JPH0968773A - Thermal development type diazo copy material - Google Patents
Thermal development type diazo copy materialInfo
- Publication number
- JPH0968773A JPH0968773A JP7224412A JP22441295A JPH0968773A JP H0968773 A JPH0968773 A JP H0968773A JP 7224412 A JP7224412 A JP 7224412A JP 22441295 A JP22441295 A JP 22441295A JP H0968773 A JPH0968773 A JP H0968773A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diazo
- parts
- heat
- copolymer
- coupler
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高発色性で、かつ、生保存性に優れた熱現像
型ジアゾ複写材料を得る。
【構成】 支持体に少なくともジアゾ化合物、カップラ
ー、塩基性物質および共融化剤を付着させた熱現像型ジ
アゾ複写材料において、ジアゾ化合物、カップラーおよ
び塩基性物質のうちの少なくとも1成分をカプセルに内
包するとともに少なくとも1成分の結着剤としてカルボ
キシル基を有するモノマーを構成成分とする共重合体を
用いる。(57) [Summary] [Purpose] To obtain a heat-developable diazo copying material having high color development and excellent raw storage stability. In a heat developable diazo copying material in which at least a diazo compound, a coupler, a basic substance and a eutectic agent are attached to a support, at least one component of the diazo compound, the coupler and the basic substance is encapsulated. At the same time, a copolymer containing a monomer having a carboxyl group as a constituent is used as a binder of at least one component.
Description
【産業上の利用分野】本発明は、透明または半透明の原
稿と重ねて露光し潜像を形成した後、その潜像を熱で現
像する熱現像型ジアゾ複写材料に関する。また、感熱記
録材料、特に光定着可能な感熱記録材料に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-developable diazo copying material in which a latent image is formed by exposing a transparent or semi-transparent original in an overlapping manner and then developing the latent image with heat. The present invention also relates to a heat-sensitive recording material, particularly a heat-sensitive recording material capable of being optically fixed.
【0002】[0002]
【従来の技術】熱現像型ジアゾ複写材料は、一般に紙、
フィルム等の支持体上にジアゾ化合物、カップリング成
分および発色助剤を主成分とする感光層を設けたもの
で、発色助剤として尿素トリクロル酢酸ソーダ等が使用
されている。この種ジアゾ複写材料はいすれも180〜
200℃の加熱により現像され、その現像機構は加熱に
より分解発生するアルカリを利用したものである。ま
た、低温現像の試みとして発色助剤に高級脂肪酸アミド
等の熱可融性物質を使用しているが、その現像機構は加
熱溶融によるジアゾ化合物とカップリング成分の活性化
を利用したものである。2. Description of the Related Art Heat-developing diazo copying materials are generally paper,
A photosensitive layer containing a diazo compound, a coupling component and a color-forming aid as main components is provided on a support such as a film, and urea trichloroacetic acid sodium is used as the color-forming aid. This kind of diazo copying material is 180 ~
Development is performed by heating at 200 ° C., and the developing mechanism uses an alkali that is decomposed and generated by heating. Further, as an attempt of low temperature development, a heat-fusible substance such as a higher fatty acid amide is used as a color-developing aid, but the development mechanism uses activation of a diazo compound and a coupling component by heating and melting. .
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ものは保存中にプレカップリングが徐々に進み、好まし
くない着色をすることがあった。このため特開昭57−
42042号公報、特開昭57−45094号公報、特
開昭57−125091号公報等に開示されているよう
にジアゾ化合物、カップリング成分および塩基性物質の
うちいずれか1種を不連続粒子の形で存在させることに
より成分間の接触を防ぎ、プレカップリングを防止する
ことが提案されているが、高い熱感度と発色濃度を得る
ためにそれぞれの粒子径を小さくすると、目的の生保存
性が得られなくなるという問題があった。However, in the conventional case, pre-coupling gradually progressed during storage and undesired coloring was sometimes caused. Therefore, JP-A-57-
As disclosed in JP-A-42042, JP-A-57-45094, JP-A-57-125091, and the like, any one of a diazo compound, a coupling component, and a basic substance is used as a discontinuous particle. It has been proposed to prevent contact between components and prevent precoupling by making them exist in a form, but if the respective particle diameters are made small in order to obtain high thermal sensitivity and color density, the desired raw storage stability is obtained. There was a problem that was not obtained.
【0004】また、特公平4−75147号公報に開示
されているようにジアゾ化合物のみマイクロカプセル内
の芯物質として含有し、重合反応で芯物質の周囲にポリ
ウレタン、ポリウレアを隔壁に用いるカプセル化技術が
提案されているが、特開昭61−219688号公報に
開示されているように未カプセルのジアゾを除去しなけ
れば所望の保存性が得られない等の問題があった。Further, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-75147, an encapsulation technique in which only a diazo compound is contained as a core substance in a microcapsule and polyurethane or polyurea is used as a partition wall around the core substance in a polymerization reaction. However, as disclosed in JP-A-61-219688, there is a problem that desired storage stability cannot be obtained unless unencapsulated diazo is removed.
【0005】さらに,特開昭57−44141号公報で
開示されているような隔壁剤が非極性ワックスでカップ
リング成分をカプセル化する液中乾燥法が提案されてい
るが、隔壁が非極性ワックスであるため熱溶融時のカッ
プリング反応を抑制してしまい実用化に多くの問題があ
った。このように、従来の熱現像型ジアゾ複写材料では
高発色性と生保存性の両立化は困難であり、ジアゾ成分
のカプセル化についても製造適性が優れたものではな
い。Further, there has been proposed an in-liquid drying method in which a partitioning agent as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-44141 encapsulates a coupling component with a nonpolar wax. Therefore, the coupling reaction at the time of heat melting was suppressed, and there were many problems in practical use. As described above, it is difficult for the conventional heat-developing diazo copying material to achieve both high color development and raw storability, and the encapsulation of the diazo component is not excellent in manufacturing suitability.
【0006】本発明は上記問題に鑑みてなされたもので
あり、高発色性で、しかも、生保存性に優れた熱現像型
ジアゾ複写材料を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a heat-developable diazo copying material which has a high color-developing property and is excellent in raw storability.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、支持体に少なくともジアゾ化合物、カップラー、塩
基性物質および共融化剤を付着させた熱現像型ジアゾ複
写材料において、前記ジアゾ化合物、カップラーおよび
塩基性物質のうちの少なくとも1成分をカプセルに内包
するとともに少なくとも1成分の結着剤としてカルボキ
シル基を有するモノマーを構成成分とする共重合体を用
いることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供さ
れる。According to the present invention, firstly, in a heat-developable diazo copying material in which at least a diazo compound, a coupler, a basic substance and a eutectic agent are attached to a support, the diazo compound is used. , A heat-developable diazo, characterized in that at least one component of a coupler and a basic substance is encapsulated in a capsule, and a copolymer having a monomer having a carboxyl group as a constituent component is used as a binder of at least one component. Copy materials are provided.
【0008】第二に、上記第一に記載した熱現像型ジア
ゾ複写材料において、前記共重合体がスチレン−アクリ
ル酸共重合体であることを特徴とする熱現像型ジアゾ複
写材料が提供される。Secondly, in the heat-developable diazo copying material described in the above-mentioned first, there is provided a heat-developable diazo copying material characterized in that the copolymer is a styrene-acrylic acid copolymer. .
【0009】第三に、上記第一に記載した熱現像型ジア
ゾ複写材料において、前記共重合体がスチレン−アクリ
ル酸共重合体とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の混合物であって、その混合比が重量比で4:1〜1:
4の範囲にあることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材
料が提供される。Thirdly, in the heat-developable diazo copying material described in the first item, the copolymer is a mixture of a styrene-acrylic acid copolymer and an isobutylene-maleic anhydride copolymer, and the mixture thereof. The ratio is 4: 1 to 1: 1 by weight.
There is provided a heat developable diazo copying material characterized by being in the range of 4.
【0010】第四に、上記第一に記載した熱現像型ジア
ゾ複写材料において、前記熱可塑性樹脂およびカップラ
ーと共融化する融点80〜150℃の共融化剤を含有さ
せることを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料が提供さ
れる。Fourthly, in the heat-developable diazo copying material described in the above-mentioned first, a heat-development agent containing a eutectic agent having a melting point of 80 to 150 ° C. which is eutectic with the thermoplastic resin and the coupler. A type diazo copying material is provided.
【0011】第五に、上記第一に記載した熱現像型ジア
ゾ複写材料において、前記ジアゾ化合物を含有する層と
前記カップラー、塩基性物質および共融化剤を含有する
層が支持体上に積層されていることを特徴とする熱現像
型ジアゾ複写材料が提供される。Fifth, in the heat-developable diazo copying material described in the above first, a layer containing the diazo compound and a layer containing the coupler, the basic substance and the eutectic agent are laminated on a support. A heat-developable diazo copying material is provided.
【0012】以下に本発明を詳細に説明する。本発明者
らは前記目的を達成するために種々研究の結果、発色成
分であるジアゾ化合物、カップラー、塩基性物質のうち
の少なくとも1成分をマイクロカプセルに内包し、か
つ、それら発色成分のうちの少なくとも1成分の結着剤
としてカルボキシル基を有するモノマーを構成成分とす
る共重合体を用いることで、生感光紙の保存後の地肌か
ぶりの抑制に優れ、かつ、発色性にも優れた熱現像型ジ
アゾ複写材料が得られることを見い出し本発明に至った
ものである。The present invention will be described in detail below. As a result of various studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have encapsulated at least one component of a color-forming component, a diazo compound, a coupler, and a basic substance, in a microcapsule, and By using a copolymer having a monomer having a carboxyl group as a constituent component as at least one component of a binder, heat development which is excellent in suppressing background fogging after storage of raw photosensitive paper and also excellent in color developability The present invention has been completed by finding that a type diazo copying material can be obtained.
【0013】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、前記
の通り発色成分であるジアゾ化合物、カップラー、塩基
性物質のうちの少なくとも1成分をマイクロカプセルに
内包するとともにそれら発色成分のうちの少なくとも1
成分の結着剤としてカルボキシル基を有するモノマーを
構成成分とする共重合体を用いることを最大の特徴とし
ている。As described above, the heat-developable diazo copying material of the present invention contains at least one component selected from the diazo compound, the coupler, and the basic substance, which are color-forming components, in microcapsules and at least one of the color-forming components.
The greatest feature is that a copolymer containing a monomer having a carboxyl group as a constituent component is used as a binder for the component.
【0014】生感光紙を保存した時に生じる地肌カブリ
は、発色成分同士の接触等により発生するため、発色成
分を何らかの方法により隔離することで地肌カブリを抑
えることが出来る。発色成分の隔離は、主としてマイク
ロカプセルに発色成分を内包する方法でほぼ達成される
が、未カプセルの発色成分が存在したりするため保存時
に地肌カブリが生じる。Background fogging that occurs when raw photo-sensitive paper is stored is caused by contact between color forming components. Therefore, by separating the color forming components by some method, the background fogging can be suppressed. Separation of the color-forming component is mostly achieved mainly by the method of encapsulating the color-forming component in microcapsules. However, the presence of uncapsulated color-forming component causes background fog during storage.
【0015】これらの課題を解決するために、前記した
通り未カプセルの除去を実施したり、発色成分の粒子径
を大きくすること、すなわち、発色成分粒子の反応性を
落とすことで保存後の地肌カブリも抑制されるが、製造
適性に優れなかったり、逆に発色性の低下を招く結果と
なった。In order to solve these problems, the uncapsule is removed as described above, or the particle size of the color-forming component is increased, that is, the reactivity of the color-forming component particles is decreased to save the background texture after storage. Fogging is also suppressed, but the result is that the production suitability is not excellent, or conversely, the color developability is reduced.
【0016】そこで、これら未カプセルの成分を除去す
る工程を必要とせず、かつ、発色成分粒子の反応性を落
とすことなく所望の保存性を得るためには、隔離性の高
い熱可塑性樹脂、すなわち前記共重合体をこれら発色成
分の結着剤として使用すれば目的を達成できることが分
かった。Therefore, in order to obtain a desired storability without requiring a step of removing these unencapsulated components and without deteriorating the reactivity of the color-forming component particles, a thermoplastic resin having a high isolation property, that is, It has been found that the object can be achieved by using the above copolymer as a binder for these color forming components.
【0017】前記目的を従来、結着剤として使用されて
いる樹脂で達成するには、多量の樹脂を必要とし逆に発
色性が低下したが、カルボキシル基を有するモノマーを
構成成分とする共重合体を結着剤として使用すると多量
に使用したとしても発色性を損なうこと無く、地肌カブ
リが抑制される。In order to achieve the above-mentioned object with a resin which has been conventionally used as a binder, a large amount of resin is required and, conversely, the color developability is deteriorated. However, a copolymer containing a monomer having a carboxyl group as a constituent component When the coalescence is used as a binder, even if used in a large amount, the color fog is not impaired and the background fog is suppressed.
【0018】これは該共重合体がアルカリ性物質と塩形
成することでアルカリを保持でき、かつ、該共重合体、
ことにスチレン−アクリル酸共重合体樹脂の隔離性が良
いためである。さらに、このスチレン−アクリル酸共重
合体とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体を混合し
て使用した場合、酸強度の高いイソブチレン−無水マレ
イン酸が保存中にスチレン−アクリル酸共重合体から解
離するアルカリを保持できるため、さらに地肌カブリを
抑制する。This is because the copolymer can retain an alkali by forming a salt with an alkaline substance, and
This is because the styrene-acrylic acid copolymer resin has a good isolation property. Furthermore, when the styrene-acrylic acid copolymer and the isobutylene-maleic anhydride copolymer are mixed and used, isobutylene-maleic anhydride having high acid strength is dissociated from the styrene-acrylic acid copolymer during storage. Since it can retain alkali, it further suppresses background fog.
【0019】ただし、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体の比率が高すぎると、逆に発色時に必要なアルカ
リまで保持してしまうので、該共重合体混合物中にイソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体が占める割合は重量
比で0.2〜0.8の範囲、すなわち、スチレン−アク
リル酸共重合体とイソブチレン−無水マレイン酸共重合
体との混合比を重量比で4:1〜1:4とすることが好
ましい。However, if the ratio of the isobutylene-maleic anhydride copolymer is too high, on the contrary, the necessary alkali will be retained during color development, so that the isobutylene-maleic anhydride copolymer will be contained in the copolymer mixture. The weight ratio is in the range of 0.2 to 0.8, that is, the mixing ratio of the styrene-acrylic acid copolymer and the isobutylene-maleic anhydride copolymer is 4: 1 to 1: 4. Preferably.
【0020】また、該共重合体およびカップラーと共融
化する共融化剤の融点は、塗布乾燥時に乾燥カブリを生
じず、かつ、110〜150℃で現像できるように、8
0〜150℃の範囲であることが好ましい。The melting point of the eutectic agent which is eutectic with the copolymer and the coupler is 8 so that dry fog does not occur during coating and drying, and development can be carried out at 110 to 150 ° C.
It is preferably in the range of 0 to 150 ° C.
【0021】以下に本発明で使用される主な成分につい
て挙げる。本発明で使用されるジアゾ化合物は、一般式
ArN2+X-で示されるジアゾニウム塩である(式中A
rは置換あるいは無置換の芳香族部分を表わし、ArN
2+はジアゾニウム塩を表わし、X-は酸アニオンを表わ
す)。The main components used in the present invention are listed below. The diazo compound used in the present invention is a diazonium salt represented by the general formula ArN2 + X- (wherein A is
r represents a substituted or unsubstituted aromatic moiety, ArN
2+ represents a diazonium salt, and X- represents an acid anion).
【0022】具体例としては、4−ジアゾ−N,N−ジ
メチルアニリン、4−ジアゾフェニルモルホリン、4−
ジアゾ−N,N−ジブチルアニリン、4−ジアゾ−2,
5−ジメトキシフェニルモルホリン、4−ジアゾ−2,
5−ジエトキシフェニルモホリン、4−ジアゾ−2,5
−ジプロポキシフェニルモルホリン、4−ジアゾ−2,
5−ジブトキシフェニルモルホリン、4−ジアゾ−2,
5−ジブトキシ−N−ベンジル−N−エチルアニリン、
4−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−N,N−ジブチルア
ニリン、4−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−N−ベンジ
ル−N−エトキシアニリン、4−ジアゾ−2,5−ジブ
トキシフェニルピペラジン、4−ジアゾ−2,5−ジエ
トキシフェニルピロリジン、4−ジアゾ−2,5−ジプ
ロポキシフェニルピペラジン、4−ジアゾ−2,5−ジ
エトキシ−N,N−ジメチルアニリン、4−ジアゾ−1
−ベンゾイルアミノ−2,5−ジブトキシベンゼン、4
−ジアゾ−1−(4’−メトキシベンゾイルアミノ)−
2,5−ジメトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−(4’
−メトキシベンゾイルアミノ)−2,5−ジエトキシベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−(4’−メトキシベンゾイル
アミノ)−2,5−ジプロポキシベンゼン、4−ジアゾ
−1−(3’−クロルベンゾイルアミノ)−2,5−ジ
エトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−(3’−メトキシ
ベンゾイルアミノ)−2,5−ジブトキシベンゼン、4
−ジアゾ−1−(3’−メトキシベンゾイルアミノ)−
2,5−ジメトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−フェニ
ルメルカプト−2,5−ジプロポキシベンゼン、4−ジ
アゾ−1−(4’−トルイルメルカプト)−2,5−ジ
エトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−(4’−メトキシ
フェニルメルカプト)−2,5−ジブトキシベンゼン、
4−ジアゾ−1−(4’−クロルフェニルメルカプト)
−2,5−ジメトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−
(3’−トルイルメルカプト)−2,5−ジエトキシベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−(3’−メトキシフェニルメ
ルカプト)−2,5−ジプロポキシベンゼン、4−ジア
ゾ−1−(2’−トルイルメルカプト)−2,5−ジブ
トキシベンゼン、4−ジアゾ−1−フェノキシ−2,5
−ジブトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−(4’−メト
キシフェノキシ)−2,5−ジエトキシベンゼン等の塩
化物と塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ等の金属塩
化物との複塩および前記ジアゾ化合物の硫酸、ヘキサフ
ルオロリン酸、4フッ化ホウ素酸等の無機酸の塩等が挙
げられる。Specific examples include 4-diazo-N, N-dimethylaniline, 4-diazophenylmorpholine and 4-diazophenylmorpholine.
Diazo-N, N-dibutylaniline, 4-diazo-2,
5-dimethoxyphenylmorpholine, 4-diazo-2,
5-diethoxyphenyl mophorin, 4-diazo-2,5
-Dipropoxyphenylmorpholine, 4-diazo-2,
5-dibutoxyphenylmorpholine, 4-diazo-2,
5-dibutoxy-N-benzyl-N-ethylaniline,
4-diazo-2,5-dibutoxy-N, N-dibutylaniline, 4-diazo-2,5-dibutoxy-N-benzyl-N-ethoxyaniline, 4-diazo-2,5-dibutoxyphenylpiperazine, 4 -Diazo-2,5-diethoxyphenylpyrrolidine, 4-diazo-2,5-dipropoxyphenylpiperazine, 4-diazo-2,5-diethoxy-N, N-dimethylaniline, 4-diazo-1
-Benzoylamino-2,5-dibutoxybenzene, 4
-Diazo-1- (4'-methoxybenzoylamino)-
2,5-dimethoxybenzene, 4-diazo-1- (4 '
-Methoxybenzoylamino) -2,5-diethoxybenzene, 4-diazo-1- (4'-methoxybenzoylamino) -2,5-dipropoxybenzene, 4-diazo-1- (3'-chlorobenzoylamino) ) -2,5-Diethoxybenzene, 4-diazo-1- (3'-methoxybenzoylamino) -2,5-dibutoxybenzene, 4
-Diazo-1- (3'-methoxybenzoylamino)-
2,5-Dimethoxybenzene, 4-diazo-1-phenylmercapto-2,5-dipropoxybenzene, 4-diazo-1- (4′-toluylmercapto) -2,5-diethoxybenzene, 4-diazo- 1- (4'-methoxyphenylmercapto) -2,5-dibutoxybenzene,
4-diazo-1- (4'-chlorophenylmercapto)
-2,5-dimethoxybenzene, 4-diazo-1-
(3′-toluylmercapto) -2,5-diethoxybenzene, 4-diazo-1- (3′-methoxyphenylmercapto) -2,5-dipropoxybenzene, 4-diazo-1- (2′-toluyl) Mercapto) -2,5-dibutoxybenzene, 4-diazo-1-phenoxy-2,5
A double salt of a chloride such as dibutoxybenzene and 4-diazo-1- (4′-methoxyphenoxy) -2,5-diethoxybenzene and a metal chloride such as zinc chloride, cadmium chloride and tin chloride, and the above Examples thereof include salts of inorganic acids such as sulfuric acid, hexafluorophosphoric acid, and tetrafluoroboric acid of diazo compounds.
【0023】カップリング成分としては、一般の2成分
型のジアゾ複写材料に使用されるものがすべて使用でき
るが、共融化剤と80℃〜150℃で比較的共融化しや
すいナフトールAS系カップラーが望ましく、さらに具
体的に挙げるとナフトールAS、ナフトールAS−D、
ナフトールAS−BO、ナフトールAS−BS、ナフト
ールAS−E、ナフトールAS−G、ナフトールAS−
LB、ナフトールAS−OL、ナフトールAS−SW、
ナフトールAS−TR等である。As the coupling component, all those used in general two-component type diazo copying materials can be used, but a naphthol AS type coupler which is relatively eutectic at 80 ° C. to 150 ° C. together with a eutectic agent can be used. Desirably, more specifically, Naphthol AS, Naphthol AS-D,
Naphthol AS-BO, Naphthol AS-BS, Naphthol AS-E, Naphthol AS-G, Naphthol AS-
LB, naphthol AS-OL, naphthol AS-SW,
Naphthol AS-TR and the like.
【0024】塩基性物質もしくは加熱溶融時塩基性を示
す物質としては、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、クエン酸ア
ンモニウム、ステアリルアミン、尿素、チオ尿素、アリ
ル尿素、アリルチオ尿素、メチルチオ尿素、エチレンチ
オ尿素、トリクロロ酢酸ナトリウム、グアニジントリク
ロロ酢酸塩、モルホニウムトリクロロ酢酸塩、炭酸グア
ニジン、硫酸グアニジン、硫酸アミノグアニジン、1,
2,3−トリフェニルグアニジン、1,2−ジトリルグ
アニジン、1,2−ジシクロヘキシルグアニジン、イミ
ダゾール、ベンズイミダゾール、2−へプタデシルイミ
ダゾール、2−ベンジルイミダゾール、4−フェニルイ
ミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、
2−ウンデシルイミダゾリン、1,2−ジフェニル−
4,4−ジメチル−2−イミダゾリン、N,N’−ジベ
ンジルピペラジン、4、4’−ジチオモルホリン、2−
アミノベンゾチアゾール等があるが、これらの中でも水
難溶性もしくは水不溶性のものがさらに好ましい。これ
らの発色助剤は2種以上併用して用いることもできる。Examples of the basic substance or the substance which exhibits basicity upon heating and melting include sodium hydroxide, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium acetate, ammonium acetate, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium citrate, stearylamine, urea and thio. Urea, allylurea, allylthiourea, methylthiourea, ethylenethiourea, sodium trichloroacetate, guanidine trichloroacetate, morphonium trichloroacetate, guanidine carbonate, guanidine sulfate, aminoguanidine sulfate, 1,
2,3-triphenylguanidine, 1,2-ditolylguanidine, 1,2-dicyclohexylguanidine, imidazole, benzimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-benzylimidazole, 4-phenylimidazole, 2-phenyl-4 -Methylimidazole,
2-undecyl imidazoline, 1,2-diphenyl-
4,4-dimethyl-2-imidazoline, N, N′-dibenzylpiperazine, 4,4′-dithiomorpholine, 2-
There are aminobenzothiazole and the like, but among them, those which are sparingly water-soluble or water-insoluble are more preferable. These color-forming aids can be used in combination of two or more kinds.
【0025】共融化剤としては、炭素数10〜20の高
級脂肪酸アミドおよびN置換高級脂肪酸アミドであり、
具体的にはラウリル酸アミド、ミリスチル酸アミド、パ
ルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキン酸ア
ミド、べへン酸アミド、エイコ酸アミド、エライジン酸
アミド、Nメチロールステアリン酸アミド、Nメチロー
ルカプロン酸アミド、Nメチロールラウリル酸アミド、
Nメチロールべへン酸アミド等である。Examples of the eutectic agent include higher fatty acid amides having 10 to 20 carbon atoms and N-substituted higher fatty acid amides,
Specifically, lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, eicoic acid amide, elaidic acid amide, N-methylol stearic acid amide, N-methylol caproic acid amide, N-methylol lauric acid amide,
N-methylol behenic acid amide and the like.
【0026】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料では発色
成分の他に、通常のジアゾ系感熱記録材料に適用されて
いる各種添加物、保存性向上剤としてナフタレンモノス
ルホン酸ナトリウム、ナフタレンジスルホン酸ナトリウ
ム、ナフタレントリスルホン酸ナトリウム、スルホサリ
チル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カド
ミウム、塩化亜鉛等が使用できる。また、酸化防止剤と
してチオ尿素、尿素等、溶解剤としてカフェイン、テオ
フィリン酸等を用いることができ、その他にサポニンを
少量添加することができる。In the heat-developable diazo copying material of the present invention, in addition to the color-forming component, various additives that are applied to ordinary diazo-based heat-sensitive recording materials, and sodium naphthalene monosulfonate and sodium naphthalene disulfonate as storage stability improvers. , Sodium naphthalene trisulfonate, sulfosalicylic acid, cadmium sulfate, magnesium sulfate, cadmium chloride, zinc chloride and the like can be used. Further, thiourea, urea or the like can be used as an antioxidant, caffeine, theophylline acid or the like can be used as a solubilizer, and a small amount of saponin can be added.
【0027】また、光定着型感熱記録材料として使用す
る場合は、熱ヘッドに対するスティッキング防止や走行
性を改良する目的で填料を加えることができる。例え
ば、スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂
微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭
酸カルシウム、チタン、タルク、カオリン、シリカ、ア
ルミナ等の有機および無機系の固体粒子。また、同様の
目的で金属石鹸類も使用することができる。When it is used as a light-fixing type heat-sensitive recording material, a filler can be added for the purpose of preventing sticking to the thermal head and improving running property. For example, organic and inorganic solid particles such as styrene resin fine particles, urea-formalin condensate resin fine particles, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, titanium, talc, kaolin, silica and alumina. Metal soaps can also be used for the same purpose.
【0028】以上の材料のバインダーとして、前記共重
合体以外にもポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、カゼイン、ゼラチン、デンプンおよびその誘導体、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等の水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリル酸エステル、塩化ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各種エマル
ジヨン樹脂が使用できる。As binders for the above materials, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, casein, gelatin, starch and derivatives thereof, in addition to the above copolymers,
Polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose,
Water-soluble resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and various emulsion resins such as polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer can be used.
【0029】また、水に難溶性のジアゾを有機溶剤に溶
解して塗布する場合は、バインダーとして有機溶剤に可
溶の樹脂を使用しても良く、例えば、塩化ビニル系、酢
酸ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、酢酸
ビニル−塩化ビニリデン系共重合体、ポリスチレン系、
ブチラール系、ポリカーボネート系、アクリル酸誘導体
系樹脂、変性PVA、アラビアゴム、ジイソブテン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタ
クリル酸共重合体等も前記共重合体と併用でき、これら
の樹脂は2種以上併用して使用することもできる。When diazo, which is sparingly soluble in water, is applied by dissolving it in an organic solvent, a resin soluble in an organic solvent may be used as a binder. For example, vinyl chloride type, vinyl acetate type, chloride type, etc. Vinyl-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-vinylidene chloride copolymer, polystyrene,
Butyral type, polycarbonate type, acrylic acid derivative type resin, modified PVA, gum arabic, diisobutene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer A combination or the like can be used in combination with the above copolymer, and these resins can be used in combination of two or more kinds.
【0030】本発明で使用することの出来るマイクロカ
プセルの製造には、界面重合法、内部重合法、外部重合
法、液中乾燥法等の何れの方法をも採用することが出来
るが、特に、界面重合法および液中乾燥法を採用するこ
とが好ましい。For the production of the microcapsules which can be used in the present invention, any method such as an interfacial polymerization method, an internal polymerization method, an external polymerization method and a submerged drying method can be adopted. It is preferable to employ the interfacial polymerization method and the in-liquid drying method.
【0031】本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は、その
他に各種の感熱記録の分野、特に高速記録の要求される
ファクシミリや電子計算機の記録用紙として有利に応用
することができ、しかも本発明の場合、記録紙の表面に
記録された文字や画像は加熱により画像形成後、露光に
より未反応のジアゾ化合物を分解させることにより定着
させることができる。The heat-developable diazo copying material of the present invention can be advantageously applied to various other fields of heat-sensitive recording, especially as a recording sheet for facsimiles and electronic computers which require high-speed recording. In this case, the characters and images recorded on the surface of the recording paper can be fixed by forming an image by heating and then decomposing the unreacted diazo compound by exposure.
【0032】また、本発明の記録材料は、その定着性を
利用し、有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票など
に対する必要事項の記録やそれらの作成に応用すること
が出来る。Further, the recording material of the present invention can be applied to the recording and preparation of necessary items for securities, gift certificates, entrance tickets, certificates, slips, etc. by utilizing its fixing property.
【0033】[0033]
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。なお、添加量を示す『部』は
『重量部』を表す。EXAMPLES Examples are shown below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" indicating the addition amount represents "part by weight".
【0034】 〈発色成分のマイクロカプセル化〉 (ジアゾ成分) 4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼン ヘキサフルオロフォスフェート 2.0部 キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン (3:1)付加物 10.0部 フタル酸ジブチル 20.0部 酢酸エチル 5.0部 上記組成でジアゾ溶解液(A)を作製した。 ジアゾ溶解液(A) 37.0部 PVA 5.2部 水 58.0部 上記液を20℃で乳化分散し平均粒径3μmの乳化液を
得た。この乳化液に水100部を加え撹拌しながら40
〜70℃に加温し、2時間後にジアゾ化合物を内包した
ジアゾカプセル液(1)を得た。<Microencapsulation of Coloring Component> (Diazo Component) 4-diazo-1-morpholino-2,5-dibutoxybenzene hexafluorophosphate 2.0 parts xylylene diisocyanate and trimethylolpropane (3: 1) Addition product 10.0 parts Dibutyl phthalate 20.0 parts Ethyl acetate 5.0 parts A diazo solution (A) was prepared with the above composition. Diazo solution (A) 37.0 parts PVA 5.2 parts Water 58.0 parts The above liquid was emulsified and dispersed at 20 ° C to obtain an emulsion having an average particle diameter of 3 µm. Add 100 parts of water to this emulsion and stir 40
The mixture was heated to ˜70 ° C., and after 2 hours, a diazo capsule liquid (1) containing a diazo compound was obtained.
【0035】 (カップラー成分) エチルセルロース 5.0部 酢酸エチル 20.0部 ナフトールAS 20.0部 上記組成でカップラー分散液(B)を作製した。 カップラー分散液(B) 45.0部 PVA 5.0部 水 120.0部 上記液を20℃で乳化分散し平均粒径3μmの乳化液を
得た。この乳化液を撹拌しながら溶剤を蒸散し、カップ
ラー固形分20%のカップラーカプセル液(2)を得
た。(Coupler component) Ethyl cellulose 5.0 parts Ethyl acetate 20.0 parts Naphthol AS 20.0 parts A coupler dispersion (B) was prepared with the above composition. Coupler dispersion (B) 45.0 parts PVA 5.0 parts Water 120.0 parts The above liquid was emulsified and dispersed at 20 ° C. to obtain an emulsion having an average particle diameter of 3 μm. The solvent was evaporated while stirring this emulsion to obtain a coupler capsule liquid (2) having a coupler solid content of 20%.
【0036】(塩基性物質)カップラー成分のナフトー
ルASをトリフェニルグアニジンに置き換えた以外はカ
ップラー成分のカプセル化と同様にして塩基性物質カプ
セル液(3)を得た。 また、カプセル化しないで発色
成分を使用する時は、カップラーおよび塩基性物質の分
散液としてそれぞれ平均粒径3μm、固形分重量比率2
0%の液、ナフトールAS分散液(2)およびトリフェ
ニルグアニジン分散液(2)を使用した。 なお、 本
実施例では、支持体上にカップラーおよび塩基性物質を
含むプレコート層を塗布した後、ジアゾ成分を含む感光
層を積層させたが、発色成分を1つの層に含ませて塗布
しても良い。(Basic substance) A basic substance capsule liquid (3) was obtained in the same manner as the encapsulation of the coupler component except that naphthol AS of the coupler component was replaced with triphenylguanidine. When the color-forming component is used without being encapsulated, the average particle diameter of the coupler and the dispersion of the basic substance are 3 μm and the solid content weight ratio is 2 μm, respectively.
A 0% solution, Naphthol AS dispersion (2) and triphenylguanidine dispersion (2) were used. In this example, the precoat layer containing the coupler and the basic substance was applied on the support, and then the photosensitive layer containing the diazo component was laminated. However, the color forming component was applied in one layer and applied. Is also good.
【0037】〔実施例1〕 (プレコート液(1)) ナフトールAS分散液(2) 15.0部 トリフェニルグアニジン分散液(2) 15.0部 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩(20%) 30.0部 べへン酸アミド分散液(20%) 25.0部 シリカ 2.0部 ポリビニルアルコール(10%) 10.0部 水 3.0部[Example 1] (Precoat liquid (1)) Naphthol AS dispersion liquid (2) 15.0 parts Triphenylguanidine dispersion liquid (2) 15.0 parts Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt (20%) ) 30.0 parts Behenamide dispersion (20%) 25.0 parts Silica 2.0 parts Polyvinyl alcohol (10%) 10.0 parts Water 3.0 parts
【0038】 (感光液(1)) ジアゾカプセル液(1) 75.0部 酒石酸 0.2部 イソプロパノール 0.5部 ポリビニルアルコール 5.0部 シリカ 1.0部 水 18.3部 上記プレコート液(1)を上質紙にワイヤーバーを用い
て塗布乾燥し固形分付着量が5.0g/m2とし、次に
ジアゾ成分付着量が0.8g/m2となるように感光液
(1)を塗布乾燥した。(Photosensitive liquid (1)) Diazo capsule liquid (1) 75.0 parts Tartaric acid 0.2 parts Isopropanol 0.5 parts Polyvinyl alcohol 5.0 parts Silica 1.0 parts Water 18.3 parts Pre-coat liquid ( 1) is coated and dried on a high-quality paper using a wire bar, and the photosensitive liquid (1) is coated and dried so that the solid content deposition amount becomes 5.0 g / m2 and then the diazo component deposition amount becomes 0.8 g / m2. did.
【0039】〔実施例2〕 (プレコート液(2)) カップラーカプセル液(2) 15.0部 トリフェニルグアニジン分散液(2) 15.0部 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩(20%) 30.0部 べへン酸アミド分散液(20%) 25.0部 シリカ 2.0部 ポリビニルアルコール(10%) 10.0部 水 3.0部[Example 2] (Precoat liquid (2)) Coupler capsule liquid (2) 15.0 parts Triphenylguanidine dispersion liquid (2) 15.0 parts Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt (20%) 30.0 parts Behenamide dispersion (20%) 25.0 parts Silica 2.0 parts Polyvinyl alcohol (10%) 10.0 parts Water 3.0 parts
【0040】 (感光液(2)) 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシフェニルモル ホリン塩化物・1/2塩化亜鉛 1.5部 酒石酸 0.5部 イソプロパノール 1.0部 ポリビニルアルコール 10.0部 シリカ 2.0部 水 85.0部 上記プレコート液(2)を上質紙にワイヤーバーを用い
て塗布乾燥し固形分付着量が5.0g/m2とし、次に
ジアゾ成分付着量が0.8g/m2となるように感光液
(2)を塗布乾燥した。(Photosensitive Solution (2)) 4-Diazo-2,5-dibutoxyphenylmorpholine chloride / 1/2 zinc chloride 1.5 parts Tartaric acid 0.5 part Isopropanol 1.0 part Polyvinyl alcohol 10.0 Part Silica 2.0 parts Water 85.0 parts The above precoat liquid (2) was applied and dried on woodfree paper using a wire bar to give a solid content of 5.0 g / m @ 2, and then a diazo component adhesion of 0. The photosensitive solution (2) was applied and dried so that the amount was 8 g / m 2.
【0041】〔実施例3〕 (プレコート液(3)) ナフトールAS分散液(2) 15.0部 塩基性物質カプセル液(3) 15.0部 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩(20%) 30.0部 べへン酸アミド分散液(20%) 25.0部 シリカ 2.0部 ポリビニルアルコール(10%) 10.0部 水 3.0部[Example 3] (Precoat liquid (3)) Naphthol AS dispersion liquid (2) 15.0 parts Basic substance capsule liquid (3) 15.0 parts Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt (20%) ) 30.0 parts Behenamide dispersion (20%) 25.0 parts Silica 2.0 parts Polyvinyl alcohol (10%) 10.0 parts Water 3.0 parts
【0042】 (感光液(2)) 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシフェニルモル ホリン塩化物・1/2塩化亜鉛 1.5部 酒石酸 0.5部 イソプロパノール 1.0部 ポリビニルアルコール 10.0部 シリカ 2.0部 水 85.0部 上記プレコート液(3)を上質紙にワイヤーバーを用い
て塗布乾燥し固形分付着量が5.0g/m2とし、次に
ジアゾ成分付着量が0.8g/m2となるように感光液
(2)を塗布乾燥した。(Photosensitive Solution (2)) 4-Diazo-2,5-dibutoxyphenylmorpholine chloride / 1/2 zinc chloride 1.5 parts Tartaric acid 0.5 part Isopropanol 1.0 part Polyvinyl alcohol 10.0 Part Silica 2.0 parts Water 85.0 parts The above precoat liquid (3) was applied to high-quality paper using a wire bar and dried to give a solid content of 5.0 g / m 2, and then a diazo component adhesion of 0. The photosensitive solution (2) was applied and dried so that the amount was 8 g / m 2.
【0043】〔実施例4〕 (プレコート液(4)) カップラーカプセル液(1) 15.0部 トリフェニルグアニジン分散液(2) 15.0部 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩(20%) 15.0部 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 アンモニウム塩(20%) 15.0部 べへン酸アミド分散液(20%) 25.0部 シリカ 2.0部 ポリビニルアルコール(10%) l0.0部 水 3.0部[Example 4] (Precoat liquid (4)) Coupler capsule liquid (1) 15.0 parts Triphenylguanidine dispersion liquid (2) 15.0 parts Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt (20%) 15.0 parts Isobutylene-maleic anhydride copolymer Ammonium salt (20%) 15.0 parts Behenamide dispersion (20%) 25.0 parts Silica 2.0 parts Polyvinyl alcohol (10%) 10. 0 parts water 3.0 parts
【0044】 (感光液(2)) 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシフェニルモルホリン 塩化物・1/2塩化亜鉛 1.5部 酒石酸 0.5部 イソプロパノール 1.0部 ポリビニルアルコール 10.0部 シリカ 2.0部 水 85.0部 上記プレコート液(4)を上質紙にワイヤーバーを用い
て塗布乾燥し固形分付着量が5.0g/m2とし、次に
ジアゾ成分付着量が0.8g/m2となるように感光液
(2)を塗布乾燥した。(Photosensitive solution (2)) 4-diazo-2,5-dibutoxyphenylmorpholine chloride / 1/2 zinc chloride 1.5 parts tartaric acid 0.5 part isopropanol 1.0 part polyvinyl alcohol 10.0 parts Silica 2.0 parts Water 85.0 parts The above precoat liquid (4) is applied and dried on a fine paper using a wire bar to give a solid content of 5.0 g / m2, and then a diazo component of 0.8 g. The photosensitive solution (2) was applied and dried so as to be / m 2.
【0045】〔比較例1〕実施例1においてスチレン−
アクリル酸共重合体アンモニウム塩の代わりにポリビニ
ルアルコールを用いた以外は実施例1と同じ条件で行っ
た。Comparative Example 1 In Example 1, styrene-
The conditions were the same as in Example 1 except that polyvinyl alcohol was used instead of the ammonium salt of acrylic acid copolymer.
【0046】〔比較例2〕実施例2においてスチレン−
アクリル酸共重合体アンモニウム塩の代わりにポリビニ
ルアルコールを用いた以外は実施例2と同じ条件で行っ
た。[Comparative Example 2] In Example 2, styrene-
The same conditions as in Example 2 were applied except that polyvinyl alcohol was used instead of the acrylic acid copolymer ammonium salt.
【0047】〔比較例3〕実施例3においてスチレン−
アクリル酸共重合体アンモニウム塩の代わりにポリビニ
ルアルコールを用いた以外は実施例3と同じ条件で行っ
た。[Comparative Example 3] In Example 3, styrene-
The same conditions as in Example 3 were used except that polyvinyl alcohol was used instead of the acrylic acid copolymer ammonium salt.
【0048】〔比較例4〕 (プレコート液(5)) カップラーカプセル液(1) 15.0部 トリフェニルグアニジン分散液(2) 15.0部 スチレン−アクリル酸共重合体アンモニウム塩(20%) 3.0部 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体 アンモニウム塩(20%) 27.0部 べへン酸アミド分散液(20%) 25.0部 シリカ 2.0部 ポリビニルアルコール(10%) 10.0部 水 3.0部[Comparative Example 4] (Precoat liquid (5)) Coupler capsule liquid (1) 15.0 parts Triphenylguanidine dispersion liquid (2) 15.0 parts Styrene-acrylic acid copolymer ammonium salt (20%) 3.0 parts Isobutylene-maleic anhydride copolymer ammonium salt (20%) 27.0 parts Behenamide dispersion (20%) 25.0 parts Silica 2.0 parts Polyvinyl alcohol (10%) 10. 0 parts water 3.0 parts
【0049】 (感光液(2)) 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシフェニルモル ホリン塩化物・1/2塩化亜鉛 1.5部 酒石酸 0.5部 イソプロパノール 1.0部 ポリビニルアルコール 10.0部 シリカ 2.0部 水 85.0部 上記プレコート液(5)を上質紙にワイヤーバーを用い
て塗布乾燥し固形分付着量が5.0g/m2とし、次に
ジアゾ付着量が0.8g/m2となるように感光液
(2)を塗布乾燥した。(Photosensitive solution (2)) 4-diazo-2,5-dibutoxyphenylmorpholine chloride / 1/2 zinc chloride 1.5 parts Tartaric acid 0.5 part Isopropanol 1.0 part Polyvinyl alcohol 10.0 Part Silica 2.0 parts Water 85.0 parts The above pre-coat liquid (5) was applied and dried on woodfree paper using a wire bar to give a solid content of 5.0 g / m 2, and then a diazo adhesion of 0.8 g. The photosensitive solution (2) was applied and dried so as to be / m 2.
【0050】〔比較例5〕実施例2においてべへン酸ア
ミド分散液の代わりにエチレンビスカプリン酸アミド分
散液を用いた以外は実施例2と同じ条件で行った。Comparative Example 5 The same conditions as in Example 2 were used except that the ethylene biscapric acid amide dispersion liquid was used in place of the behenic acid amide dispersion liquid in Example 2.
【0051】〔比較例6〕実施例2においてべへン酸ア
ミド分散液の代わりにリシノール酸アミド分散液を用い
た以外は実施例2と同じ条件で行ったところ、カップラ
ー液成分塗布時に乾燥かぶりが生じたので感光紙評価は
実施しなかった。[Comparative Example 6] The same procedure as in Example 2 was repeated except that the ricinoleic acid amide dispersion liquid was used in place of the behenic acid amide dispersion liquid in Example 2. Therefore, the photosensitive paper was not evaluated.
【0052】以上のようにして得られた実施例および比
較例の熱現像型ジアゾ複写材料をCOPI ART10
0(富士写真社製、現像温度約120℃)複写目盛4で
光感度を測定した。また、未露光/完全露光のサンプル
を複写目盛4で現像し、得られた発色部(未露光部)お
よび地肌部(完全露光部)をマクベス反射濃度計で初期
サンプルの濃度として測定した。次に感光紙の生保存性
を見るために、上記熱現像型ジアゾ複写材料を50℃包
装状態で72時間保存し、強制劣化テストを実施した。
劣化テスト後、初期サンプルと同様に発色部および地肌
部の濃度を計測した。これらの結果を表1に示した。The heat-developable diazo copying materials of Examples and Comparative Examples obtained as described above were used as COPI ART10.
The photosensitivity was measured with a copy scale 4 of 0 (manufactured by Fuji Photograph Co., Ltd., development temperature: about 120 ° C.). Further, the unexposed / completely exposed sample was developed on the copy scale 4, and the color-developed portion (unexposed portion) and the background portion (completely exposed portion) obtained were measured as the densities of the initial sample with a Macbeth reflection densitometer. Next, in order to check the raw storability of the photosensitive paper, the heat-developable diazo copying material was stored in a packaged state at 50 ° C. for 72 hours, and a forced deterioration test was conducted.
After the deterioration test, the densities of the colored portion and the background portion were measured as in the initial sample. The results are shown in Table 1.
【0053】[0053]
【表1】[Table 1]
【0054】[0054]
【発明の効果】以上のように,上記第一に記載した構成
によれば、発色性および現像性を劣化させることなく、
生保存性に優れた熱現像型ジアゾ複写材料が得られるも
のである。As described above, according to the configuration described in the above first, without deteriorating the color developing property and the developing property,
A heat-developable diazo copying material excellent in raw storability is obtained.
【0055】上記第二に記載した構成によれば、より生
保存性の優れた熱現像型ジアゾ複写材料が得られるもの
である。According to the second construction, a heat-developable diazo copying material which is more excellent in raw storability can be obtained.
【0056】上記第三に記載した構成によれば、さらに
生保存性の優れた熱現像型ジアゾ複写材料が得られるも
のである。According to the constitution described in the above third aspect, a heat-developable diazo copying material further excellent in raw storability can be obtained.
【0057】第四に記載した構成によれば、さらに発色
濃度の高い熱現像型ジアゾ複写材料が得られるものであ
る。According to the fourth construction, a heat developable diazo copying material having a higher color density can be obtained.
【0058】第五に記載した構成によれば単層構成に比
して層間に隔壁が形成されやすく生保存性を向上させや
すいものである。According to the structure described in the fifth aspect, as compared with the single-layer structure, partition walls are more likely to be formed between the layers, and the raw storability is easily improved.
【表1】 [Table 1]
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B41M 5/18 112 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location B41M 5/18 112
Claims (5)
プラー、塩基性物質および共融化剤を付着させた熱現像
型ジアゾ複写材料において、前記ジアゾ化合物、前記カ
ップラーおよび前記塩基性物質のうちの少なくとも1成
分をカプセルに内包するとともに,少なくとも1成分の
結着剤としてカルボキシル基を有するモノマーを構成成
分とする共重合体を用いることを特徴とする熱現像型ジ
アゾ複写材料。1. A heat-developable diazo copying material comprising a support having at least a diazo compound, a coupler, a basic substance and a eutectic agent attached thereto, wherein at least one component selected from the diazo compound, the coupler and the basic substance. A heat-developable diazo copying material, characterized in that a copolymer containing a monomer having a carboxyl group as a constituent is used as a binder of at least one component while encapsulating the above.
重合体であることを特徴とする請求項1記載の熱現像型
ジアゾ複写材料。2. The heat-developable diazo copying material according to claim 1, wherein the copolymer is a styrene-acrylic acid copolymer.
重合体とイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の混合
物であって、その混合比が重量比で4:1〜1:4の範
囲にあることを特徴とする請求項1記載の熱現像型ジア
ゾ複写材料。3. The copolymer is a mixture of a styrene-acrylic acid copolymer and an isobutylene-maleic anhydride copolymer, and the mixing ratio thereof is in the range of 4: 1 to 1: 4 by weight. The heat-developable diazo copying material according to claim 1, wherein
融点を有するものであることを特徴とする請求項1記載
の熱転写記録媒体。4. The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the eutectic agent has a melting point in the range of 80 to 150 ° C.
ップラー、塩基性物質および共融化剤を含有する層が支
持体上に積層されていることを特徴とする請求項1記載
の熱現像型ジアゾ複写材料。 【0001】5. The heat-developable diazo according to claim 1, wherein the layer containing the diazo compound and the layer containing the coupler, the basic substance and the eutectic agent are laminated on a support. Copy material. [0001]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7224412A JPH0968773A (en) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | Thermal development type diazo copy material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7224412A JPH0968773A (en) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | Thermal development type diazo copy material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0968773A true JPH0968773A (en) | 1997-03-11 |
Family
ID=16813372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7224412A Pending JPH0968773A (en) | 1995-08-31 | 1995-08-31 | Thermal development type diazo copy material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0968773A (en) |
-
1995
- 1995-08-31 JP JP7224412A patent/JPH0968773A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0968773A (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JP3525199B2 (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JP3604042B2 (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JPH08262619A (en) | Heat-developable diazo copying material and encapsulation method of coupler used for the material | |
| US5478689A (en) | Thermal development diazo copying material | |
| JP4068773B2 (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JP4070912B2 (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JPH08272035A (en) | Heat developable diazo copying material | |
| JP3580915B2 (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JP3486711B2 (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JPH08278593A (en) | Heat developable diazo copying material | |
| JP3577645B2 (en) | Heat-sensitive diazo copy material | |
| JP3604761B2 (en) | Novel 2-hydroxynaphthoic acid derivative and diazo type recording material containing the same | |
| JPH07152107A (en) | Heat developable diazo copying material | |
| JP3245801B2 (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JPH0679867B2 (en) | Light fixing type thermosensitive material | |
| JPH08129244A (en) | Heat developable diazo copying material | |
| JPH0943767A (en) | Diazo-based thermochromic image forming material | |
| JP2001133927A (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JPH08152696A (en) | Heat developable diazo copying material | |
| JPH06313944A (en) | Heat developable diazo copying material | |
| JP2000221635A (en) | Thermal development type diazo copy material | |
| JPH08166654A (en) | Heat developable diazo copying material | |
| JPH0990551A (en) | Heat developable diazo copy recording material | |
| JPH06297857A (en) | Heat developing type diazo duplicating material |