7A/dmの条件でクロムメッキ
を施し、その均質性を観察して、金属表面の清浄性の有
無を調べた。
【0055】また、比較試験用として、前述の実施例4
及び5で試験した比較試験例III〜VIの組成物を選び、
同時に試験した。
【0056】結果を表9に示したが、本発明製造例12
〜16の金属表面清浄剤が良好な性能を示すことが確認
された。
【0057】
【表9】
【0058】実施例7 実施例1と同様にして、メタンスルホン酸と所定の半極
性有機ホウ素界面活性剤とを複合させた金属表面清浄剤
を表10に示す割合でそれぞれ製造した後、各々の1kg
に対して、銅板(100mm×100mm、厚さ2mmのも
の)2枚を投入し、40℃で3分間、30リットル/分
の流量のN2ガス流入下に接触させた。
【0059】つづいて、処理した試料を取り出し、常温
水で1秒すすぎ洗浄した後、常温下にN2ガスを接触さ
せて、乾燥させた。
【0060】しかる後、処理した銅板試料に対して、継
手間のすき間を0.35mm、重ねしろを4.2mmとする
条件で、700℃で、ホウ酸:ホウ砂=1:1(重量
比)混合物をフラックスとしてBAg−1銀ろうによる
炎ろう付けを行ない、溶融ろうの流動性とろう回り性を
観察して、銅板表面の清浄性の程度を調べた。
【0061】
【表10】
【0062】また、比較試験用として、次の2種類の組
成物を同時に作成して、同様の試験に供した。
【0063】比較試験例VIIの組成物……p−トルエン
スルホン酸2%、所定の半極性有機ホウ素界面活性剤
(5)38%、エチルアルコール40%、イソプロピル
アルコール12%、ジオキサン4%及び乳酸エチル4%
よりなる均一溶液。
【0064】比較試験例VIIIの組成物……メタンスルホ
ン酸2%、ポリ(24)オキシエチレングリセリンエー
テルのジオレイン酸エステル38%、イソプロピルアル
コール40%、フルフリルアルコール10%及び水10
%よりなる均一溶液。
【0065】結果を表11に示したが、本発明製造例1
7〜21の金属表面清浄剤の酸化膜除去の完全性を示す
優れた性能が確認された。
【0066】
【表11】
【0067】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
親水性溶媒にメタンスルホン酸と半極性構造を呈する有
機ホウ素界面活性剤とを混合溶解させた系を金属表面清
浄剤として使用することにより生み出される飛躍的な浸
透力と拡張力が、強力なプロトン(H+)を均質、かつ
効率良く純金属と異物質の界面へ展開させる結果、これ
まで剥離困難若しくは不能であった種々の被膜成分や付
着成分も容易に取り去ることができる。それにより、期
待される精度の高い純金属表面を確実につくることがで
きる。
【0068】したがって、本発明を実施することによ
り、金属製品加工の安定化に寄与するだけでなく、資源
再利用の簡便な方法として応用できる点でも大いに貢献
し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 3:43 3:34) (72)発明者 松本 光司 東京都北区岩淵町34番8号

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 親水性溶媒中にメタンスルホン酸と一般
    式I 【化1】 (但し、R1,R2,R3及びR4は水素若しくは炭素数合
    計8〜22のアシル基であり、0≦p≦40,0≦q≦
    40,0≦x≦40,0≦y≦40で、かつ、0≦n1
    p+q+n2x+y≦40であり、m1及びm2は0若し
    くは1であり、さらに、m1とn1の関係及びm2とn2
    関係において、m1=0のとき、n1=0若しくは3、m
    1=1のとき、n1も1であり、m2=0のとき、n2=0
    若しくは3、m2=1のとき、n2も1であり、しかもR
    1,R2,R3及びR4のうち、最少限1個はアシル基であ
    る。)にて表わされる半極性有機ホウ素界面活性剤の1
    種若しくは2種以上とを含むことを特徴とする金属表面
    洗浄剤。
  2. 【請求項2】 前記半極性有機ホウ素界面活性剤がジ
    {γ−ラウロイルオキシポリ(n=12)オキシエチレ
    ングリセリン}ボラートである、請求項1に記載の金属
    表面洗浄剤。
  3. 【請求項3】 前記半極性有機ホウ素界面活性剤がジ
    {γ−オレオイルオキシポリ(n=12)オキシエチレ
    ングリセリン}ボラートである、請求項1に記載の金属
    表面洗浄剤。
  4. 【請求項4】 メタンスルホン酸と半極性有機ホウ素界
    面活性剤の割合において前者が5〜50(重量)%、後
    者が50〜95(重量)%である、請求項1〜3のいず
    れかに記載の金属表面洗浄剤。
JP22223695A 1995-08-30 1995-08-30 金属表面清浄剤 Withdrawn JPH0967600A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006029823A3 (de) * 2004-09-16 2006-08-10 Basf Ag Verfahren zum behandeln von metallischen oberflächen unter verwendung von formulierungen auf basis von wasserarmer methansulfonsäure
CN104630780A (zh) * 2015-02-11 2015-05-20 佛山市顺德区宝铜金属科技有限公司 一种铜器清洗光亮液
EP2231843B1 (fr) 2008-11-28 2015-07-22 Arkema France Utilisation d'acide alcane sulfonique pour elimination de la rouille

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