JPH0976410A - フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法 - Google Patents

フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法

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JPH0976410A
JPH0976410A JP18238396A JP18238396A JPH0976410A JP H0976410 A JPH0976410 A JP H0976410A JP 18238396 A JP18238396 A JP 18238396A JP 18238396 A JP18238396 A JP 18238396A JP H0976410 A JPH0976410 A JP H0976410A
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JP18238396A
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Yasuhei Sakamoto
安平 坂本
Toshio Irie
敏夫 入江
Hidetsugu Fujisawa
英嗣 藤沢
Kazumaro Nakamura
和麿 中村
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Kawatetsu Galvanizing Co Ltd
Original Assignee
Kawatetsu Galvanizing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ロール圧着によって密着性良く連続ラミネー
トすることができる技術を確立し、意匠性と密着性が共
に優れるフッ素樹脂フィルム積層金属帯を提供するこ
と。 【構成】 金属帯1の表面に、4フッ化エチレン−6フ
ッ化プロピレン共重合樹脂と耐熱性樹脂から主として構
成される接着剤層2と、主成分として4フッ化エチレン
−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂を含
む付着量; 0.1〜5g/m2 の印刷層3と、4フッ化エ
チレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹
脂フィルム層4とからなる積層構造を設けたことを特徴
とするフッ素樹脂フィルム積層金属帯であり、この樹脂
積層金属帯の製造方法は、積層体のフィルム側ロール温
度を 100〜260 ℃としたロールで圧着することを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素樹脂フィルム積
層金属帯およびその製造方法に関し、特に、印刷層を有
するフッ素樹脂フィルムを金属帯表面に被覆した,意匠
性と密着性が共に優れるフッ素樹脂フィルム積層金属帯
についての提案である。
【0002】
【従来の技術】一般に、フッ素樹脂フィルムは、耐食性
や耐汚染性、耐付着性、耐熱性、不燃性等の性質に優れ
ていることから、もしステンレス鋼板などに強固にラミ
ネートできれば、該フィルムのかかる特性をステンレス
鋼板のもつ優れた強度や加工性に付加することができる
ので、機能性に優れたラミネート鋼板が得られる。この
ようなラミネート鋼板があれば、パンやケーキ、菓子な
どを焼くために用いる焼型、食品調理器具および食品加
工器具、あるいは電子レンジ内板、炊飯器の内釜やガス
テーブルの天板のような加熱調理器具、さらにはレンジ
フード用素材のような厨房用品用材料等にも広く利用で
き、このような鋼材を工業的に製造する技術の確立が望
まれていた。特に、1枚ずつの切り板にフッ素樹脂フィ
ルムをバッチ式でラミネートする方法は生産性が低くコ
スト高となることから、金属帯に帯状のフッ素樹脂フィ
ルムを連続的にラミネートする技術が求められている。
【0003】しかしながら、フッ素樹脂フィルムは、表
面張力が小さくかつ、強い非接着性を示すために、接着
剤によるラミネートが難しいという難点があった。この
ような難点を克服する技術として、発明者らは先に、鋼
板表面に、フッ素樹脂と耐熱性樹脂との混合樹脂からな
る下地処理層(接着剤層)を介在させて、熱可塑性フッ
素樹脂フィルムをラミネートしてなるフッ素樹脂フィル
ム被覆鋼板を提案した(特開平5−162243号公報参
照)。この提案の技術によれば、フィルム密着性に優れ
たフッ素樹脂フィルム被覆鋼板を提供することができ
る。
【0004】一方、最近では、上述したようなガステー
ブルなどの厨房用品は、優れた意匠性が求められてお
り、その要求に応じたラミネート鋼板として、模様を印
刷したフッ素樹脂フィルムを鋼板に被覆した材料が提案
されている。例えば、 .特開平2−252550号公報では、金属表面に、チキソ
トロピー指数が2〜8のフッ素系樹脂組成物からなるイ
ンキの印刷層を表面に形成したフッ素樹脂フィルムが、
該印刷層を上層にして熱融着された樹脂積層金属、 .特開平3−5139号公報では、金属表面に、印刷層を
有するフッ素樹脂フィルムが、該印刷層を内側にして熱
融着された樹脂積層金属、 .特開平3−142237号公報では、フッ素樹脂フィルム
の少なくとも一面にフッ素系樹脂組成物からなる印刷層
を有するフッ素樹脂積層フィルムと、その応用例とし
て、金属板の表面に、フッ素樹脂積層フィルムの印刷層
を内側に向けて重ね、次いで 260〜360 ℃に加熱して熱
融着した樹脂積層金属、 がそれぞれ提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
,,に記載の樹脂積層金属は、いずれも1枚ずつ
の切り板にフッ素樹脂フィルムをバッチ式でラミネート
したものであり、金属帯の表面に帯状のフッ素樹脂フィ
ルムを連続的にラミネートする技術ではない。特に、上
記従来技術にかかる積層構成は、金属表面とフッ素樹脂
フィルムとの密着性が不十分であり、連続的なラミネー
ト方式に適するものではなかった。しかも、上記従来技
術では、用いる印刷インキのフッ素樹脂成分によって
は、ラミネート時(熱融着時)に印刷模様が不鮮明とな
り、意匠性に劣るという欠点があった。
【0006】本発明の目的は、従来技術が抱える上記課
題を解決することにあり、特に、金属帯の表面に、印刷
層を有するフッ素樹脂フィルムを、ロール圧着によって
密着性良く連続ラミネートすることができる技術を確立
し、意匠性と密着性が共に優れるフッ素樹脂フィルム積
層金属帯を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】発明者らは、上記の目的
を実現するために鋭意研究をした結果、下記の内容を要
旨構成とする発明を完成するに至った。すなわち、本発
明で提案するものは、金属帯の表面に、4フッ化エチレ
ン−6フッ化プロピレン共重合樹脂(以下、「FEP樹
脂」という。)と耐熱性樹脂から主として構成される接
着剤層と、主成分として4フッ化エチレン−パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル共重合樹脂(以下、「PFA
樹脂」という。)を含む付着量; 0.1〜5g/m2 の印
刷層と、PFA樹脂フィルム層とからなる積層構造を設
けたことを特徴とするフッ素樹脂フィルム積層金属帯、
である。なお、上記フッ素樹脂フィルム積層金属帯にお
いて、接着剤層を構成するFEP樹脂は、樹脂固形分と
して、接着剤の総固形分中に30〜85wt%含有することが
好ましく、接着剤層を構成する耐熱性樹脂は、樹脂固形
分として、接着剤の総固形分中に10〜60wt%含有するこ
とが好ましい。また、上記フッ素樹脂フィルム積層金属
帯において、印刷インキを構成するPFA樹脂は、印刷
インキの総固形分中に10〜95wt%含有することが好まし
い。
【0008】このようなフッ素樹脂フィルム積層金属帯
を製造する方法として、本発明は、必要に応じてリン酸
塩処理、塗布型クロメート処理のいずれかもしくはこれ
らを組み合わせた処理を施した金属帯の表面に、FEP
樹脂と耐熱性樹脂から主として構成される接着剤層を塗
布し、次いで、主成分としてPFA樹脂を含む印刷イン
キを 0.1〜5g/m2 の付着量で印刷したPFA樹脂フ
ィルムを、その印刷層が下層になるように積層し、その
後、フィルム側のロール温度を 100〜260 ℃としたロー
ルで圧着することにより、連続的にラミネートする方法
を提案する。なお、主成分としてPFA樹脂を含む印刷
インキをPFA樹脂フィルムに印刷する際には、PFA
樹脂フィルムの印刷面を予め放電加工処理等により活性
化しておくことが望ましい。
【0009】
【作用】本発明のフッ素樹脂フィルム積層金属帯は、金
属帯の表面に、FEP樹脂と耐熱性樹脂から主として構
成される接着剤層と、PFA樹脂を主成分とする印刷層
と、PFA樹脂フィルム層とからなる積層構造を設けた
ことに特徴がある(図1参照)。特に、FEP樹脂と耐
熱性樹脂から主として構成される接着剤層を、金属帯と
PFA樹脂を主成分とする印刷層の界面に介在させた構
成とすることにより、金属帯の表面にPFA樹脂フィル
ムを強固に密着させることができるが、PFA樹脂やP
TFE樹脂を用いた場合には強固な密着性が得られな
い。その理由は明らかではないが、FEP樹脂の融点が
PFA樹脂の融点よりも低いことが有利に作用している
ものと考える。但し、FEP樹脂より融点の低い4フッ
化エチレン−エチレン共重合樹脂 (ETFE樹脂) 、フ
ッ化ビニリデン樹脂 (PvdF樹脂)を用いると、熱分
解温度が低いために熱融着時にPFAフィルムの下に気
泡 (ワキ) が発生したり、あるいは強固な密着性が得ら
れない。
【0010】このような接着剤層を構成するFEP樹脂
は、樹脂固形分として、接着剤の総固形分中に30〜85wt
%含有することが好ましい。この理由は、FEP樹脂含
有量が30wt%未満では、接着剤と印刷層あるいはPFA
樹脂フィルムとの密着性が悪くなり、FEP樹脂含有量
が85wt%を超えると、接着剤と金属帯との密着性が悪く
なるからである。一方、耐熱性樹脂は、接着剤と金属帯
との密着性を向上させるために、樹脂固形分として、接
着剤の総固形分中に10〜60wt%含有することが好まし
い。かかる耐熱性樹脂としては、ポリエーテルサルフォ
ン(PES)などを用いることができる。なお、接着剤
層の皮膜硬度の改善や着色等のために、耐熱着色顔料を
添加することができる。
【0011】また、上記印刷層を構成するインキの主成
分樹脂として、FEP樹脂や4フッ化エチレン−エチレ
ン共重合樹脂(ETFE樹脂)などの低融点フッ素樹脂
を用いると、熱融着時に印刷模様が不鮮明になる。この
点、本発明のフッ素樹脂フィルム積層金属帯は、PFA
樹脂を主成分とする印刷インキで印刷層を構成している
ので、熱融着時に印刷模様が不鮮明になることはない。
【0012】このような印刷層は、主成分としてPFA
樹脂を含む印刷インキの付着量で、0.1〜5g/m2
することが必要である。この理由は、インキの付着量が
5g/m2 を超えると、下地の隠蔽効果が大きくなって
インキの色柄が鮮明になるが、インキに含まれる不純物
等により、熱融着時にPFA樹脂フィルムと印刷層の界
面に気泡が発生する。一方、インキの付着量が 0.1g/
2 より少ないと、下地の隠蔽効果がなく、印刷層とし
て意匠性がないからである。
【0013】そして、かかるPFA樹脂成分は、印刷イ
ンキの総固形分中に10〜95wt%含有することが好まし
い。この理由は、PFA樹脂成分の含有量が10wt%未満
では、フィルムに施した印刷層が容易に剥がれてしま
い、一方PFA樹脂成分の含有量が95wt%を超えると、
同時に添加配合される耐熱着色顔料の含有量が少なくな
り色柄が不鮮明となるからである。
【0014】なお、印刷層を構成する他の樹脂成分とし
ては、FEP樹脂などのフッ素樹脂、ポリフェニレンサ
ルファイド(PPS)やポリエーテルサルフォン(PE
S)などの耐熱樹脂を用いることができる。
【0015】このような本発明のフッ素樹脂フィルム積
層金属帯において、PFA樹脂フィルムは、メルトフロ
ーが2〜20g/m2 の範囲にあるものを使用することが
できる。そのフィルム厚みは、特に限定するものではな
いが、10〜100 μmの範囲にあるものが好ましい。
【0016】また本発明において、金属帯は、Al−Zn合
金めっき鋼板、Zn−Fe合金めっき鋼板、Al−Siめっき鋼
板、55%Al−Zn合金めっき鋼板、Zn−Ni合金めっき鋼
板、Alめっき鋼板およびステンレス鋼板等を用いること
ができる。また、金属帯に塗布型クロメート処理を施す
と、金属帯と接着剤の密着性が向上し、結果として金属
帯とフッ素樹脂フィルムの密着性が向上する。
【0017】次に、本発明にかかるフッ素樹脂フィルム
積層金属帯を製造する方法は、上述したような積層構造
に重ね合わせた積層体を、フィルム側のロール表面温度
を100〜260 ℃、好ましくは 120〜220 ℃にコントロー
ルしたロールで圧着することにより、連続的に熱融着す
ることに特徴がある。特に、フィルム側のロール表面温
度を 100〜260 ℃にコントロールすることは、非常に重
要である。その理由は、このロール表面温度が 100℃未
満では、金属帯の温度を高くして圧着してもフィルムと
金属帯との優れた密着性は得られず、一方、ロール表面
温度が 260℃を超えると、圧着時にフィルムがロール表
面に融着して金属帯の表面から浮き上がるからである。
【0018】
【実施例】以下に、本発明の実施例を比較例とともに説
明する。 (実施例1〜5)PFA樹脂フィルム4に放電加工処理
を施してそのフィルム表面を活性化し、次いでその活性
面に、PFA樹脂 (40%) と耐熱着色顔料 (60%) を含
有する印刷インキをその付着量を変えて印刷して印刷層
3を形成し、その後、印刷層3を形成したPFA樹脂フ
ィルム4を、樹脂組成を変えた接着剤層2を介在させ
て、その印刷層3が下層になるようにステンレス鋼板1
に圧着ロールを用いて熱融着し、フッ素樹脂フィルム積
層金属帯の製品を得た。この時の製造条件を表1に示
す。なお、フッ素樹脂フィルムを熱圧着する際のロール
線圧は0.3kg/cmとし、ステンレス鋼板は、Cr付着量を30
mg/m2 として 150℃×30秒の乾燥を行って塗布型クロメ
ート処理を施したものを用いた。
【0019】(比較例1〜4)PFA樹脂フィルム4へ
の印刷インキの付着量または圧着ロールの表面温度を本
発明範囲から逸脱したものに設定すること以外は上記実
施例と同様にして、フッ素樹脂フィルム積層金属帯の製
品を得た。この時の製造条件を表1に示す。
【0020】(比較例5〜10)接着剤2の樹脂組成を本
発明範囲から逸脱したものに設定すること以外は上記実
施例と同様にして、フッ素樹脂フィルム積層金属帯の製
品を得た。この時の製造条件を表1に示す。
【0021】
【表1】
【0022】このようにして得られた製品の外観観察お
よび密着性試験を行った。その結果を表2に示す。この
表に示す結果から明らかなように、本発明にかかるフッ
素樹脂フィルム積層金属帯は、鮮やかな色調の印刷模様
を観察することができ、しかも、フィルム面の膨れやウ
キの発生もなく、密着性に優れるものであった。これに
対し、比較例にかかるフッ素樹脂フィルム積層金属帯
は、模様の色彩がくすんで見え鮮やかさに欠けていた
り、フィルム面に膨れやウキが発生したり、もしくは密
着性の低下を招いた。なお、本実施例において、印刷イ
ンキ中のPFA樹脂含有量が、本発明範囲(印刷インキ
の総固形分に対して10〜95wt%)を逸脱したものである
と、10wt%未満では印刷層が容易に剥がれたり、95wt%
を超えると印刷層の色柄が不鮮明になったりするという
不具合を生じた。
【0023】
【表2】
【0024】なお、上掲の例における試験項目と試験方
法および判定方法は、次の条件で行った。 .外観観察 〔ワキ判定〕試験片のフィルム面を観察し、フィルム面
の膨れ(ワキ)およびウキの有無を観察した。評価は、
以下の基準で行った。 A;フィルムの膨れまたはフィルムのウキの発生なし。 B;直径1mmφ以下の膨れ、またはフィルムのウキの発
生を観察。 C;直径1mmφ以上の膨れ、またはフィルムの全面ウキ
を観察。 〔意匠性〕試験片のフィルム面を観察し、色柄の鮮明さ
を評価した。評価は、以下の基準で行った。 ○;色柄は鮮明である。 △;色柄は一部不鮮明である。 ×;色柄は不鮮明である。 .密着性試験 JIS Z 6744の井型エリクセン試験法に準じて行った。こ
の井型エリクセン試験法は、試験片に井型を入れた部分
をエリクセン試験機で6mm押し出した後、押し出し部の
フィルムの切り口をナイフで浮かし、ピンセットでつか
み強制的にフィルムを剥離する方法である。 評価基準 ○:フィルムを浮かすことができない。 △:フィルムを浮かせるが、フィルムの剥離ができな
い。 ×:フィルムを浮かせて、フィルムの剥離ができる。
【0025】
【発明の効果】以上説明したように、本発明にかかる印
刷層を有するフッ素樹脂フィルム積層金属帯によれば、
意匠性と密着性が共に優れるので、調理加工器具用素
材、厨房設備用素材、電子レンジの内板、ガステーブル
の天板等の幅広い用途に適合する優れた素材を供給する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかるフッ素樹脂フィルム積層金属帯
の積層構造を示す断面図である。
【符号の説明】
1 金属帯(鋼板) 2 接着剤層(接着剤) 3 印刷層 4 PFA樹脂フィルム層(PFA樹脂フィルム)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属帯の表面に、4フッ化エチレン−6
    フッ化プロピレン共重合樹脂と耐熱性樹脂から主として
    構成される接着剤層と、主成分として4フッ化エチレン
    −パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂を含
    む付着量;0.1〜5g/m2 の印刷層と、4フッ化エチ
    レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂
    フィルム層とからなる積層構造を設けたことを特徴とす
    るフッ素樹脂フィルム積層金属帯。
  2. 【請求項2】 前記接着剤層を構成する4フッ化エチレ
    ン−6フッ化プロピレン共重合樹脂は、樹脂固形分とし
    て、接着剤の総固形分中に30〜85wt%含有することを特
    徴とする請求項1に記載のフッ素樹脂フィルム積層金属
    帯。
  3. 【請求項3】 前記接着剤層を構成する耐熱性樹脂は、
    樹脂固形分として、接着剤の総固形分中に10〜60wt%含
    有することを特徴とする請求項1に記載のフッ素樹脂フ
    ィルム積層金属帯。
  4. 【請求項4】 前記印刷インキを構成する4フッ化エチ
    レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂
    は、印刷インキの総固形分中に10〜95wt%含有すること
    を特徴とする請求項1に記載のフッ素樹脂フィルム積層
    金属帯。
  5. 【請求項5】 金属帯の表面に、4フッ化エチレン−6
    フッ化プロピレン共重合樹脂と耐熱性樹脂から主として
    構成される接着剤層を塗布し、次いで、主成分として4
    フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル
    共重合樹脂を含む印刷インキを 0.1〜5g/m2 の付着
    量で印刷した4フッ化エチレン−パーフルオロアルキル
    ビニルエーテル共重合樹脂フィルムを、その印刷層が下
    層になるように積層し、その後、フィルム側のロール温
    度を 100〜260 ℃としたロールで圧着することにより、
    連続的にラミネートすることを特徴とするフッ素樹脂フ
    ィルム積層金属帯の製造方法。
JP18238396A 1995-07-11 1996-07-11 フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法 Pending JPH0976410A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012076079A (ja) * 2011-11-29 2012-04-19 Asahi Glass Co Ltd 積層体の製造方法
JP2019038248A (ja) * 2017-08-25 2019-03-14 ▲徳▼亞樹脂股▲ふん▼有限公司TOA RESIN Corporation Limited 耐候性を有する熱転写構造及びその方法

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